JP2002220733A

JP2002220733A - ポリエステル繊維

Info

Publication number: JP2002220733A
Application number: JP2001010473A
Authority: JP
Inventors: Masahisa Matsuda; 全央松田; Kiyohide Hayashi; 清秀林; Takahiro Nakajima; 孝宏中嶋; Shoichi Gyobu; 祥一形舞
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2001-01-18
Filing date: 2001-01-18
Publication date: 2002-08-09

Abstract

(57)【要約】【課題】アンチモン化合物以外の新規なポリエステル重
合触媒を用いて製造されたポリエステル重合体を良好な
操業性の下に溶融紡糸して光沢性に優れたポリエステル
繊維を提供するものである。【解決手段】アルミニウム化合物にフェノール系化合
物、リン化合物又はフェノール部を同一分子内に有する
リン化合物を組み合わせた触媒を使用することにより熱
安定性に優れたポリエステル重合体が重合でき、さらに
は該重合体を用いることにより良好な操業性の下で光沢
性に優れた異型断面ポリエステル繊維を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル重合触
媒およびこれを用いて製造された光沢性に優れたポリエ
ステル繊維に関するものであり、さらに詳しくは、ゲル
マニウム、アンチモン化合物を触媒主成分として用いな
い新規のポリエステル重合触媒、およびこれを用いて製
造されたポリエステル重合体よりなる光沢性に優れたポ
リエステル繊維に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエ
チレンナフタレート（ＰＥＮ）等に代表されるポリエス
テルは、機械的特性、及び化学的特性に優れており、そ
れぞれのポリエステルの特性に応じて、例えば衣料用や
産業資材用の繊維に使用されている。代表的なポリエス
テルである芳香族ジカルボン酸とアルキレングリコール
を主構成成分とするポリエステルは、例えばポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）の場合には、テレフタル酸
もしくはテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールと
のエステル化もしくはエステル交換によってビス（２−
ヒドロキシエチル）テレフタレートを製造し、これを高
温、真空下で触媒を用いて重縮合する重縮合法等によ
り、工業的に製造されている。従来から、このようなポ
リエステルの重縮合時に用いられるポリエステル重合触
媒としては、三酸化アンチモンが広く用いられている。
三酸化アンチモンは、安価で、かつ優れた触媒活性をも
つ触媒であるが、これを主成分、即ち、実用的な重合速
度が発揮される程度の添加量にて使用すると、重縮合時
に金属アンチモンが析出するため、ポリエステルに黒ず
みや異物が発生するという問題点を有している。このよ
うな経緯で、アンチモンを全く含まないか或いはアンチ
モンを触媒主成分として含まないポリエステルが望まれ
ている。

【０００３】なおポリエステル中の上記の異物は特に繊
維用として用いられる場合、製糸時において次のような
問題を起こす。金属アンチモンの析出は、紡糸時にスピ
ンパック内の圧力上昇をもたらすため、スピンパックの
交換周期が短くなり、コストアップの要因となる。三酸
化アンチモンに代表されるアンチモン化合物はポリマー
中からブリードアウトするなどしてオリフィス周辺の異
物となり、それが堆積することによりベンディング（糸
曲がり）現象やピクツキが発生し、ひいては糸斑や糸切
れにつながる。さらに、該異物が繊維中に混入すると、
延伸時の糸切れや強度低下の原因となる。上記の問題を
解決する方法として、例えばパック圧の上昇に関して
は、濾過フィルターのポアサイズを大きくして圧力上昇
を抑制する方法があるが、該方法によるとフィルターを
通過した異物が繊維中に混入し糸切れや強度低下をもた
らすといった問題が生じる。また、口金汚れ、オリフィ
ス周辺の異物の抑制に関しては、口金面をＳｉＣ、Ｔｉ
Ｎなどでコーティングしたりシリコン系の離型剤を塗布
するといった方策や定期的に口金面を金属性のへらで清
掃する作業が行われている。これらの方策は、ある程度
効果はあるものの、コストアップの要因となるばかり
か、汚れや、異物の発生の根本的な解消を実現するもの
ではない。さらに、紡糸条件からの方策としてはオリフ
ィス通過時のせん断速度を下げたり、吐出線速度と引取
り速度とのバランスからバラス比を小さくするなどの方
策も考えられるが、せん断速度を下げ、バラス比を小さ
くしようとすると単孔吐出量を下げるかオリフィス面積
を大きくするか或いはポリマー粘度を低下させる必要が
あるが、単孔吐出量を下げると得られる繊維の繊度を保
つために引取り速度を下げる必要があり、生産性が低下
してしまう。また、オリフィス面積を大きくすると、紡
糸ドラフトがさらに大きくなり操業性が低下してしま
う。さらに、ポリマー粘度を下げるには固有粘度を下げ
るか、紡糸温度を上げることが必要になるがいずれも繊
維の力学的特性を低下させる要因となる。そのため、条
件面からの対策は困難である。一方、ポリエステル繊維
に絹用の光沢や風合い、さらには天然繊維には無い特殊
光沢や特殊風合いを付与するために繊維断面形状を三角
断面に代表されるような異形断面にする技術は古くから
用いられているが、ポリエステル重合時に用いられてい
るＳｂ触媒由来の黒ずみのため、くすんだ光沢になって
しまうという問題がある。従って、より光沢を高めるた
めに異形度を大きくする必要があるが異形度を大きくし
すぎると製糸時の操業性が低下したり、単糸内において
冷却斑が生じ染斑につながるといった問題に加え後工程
での熱処理や接糸部との摩擦によりフィブリル化が発生
し品位の低下が生じる。ポリエステル重合体の改良とし
ては、触媒として三酸化アンチモンを用いて、かつＰＥ
Ｔの黒ずみや異物の発生を抑制する試みが行われてい
る。例えば、特許第２６６６５０２号においては、重縮
合触媒として三酸化アンチモンとビスマスおよびセレン
の化合物を用いることで、ＰＥＴ中の黒色異物の生成を
抑制している。また、特開平９−２９１１４１号におい
ては、重縮合触媒としてナトリウムおよび鉄の酸化物を
含有する三酸化アンチモンを用いると、金属アンチモン
の析出が抑制されることを述べている。ところが、これ
らの重縮合触媒では、結局ポリエステル中のアンチモン
の含有量を低減するという目的は達成できない。

【０００４】また、特開平１０−３６４９５号公報に
は、三酸化アンチモン、リン酸およびスルホン酸化合物
を使用した透明性に優れたポリエステルの連続製造法が
開示されている。しかしながら、このような方法で得ら
れたポリエステルは熱安定性が悪く、得られた中空成形
品のアセトアルデヒド含量が高くなるという問題を有し
ている。三酸化アンチモン等のアンチモン系触媒に代わ
る重縮合触媒の検討も行われており、テトラアルコキシ
チタネートに代表されるチタン化合物やスズ化合物がす
でに提案されているが、これらを用いて製造されたポリ
エステルは溶融成形時に熱劣化を受けやすく、またポリ
エステルが著しく着色するという問題点を有する。この
ような、チタン化合物を重縮合触媒として用いたときの
問題点を克服する試みとして、例えば、特開昭５５−１
１６７２２号では、テトラアルコキシチタネートをコバ
ルト塩およびカルシウム塩と同時に用いる方法が提案さ
れている。また、特開平８−７３５８１号によると、重
縮合触媒としてテトラアルコキシチタネートをコバルト
化合物と同時に用い、かつ蛍光増白剤を用いる方法が提
案されている。ところが、これらの技術では、テトラア
ルコキシチタネートを重縮合触媒として用いたときのＰ
ＥＴの着色は低減されるものの、ＰＥＴの熱分解を効果
的に抑制することは達成されていない。チタン化合物を
触媒として用いて重合したポリエステルの溶融成形時の
熱劣化を抑制する他の試みとして、例えば、特開平１０
−２５９２９６号では、チタン化合物を触媒としてポリ
エステルを重合した後にリン系化合物を添加する方法が
開示されている。しかし、重合後のポリマーに添加剤を
効果的に混ぜ込むことは技術的に困難であるばかりでな
く、コストアップにもつながり実用化されていないのが
現状である。

【０００５】アルミニウム化合物は一般に触媒活性に劣
ることが知られている。アルミニウム化合物の中でも、
アルミニウムのキレート化合物は他のアルミニウム化合
物に比べて重縮合触媒として高い触媒活性を有すること
が報告されているが、上述のアンチモン化合物やチタン
化合物と比べると十分な触媒活性を有しているとは言え
ず、しかもアルミニウム化合物を触媒として用いて長時
間を要して重合したポリエステルは熱安定性に劣るとい
う問題点があった。アルミニウム化合物にアルカリ金属
化合物を添加して十分な触媒活性を有するポリエステル
重合触媒とする技術も公知である。かかる公知の触媒を
使用すると熱安定性に優れたポリエステルが得られる
が、このアルカリ金属化合物を併用した触媒は、実用的
な触媒活性を得ようとするとそれらの添加量が多く必要
であり、その結果、得られたポリエステル重合体中のア
ルカリ金属化合物に起因して、少なくとも以下のいずれ
かの問題を生じる。

【０００６】１）異物量が多くなり、繊維用途に使用し
たときには製糸性や糸物性が低下する。２）ポリエステル重合体の耐加水分解性が低下し、また
異物発生により透明性が低下する。３）ポリエステル重合体の色調の不良、即ち重合体が黄
色く着色する現象が発生し、繊維用途に使用したとき
に、得られた繊維の色調が悪化するという問題が発生す
る。４）溶融紡糸する際のフィルター圧が異物の目詰まりに
よって上昇し、生産性が低下する。アンチモン化合物以外で優れた触媒活性を有しかつ上記
の問題を有しないポリエステルを与える触媒としては、
ゲルマニウム化合物がすでに実用化されているが、この
触媒は非常に高価であるという問題点や、重合中に反応
系から外へ留出しやすいため反応系の触媒濃度が変化し
重合の制御が困難になるという課題を有しており、触媒
主成分として使用することには問題がある。また、ポリ
エステルの溶融成形時の熱劣化を抑制する方法として、
ポリエステルから触媒を除去する方法も挙げられる。ポ
リエステルから触媒を除去する方法としては、例えば特
開平１０−２５１３９４号公報には、酸性物質の存在下
にポリエステル樹脂と超臨界流体である抽出剤とを接触
させる方法が開示されている。しかし、このような超臨
界流体を用いる方法は技術的に困難である上に製品のコ
ストアップにもつながるので好ましくない。以上のよう
な経緯で、アンチモンおよびゲルマニウム以外の金属成
分を触媒の主たる金属成分とする重合触媒であり、触媒
活性に優れ、かつ溶融成形時に熱劣化をほとんど起こさ
ない（ａ）熱安定性、（ｂ）熱酸化安定性、（ｃ）耐加
水分解性の少なくともいずれかに優れ、しかも異物量が
少なくて透明性に優れたポリエステル繊維を提供する重
合触媒が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アンチモン
化合物以外の新規なポリエステル重合触媒を用いて製造
されたポリエステル重合体を溶融紡糸して光沢性に優れ
たポリエステル繊維を提供するものである。また、本発
明は、アンチモン化合物又はゲルマニウム化合物を触媒
主成分として含まず、アルミニウムを主たる金属成分と
し、触媒活性に優れ、かつ触媒の失活もしくは除去をす
ることなしに、溶融紡糸時の熱劣化が効果的に抑制され
て熱安定性に優れ、異物発生が少なく、さらには色調も
優れたポリエステル重合体を用いて溶融紡糸した光沢性
に優れたポリエステル繊維を提供する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の筆者らは、アル
ミニウム化合物を触媒として用いて重合したポリエステ
ルの熱安定性を向上する目的で重合時に各種酸化防止剤
や安定剤の添加効果を検討したところ、アルミニウム化
合物にフェノール系化合物、リン化合物又はフェノール
部を同一分子内に有するリン化合物を組み合わせること
によって、ポリエステルの熱安定性が向上するととも
に、もともと触媒活性に劣るアルミニウム化合物が重縮
合触媒として十分な活性をもつようになることを見いだ
し、さらには触媒由来の異物生成が少なくポリマーの透
明性が向上し、異形断面繊維とした時の光沢性に優れる
ことを見出し本発明に到達した。本発明の重縮合触媒を
用いると、アンチモン化合物を用いない品質に優れたポ
リエステル重合体が重合でき、さらには該重合体を用い
て異形断面繊維を製造することにより光沢性に優れたポ
リエステル繊維を得ることができる。

【０００９】すなわち、本発明は上記課題の解決法とし
て、アルミニウム化合物と、リン化合物またはフェノー
ル系化合物、特にフェノール部を同一分子内に有するリ
ン化合物とからなるポリエステル重合触媒を用いて製造
されたポリエステル重合体からなる異形断面ポリエステ
ル繊維及びポリエステル繊維の製造方法を提供する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明は、アンチモン化合物以外
の新規の重縮合触媒、およびこれを用いて製造されたポ
リエステル重合体からなる光沢性に優れたポリエステル
繊維を提供するものである。本発明の重縮合触媒は、ア
ルミニウム化合物と、リン化合物またはフェノール系化
合物、特にフェノール部を同一分子内に有するリン化合
物とからなるポリエステル重合触媒であり、該触媒を使
用して連続重合したポリエステルを一旦チップ化するこ
となく直接紡糸する方法およびバッチまたは連続で重合
したポリエステルを一旦チップ化した後乾燥し、溶融押
出機を使用して紡糸する方法が本発明のポリエステル繊
維の製造方式として挙げられる。

【００１１】本発明の重縮合触媒を構成するアルミニウ
ムないしアルミニウム化合物としては、金属アルミニウ
ムのほか、公知のアルミニウム化合物は限定なく使用で
きる。

【００１２】アルミニウム化合物としては、具体的に
は、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸
アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミ
ニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウ
ム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、
クエン酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどの
カルボン酸塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化塩化アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン
酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなどの無機酸
塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサ
イド、アルミニウムn-プロポキサイド、アルミニウムis
o-プロポキサイド、アルミニウムn-ブトキサイド、アル
ミニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムアルコキサ
イド、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウ
ムアセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセ
テート、アルミニウムエチルアセトアセテートジiso-プ
ロポキサイドなどのアルミニウムキレート化合物、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムなどの有
機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水分解物、
酸化アルミニウムなどが挙げられる。これらのうちカル
ボン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物が好ましく、
これらの中でもさらに酢酸アルミニウム、塩化アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウムお
よびアルミニウムアセチルアセトネートがとくに好まし
い。

【００１３】本発明のアルミニウムないしアルミニウム
化合物の使用量としては、得られるポリエステルのジカ
ルボン酸や多価カルボン酸などのカルボン酸成分の全構
成ユニットのモル数に対して０．００１〜０．０５モル
％が好ましく、さらに好ましくは、０．００５〜０．０
２モル％である。使用量が０．００１モル％未満である
と触媒活性が十分に発揮されない場合があり、使用量が
０．０５モル％以上になると、熱安定性や熱酸化安定性
の低下、アルミニウムに起因する異物の発生や着色の増
加が問題になる場合が発生する。この様にアルミニウム
成分の添加量が少なくても本発明の重合触媒は十分な触
媒活性を示す点に大きな特徴を有する。その結果熱安定
性や熱酸化安定性が優れ、アルミニウムに起因する異物
や着色が低減される。

【００１４】本発明の重縮合触媒を構成するフェノール
系化合物としては、フェノール構造を有する化合物であ
れば特に限定はされないが、例えば、2,6-ジ-tert-ブチ
ル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチル
フェノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-メチルフェノー
ル、2,6-ジイソプロピル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-
tert-アミル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-オクチ
ル-4-n-プロピルフェノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-
n-オクチルフェノール、2-イソプロピル-4-メチル-6-te
rt-ブチルフェノール、2-tert-ブチル-2-エチル-6-tert
-オクチルフェノール、2-イソブチル-4-エチル-6-tert-
ヘキシルフェノール、2-シクロヘキシル-4-n-ブチル-6-
イソプロピルフェノール、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシ
フェニル)エタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキ
シ-5-tert-ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリ
コール−ビス［3-（3-tert-ブチル-5-メチル-4-ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、1,6-ヘキサンジオー
ル−ビス［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、2,2-チオジエチレンビス［3-
（3,5-ジ-tert-ブチル-4,4-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］、N,N'-ヘキサメチレンビス（3,5-ジ-tert
-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナミド）、1,3,5-ト
リス（2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチルベン
ジル）イソシアヌレート、1,3,5-トリス（3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、1,
3,5-トリス［（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、
トリス（４-tert-ブチル−2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、2,4-ビス（ｎ−オクチル
チオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルアニリ
ノ）-1,3,5-トリアジン、テトラキス［メチレン（3,5-
ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］
メタン、ビス［（3,3-ビス（3-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル）ブチリックアシッド）グリコールエステ
ル、N,N'-ビス［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル）プロピオニル］ヒドラジン、2,2'-オギザミ
ドビス［エチル-3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、ビス［2-tert-ブチル-4-
メチル-6-（3-tert-ブチル-5-メチル−2-ヒドロキシベ
ンジル）フェニル］テレフタレート、1,3,5-トリメチル
-2,4,6-トリス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、3,9-ビス［1,1-ジメチル2-｛β-（3-t
ert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ
［5,5］ウンデカン、2,2-ビス［4-（2-（3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシシンナモイルオキシ））エトキシ
フェニル］プロパン、β-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル、テト
ラキス-[メチル-3-(3',5'-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]メタン、オクタデシル-3-
(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-
ブチルフェニル)ブタン、チオジエチレンービス[3-(3,5
-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、エチレンビス（オキシエチレン）ビス[3-(5-tert-
ブチル-4-ヒドロキシ-m-トリル)プロピオネート]、ヘキ
サメチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート、トリエチレングリコール-ビ
ス-[-3-(3'-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニ
ル)]プロピオネート、1,1,3-トリス[2-メチル-4-[3-(3,
5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル
オキシ]-5-tert-ブチルフェニル]ブタンなどを挙げるこ
とができる。これらは、同時に二種以上を併用すること
もできる。これらのうち、1,3,5-トリメチル-2,4,6-ト
リス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、テトラキス-[メチル-3-(3',5'-ジ-tert-ブチル
-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、チオ
ジエチレンービス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]が好ましい。

【００１５】これらのフェノール系化合物をポリエステ
ルの重合時に添加することによってアルミニウム化合物
の触媒活性が向上するとともに、重合したポリエステル
の熱安定性も向上する。

【００１６】本発明のフェノール系化合物の使用量とし
ては、得られるポリエステルのジカルボン酸や多価カル
ボン酸などのカルボン酸成分の全構成ユニットのモル数
に対して5×10^-7〜0.01モルが好ましく、更に好ましく
は1×10^-6〜0.005モルである。本発明では、フェノール
系化合物にさらにリン化合物をともに用いても良い。

【００１７】本発明の重縮合触媒を構成するリン化合物
としては特に限定はされないが、ホスホン酸系化合物、
ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合
物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、
ホスフィン系化合物からなる群より選ばれる一種または
二種以上の化合物を用いると触媒活性の向上効果が大き
く好ましい。これらの中でも、一種または二種以上のホ
スホン酸系化合物を用いると触媒活性の向上効果がとく
に大きく好ましい。

【００１８】本発明で言うホスホン酸系化合物、ホスフ
ィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホ
スホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィ
ン系化合物とは、それぞれ下記式（２２）〜（２７）で
表される構造を有する化合物のことを言う。

【００１９】

【化２２】

【００２０】

【化２３】

【００２１】

【化２４】

【００２２】

【化２５】

【００２３】

【化２６】

【００２４】

【化２７】

【００２５】本発明のホスホン酸系化合物としては、例
えば、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジ
フェニル、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホス
ホン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジフェニル、ベン
ジルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチル
などが挙げられる。本発明のホスフィン酸系化合物とし
ては、例えば、ジフェニルホスフィン酸、ジフェニルホ
スフィン酸メチル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、
フェニルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、
フェニルホスフィン酸フェニルなどが挙げられる。本発
明のホスフィンオキサイド系化合物としては、例えば、
ジフェニルホスフィンオキサイド、メチルジフェニルホ
スフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイ
ドなどが挙げられる。ホスフィン酸系化合物、ホスフィ
ンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホス
フィン酸系化合物、ホスフィン系化合物の中では、本発
明のリン化合物としては、下記式（２８）〜（３３）で
表される化合物を用いることが好ましい。

【００２６】

【化２８】

【００２７】

【化２９】

【００２８】

【化３０】

【００２９】

【化３１】

【００３０】

【化３２】

【００３１】

【化３３】

【００３２】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【００３３】また、本発明の重縮合触媒を構成するリン
化合物としては、下記一般式（３４）〜（３６）で表さ
れる化合物を用いると特に触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【００３４】

【化３４】

【００３５】

【化３５】

【００３６】

【化３６】

【００３７】（式（３４）〜（３６）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ
⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基ま
たはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の
炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数
１〜５０の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基はシ
クロヘキシル等の脂環構造やフェニルやナフチル等の芳
香環構造を含んでいてもよい。）

【００３８】本発明の重縮合触媒を構成するリン化合物
としては、上記式（３４）〜（３６）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ
⁵、Ｒ⁶が芳香環構造を有する基である化合物がとくに好
ましい。

【００３９】本発明の重縮合触媒を構成するリン化合物
としては、例えば、メチルホスホン酸ジメチル、メチル
ホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジメチル、
フェニルホスホン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジフ
ェニル、ベンジルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホ
ン酸ジエチル、ジフェニルホスフィン酸、ジフェニルホ
スフィン酸メチル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、
フェニルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、
フェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン
オキサイド、メチルジフェニルホスフィンオキサイド、
トリフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
これらのうちで、フェニルホスホン酸ジメチル、ベンジ
ルホスホン酸ジエチルがとくに好ましい。

【００４０】本発明のリン化合物の使用量としては、得
られるポリエステルのジカルボン酸や多価カルボン酸な
どのカルボン酸成分の全構成ユニットのモル数に対して
5×10^-7〜0.01モルが好ましく、更に好ましくは1×10^-6
〜0.005モルである。

【００４１】本発明の重縮合触媒を構成するフェノール
部を同一分子内に有するリン化合物としては、フェノー
ル構造を有するリン化合物であれば特に限定はされない
が、フェノール部を同一分子内に有する、ホスホン酸系
化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド
系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化
合物、ホスフィン系化合物からなる群より選ばれる一種
または二種以上の化合物を用いると触媒活性の向上効果
が大きく好ましい。これらの中でも、一種または二種以
上のフェノール部を同一分子内に有するホスホン酸系化
合物を用いると触媒活性の向上効果がとくに大きく好ま
しい。また、本発明の重縮合触媒を構成するフェノール
部を同一分子内に有するリン化合物としては、下記一般
式（３７）〜（３９）で表される化合物を用いると特に
触媒活性が向上するため好ましい。

【００４２】

【化３７】

【００４３】

【化３８】

【００４４】

【化３９】

【００４５】（式（３７）〜（３９）中、R¹はフェノー
ル部を含む炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基または
ハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ基などの
置換基およびフェノール部を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。R⁴,R⁵,R⁶はそれぞれ独立に水素、炭素数
１〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基または
アルコキシル基またはアミノ基などの置換基を含む炭素
数１〜５０の炭化水素基を表す。R²,R³はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはア
ルコキシル基などの置換基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。ただし、炭化水素基は分岐構造やシクロ
ヘキシル等の脂環構造やフェニルやナフチル等の芳香環
構造を含んでいてもよい。R²とR⁴の末端どうしは結合し
ていてもよい。）

【００４６】本発明のフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物としては、例えば、ｐ−ヒドロキシフェニ
ルホスホン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジメ
チル、ｐ−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジエチル、ｐ
−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジフェニル、ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ホスフィン酸、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ホスフィン酸メチル、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ホスフィン酸フェニル、ｐ−ヒドロキ
シフェニルフェニルホスフィン酸、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルフェニルホスフィン酸メチル、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルフェニルホスフィン酸フェニル、ｐ−ヒドロキシフ
ェニルホスフィン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィ
ン酸メチル、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィン酸フェ
ニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフィンオキ
サイド、トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフィン
オキサイド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチルホ
スフィンオキサイド、および下記式（４０）〜（４３）
で表される化合物などが挙げられる。これらのうちで、
下記式（４２）で表される化合物およびｐ−ヒドロキシ
フェニルホスホン酸ジメチルがとくに好ましい。

【００４７】

【化４０】

【００４８】

【化４１】

【００４９】

【化４２】

【００５０】

【化４３】上記の式（４２）にて示される化合物としては、SANKO-
220（三光株式会社製）があり、使用可能である。

【００５１】これらのフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物をポリエステルの重合時に添加することに
よってアルミニウム化合物の触媒活性が向上するととも
に、重合したポリエステルの熱安定性も向上する。

【００５２】本発明のフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物の使用量としては、得られるポリエステル
のジカルボン酸や多価カルボン酸などのカルボン酸成分
の全構成ユニットのモル数に対して5×10^-7〜0.01モル
が好ましく、更に好ましくは1×10^-6〜0.005モルであ
る。本発明では、リン化合物としてリンの金属塩化合物
を用いることが好ましい。本発明の重合触媒を構成する
好ましいリン化合物であるリンの金属塩化合物とは、リ
ン化合物の金属塩であれば特に限定はされないが、ホス
ホン酸系化合物の金属塩を用いると触媒活性の向上効果
が大きく好ましい。リン化合物の金属塩としては、モノ
金属塩、ジ金属塩、トリ金属塩などが含まれる。

【００５３】また、上記したリン化合物の中でも、金属
塩の金属部分が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを用
いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらの
うち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇがとくに好ましい。

【００５４】本発明の重合触媒を構成するリンの金属塩
化合物としては、下記一般式（４４）で表される化合物
から選択される少なくとも一種を用いると触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。

【００５５】

【化４４】

【００５６】（式（４４）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０
の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基またはカル
ボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。lは
１以上の整数、mは0または１以上の整数を表し、l+mは
４以下である。Ｍは(l+m)価の金属カチオンを表す。nは
１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の
脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構
造を含んでいてもよい。）上記のＲ¹としては、例えば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ²としては
例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチル
基、置換されたフェニル基やナフチル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＯＨで表される基などが挙げられる。Ｒ³Ｏ^-としては例
えば、水酸化物イオン、アルコラートイオン、アセテー
トイオンやアセチルアセトンイオンなどが挙げられる。

【００５７】上記一般式（４４）で表される化合物の中
でも、下記一般式（４５）で表される化合物から選択さ
れる少なくとも一種を用いることが好ましい。

【００５８】

【化４５】

【００５９】（式（４５）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを
含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。lは１以上の
整数、mは0または１以上の整数を表し、l+mは４以下で
ある。Ｍは(l+m)価の金属カチオンを表す。炭化水素基
はシキロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルや
ナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）上記のＲ¹としては、例えば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。Ｒ³Ｏ^-としては例え
ば、水酸化物イオン、アルコラートイオン、アセテート
イオンやアセチルアセトンイオンなどが挙げられる。上
記したリン化合物の中でも、芳香環構造を有する化合物
を用いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。

【００６０】上記式（４５）の中でも、Ｍが、Ｌｉ，Ｎ
ａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎから選択されたものを用いると触媒活性の向上効果
が大きく好ましい。これらのうち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇが
とくに好ましい。

【００６１】本発明のリンの金属塩化合物としては、リ
チウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、
ナトリウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［（１−ナフチル）メチルホス
ホン酸エチル］、カリウム［（２−ナフチル）メチルホ
スホン酸エチル］、マグネシウムビス［（２−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチル］、リチウム［ベンジルホ
スホン酸エチル］、ナトリウム［ベンジルホスホン酸エ
チル］、マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸エチ
ル］、ベリリウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、
ストロンチウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、マ
ンガンビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベンジルホ
スホン酸ナトリウム、マグネシウムビス［ベンジルホス
ホン酸］、ナトリウム［（９−アンスリル）メチルホス
ホン酸エチル］、マグネシウムビス［（９−アンスリ
ル）メチルホスホン酸エチル］、ナトリウム［４−ヒド
ロキシベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス
［４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ナトリ
ウム［４−クロロベンジルホスホン酸フェニル］、マグ
ネシウムビス［４−クロロベンジルホスホン酸エチ
ル］、ナトリウム［４−アミノベンジルホスホン酸メチ
ル］、マグネシウムビス［４−アミノベンジルホスホン
酸メチル］、フェニルホスホン酸ナトリウム、マグネシ
ウムビス［フェニルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス［フ
ェニルホスホン酸エチル］などが挙げられる。これらの
中で、リチウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エ
チル］、ナトリウム［（１−ナフチル）メチルホスホン
酸エチル］、マグネシウムビス［（１−ナフチル）メチ
ルホスホン酸エチル］、リチウム［ベンジルホスホン酸
エチル］、ナトリウム［ベンジルホスホン酸エチル］、
マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベン
ジルホスホン酸ナトリウム、マグネシウムビス［ベンジ
ルホスホン酸］がとくに好ましい。

【００６２】本発明の重合触媒を構成する別の好ましい
リン化合物であるリンの金属塩化合物は、下記一般式
（４６）で表される化合物から選択される少なくとも一
種からなるものである。

【００６３】

【化４６】

【００６４】（（式（４６）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独
立に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ
³は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を
表す。Ｒ⁴は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水
酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素
数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴Ｏ^-としては例え
ば、水酸化物イオン、アルコラートイオン、アセテート
イオンやアセチルアセトンイオンなどが挙げられる。l
は１以上の整数、mは0または１以上の整数を表し、l+m
は４以下である。Ｍは(l+m)価の金属カチオンを表す。n
は１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等
の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環
構造を含んでいてもよい。）

【００６５】これらの中でも、下記一般式（４７）で表
される化合物から選択される少なくとも一種を用いるこ
とが好ましい。

【００６６】

【化４７】

【００６７】（式（４７）中、Ｍⁿ⁺はｎ価の金属カチオ
ンを表す。nは１，２，３または４を表す。）

【００６８】上記式（４６）または（４７）の中でも、
Ｍが、Ｌｉ，Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍ
ｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを用いると触
媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらのうち、Ｌ
ｉ、Ｎａ、Ｍｇがとくに好ましい。

【００６９】本発明の特定のリンの金属塩化合物として
は、リチウム［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム［3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、ナトリウム［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸］、カリウム［3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウム
ビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸］、ベリリウムビス［3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸メチル］、スト
ロンチウムビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸エチル］、バリウムビス［3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸
フェニル］、マンガンビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ニッケルビ
ス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル］、銅ビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス
［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸エチル］などが挙げられる。これらの中で、リチ
ウム［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチル］、ナトリウム［3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、マ
グネシウムビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸エチル］がとくに好ましい。

【００７０】本発明の別の実施形態は、リン化合物のア
ルミニウム塩から選択される少なくとも一種を含むこと
を特徴とするポリエステル重合触媒である。リン化合物
のアルミニウム塩に他のアルミニウム化合物やリン化合
物やフェノール系化合物などを組み合わせて使用しても
良い。本発明の重合触媒を構成する好ましい成分である
リン化合物のアルミニウム塩とは、アルミニウム部を有
するリン化合物であれば特に限定はされないが、ホスホ
ン酸系化合物のアルミニウム塩を用いると触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。リン化合物のアルミニウム塩
としては、モノアルミニウム塩、ジアルミニウム塩、ト
リアルミニウム塩などが含まれる。

【００７１】上記したリン化合物のアルミニウム塩の中
でも、芳香環構造を有する化合物を用いると触媒活性の
向上効果が大きく好ましい。

【００７２】本発明の重合触媒を構成するリン化合物の
アルミニウム塩としては、下記一般式（４８）で表され
る化合物から選択される少なくとも一種を用いると触媒
活性の向上効果が大きく好ましい。

【００７３】

【化４８】

【００７４】（（式（４８）中、Ｒ¹は水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはア
ルコキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭
化水素基を表す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜５
０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基またはカ
ルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。l
は１以上の整数、mは0または１以上の整数を表し、l+m
は3である。nは１以上の整数を表す。炭化水素基はシキ
ロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチ
ル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）

【００７５】上記のＲ¹としては、例えば、フェニル、
１―ナフチル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ
²としては例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル
基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル基、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基などが挙げられる。上記
のＲ³Ｏ^-としては例えば、水酸化物イオン、アルコラー
トイオン、エチレングリコラートイオン、アセテートイ
オンやアセチルアセトンイオンなどが挙げられる。

【００７６】本発明のリン化合物のアルミニウム塩とし
ては、（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアル
ミニウム塩、（１−ナフチル）メチルホスホン酸のアル
ミニウム塩、（２−ナフチル）メチルホスホン酸エチル
のアルミニウム塩、ベンジルホスホン酸エチルのアルミ
ニウム塩、ベンジルホスホン酸のアルミニウム塩、（９
−アンスリル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルのアルミ
ニウム塩、２−メチルベンジルホスホン酸エチルのアル
ミニウム塩、４−クロロベンジルホスホン酸フェニルの
アルミニウム塩、４−アミノベンジルホスホン酸メチル
のアルミニウム塩、４−メトキシベンジルホスホン酸エ
チルのアルミニウム塩、フェニルホスホン酸エチルのア
ルミニウム塩などが挙げられる。これらの中で、（１−
ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、
ベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム塩がとくに好
ましい。

【００７７】本発明の別の実施形態は、下記一般式（４
９）で表されるリン化合物のアルミニウム塩から選択さ
れる少なくとも一種からなるポリエステル重合触媒であ
る。リン化合物のアルミニウム塩に、他のアルミニウム
化合物やリン化合物やフェノール系化合物などを組み合
わせて使用しても良い。本発明の重合触媒を構成する別
の好ましいリン化合物のアルミニウム塩とは、下記一般
式（４９）で表される化合物から選択される少なくとも
一種からなるもののことを言う。

【００７８】

【化４９】

【００７９】（（式（４９）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独
立に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ
³は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を
表す。Ｒ⁴は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水
酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素
数１〜５０の炭化水素基を表す。lは１以上の整数、mは
0または１以上の整数を表し、l+mは3である。nは１以上
の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂環構
造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含
んでいてもよい。）

【００８０】これらの中でも、下記一般式（５０）で表
される化合物から選択される少なくとも一種を用いるこ
とが好ましい。

【００８１】

【化５０】

【００８２】（式（５０）中、Ｒ³は、水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴は、水素、
炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ
ル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素
基を表す。lは１以上の整数、mは0または１以上の整数
を表し、l+mは3である。炭化水素基はシキロヘキシル等
の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環
構造を含んでいてもよい。）

【００８３】上記のＲ³としては例えば、水素、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の
脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニ
ル基やナフチル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基など
が挙げられる。上記のＲ⁴Ｏ^-としては例えば、水酸化物
イオン、アルコラートイオン、エチレングリコラートイ
オン、アセテートイオンやアセチルアセトンイオンなど
が挙げられる。

【００８４】本発明のリン化合物のアルミニウム塩とし
ては、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチルのアルミニウム塩、3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸メチルのア
ルミニウム塩、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸イソプロピルのアルミニウム塩、3,
5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン
酸フェニルのアルミニウム塩、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のアルミニウム塩
などが挙げられる。これらの中で、3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルのアル
ミニウム塩、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸メチルのアルミニウム塩がとくに好ま
しい。

【００８５】本発明では、リン化合物としてP-OH結合を
少なくとも一つ有するリン化合物を用いることが好まし
い。本発明の重合触媒を構成する好ましいリン化合物で
あるP-OH結合を少なくとも一つ有するリン化合物とは、
分子内にP-OHを少なくとも一つ有するリン化合物であれ
ば特に限定はされない。これらのリン化合物の中でも、
P-OH結合を少なくとも一つ有するホスホン酸系化合物を
用いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。

【００８６】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【００８７】本発明の重合触媒を構成するP-OH結合を少
なくとも一つ有するリン化合物としては、下記一般式
（５１）で表される化合物から選択される少なくとも一
種を用いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。

【００８８】

【化５１】（式（５１）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基ま
たはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水
素基を表す。nは１以上の整数を表す。炭化水素基はシ
キロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフ
チル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）上記のＲ¹としては、例えば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ²としては
例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチル
基、置換されたフェニル基やナフチル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＯＨで表される基などが挙げられる。

【００８９】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【００９０】本発明のＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有
するリン化合物としては、（１−ナフチル）メチルホス
ホン酸エチル、（１−ナフチル）メチルホスホン酸、
（２−ナフチル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホ
スホン酸エチル、ベンジルホスホン酸、（９−アンスリ
ル）メチルホスホン酸エチル、４−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチル、２−メチルベンジルホスホン酸エチ
ル、４−クロロベンジルホスホン酸フェニル、４−アミ
ノベンジルホスホン酸メチル、４−メトキシベンジルホ
スホン酸エチルなどが挙げられる。これらの中で、（１
−ナフチル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホスホ
ン酸エチルがとくに好ましい。

【００９１】また本発明で用いられる好ましいリン化合
物としては、P-OH結合を少なくとも一つ有する特定のリ
ン化合物が挙げられる。本発明の重合触媒を構成する好
ましいリン化合物であるP-OH結合を少なくとも一つ有す
る特定のリン化合物とは、下記一般式（５２）で表され
る化合物から選択される少なくとも一種の化合物のこと
を言う。

【化５２】

【００９２】（（式（５２）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独
立に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ
³は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を
表す。nは１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘ
キシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等
の芳香環構造を含んでいてもよい。）

【００９３】これらの中でも、下記一般式（５３）で表
される化合物から選択される少なくとも一種を用いるこ
とが好ましい。

【００９４】

【化５３】

【００９５】（式（５３）中、Ｒ³は、水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基はシ
キロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフ
チル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）

【００９６】上記のＲ³としては例えば、水素、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の
脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニ
ル基やナフチル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基など
が挙げられる。

【００９７】本発明のＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有
する特定のリン化合物としては、3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル、3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸メ
チル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸イソプロピル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジルホスホン酸フェニル、3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸オクタデ
シル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸などが挙げられる。これらの中で、3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸メチルがとくに好ましい。

【００９８】好ましいリン化合物としては、化学式（５
４）であらわされるリン化合物が挙げられる。

【化５４】（式（５４）中、R¹は炭素数１〜４９の炭化水素基、ま
たは水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基また
はアミノ基を含む炭素数１〜４９の炭化水素基を表し、
R²,R³はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。炭化水素基は脂環構造や分岐構
造や芳香環構造を含んでいてもよい。）また、更に好ましくは、化学式（５４）中のR¹,R²,R³の
少なくとも一つが芳香環構造を含む化合物である。

【００９９】本発明に使用するリン化合物の具体例を以
下に示す。

【０１００】

【化５５】

【０１０１】

【化５６】

【０１０２】

【化５７】

【０１０３】

【化５８】

【０１０４】

【化５９】

【０１０５】

【化６０】

【０１０６】また、本発明に用いるリン化合物は、分子
量が大きいものの方が重合時に留去されにくいため効果
が大きく好ましい。

【０１０７】本発明の重縮合触媒使用する事が望ましい
別のリン化合物は、下記一般式（６１）で表される化合
物から選ばれる少なくとも一種のリン化合物である。

【０１０８】

【化６１】

【０１０９】（上記式（６１）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。
Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。nは１以上の整数を表す。炭
化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフ
ェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよ
い。）

【０１１０】上記一般式（６１）の中でも、下記一般式
（６２）で表される化合物から選択される少なくとも一
種を用いると触媒活性の向上効果が高く好ましい。

【０１１１】

【化６２】

【０１１２】（上記式（６２）中、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を
表す。炭化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐
構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいて
もよい。）

【０１１３】上記のＲ³、Ｒ⁴としては例えば、水素、メ
チル基、ブチル基等の短鎖の脂肪族基、オクタデシル等
の長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換され
たフェニル基やナフチル基等の芳香族基、−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＯＨで表される基などが挙げられる。

【０１１４】本発明の特定のリン化合物としては、3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン
酸ジイソプロピル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸ジ−ｎ−ブチル、3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタ
デシル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸ジフェニルなどが挙げられる。これらの中
で、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸ジオクタデシル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジルホスホン酸ジフェニルがとくに好ま
しい。

【０１１５】本発明の重縮合触媒使用する事が望ましい
別のリン化合物は、化学式（６３）、（化６４）で表さ
れる化合物から選ばれる少なくとも一種のリン化合物で
ある。

【化６３】

【０１１６】

【化６４】

【０１１７】本発明のリン化合物を併用することによ
り、ポリエステル重合触媒中のアルミニウムとしての添
加量が少量でも十分な触媒効果を発揮する触媒が得られ
る。

【０１１８】本発明のリン化合物の使用量としては、得
られるポリエステルのポリカルボン酸成分の全構成ユニ
ットのモル数に対して0.0001〜0.1モル％が好ましく、
0.005〜0.05モル％であることがさらに好ましい。リン
化合物の添加量が0.0001モル％未満の場合には添加効果
が発揮されない場合があり、0.1モル％を超えて添加す
ると逆にポリエステル重合触媒としての触媒活性が低下
する場合があり、その低下の傾向は、アルミニウムの使
用量等により変化する。

【０１１９】リン化合物を使用せず、アルミニウム化合
物を主たる触媒成分とする技術であって、アルミニウム
化合物の使用量を低減し、さらにコバルト化合物を添加
してアルミニウム化合物を主触媒とした場合の熱安定性
の低下による着色を防止する技術があるが、コバルト化
合物を十分な触媒活性を有する程度に添加するとやはり
熱安定性が低下する。従って、この技術では両者を両立
することは困難である。

【０１２０】本発明によれば、上述の特定の化学構造を
有するリン化合物の使用により、熱安定性の低下、異物
発生等の問題を起こさず、しかも金属含有成分のアルミ
ニウムとしての添加量が少量でも十分な触媒効果を有す
る重合触媒が得られ、この重合触媒を使用することによ
りポリエステル繊維の溶融成形時の熱安定性が改善され
る。本発明のリン化合物に代えてリン酸やトリメチルリ
ン酸等のリン酸エステルを添加しても添加効果が見られ
ず、実用的でない。また、本発明のリン化合物を本発明
の添加量の範囲で従来のアンチモン化合物、チタン化合
物、スズ化合物、ゲルマニウム化合物等の金属含有ポリ
エステル重合触媒と組み合わせて使用しても、溶融重合
反応を促進する効果は認められない。

【０１２１】上述の触媒は、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、もしくはこれらの化合物を含有していないもの
であることが好ましい。また一方で、本発明においてア
ルミニウムもしくはその化合物に加えて少量のアルカリ
金属、アルカリ土類金属並びにその化合物から選択され
る少なくとも１種を第２金属含有成分として共存させる
ことが好ましい態様である。かかる第２金属含有成分を
触媒系に共存させることは、ジエチレングリコールの生
成を抑制する効果に加えて触媒活性を高め、従って反応
速度をより高めた触媒成分が得られ、生産性向上に有効
である。

【０１２２】アルミニウム化合物にアルカリ金属化合物
又はアルカリ土類金属化合物を添加して十分な触媒活性
を有する触媒とする技術は公知である。かかる公知の触
媒を使用すると熱安定性に優れたポリエステルが得られ
るが、アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物
を併用した公知の触媒は、実用的な触媒活性を得ようと
するとそれらの添加量が多く必要であり、アルカリ金属
化合物を使用したときはそれに起因する異物量が多くな
り、繊維の製糸性や糸物性が低下する。またアルカリ土
類金属化合物を併用した場合には、実用的な活性を得よ
うとすると得られたポリエステルの熱安定性、熱酸化安
定性が低下し、加熱による着色が大きく、異物の発生量
も多くなる。アルカリ金属、アルカリ土類金属並びにそ
の化合物を添加する場合、その使用量Ｍ（モル％）は、
ポリエステルを構成する全ポリカルボン酸ユニットのモ
ル数に対して、１×１０^-6以上０．１モル％未満である
ことが好ましく、より好ましくは５×１０^-6〜０．０５
モル％であり、さらに好ましくは１×１０^-5〜０．０３
モル％であり、特に好ましくは、１×１０^-5〜０．０１
モル％である。アルカリ金属、アルカリ土類金属の添加
量が少量であるため、熱安定性低下、異物の発生、着色
等の問題を発生させることなく、反応速度を高めること
が可能である。また、耐加水分解性の低下等の問題を発
生させることなく、反応速度を高めることが可能であ
る。アルカリ金属、アルカリ土類金属並びにその化合物
の使用量Ｍが０．１モル％以上になると熱安定性の低
下、異物発生や着色の増加、耐加水分解性の低下等が製
品加工上問題となる場合が発生する。Ｍが１×１０^-6モ
ル％未満では、添加してもその効果が明確ではない。

【０１２３】本発明においてアルミニウムもしくはその
化合物に加えて使用することが好ましい第２金属含有成
分を構成するアルカリ金属、アルカリ土類金属として
は、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ，Ｂｅ，Ｍｇ，Ｃａ，
Ｓｒ，Ｂａから選択される少なくとも１種であることが
好ましく、アルカリ金属ないしその化合物の使用がより
好ましい。アルカリ金属ないしその化合物を使用する場
合、特にＬｉ，Ｎａ，Ｋの使用が好ましい。アルカリ金
属やアルカリ土類金属の化合物としては、例えば、これ
ら金属のギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、蓚酸などの
飽和脂肪族カルボン酸塩、アクリル酸、メタクリル酸な
どの不飽和脂肪族カルボン酸塩、安息香酸などの芳香族
カルボン酸塩、トリクロロ酢酸などのハロゲン含有カル
ボン酸塩、乳酸、クエン酸、サリチル酸などのヒドロキ
シカルボン酸塩、炭酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン
酸、炭酸水素、リン酸水素、硫化水素、亜硫酸、チオ硫
酸、塩酸、臭化水素酸、塩素酸、臭素酸などの無機酸
塩、１−プロパンスルホン酸、１−ペンタンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸などの有機スルホン酸塩、ラ
ウリル硫酸などの有機硫酸塩、メトキシ、エトキシ、ｎ
−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ
ｅｒｔ−ブトキシなどのアルコキサイド、アセチルアセ
トネートなどとのキレート化合物、水素化物、酸化物、
水酸化物などが挙げられる。これらのアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属またはそれらの化合物のうち、水酸化物
等のアルカリ性の強いものを用いる場合、これらはエチ
レングリコール等のジオールもしくはアルコール等の有
機溶媒に溶解しにくい傾向があるため、水溶液で重合系
に添加しなければならず重合工程上問題となる場合が有
る。さらに、水酸化物等のアルカリ性の強いものを用い
た場合、重合時にポリエステルが加水分解等の副反応を
受け易くなるとともに、重合したポリエステルは着色し
易くなる傾向があり、耐加水分解性も低下する傾向があ
る。従って、本発明のアルカリ金属またはそれらの化合
物あるいはアルカリ土類金属またはそれらの化合物とし
て好適なものは、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金
属の飽和脂肪族カルボン酸塩、不飽和脂肪族カルボン酸
塩、芳香族カルボン塩、ハロゲン含有カルボン酸塩、ヒ
ドロキシカルボン酸塩、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン
酸、リン酸水素、硫化水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、
臭化水素酸、塩素酸、臭素酸から選ばれる無機酸塩、有
機スルホン酸塩、有機硫酸塩、キレート化合物、および
酸化物である。これらの中でもさらに、取り扱い易さや
入手のし易さ等の観点から、アルカリ金属あるいはアル
カリ土類金属の飽和脂肪族カルボン酸塩、特に酢酸塩の
使用が好ましい。

【０１２４】本発明に使用するポリエステルは熱安定性
パラメータ（ＴＳ）が下記式（１）を満たすことが好ま
しい。（１）ＴＳ＜０．３０ただし、ＴＳは固有粘度（［ＩＶ］ｉ）が約０．６５
ｄｌ／ｇのＰＥＴ１ｇをガラス試験管に入れ１３０℃で
１２時間真空乾燥した後、非流通窒素雰囲気下で３００
℃にて２時間溶融状態に維持した後の固有粘度（［Ｉ
Ｖ］ｆ）から、次式により計算される数値である。非
流通窒素雰囲気とは、流通しない窒素雰囲気を意味し、
例えば、レジンチップを入れたガラス試験管を真空ライ
ンに接続し、減圧と窒素封入を５回以上繰り返した後に
１００Ｔｏｒｒとなるように窒素を封入して封管した状
態である。ＴＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］ｆ ^-1.47 −［ＩＶ］ｉ
^-1.47 ｝ＴＳは、０．２５以下であることがより好ましく、０．
２０以下であることが特に好ましい。また、本発明に使
用するポリエステルは、熱酸化安定性パラメータ（ＴＯ
Ｓ）が下記式（２）を満たすことが好ましい。（２）ＴＯＳ＜０．１０上記式中、ＴＯＳは溶融重合したＩＶが約０．６５ｄ０
℃で１２時間真空乾燥したもの０．３ｇをガラス試験管
に入れ７０℃で１２時間ｌ／ｇのＰＥＴレジンチップを
冷凍粉砕して２０メッシュ以下の粉末として１３真空乾
燥した後、シリカゲルで乾燥した空気下で２３０℃、１
５分間加熱した後のＩＶから、下記計算式を用いて求め
られる。ＴＯＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］ｆ１ ^1.47−［ＩＶ］ｉ
^-1.47 ｝［ＩＶ］ｉおよび［ＩＶ］ｆ１はそれぞれ加熱試験前
と加熱試験後のＩＶ（ｄｌ／ｇ）を指す。シリカゲルで
乾燥した空気下で加熱する方法としては、例えば、シリ
カゲルを入れた乾燥管をガラス試験管上部に接続し、乾
燥した空気下で加熱する方法が例示できる。ＴＯＳは、
より好ましくは０．０９以下、さらに好ましくは０．０
８以下である。また、本発明に使用するポリエステル
は、耐加水分解性パラメータ（ＨＳ）が下記式（３）を
満たすことをが好ましい。（３）ＨＳ＜０．１０（ＨＳは溶融重合して得られる固有粘度が約０．６５ｄ
ｌ／ｇ（試験前：［ＩＶ］ｉ）のＰＥＴのチップを冷
凍粉砕して２０メッシュ以下の粉末として１３０℃で１
２時間真空乾燥した後、その１ｇを純水１００ｍｌと共
にビーカーに入れ、密閉系にして１３０℃に加熱、加圧
した条件下に６時間撹拌した後の固有粘度（［ＩＶ］ｆ
２）から、次式により計算される数値である。ＨＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］ｆ２ ^-1.47−［ＩＶ］ｉ
^-1.47 ｝）ＨＳの測定に使用するビーカーは、酸やアルカリの溶出
のないものを使用する。具体的にはステンレスビーカ
ー、石英ビーカーの使用が好ましい。ＨＳは０．０９以
下であることがより好ましく、０．０８５以下であるこ
とが特に好ましい。また、本発明に使用するポリエステ
ルは、ポリエステルの溶液ヘーズ値（Ｈａｚｅ）が下記
式（４）を満たすことが好ましい。（４）Ｈａｚｅ＜３．０（％）上記式中、Ｈａｚｅは溶融重合した固有粘度が約０．６
５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）レ
ジンチップをｐ−クロロフェノール／１，１，２，２−
テトラクロロエタンの３／１混合溶媒（重量比）に溶解
して８ｇ／１００ｍｌの溶液とし、ヘーズメータを用い
て測定した値を示す。Ｈａｚｅの測定は、セル長１ｃｍ
のセルを使用し、上記溶液を充填して測定した。Ｈａｚ
ｅは、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは
１．０以下である。本発明において、ＴＳ、ＴＯＳ、Ｈ
Ｓ，Ｈａｚｅを測定するために使用するＰＥＴレジンチ
ップは、溶融重合後、溶融状態からの急冷によって作製
されたものを使用する。これらの測定に用いるレジンチ
ップの形状としては、例えば、長さ約３ｍｍ、直径約２
ｍｍのシリンダー形状のレジンチップを使用する。また
カラー測定を行なう場合は、レジンチップは、溶融重合
工程を経た後、溶融状態からの急冷によって作製された
実質的に非晶のものを使用する。実質的に非晶のレジン
チップを得る方法としては、例えば、溶融重合後反応系
からポリマーを取り出す際に、反応系の吐出口からポリ
マーを吐出させた直後に冷水にて急冷し、その後十分な
時間冷水中で保持した後チップ状にカットして得る方法
などが例示できる。このようにして得られたレジンチッ
プは外観上、結晶化による白化は認められず透明なもの
が得られる。このようにして得られたレジンチップは、
約一昼夜室温にて濾紙等の上で風乾した後、カラー測定
に使用される。上述の操作の後も、レジンチップは外観
上，結晶化による白化は認められず透明なままである。
なお、カラー測定用のレジンチップには二酸化チタン等
の外観に影響を及ぼす添加剤は一切使用しない。カラー
測定用に用いるレジンチップの形状としては、例えば、
長さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリンダー形状のレジン
チップを使用する。本発明のポリエステル繊維には、さ
らに、コバルト化合物をコバルト原子としてポリエステ
ルに対して１０ｐｐｍ未満の量で添加する事が好ましい
態様である。

【０１２５】コバルト化合物はそれ自体ある程度の重合
活性を有していることは知られているが、前述のように
十分な触媒効果を発揮する程度に添加すると得られるポ
リエステル繊維の明るさの低下や熱安定性の低下が起こ
る。本発明によれば得られるポリエステル繊維は、色調
並びに熱安定性が良好であるが、コバルト化合物を上記
のような少量で添加による触媒効果が明確でないような
添加量にて添加することにより、得られるポリエステル
繊維の明るさの低下を起こすことなく着色をさらに効果
的に消去できる。なお本発明におけるコバルト化合物
は、着色の消去が目的であり、添加時期は重合のどの段
階であってもよく、重合反応終了後であってもかまわな
い。

【０１２６】コバルト化合物としては特に限定はない
が、具体的には例えば、酢酸コバルト、硝酸コバルト、
塩化コバルト、コバルトアセチルアセトネート、ナフテ
ン酸コバルトおよびそれらの水和物等が挙げられる。そ
の中でも特に酢酸コバルト四水塩が好ましい。

【０１２７】コバルト化合物の添加量は、最終的に得ら
れるポリマーに対してアルミニウム原子とコバルト原子
の合計が５０ｐｐｍ以下かつ、コバルト原子は１０ｐｐ
ｍ未満となることが好ましい。より好ましくはアルミニ
ウム原子とコバルト原子の合計が４０ｐｐｍ以下かつ、
コバルト原子は８ｐｐｍ以下、さらに好ましくはアルミ
ニウム原子とコバルト原子の合計が２５ｐｐｍ以下か
つ、コバルト原子は５ｐｐｍ以下である。ポリエステル
の熱安定性の点から、アルミニウム原子とコバルト原子
の合計が５０ｐｐｍより少ないこと、コバルト原子が１
０ｐｐｍ以下であることが好ましい。また、十分な触媒
活性を有するためには、アルミニウム原子とコバルト原
子の合計量が０．０１ｐｐｍより多いことが好ましい。

【０１２８】本発明におけるポリエステル繊維の製造に
用いられるポリエステル重合体は、触媒として本発明の
ポリエステル重合触媒を用いる点以外は従来公知の工程
を備えた方法で行うことができる。例えば、ＰＥＴを製
造する場合は、テレフタル酸とエチレングリコールとの
エステル化後、重縮合する方法、もしくは、テレフタル
酸ジメチルなどのテレフタル酸のアルキルエステルとエ
チレングリコールとのエステル交換反応を行った後、重
縮合する方法のいずれの方法でも行うことができる。ま
た、重合の装置は、回分式であっても、連続式であって
もよい。

【０１２９】本発明の触媒は、重合反応のみならずエス
テル化反応およびエステル交換反応にも触媒活性を有す
る。例えば、テレフタル酸ジメチルなどのジカルボン酸
のアルキルエステルとエチレングリコールなどのグリコ
ールとのエステル交換反応による重合は、通常チタン化
合物や亜鉛化合物などのエステル交換触媒の存在下で行
われるが、これらの触媒に代えて、もしくはこれらの触
媒に共存させて本発明の触媒を用いることもできる。ま
た、本発明の触媒は、溶融重合のみならず固相重合や溶
液重合においても触媒活性を有しており、いずれの方法
によってもポリエステル繊維を製造に適したポリエステ
ル重合体を製造することが可能である。また本発明のポ
リエステル繊維は常法の溶融紡糸法により製造すること
が可能であり、紡糸口金から吐出されたポリマーは冷却
された後、１０００〜５０００ｍ／分の速度で一旦捲取
り、延伸する２ステップで紡糸延伸を行う方法及び一旦
捲取ることなくローラー間またはホットチューブ内で延
伸する１ステップで紡糸延伸を行う方法（所謂スピンド
ロー法）が採用できる。さらに、固有粘度に差を付与し
たり、第三成分の種類や共重合量の異なる複数成分の共
重合ポリマー同士あるいは共重合ポリマーとホモポリマ
ーを同時に吐出してコンジュゲート糸とすることも可能
であり、さらには捲縮付与、熱セットやカット工程を備
えたステープルの製造方法など公知の繊維製造方法がす
べて適用できるものである。

【０１３０】本発明の重合触媒は、重合反応の任意の段
階で反応系に添加することができる。例えばエステル化
反応もしくはエステル交換反応の開始前および反応途中
の任意の段階あるいは重縮合反応の開始直前あるいは重
縮合反応途中の任意の段階で反応系への添加することが
出きる。特に、アルミニウムないしその化合物は重縮合
反応の開始直前に添加することが好ましい。

【０１３１】本発明の重縮合触媒の添加方法は、粉末状
もしくはニート状での添加であってもよいし、エチレン
グリコールなどの溶媒のスラリー状もしくは溶液状での
添加であってもよく、特に限定されない。また、アルミ
ニウム金属もしくはその化合物と他の成分、好ましくは
本発明のフェノール系化合物もしくはリン化合物とを予
め混合したものを添加してもよいし、これらを別々に添
加してもよい。また、アルミニウム金属もしくはその化
合物と他の成分、好ましくはフェノール系化合物もしく
はリン化合物とを同じ添加時期に重合系に添加しても良
いし、それぞれを異なる添加時期に添加してもよい。

【０１３２】本発明の重合触媒は、アンチモン化合物、
チタン化合物、ゲルマニウム化合物、スズ化合物等の他
の重合触媒を、これらの成分の添加が前述の様なポリエ
ステルの特性、加工性、色調等製品に問題が生じない添
加量の範囲内において共存させて用いることは、重合時
間の短縮による生産性を向上させる際に有利であり、好
ましい。

【０１３３】ただし、アンチモン化合物としては重合し
て得られるポリエステルに対してアンチモン原子として
50ppm以下の量で添加可能である。より好ましくは30ppm
以下の量で添加することである。アンチモンの添加量を
50ppmより多くすると、金属アンチモンの析出が起こ
り、ポリエステルに黒ずみや異物が発生するため好まし
くない。

【０１３４】チタン化合物としては重合して得られるポ
リマーに対して10ppm以下の範囲で添加する事が可能で
ある。より好ましくは5ppm以下、さらに好ましくは2ppm
以下の量で添加することである。チタンの添加量を10pp
mより多くすると得られるレジンの熱安定性が著しく低
下する。

【０１３５】ゲルマニウム化合物としては重合して得ら
れるポリエステル中にゲルマニウム原子として20ppm以
下の量で添加することが可能である。より好ましくは10
ppm以下の量で添加することである。ゲルマニウムの添
加量を20ppmより多くするとコスト的に不利となるため
好ましくない。

【０１３６】本発明の重合触媒を用いてポリエステルを
重合する際には、アンチモン化合物、チタン化合物マニ
ウム化合物、スズ化合物を１種又は２種以上使用でき
る。

【０１３７】本発明で用いられるアンチモン化合物、チ
タン化合物、ゲルマニウム化合物およびスズ化合物は特
に限定はない。

【０１３８】具体的には、アンチモン化合物としては、
三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモ
ン、アンチモングリコキサイドなどが挙げられ、これら
のうち三酸化アンチモンが好ましい。

【０１３９】また、チタン化合物としてはテトラ−ｎ−
プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、
テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソブチルチタ
ネート、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネート、テトラ
シクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネー
ト、蓚酸チタン等が挙げられ、これらのうちテトラ−ｎ
−ブトキシチタネートが好ましい。

【０１４０】そしてゲルマニウム化合物としては二酸化
ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウムなどが挙げられ、こ
れらのうち二酸化ゲルマニウムが好ましい。

【０１４１】また、スズ化合物としては、ジブチルスズ
オキサイド、メチルフェニルスズオキサイド、テトラエ
チルスズ、ヘキサエチルジスズオキサイド、トリエチル
スズハイドロオキサイド、モノブチルヒドロキシスズオ
キサイド、トリイソブチルスズアデテート、ジフェニル
スズジラウレート、モノブチルスズトリクロライド、ジ
ブチルスズサルファイド、ジブチルヒドロキシスズオキ
サイド、メチルスタンノン酸、エチルスタンノン酸など
が挙げられ、特にモノブチルヒドロキシスズオキサイド
の使用が好ましい。

【０１４２】本発明に言うポリエステルとは、ジカルボ
ン酸を含む多価カルボン酸およびこれらのエステル形成
性誘導体から選ばれる一種または二種以上とグリコール
を含む多価アルコールから選ばれる一種または二種以上
とから成るもの、またはヒドロキシカルボン酸およびこ
れらのエステル形成性誘導体から成るもの、または環状
エステルから成るものをいう。

【０１４３】ジカルボン酸としては、蓚酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン
酸、ヘキサデカンジカルボン酸、１,３ーシクロブタン
ジカルボン酸、１,３ーシクロペンタンジカルボン酸、
１,２ーシクロヘキサンジカルボン酸、１,３ーシクロヘ
キサンジカルボン酸、１,4ーシクロヘキサンジカルボン
酸、２,５ーノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸な
どに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらの
エステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸または
これらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、５ー（アルカリ金属）スルホ
イソフタル酸、ジフェニン酸、１,３ーナフタレンジカ
ルボン酸、１,４ーナフタレンジカルボン酸、１,５ーナ
フタレンジカルボン酸、２,６ーナフタレンジカルボン
酸、２,７ーナフタレンジカルボン酸、４、４’ービフ
ェニルジカルボン酸、４、４’ービフェニルスルホンジ
カルボン酸、４、４’ービフェニルエーテルジカルボン
酸、１,２ービス（フェノキシ）エタンーｐ,ｐ’ージカ
ルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカルボン酸など
に例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステ
ル形成性誘導体が挙げられる。

【０１４４】これらのジカルボン酸のうちテレフタル酸
およびナフタレンジカルボン酸とくに２,６ーナフタレ
ンジカルボン酸が、得られるポリエステルの物性等の点
で好ましく、必要に応じて他のジカルボン酸を構成成分
とする。

【０１４５】これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸
として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、３、４、３’、４’ービフェ
ニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性
誘導体などが挙げられる。

【０１４６】グリコールとしてはエチレングリコール、
１、２ープロピレングリコール、１、３ープロピレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、１、２ーブチレングリコール、１、３ーブチレ
ングリコール、２、３ーブチレングリコール、１,４ー
ブチレングリコール、１、５ーペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１,６ーヘキサンジオール、１,
２ーシクロヘキサンジオール、１,３ーシクロヘキサン
ジオール、１,４ーシクロヘキサンジオール、１,２ーシ
クロヘキサンジメタノール、１,３ーシクロヘキサンジ
メタノール、１,４ーシクロヘキサンジメタノール、１,
４ーシクロヘキサンジエタノール、１,１０ーデカメチ
レングリコール、１、１２ードデカンジオール、ポリエ
チレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族グリ
コール、ヒドロキノン、４, ４’ージヒドロキシビスフ
ェノール、１,４ービス（βーヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン、１,４ービス（βーヒドロキシエトキシフェニ
ル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、１、２ービス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールA、ビ
スフェノールＣ、２,５ーナフタレンジオール、これら
のグリコールにエチレンオキシドが付加したグリコー
ル、などに例示される芳香族グリコールが挙げられる。

【０１４７】これらのグリコールのうちエチレングリコ
ール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレ
ングリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノールが
好ましい。

【０１４８】これらグリコール以外の多価アルコールと
して、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。

【０１４９】ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ク
エン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３ーヒド
ロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐー（２ーヒ
ドロキシエトキシ）安息香酸、４ーヒドロキシシクロヘ
キサンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導
体などが挙げられる。

【０１５０】環状エステルとしては、ε-カプロラクト
ン、β-プロピオラクトン、β-メチル-β-プロピオラク
トン、δ-バレロラクトン、グリコリド、ラクチドなど
が挙げられる。

【０１５１】多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボ
ン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキ
ルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられ
る。

【０１５２】本発明で用いられるポリエステルは主たる
酸成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体
もしくはナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体であり、主たるグリコール成分がアルキレン
グリコールであるポリエステルが好ましい。

【０１５３】主たる酸成分がテレフタル酸またはそのエ
ステル形成性誘導体もしくはナフタレンジカルボン酸ま
たはそのエステル形成性誘導体であるポリエステルと
は、全酸成分に対してテレフタル酸またはそのエステル
形成性誘導体とナフタレンジカルボン酸またはそのエス
テル形成性誘導体を合計して70モル％以上含有するポリ
エステルであることが好ましく、より好ましくは80モル
％以上含有するポリエステルであり、さらに好ましくは
90モル％以上含有するポリエステルである。

【０１５４】主たるグリコール成分がアルキレングリコ
ールであるポリエステルとは、全グリコール成分に対し
てアルキレングリコールを合計して70モル％以上含有す
るポリエステルであることが好ましく、より好ましくは
80モル％以上含有するポリエステルであり、さらに好ま
しくは90モル％以上含有するポリエステルである。ここ
で言うアルキレングリコールは、分子鎖中に置換基や脂
環構造を含んでいても良い。

【０１５５】本発明で用いられるナフタレンジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体としては、１,３ー
ナフタレンジカルボン酸、１,４ーナフタレンジカルボ
ン酸、１,５ーナフタレンジカルボン酸、２,６ーナフタ
レンジカルボン酸、２,７ーナフタレンジカルボン酸、
またはこれらのエステル形成性誘導体が好ましい。

【０１５６】本発明で用いられるアルキレングリコール
としては、エチレングリコール、１、２ープロピレング
リコール、１、３ープロピレングリコール、１、２ーブ
チレングリコール、１、３ーブチレングリコール、２、
３ーブチレングリコール、１,４ーブチレングリコー
ル、１、５ーペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１,６ーヘキサンジオール、１,２ーシクロヘキサ
ンジオール、１,３ーシクロヘキサンジオール、１,４ー
シクロヘキサンジオール、１,２ーシクロヘキサンジメ
タノール、１,３ーシクロヘキサンジメタノール、１,４
ーシクロヘキサンジメタノール、１,４ーシクロヘキサ
ンジエタノール、１,１０ーデカメチレングリコール、
１、１２ードデカンジオール等があげられる。これらは
同時に２種以上を使用しても良い。

【０１５７】本発明のポリエステルとしてはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリ（1,4ーシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロピレンナフ
タレートおよびこれらの共重合体が好ましく、これらの
うちポリエチレンテレフタレートおよびこの共重合体が
特に好ましい。

【０１５８】また、本発明のポリエステルには公知のリ
ン化合物を共重合成分として含むことができる。リン系
化合物としては二官能性リン系化合物が好ましく、例え
ば（２−カルボキシルエチル）メチルホスフィン酸、
（２−カルボキシエチル）フェニルホスフィン酸、９，
１０−ジヒドロ−１０−オキサ−（２，３−カルボキシ
プロピル）−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オ
キサイドなどが挙げられる。これらのリン系化合物を共
重合成分として含むことで、得られるポリエステルの難
燃性等を向上させることが可能である。

【０１５９】本発明のポリエステルの構成成分として、
ポリエステルを繊維として使用した場合の染色性改善の
ために、スルホン酸アルカリ金属塩基を有するポリカル
ボン酸を共重合成分とすることは好ましい態様である。

【０１６０】共重合モノマーとして用いる金属スルホネ
ート基含有化合物としては、特に限定されるものではな
いが、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリ
ウムスルホテレフタル酸、５−リチウムスルホイソフタ
ル酸、２−リチウムスルホテレフタル酸、５−カリウム
スルホイソフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル
酸、またはそれらの低級アルキルエステル誘導体などが
挙げられる。本発明では特に５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体の使用が好ま
しい。

【０１６１】金属スルホネート基含有化合物の共重合量
はポリエステルを構成する酸性分に対して、0.3〜10.0
モル％が好ましく、より好ましくは0.80〜5.0モル％で
ある。共重合量が少なすぎると塩基性染料可染性に劣
り、多すぎると繊維とした場合、製糸性に劣るだけでな
く、増粘現象により繊維として十分な強度が得られなく
なる。また、金属スルホネート含有化合物を2.0モル％
以上共重合すると、得られた改質ポリエステル繊維に常
圧可染性を付与することも可能である。また適切な易染
化モノマーを選択することで金属スルホネート基含有化
合物の使用量を適宜減少させることは可能である。易染
化モノマーとしては特に限定はしないが、ポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールに代表され
る長鎖グリコール化合物やアジピン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸に代表される脂肪族ジカルボン酸が挙げられ
る。

【０１６２】本発明の方法に従ってポリエステル重合を
した後に、このポリエステルから触媒を除去するか、ま
たはリン系化合物などの添加によって触媒を失活させる
ことによって、ポリエステルの熱安定性をさらに高める
ことができる。

【０１６３】本発明におけるポリエステル繊維の断面形
状は異形であり、例えば多葉、扁平、Ｃ型、Ｖ型、Ｗ
型、Ｉ型等が挙げられるがこれに限定されるものではな
い。また、その形状は下記式を満足することが必要であ
り、満足しない場合は十分な光沢が発現しない。より好
ましくはＡＰＭ／ＨＤ≧３．５である。ＡＰＭ／ＨＤ≧３．１５（式中ＡＰＭは繊維断面周囲長（ｍｍ）、ＨＤは繊維断
面の円相当直径（ｍｍ）を表す。）

【０１６４】これら異形断面繊維の製造方法としては異
形オリフィスを有する紡糸口金から直接ポリマーを吐出
することによって製造する方法が最も簡便であるが、溶
解速度の異なる複数成分のポリマーを同一オリフィスあ
るいは異なるオリフィスから吐出し接合する所謂複合紡
糸によって製造した後、後工程で易溶出成分を溶解処理
して異形化する方法を用いても構わない。

【０１６５】本発明のポリエステル中には、有機系、無
機系、および有機金属系のトナー、並びに蛍光増白剤な
どを含むことができ、これらを１種もしくは２種以上含
有することによって、ポリエステルの黄み等の着色をさ
らに優れたレベルにまで抑えることができる。また他の
任意の重合体や制電剤、消泡剤、染色性改良剤、染料、
顔料、艶消し剤、蛍光増白剤、安定剤、酸化防止剤、そ
の他の添加剤が含有されてもよい。酸化防止剤として
は、芳香族アミン系、フェノール系などの酸化防止剤が
使用可能であり、安定剤としては、リン酸やリン酸エス
テル系等のリン系、イオウ系、アミン系などの安定剤が
使用可能である。これらの添加剤は、ポリエステル重合
時もしくは重合後、あるいはポリエステル繊維の溶融紡
糸時の任意の段階で添加することが可能であり、どの段
階が好適かは化合物の特性やポリエステル繊維の要求性
能に応じてそれぞれ異なる。

【０１６６】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが本発
明はもとよりこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、各実施例および比較例において用いた評価方
法を以下に説明する。

【０１６７】（１）固有粘度（IV）ポリエステルを、フェノール / 1,1,2,2-テトラクロロ
エタンの 6 / 4（重量比）混合溶媒を使用して溶解し、
温度30℃で測定した。

【０１６８】（２）酸価ポリエステル０．１ｇをベンジルアルコール１０ｍｌに
加熱溶解した後、０．１ＮのNaOHのメタノール／ベンジ
ルアルコール＝１／９の溶液を使用して滴定して求め
た。

【０１６９】（３）ジエチレングリコール含量（ＤＥ
Ｇ）ポリエステル０．１ｇをメタノール２ｍｌ中で２５０℃
で加熱分解した後、ガスクロマトグラフィーにより定量
して求めた。

【０１７０】（４）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）ＴＡインスツルメンツ社製ＤＳＣ２９２０を用いて測定
した。ポリエステル10.0mgをアルミパンに入れ、５０℃
／分の昇温速度で２８０℃まで加熱し、２８０℃に達し
てから１分間保持した後即座に、液体窒素中でクエンチ
した。その後、室温から２０℃／分の昇温速度で３００
℃まで昇温し、昇温時結晶化温度Ｔｃ１ならびに融点Ｔ
ｍを求めた。３００℃に達してから２分間保持した後
に、１０℃／分で降温し、降温時結晶化温度Ｔｃ２を求
めた。Ｔｃ１，Ｔｍ、Ｔｃ２はそれぞれのピークの極大
部分の温度とした。

【０１７１】（５）色相溶融重合で所定の攪拌トルクに到達した時点でオートク
レーブに窒素を導入し常圧に戻し重縮合反応を停止し
た。その後、微加圧下ポリマーを冷水にストランド状に
吐出して急冷し、その後約２０秒間冷水中で保持した後
カッティングして長さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリン
ダー形状のレジンチップを得た。このようにして得られ
たレジンチップを、約一昼夜室温にて濾紙の上で風乾し
た後、カラー測定に使用した。カラー測定は、溶融重合
して得られたＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジン
チップを用い、色差計（東京電色（株）製MODEL TC-150
0MC-88）を使用して、ハンターのL値、a値、b値として
測定した。

【０１７２】（６）熱安定性パラメータ（ＴＳ）溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇ（溶融試験前；
［ＩＶ］_i ）のＰＥＴレジンチップ１ｇを内径約１４ｍ
ｍのガラス試験管に入れ１３０℃で１２時間真空乾燥し
た後、真空ラインにセットし減圧と窒素封入を５回以上
繰り返した後１００ｍｍＨｇの窒素を封入して封管し、
３００℃の塩バスに浸漬して２時間溶融状態に維持した
後、サンプルを取り出して冷凍粉砕して真空乾燥し、Ｉ
Ｖ（溶融試験後；ＩＶ］_f2）を測定し、下記計算式を用
いて求めた。式は、既報（上山ら：日本ゴム協会誌嬉６
３巻第８号４９７頁１９９０年）から引用した。ＴＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f2 ^-1.47 −［ＩＶ］_i
^-1.47 ｝

【０１７３】（７）熱酸化安定性パラメータ（ＴＯＳ）溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジン
チップを冷凍粉砕して２０メッシュ以下の粉末にしそれ
を１３０℃で１２時間真空乾燥したもの３００ｍｇを内
径約８ｍｍ、長さ約１４０ｍｍのガラス試験管に入れ７
０℃で１２時間真空乾燥した後、シリカゲルを入れた乾
燥管を試験管上部につけて乾燥した空気下で、２３０℃
の塩バスに浸漬して１５分間加熱した後のＩＶを測定
し、上記したＴＳと同じ下記計算式を用いて求めた。た
だし、［ＩＶ］_i および［ＩＶ］_f1はそれぞれ加熱試験
前と加熱試験後のＩＶ（ｄｌ／ｇ）を指す。冷凍粉砕
は、フリーザーミル（米国スペックス社製６７５０型）
を用いて行った。専用セルに約２ｇのレジンチップと専
用のインパクターを入れた後、セルを装置にセットし液
体窒素を装置に充填して約１０分間保持し、その後、Ｒ
ＡＴＥ１０（インパクターが１秒間に約２０回前後す
る）で５分間粉砕を行った。ＴＯＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f1 ^-1.47−［ＩＶ］_i
^-1.47 ｝

【０１７４】（８）耐加水分解性パラメータ（ＨＳ）溶融重合して得られた固有粘度が約０．６５ｄｌ／ｇ
（試験前；［ＩＶ］_i ）のＰＥＴレジンチップを上記
７）と同様に冷凍粉砕して２０メッシュ以下の粉末にし
それを１３０℃で１２時間真空乾燥した。加水分解試験
はミニカラー装置（（株）テクサム技研製TypeMC12.EL
B）を用いて行った。上記粉末１ｇを純水１００ｍｌと
共に専用ステンレスビーカーに入れてさらに専用の攪拌
翼を入れ、密閉系にして、ミニカラー装置にセットし１
３０℃に加熱、加圧した条件下に６時間攪拌した。試験
後のＰＥＴをグラスフィルターで濾取し、真空乾燥した
後ＩＶを測定し（［ＩＶ］_f2）、以下の式により耐加水
分解性パラメータ（ＨＳ）を求めた。ＨＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f2 ^-1.47 −［ＩＶ］_i
^-1.47 ｝

【０１７５】（９）溶液ヘーズ値（Ｈａｚｅ）溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジン
チップをｐ−クロロフェノール／１，１，２，２−テト
ラクロロエタンの３／１混合溶媒（重量比）に溶解して
８ｇ／１００ｍｌの溶液とし、日本電色工業株式会社濁
度計ＮＤＨ２０００を用いて室温で測定した。測定方法
はＪＩＳ規格ＪＩＳ−Ｋ７１０５に依り、セル長１ｃｍ
のセルを用いて、溶液の拡散透過光（ＤＦ）と全光線透
過光（ＴＴ）を測定し、計算式Ｈａｚｅ（％）＝（ＤＦ／ＴＴ）×１００よりＨａｚｅ（％）を求めた。

【０１７６】（１０）¹H-NMR測定化合物をCDCl₃またはDMSOに溶解させ、室温下でVarian
GEMINI-200を使って測定した。

【０１７７】（１１）融点測定化合物をカバーガラス上にのせ、Yanaco MICRO MELTING
POINT APPARATUSを使って1℃/minの昇温速度で測定し
た。

【０１７８】（１２）元素分析リンの分析は、ＰＥＴレジンチップを湿式分解後、モリ
ブデンブルー比色法により行った。その他の金属は、灰
化／酸溶解後、高周波プラズマ発光分析および原子吸光
分析により行った。

【０１７９】（１３）紡糸時の操業性評価紡糸時の操業性は１ポジション（８ノズル）の７日間の
糸切れ件数により評価した。

【０１８０】（１４）断面周囲長、円相当直径繊維の断面をＳＥＭにて撮影した拡大写真（１０００〜
３０００倍）より画像処理装置Image Command4198（ラ
トックシステムエンジニアリング株式会社製）にて断面
周囲長（ＡＰＭ）および円相当直径（ＨＤ）を測定し
た。

【０１８１】（１５）光沢評価筒編地を作製し、測色色差計ＺＥ−２０００（日本電色
工業株式会社製）にて測定範囲３０ｍｍφでＬ値を測定
し光沢評価のメジャーとした。

【０１８２】（実施例１）（リン化合物の合成例）下記式（６５）で表されるリン化合物（リン化合物Ａ）
の合成

【０１８３】

【化６５】

【０１８４】Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hyd
roxybenzylphosphonate)の合成 50%水酸化ナトリウム水溶液6.5g（84mmol）とメタノー
ル6.1mlの混合溶液中にdiethyl(3,5-di-tert-butyl-4-h
ydroxybenzyl)phosphonate 5g（14mmol）のメタノール
溶液6.1mlを加え、窒素雰囲気下24時間加熱還流を行っ
た。反応後、反応混合物を冷却しながら濃塩酸7.33g（7
0mmol）を加え、析出物をろ取、イソプロパノールで洗
浄後、ろ液を減圧留去した。得られた残渣を熱イソプロ
パノールに溶解させ、不溶分をろ取し、イソプロパノー
ルを減圧留去後、残渣を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してSo
dium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylpho
sphonate) を3.4g（69%）得た。形状：白色粉体融点：294-302℃（分解）¹ H-NMR(DMSO,δ): 1.078(3H, t, J=7Hz), 1.354 (18H,
s), 2.711(2H, d), 3.724(2H, m, J=7Hz), 6.626(1H,
s), 6.9665(2H, s) 元素分析（カッコ内は理論値）：Na 6.36%(6.56%), P
9.18%(8.84%)

【０１８５】O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben
zylphosphonic acid（リン化合物Ａ）の合成室温で攪拌下のSodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-
hydroxybenzylphosphonate) 1g（2.8mmol）の水溶液20m
lに濃塩酸1.5gを加えて1時間攪拌した。反応混合物に水
150mlを加え、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥してO-e
thyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic a
cidを826mg（88%）得た。形状：板状結晶融点：126-127℃¹ H-NMR(CDCl₃,δ):1.207(3H, t, J=7Hz), 1.436(18H,
s), 3.013(2H, d), 3.888(2H, m, J=7Hz.), 7.088(2H,
s), 7.679-8.275(1H, br)

【０１８６】（ポリエステル重合例）撹拌機付きの熱媒
循環式ステンレス製オートクレーブに高純度テレフタル
酸とその２倍モル量のエチレングリコールを仕込み、ト
リエチルアミンを酸成分に対して0.3mol%加え、0.25Mpa
の加圧下245℃にて水を系外に留去しながらエステル化
反応を120分間行いエステル化率が95%のビス（2-ヒドロ
キシエチル）テレフタレート（BHET）およびオリゴマー
の混合物（以下、BHET混合物という）を得た。このBHET
混合物に対して、アルミニウムトリスアセチルアセトネ
ートの2.5g/lのエチレングリコール溶液をポリエステル
中の酸成分に対してアルミニウム原子として0.015mol%
加え、上述のリン化合物Ａの10g/lのエチレングリコー
ル溶液をポリエステル中の酸成分に対してリン化合物Ａ
として0.04mol%添加し、窒素雰囲気下常圧にて245℃で1
0分間攪拌した。次いで50分間を要して275℃まで昇温し
つつ反応系の圧力を徐々に下げて0.1Torrとしてさらに2
75℃、0.1Torrで重縮合反応を行った。ポリエチレンテ
レフタレートのIVが0.65dlg^-1に到達するまでに要した
重合時間は１０３分であった。また、上記の重縮合にて
得られたＩＶが0.65dlg^-1のポリエチレンテレフタレー
トを常法に従ってチップ化した。得られたＰＥＴレジン
チップの酸化は２ｅｑ／ｔｏｎであり、ＤＥＧは２．０
ｍｏｌ％であった。また、Ｔｍは２５７．５℃であり、
Ｔｃ１は１６４．１であり、Ｔｃ２は１８５．４℃であ
った。また、Ｌ値は６８．３、ａ値は−１．１、ｂ値は
１．９、ＴＳは０．１６、ＴＯＳは０．０１以下、ＨＳ
は０．０４であった。

【０１８７】溶融重合で得られたＰＥＴレジンチップを
乾燥後、溶融押出機に供給し、Ｙ型のオリフィスを３６
個有する紡糸口金から２８０℃で吐出し、常法に従って
冷却、オイリング後、２６００ｍ／分で一旦捲き取り、
８４℃に加熱された予熱ローラーと１１０℃に加熱され
たプレートヒータを介してデリベリーローラーとの間で
１．５３８倍に延伸して１６７デシテックス３６フィラ
メントのポリエステル延伸糸を得た。紡糸および延伸で
の操業性は非常に良好であり、紡糸７日間でオリフィス
周辺に異物は全く確認されなかった。さらに、得られた
糸は光沢性に優れており力学特性も衣料用途に使用する
には何ら問題のないものであった。

【０１８８】（実施例２）（リン化合物の合成例）下記式（６６）で表されるリン
化合物のマグネシウム塩（リン化合物Ｂ）の合成

【０１８９】

【化６６】

【０１９０】1.Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-h
ydroxybenzylphosphonate)の合成50%水酸化ナトリウム
水溶液6.5g（84mmol）とメタノール6.1mlの混合溶液中
にdiethyl(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phosph
onate 5g（14mmol）のメタノール溶液6.1mlを加え、窒
素雰囲気下24時間加熱還流を行った。反応後、反応混合
物を冷却しながら濃塩酸7.33g（70mmol）を加え、析出
物をろ取、イソプロパノールで洗浄後、ろ液を減圧留去
した。得られた残渣を熱イソプロパノールに溶解させ、
不溶分をろ取し、イソプロパノールを減圧留去後、残渣
を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してSodium(O-ethyl 3,5-di
-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate) を3.4g（69
%）得た。形状：白色粉体融点：294-302℃（分解）¹ H-NMR(DMSO,δ): 1.078(3H, t, J=7Hz), 1.354 (18H,
s), 2.711(2H, d), 3.724(2H, m, J=7Hz), 6.626(1H,
s), 6.9665(2H, s) 元素分析（カッコ内は理論値）：Na 6.36%(6.56%), P
9.18%(8.84%)

【０１９１】2.Magnesium bis(O-ethyl 3,5-di-tert-bu
tyl-4-hydroxybenzylphosphonate)（リン化合物B）の合
成室温で攪拌下のSodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-
hydroxybenzylphosphonate) 500mg（1.4mmol）の水溶液
4mlに硝酸マグネシウム6水和物 192mg（0.75mmol）の水
溶液1mlを滴下した。1時間攪拌後、析出物をろ取、水
洗、乾燥してMagnesium bis(O-ethyl 3,5-di-tert-buty
l-4-hydroxybenzylphosphonate) を359mg（74%）得た。形状：白色粉体融点：＞300℃¹ H-NMR(DMSO,δ):1.0820(6H, t, J=7Hz), 1.3558(36H,
s), 2.8338(4H, d), 3.8102(4H, m, J=7Hz), 6.6328(2
H, s), 6.9917(4H, s)

【０１９２】（ポリエステル重合例）撹拌機付きの熱媒
循環式２リッターステンレス製オートクレーブに高純度
テレフタル酸とその２倍モル量のエチレングリコールを
仕込み、トリエチルアミンを酸成分に対して0.3mol%加
え、0.25Mpaの加圧下245℃にて水を系外に留去しながら
エステル化反応を120分間行いエステル化率が95%のビス
（2-ヒドロキシエチル）テレフタレート（BHET）および
オリゴマーの混合物（以下、BHET混合物という）を得
た。このBHET混合物に対して、アルミニウムアセチルア
セトネートの2.5g/lのエチレングリコール溶液をポリエ
ステル中の酸成分に対してアルミニウム原子として0.01
5mol%加え、上述のリン化合物Ａを酸成分に対して0.02m
ol%添加し、窒素雰囲気下常圧にて245℃で10分間攪拌し
た。次いで50分間を要して275℃まで昇温しつつ反応系
の圧力を徐々に下げて0.1Torrとしてさらに275℃、0.1T
orrで重縮合反応を行った。ＰＥＴのＩＶが０．６５に
なるのに要した時間は３９分であった。また、上記の重
縮合にて得られたIVが0.65dlg^-1のポリエチレンテレフ
タレートを常法に従ってチップ化した。このPETレジン
チップを用いて諸物性を測定した。得られたＰＥＴレジ
ンチップの酸化は２ｅｑ／ｔｏｎであった。また、Ｔｍ
は２５６．５℃であり、Ｔｃ１は１６５．６℃であり、
Ｔｃ２は１８５．１℃であった。また、Ｌ値は６６．
６、ａ値は−２．１、ｂ値は４．５、ＴＳは０．１９、
ＴＯＳは０．０１以下、ＨＳは０．０６であった。

【０１９３】溶融重合で得られたＰＥＴレジンチップを
乾燥後、溶融押出機に供給し、Ｙ型のオリフィスを３６
個有する紡糸口金から２８０℃で吐出し、常法に従って
冷却、オイリング後、２６００ｍ／分で一旦捲き取り、
８４℃に加熱された予熱ローラーと１１０℃に加熱され
たプレートヒータを介してデリベリーローラーとの間で
１．５３８倍に延伸して１６７デシテックス３６フィラ
メントのポリエステル延伸糸を得た。紡糸および延伸で
の操業性は非常に良好であり、紡糸７日間でオリフィス
周辺に異物は全く確認されなかった。さらに、得られた
糸は光沢性に優れており力学特性も衣料用途に使用する
には何ら問題のないものであった。

【０１９４】（実施例３）（リン化合物のアルミニウム塩の合成例） O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphon
ateのアルミニウム塩（アルミ塩A）の合成

【０１９５】1.Sodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-h
ydroxybenzylphosphonate)の合成50%水酸化ナトリウム
水溶液6.5g（84mmol）とメタノール6.1mlの混合溶液中
にdiethyl(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phosph
onate 5g（14mmol）のメタノール溶液6.1mlを加え、窒
素雰囲気下24時間加熱還流を行った。反応後、反応混合
物を冷却しながら濃塩酸7.33g（70mmol）を加え、析出
物をろ取、イソプロパノールで洗浄後、ろ液を減圧留去
した。得られた残渣を熱イソプロパノールに溶解させ、
不溶分をろ取し、イソプロパノールを減圧留去後、残渣
を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してSodium(O-ethyl 3,5-di
-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate) を3.4g（69
%）得た。形状：白色粉体融点：294-302℃（分解）¹ H-NMR(DMSO,δ): 1.078(3H, t, J=7Hz), 1.354 (18H,
s), 2.711(2H, d), 3.724(2H, m, J=7Hz), 6.626(1H,
s), 6.9665(2H, s) 元素分析（カッコ内は理論値）：Na 6.36%(6.56%), P
9.18%(8.84%)

【０１９６】2.O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy
benzylphosphonateのアルミニウム塩（リン化合物のア
ルミ塩A）の合成室温で攪拌下のSodium(O-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-
hydroxybenzylphosphonate) 1g（2.8mmol）の水溶液7.5
mlに硝酸アルミニウム9水和物 364mg（0.97mmol）の水
溶液5mlを滴下した。3時間攪拌後、析出物をろ取、水
洗、乾燥してO-ethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybe
nzylphosphonateのアルミニウム塩を860mg得た。形状：白色粉体融点：183-192℃

【０１９７】（ポリエステル重合例）撹拌機付きの熱媒
循環式２リッターステンレス製オートクレーブに高純度
テレフタル酸とその２倍モル量のエチレングリコールを
仕込み、トリエチルアミンを酸成分に対して0.3mol%加
え、0.25Mpaの加圧下245℃にて水を系外に留去しながら
エステル化反応を120分間行いエステル化率が95%のビス
（2-ヒドロキシエチル）テレフタレート（BHET）および
オリゴマーの混合物（以下、BHET混合物という）を得
た。このBHET混合物に対して、上述のアルミ塩Ａをポリ
エステル中の酸成分に対してアルミニウム原子として0.
02mol%添加し、窒素雰囲気下常圧にて245℃で10分間攪
拌した。次いで50分間を要して275℃まで昇温しつつ反
応系の圧力を徐々に下げて0.1Torrとしてさらに275℃、
0.1Torrで重縮合反応を行った。ポリエチレンテレフタ
レートのIVが0.65dlg^-1に到達するまでに要した重合時
間（AP）は９８分であった。また、上記の重縮合にて得
られたIVが0.65dlg^-1のポリエチレンテレフタレートを
常法に従ってチップ化した。このPETレジンチップを用
いて諸物性を測定したところ、酸価は１eq/ton以下、DS
Cによる融点は２５７．１℃、Tc1は１６０．７℃、Tc2
は１８５．１℃であった。また、Ｌ値は６４．３、ａ値
は−１．４、ｂ値は２．３、ＴＳは０．１４、ＴＯＳは
０．０１、ＨＳは０．０３であった。

【０１９８】溶融重合で得られたＰＥＴレジンチップを
乾燥後、溶融押出機に供給し、Ｙ型のオリフィスを３６
個有する紡糸口金から２８０℃で吐出し、常法に従って
冷却、オイリング後、２６００ｍ／分で一旦捲き取り、
８４℃に加熱された予熱ローラーと１１０℃に加熱され
たプレートヒータを介してデリベリーローラーとの間で
１．５３８倍に延伸して１６７デシテックス３６フィラ
メントのポリエステル延伸糸を得た。紡糸および延伸で
の操業性は非常に良好であり、紡糸７日間でオリフィス
周辺に異物は全く確認されなかった。さらに、得られた
糸は光沢性に優れており力学特性も衣料用途に使用する
には何ら問題のないものであった。

【０１９９】（実施例４）高純度テレフタル酸とエチレ
ングリコールから常法に従って製造したビス（２−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート及びオリゴマーの混合物
に対し、重縮合触媒として塩化アルミニウムの１３ｇ／
ｌのエチレングリコール溶液をポリエステル中の酸成分
に対してアルミニウム原子として０．０１５ｍｏｌ％と
Ｉｒｇａｎｏｘ１４２５（チバ・スペシャルティーケ
ミカルズ社製）の１０ｇ／ｌエチレングリコール溶液を
酸成分に対してＩｒｇａｎｏｘ１４２５として０．０
２ｍｏｌ％を加えて、窒素雰囲気下、常圧にて２４５℃
で１０分間撹拌した。次いで５０分間を要して２７５℃
まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて１３．３Ｐ
ａ（０．１Ｔｏｒｒ）としてさらに２７５℃、１３．３
Ｐａで重縮合反応を行った。

【０２００】上記の重縮合にて得られたＩＶが０．６５
ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートを常法に従って
チップ化した。重縮合反応に要した時間（AP）は７５分
であった。重縮合後のＰＥＴの固有粘度は０．６５dl/
g、酸価は１．４eq/ton、ＤＥＧは２．１ｍｏｌ％であ
った。また、Ｔｍは２５７．４℃であり、Ｔｃ１は１５
５．６℃であり、Ｔｃ２は１８１．５℃であった。色相
はL値６８．４７、ａ値―２．７３、ｂ値５．３２であ
った。

【０２０１】また上記のＰＥＴレジンチップの熱安定性
パラメータ（ＴＳ）は０．１７、耐加水分解性パラメー
タ（ＨＳ）は０．０５、熱酸化パラメータ（ＴＯＳ）は
０．０１未満であった。また、ヘーズは０．１％であっ
た。

【０２０２】溶融重合で得られたＰＥＴレジンチップを
乾燥後、溶融押出機に供給し、Ｙ型のオリフィスを３６
個有する紡糸口金から２８０℃で吐出し、常法に従って
冷却、オイリング後、２６００ｍ／分で一旦捲き取り、
８４℃に加熱された予熱ローラーと１１０℃に加熱され
たプレートヒータを介してデリベリーローラーとの間で
１．５３８倍に延伸して１６７デシテックス３６フィラ
メントのポリエステル延伸糸を得た。紡糸および延伸で
の操業性は非常に良好であり、紡糸７日間でオリフィス
周辺に異物は全く確認されなかった。さらに、得られた
糸は光沢性に優れており力学特性も衣料用途に使用する
には何ら問題のないものであった。

【０２０３】（実施例５）オリフィス形状を扁平型とし
た以外は実施例１と全く同法にてポリエステル完成糸を
得た。紡糸操業性は非常に良好であり、オリフィス周辺
の異物も７日間で全く確認されなかった。さらに、得ら
れた糸の光沢性に優れており力学特性も衣料用途に使用
するには何ら問題のないものであった。

【０２０４】（比較例１）触媒として、三酸化アンチモ
ンを、添加量がＰＥＴ中の酸成分に対してアンチモン原
子として０．０５ｍｏｌ％になるように使用した以外は
実施例４と同様の操作を行った。ポリエチレンテレフタ
レートのIVが0.65dlg^-1に到達するまでに要した重合時
間（AP）は６５分であった。また、上記の重縮合にて得
られたIVが0.65dlg^-1のポリエチレンテレフタレートを
常法に従ってチップ化した。このPETレジンチップを用
いて諸物性を測定した。得られたＰＥＴレジンチップの
酸化は４．４ｅｑ／ｔｏｎであり、ＤＥＧは２．２ｍｏ
ｌ％であった。また、Ｔｍは２５６．５℃であり、Ｔｃ
１は１３０．７℃であり、Ｔｃ２は２０９．３℃であっ
た。また、Ｌ値は５５．０３、ａ値は−０．２９、ｂ値
は１．０６、ＴＳは０．２２、ＴＯＳは０．０１以下、
ＨＳは０．０５でり、ヘーズは０．４％であった。さら
に、得られたポリエステルを溶融紡糸した際の紡糸時の
糸切れ率は各実施例に比べて劣るものであり、得られた
繊維の光沢性も各実施例のものに比べて劣るものであっ
た。

【０２０５】（比較例２）オリフィス形状を丸型とした
以外は実施例１と全く同法にて完成糸を得た。紡糸操業
性は非常に良好であり、オリフィス周辺の異物も７日間
で全く確認されなかった。しかしながら、得られた糸の
光沢に欠けていた。

【０２０６】

【表１】

【０２０７】

【発明の効果】本発明によれば、衣料用繊維、カーテ
ン、カーペット、ふとんわた等に代表されるインテリア
・寝装用繊維、タイヤコード、ロープ等に代表される産
業資材用繊維、各種織物、各種編物、短繊維不織布、長
繊維不織布用、等の各種繊維用途に適用可能な熱安定性
に優れたポリエステル繊維を提供することが可能とな
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者形舞祥一滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内Ｆターム(参考） 4J029 AA01 AB07 AC01 AC02 AD01 AE02 BA01 BA02 BA03 BA04 BA05 BA08 BA09 BA10 BB05A BB10A BB10B BB12A BB13A BC05A BD03A BD04A BD06A BD07A BF09 BF14A BF18 BF25 BH02 CA01 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CB04A CB04B CB05A CB06A CB10A CB12A CC04A CC05A CC06A CD03 CF08 DB13 EA02 EA03 EA05 EB05A EB05B EC10 EG02 EG07 EG09 EH02 EH03 FC02 FC03 FC04 FC05 FC08 FC12 FC14 FC35 FC36 GA12 GA13 GA14 GA17 GA22 JA011 JB191 JC451 JC461 JC471 JC551 JC561 JC571 JC631 JE182 JF021 JF031 JF041 JF071 JF121 JF131 JF151 JF161 JF181 JF221 JF361 JF471 JF541 JF561 4L035 BB76 DD02 EE07 GG02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミニウム及び／又はその化合物と、フ
ェノール系化合物を含有する触媒を用いて重合されたポ
リエステルからなり、かつ下記式を満足することを特徴
とするポリエステル繊維。ＡＰＭ／ＨＤ≧３．１５（式中、ＡＰＭは繊維断面の周囲長（ｍｍ）、ＨＤは繊
維断面の円相当直径（ｍｍ）を表す。）
【請求項２】アルミニウム及び／又はその化合物と、リ
ン化合物を含有する触媒を用いて重合されたポリエステ
ルからなり、、かつ下記式を満足することを特徴とする
ポリエステル繊維。ＡＰＭ／ＨＤ≧３．１５（式中、ＡＰＭは繊維断面の周囲長（ｍｍ）、ＨＤは繊
維断面の円相当直径（ｍｍ）を表す。）
【請求項３】触媒としてさらにリン化合物を含有する触
媒を用いることを特徴とする請求項１に記載のポリエス
テルからなるポリエステル繊維。
【請求項４】リン化合物が、ホスホン酸系化合物、ホス
フィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜
ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフ
ィン系化合物からなる群より選ばれる一種または二種以
上の化合物である請求項２または３に記載のポリエステ
ル繊維。
【請求項５】リン化合物が、一種または二種以上のホス
ホン酸系化合物である請求項２〜４のいずれかに記載の
ポリエステル繊維。
【請求項６】リン化合物が、芳香環構造を有する化合物
であることを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載
のポリエステル繊維。
【請求項７】リン化合物が、下記一般式（１）〜（３）
で表される化合物からなる群より選ばれる一種または二
種以上である請求項２〜６のいずれかに記載のポリエス
テル繊維。【化１】【化２】【化３】（式（１）〜（３）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ²、Ｒ³はそれ
ぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基
またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素
基を表す。ただし、炭化水素基は脂環構造や芳香環構造
を含んでいてもよい。）
【請求項８】式（１）〜（３）中のＲ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶
が芳香環構造を有する基である請求項７に記載のポリエ
ステル繊維。
【請求項９】リン化合物が、フェノール部を同一分子内
に有することを特徴とする請求項２〜８に記載のポリエ
ステル繊維。
【請求項１０】フェノール部を同一分子内に有するリン
化合物が、下記一般式（４）〜（６）で表される化合物
からなる群より選ばれる一種または二種以上である請求
項９に記載のポリエステル繊維。【化４】【化５】【化６】（式（４）〜（６）中、R¹はフェノール部を含む炭素数
１〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基または
アルコキシル基またはアミノ基およびフェノール部を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。R⁴,R⁵,R⁶はそれ
ぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基
またはハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ基
を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。R²,R³はそ
れぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水
素基を表す。ただし、炭化水素基は分岐構造や脂環構造
や芳香環構造を含んでいてもよい。R²とR⁴の末端どうし
は結合していてもよい。）
【請求項１１】リン化合物が、リンの金属塩化合物の少
なくとも一種であることを特徴とする請求項２〜１０の
いずれかに記載のポリエステル繊維。
【請求項１２】リンの金属塩化合物の金属部分が、Ｌ
ｉ，Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｚｎから選択されることを特徴とする請求項１１
に記載のポリエステル繊維。
【請求項１３】リンの金属塩化合物が、下記一般式
（７）で表される化合物から選択される少なくとも一種
である請求項１１または１２に記載のポリエステル繊
維。【化７】（式（７）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜５０の炭化水素
基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基また
はアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基ま
たはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基
を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、
水酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭
素数１〜５０の炭化水素基を表す。lは１以上の整数、m
は0または１以上の整数を表し、l+mは４以下である。Ｍ
は(l+m)価の金属カチオンを表す。nは１以上の整数を表
す。炭化水素基は脂環構造や分岐構造や芳香環構造を含
んでいてもよい。）
【請求項１４】一般式（７）で表されるリン化合物が下
記一般式（８）で表される化合物から選択される少なく
とも一種である請求項１３に記載のポリエステル繊維。【化８】（式（８）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜５０の炭化水素
基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基また
はアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基ま
たはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。lは１以上の整数、mは0また
は１以上の整数を表し、l+mは４以下である。Ｍは(l+m)
価の金属カチオンを表す。炭化水素基は脂環構造や分岐
構造や芳香環構造を含んでいてもよい。）
【請求項１５】リン化合物が、下記一般式（９）で表さ
れる化合物から選択される少なくとも一種であることを
特徴とする請求項２〜１０のいずれかに記載のポリエス
テル繊維。【化９】（式（９）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素数
１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴は、水素、
炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ
ル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素
基を表す。lは１以上の整数、mは0または１以上の整数
を表し、l+mは４以下である。Ｍは(l+m)価の金属カチオ
ンを表す。nは１以上の整数を表す。炭化水素基は脂環
構造や分岐構造や芳香環構造を含んでいてもよい。）
【請求項１６】一般式（９）で表されるリン化合物が下
記一般式（１０）で表される化合物から選択される少な
くとも一種である請求項１５に記載のポリエステル繊
維。【化１０】（式（１０）中、Ｍⁿ⁺はｎ価の金属カチオンを表す。n
は１，２，３または４を表す。）
【請求項１７】リン化合物のアルミニウム塩を含有して
なる触媒を用いて製造されたポリエステルからなる繊
維。
【請求項１８】リン化合物のアルミニウム塩が、下記一
般式（１１）で表される化合物から選択される少なくと
も一種である請求項１７に記載のポリエステル繊維。【化１１】（式（１１）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基ま
たはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水
素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素
基、水酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。lは１以上の整
数、mは0または１以上の整数を表し、l+mは3である。n
は１以上の整数を表す。炭化水素基は脂環構造や分岐構
造や芳香環構造を含んでいてもよい。）
【請求項１９】下記一般式（１２）で表される化合物か
ら選択される少なくとも１種を含有してなる触媒を用い
て製造されたポリエステルからなる繊維。【化１２】（式（１２）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素
数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数
１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を
含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴は、水
素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
キシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。lは１以上の整数、mは0または１以上の
整数を表し、l+mは3である。nは１以上の整数を表す。
炭化水素基は脂環構造や分岐構造や芳香環構造を含んで
いてもよい。）
【請求項２０】一般式（１２）で表されるリン化合物が
下記一般式（１３）で表される化合物から選択される少
なくとも一種である請求項１９に記載のポリエステル繊
維。【化１３】（式（１３）中、Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴は、水素、炭素数１〜５
０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基またはカ
ルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。l
は１以上の整数、mは0または１以上の整数を表し、l+m
は3である。炭化水素基は脂環構造や分岐構造や芳香環
構造を含んでいてもよい。）
【請求項２１】リン化合物が、P-OH結合を少なくとも一
つ有するリン化合物から選ばれる少なくとも一種である
ことを特徴とする請求項２〜１０のいずれかに記載のポ
リエステル繊維。
【請求項２２】リン化合物が、下記一般式（１４）で表
される化合物から選択される少なくとも一種である請求
項２１に記載のポリエステル繊維。【化１４】（式（１４）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基ま
たはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水
素基を表す。nは１以上の整数を表す。炭化水素基は脂
環構造や分岐構造や芳香環構造を含んでいてもよい。）
【請求項２３】リン化合物が、下記一般式（１５）で表
されるリン化合物から選ばれる少なくとも一種であるこ
とを特徴とする請求項２〜１０のいずれかに記載のポリ
エステル繊維。【化１５】（式（１５）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素
数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数
１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を
含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。nは１以上の
整数を表す。炭化水素基は脂環構造や分岐構造や芳香環
構造を含んでいてもよい。）
【請求項２４】一般式（１５）で表されるリン化合物が
下記一般式（１６）で表される化合物から選択される少
なくとも一種である請求項２３に記載のポリエステル繊
維。【化１６】（式（１６）中、Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。炭化水素基は脂環構造や分岐
構造や芳香環構造を含んでいてもよい。）
【請求項２５】リン化合物が、下記一般式（１７）で表
されるリン化合物から選ばれる少なくとも一種であるこ
とを特徴とする請求項２〜１０のいずれかに記載のポリ
エステル繊維。【化１７】（式（１７）中、R¹は炭素数１〜４９の炭化水素基、ま
たは水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基また
はアミノ基を含む炭素数１〜４９の炭化水素基を表し、
R²,R³はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。炭化水素基は脂環構造や分岐構
造や芳香環構造を含んでいてもよい。）
【請求項２６】リン化合物が、下記一般式（１８）で表
されるリン化合物から選ばれる少なくとも一種であるこ
とを特徴とする請求項２〜１０のいずれかに記載のポリ
エステル繊維。【化１８】（式（１８）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に水素、炭素
数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独
立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基または
アルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。nは１以上の整数を表す。炭化水素基は脂環構造や
分岐構造や芳香環構造を含んでいてもよい。）
【請求項２７】一般式（１８）で表されるリン化合物が
下記一般式（１９）で表される化合物から選択される少
なくとも一種である請求項２６に記載のポリエステル繊
維。【化１９】（式（１９）中、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素、炭素
数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基
を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基
は脂環構造や分岐構造や芳香環構造を含んでいてもよ
い。）
【請求項２８】リン化合物が下記化学式（２０）もしく
は（２１）であることを特徴とする請求項２〜１０のい
ずれかに記載のポリエステル繊維。【化２０】【化２１】
【請求項２９】アルカリ金属またはそれらの化合物ある
いはアルカリ土類金属またはそれらの化合物からなる群
より選ばれる一種もしくは二種以上の金属及び／または
金属化合物を共存することを特徴とする請求項１〜２８
のいずれかに記載の触媒を用いて重合されたポリエステ
ルからなることを特徴とする繊維。
【請求項３０】重合触媒としてアンチモン化合物をアン
チモン原子としてポリエステルに対して50ppm以下の量
が添加されてなることを特徴とする請求項１〜２９のい
ずれかに記載のポリエステル繊維。
【請求項３１】重合触媒としてゲルマニウム化合物をゲ
ルマニウム原子としてポリエステルに対して20ppm以下
の量が添加されてなることを特徴とする請求項１〜２９
のいずれかに記載のポリエステル繊維。