JP2002241480A - ポリプロピレンテレフタレート及びポリプロピレンテレフタレートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アンチモン化合物及びゲルマニウム化合物以
外の重合触媒を用いて重合した溶融成形時に熱劣化をほ
とんど起こさない熱安定性に優れ、色調も良好なポリプ
ロピレンテレフタレートおよびその製造方法を提供す
る。 【解決手段】 アルミニウムおよびその化合物から選ば
れる少なくとも１種を金属含有成分として含み、かつフ
ェノール系化合物及びリン化合物から選択される少なく
とも一種を含むポリエステル重合触媒を用いて製造され
たポリプロピレンテレフタレート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレンテレ
フタレート及びポリプロピレンテレフタレートの製造方
法に関するものであり、さらに詳しくは、ゲルマニウ
ム、アンチモン化合物を触媒主成分として用いない熱安
定性に優れ、良好な色調を有するポリプロピレンテレフ
タレート及びポリプロピレンテレフタレートの製造方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンテレフタレートは耐熱
性、耐衝撃性、透明性、耐薬品性、耐候性、電気的特
性、柔軟性等に優れていることから、繊維、フィルム、
自動車部品、電気・電子部品などの幅広い分野で用いら
れている。

【０００３】ポリプロピレンテレフタレートは、例えば
テレフタル酸もしくはテレフタル酸ジメチルと１，３−
プロパンジオールとのエステル化もしくはエステル交換
によって低分子量オリゴマーを製造し、次いでこれを高
温、真空下で触媒を用いて重縮合する重縮合法等によ
り、工業的に製造されている。

【０００４】従来から、このようなポリエステルの重縮
合時に用いられる触媒としては、三酸化アンチモンが広
く用いられている。三酸化アンチモンは、安価で、かつ
優れた触媒活性をもつ触媒であるが、これを主成分、即
ち、実用的な重合速度が発揮される程度の添加量にて使
用すると、重縮合時に金属アンチモンが析出するため、
ポリエステルに黒ずみや異物が発生するという問題点を
有している。このような経緯で、アンチモンを全く含ま
ないか或いはアンチモンを触媒主成分として含まないポ
リエステルが望まれている。

【０００５】なおポリエステル中の上記の異物は例えば
以下のような問題を起こす。

【０００６】（１）フィルム用のポリエステルにおいて
は、金属アンチモンの析出は、ポリエステル中の異物と
なり、溶融押し出し時の口金汚れの原因になるだけでな
く、フィルムの表面欠点の原因にもなる。

【０００７】（２）繊維用のポリエステル中の異物は、
繊維中に強度低下をもたらす異物となり、製糸時の口金
汚れの原因となる。ポリエステル繊維の製造において
は、主に操業性の観点から、異物の発生のないポリエス
テル重合触媒を用いたポリプロピレンテレフタレートが
求められる。

【０００８】上記の問題を解決する方法として、触媒と
して三酸化アンチモンを用いて、かつポリエステルの黒
ずみや異物の発生を抑制する試みが行われている。例え
ば、特許第２６６６５０２号においては、重縮合触媒と
して三酸化アンチモンとビスマスおよびセレンの化合物
を用いることで、ポリエチレンテレフタレ−ト中の黒色
異物の生成を抑制している。また、特開平９−２９１１
４１号においては、重縮合触媒としてナトリウムおよび
鉄の酸化物を含有する三酸化アンチモンを用いると、金
属アンチモンの析出が抑制されることを述べている。と
ころが、これらの重縮合触媒では、結局ポリエステル中
のアンチモンの含有量を低減するという目的は達成でき
ない。

【０００９】三酸化アンチモン等のアンチモン系触媒に
代わる重縮合触媒の検討も行われており、テトラアルコ
キシチタネートに代表されるチタン化合物やスズ化合物
がすでに提案されているが、これらを用いて製造された
ポリエステルは熱安定性が低いため、溶融成形時に熱劣
化を受けやすく、またポリエステルが著しく着色すると
いう問題点を有する。

【００１０】このような、チタン化合物を重縮合触媒と
して用いたときの問題点を克服する試みとして、例え
ば、特開昭５５−１１６７２２号では、テトラアルコキ
シチタネートをコバルト塩およびカルシウム塩と同時に
用いる方法が提案されている。また、特開平８−７３５
８１号によると、重縮合触媒としてテトラアルコキシチ
タネートをコバルト化合物と同時に用い、かつ蛍光増白
剤を用いる方法が提案されている。ところが、これらの
技術では、テトラアルコキシチタネートを重縮合触媒と
して用いたときのポリエステルの着色は低減されるもの
の、ポリエステルの熱分解を効果的に抑制することは達
成されていない。

【００１１】チタン化合物を触媒として用いて重合した
ポリエステルの溶融成形時の熱劣化を抑制する他の試み
として、例えば、特開平１０−２５９２９６号では、チ
タン化合物を触媒としてポリエステルを重合した後にリ
ン系化合物を添加する方法が開示されている。しかし、
重合後のポリマーに添加剤を効果的に混ぜ込むことは技
術的に困難であるばかりでなく、コストアップにもつな
がり実用化されていないのが現状である。

【００１２】アルミニウム化合物は一般に触媒活性に劣
ることが知られている。アルミニウム化合物の中でも、
アルミニウムのキレート化合物は他のアルミニウム化合
物に比べて重縮合触媒として高い触媒活性を有すること
が報告されているが、上述のアンチモン化合物やチタン
化合物と比べると十分な触媒活性を有しているとは言え
ず、しかもアルミニウム化合物を触媒として用いて長時
間を要して重合したポリエステルは熱安定性に劣るとい
う問題点があった。

【００１３】アルミニウム化合物にアルカリ金属化合物
を添加して十分な触媒活性を有するポリエステル重合触
媒とする技術も公知である。かかる公知の触媒を使用す
ると熱安定性に優れたポリエステルが得られるが、この
アルカリ金属化合物を併用した触媒は、実用的な触媒活
性を得ようとするとそれらの添加量が多く必要であり、
その結果、得られたポリエステル重合体中のアルカリ金
属化合物に起因して、少なくとも以下のいずれかの問題
を生じる。

【００１４】１）異物量が多くなり、繊維に使用したと
きには製糸性や糸物性が、またフィルムに使用したとき
はフィルム物性などが悪化する。

【００１５】２）ポリエステル重合体の耐加水分解性が
低下し、また異物発生により透明性が低下する。

【００１６】３）ポリエステル重合体の色調の不良、即
ち重合体が黄色く着色する現象が発生し、フィルム等に
使用したときに、成形品の色調が悪化するという問題が
発生する。

【００１７】４）溶融して成形品を製造する際のフィル
ター圧が異物の目詰まりによって上昇し、生産性も低下
する。

【００１８】アンチモン化合物以外で優れた触媒活性を
有しかつ上記の問題を有しないポリエステルを与える触
媒としては、ゲルマニウム化合物がすでに実用化されて
いるが、この触媒は非常に高価であるという問題点や、
重合中に反応系から外へ留出しやすいため反応系の触媒
濃度が変化し重合の制御が困難になるという課題を有し
ており、触媒主成分として使用することには問題があ
る。

【００１９】また、ポリエステルの溶融成形時の熱劣化
を抑制する方法として、ポリエステルから触媒を除去す
る方法も挙げられる。ポリエステルから触媒を除去する
方法としては、例えば特開平１０−２５１３９４号公報
には、酸性物質の存在下にポリエステル樹脂と超臨界流
体である抽出剤とを接触させる方法が開示されている。
しかし、このような超臨界流体を用いる方法は技術的に
困難である上に製品のコストアップにもつながるので好
ましくない。

【００２０】以上のような経緯で、アンチモンおよびゲ
ルマニウム以外の金属成分を触媒の主たる金属成分とす
る重合触媒からなり、かつ溶融成形時に熱劣化をほとん
ど起こさず、良好な色調を有するポリプロピレンテレフ
タレートが望まれている。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はアンチ
モン化合物及びゲルマニウム化合物以外の重合触媒を用
いて重合した溶融成形時に熱劣化をほとんど起こさない
熱安定性に優れ、色調も良好なポリプロピレンテレフタ
レートおよびその製造方法を提供することである。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明の筆者らは、アル
ミニウム化合物を触媒として用いて重合したポリプロピ
レンテレフタレートの熱安定性を向上する目的で重合時
に各種酸化防止剤や安定剤の添加効果を検討したとこ
ろ、アルミニウム化合物にフェノール系化合物、リン化
合物又はフェノール部を同一分子内に有するリン化合物
を組み合わせることによって、もともと触媒活性に劣る
アルミニウム化合物が重合触媒として十分な活性をもつ
ようになり、熱安定性に優れ、色調も良好なポリプロピ
レンテレフタレートを得ることができることを見いだし
本発明に到達した。すなわち本発明によるとアンチモン
化合物及びゲルマニウム化合物を触媒に用いることな
く、熱安定性に優れ、色調も良好なポリプロピレンテレ
フタレートを得ることができる。

【００２３】すなわち、本発明は上記課題の解決法とし
て、アルミニウム化合物と、リン化合物またはフェノー
ル系化合物、特にフェノール部を同一分子内に有するリ
ン化合物とからなる重合触媒を用いて製造されたポリプ
ロピレンテレフタレート及びポリプロピレンテレフタレ
ートの製造方法を提供する。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明は、アンチモン化合物及び
ゲルマニウム化合物以外の新規の重合触媒を用いたポリ
プロピレンテレフタレート及びポリプロピレンテレフタ
レートの製造方法を提供するものである。本発明のポリ
プロピレンテレフタレートに用いられる重合触媒は、ア
ルミニウム化合物と、リン化合物またはフェノール系化
合物、特にフェノール部を同一分子内に有するリン化合
物とからなるポリエステル重合触媒である。

【００２５】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒を構成するアルミニウムないしアル
ミニウム化合物としては、金属アルミニウムのほか、公
知のアルミニウム化合物は限定なく使用できる。

【００２６】アルミニウム化合物としては、具体的に
は、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸
アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミ
ニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウ
ム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、
クエン酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどの
カルボン酸塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化塩化アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン
酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなどの無機酸
塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサ
イド、アルミニウムn-プロポキサイド、アルミニウムis
o-プロポキサイド、アルミニウムn-ブトキサイド、アル
ミニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムアルコキサ
イド、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウ
ムアセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセ
テート、アルミニウムエチルアセトアセテートジiso-プ
ロポキサイドなどのアルミニウムキレート化合物、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムなどの有
機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水分解物、
酸化アルミニウムなどが挙げられる。これらのうちカル
ボン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物が好ましく、
これらの中でもさらに酢酸アルミニウム、塩化アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウムお
よびアルミニウムアセチルアセトネートがとくに好まし
い。

【００２７】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられるアルミニウムないしアルミニウム化合物の使
用量としては、得られるポリプロピレンテレフタレート
のジカルボン酸や多価カルボン酸などのカルボン酸成分
の全構成ユニットのモル数に対して０．００１〜０．０
５モル％が好ましく、さらに好ましくは、０．００５〜
０．０２モル％である。使用量が０．００１モル％未満
であると触媒活性が十分に発揮されない場合があり、使
用量が０．０５モル％以上になると、熱安定性や熱酸化
安定性の低下、アルミニウムに起因する異物の発生や着
色の増加が問題になる場合が発生する。この様にアルミ
ニウム成分の添加量が少なくても本発明の重合触媒は十
分な触媒活性を示す点に大きな特徴を有する。その結果
熱安定性や熱酸化安定性が優れ、アルミニウムに起因す
る異物や着色が低減される。

【００２８】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒を構成するフェノール系化合物とし
ては、フェノール構造を有する化合物であれば特に限定
はされないが、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4- メチル
フェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4- エチルフェノー
ル、2,6-ジシクロヘキシル-4- メチルフェノール、2,6-
ジイソプロピル-4- エチルフェノール、2,6-ジ-tert-ア
ミル-4- メチルフェノール、2,6-ジ-tert-オクチル-4-n
- プロピルフェノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-n- オ
クチルフェノール、2-イソプロピル-4- メチル-6-tert-
ブチルフェノール、2-tert- ブチル-2- エチル-6-tert-
オクチルフェノール、2-イソブチル-4- エチル-6-tert-
ヘキシルフェノール、2-シクロヘキシル-4-n- ブチル-6
- イソプロピルフェノール、1,1,1-トリス(4- ヒドロキ
シフェニル) エタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4- ヒド
ロキシ-5-tert-ブチルフェニル）ブタン、トリエチレン
グリコール−ビス ［3-（3-tert- ブチル-5- メチル-4
- ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、1,6-ヘキサ
ンジオール−ビス［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、2,2-チオジエチレン
ビス［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4,4- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、N,N'- ヘキサメチレンビス（3,
5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシ- ヒドロシンナミ
ド）、1,3,5-トリス（2,6-ジメチル-3- ヒドロキシ-4-t
ert-ブチルベンジル）イソシアヌレート、1,3,5-トリス
（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート、1,3,5-トリス［（3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソ
シアヌレート、トリス（４-tert-ブチル−2,6-ジメチル
-3- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、2,4-ビス
（ｎ−オクチルチオ）-6- （4-ヒドロキシ-3,5- ジ-ter
t-ブチルアニリノ）-1,3,5- トリアジン、テトラキス
［メチレン（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシ）ヒド
ロシンナメート］メタン、ビス［（3,3-ビス（3-tert-
ブチル-4- ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッド）
グリコールエステル、N,N'- ビス［3-（3,5-ジ-tert-ブ
チル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジ
ン、2,2'- オギザミドビス［エチル-3- （3,5-ジ-tert-
ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビ
ス［2-tert-ブチル-4- メチル-6- （3-tert- ブチル-5-
メチル−2-ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタ
レート、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス（3,5-ジ-ter
t-ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、3,9-ビス
［1,1-ジメチル2-｛β- （3-tert- ブチル-4- ヒドロキ
シ-5- メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］
-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5,5 ］ウンデカン、2,
2-ビス［4-（2-（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシシ
ンナモイルオキシ））エトキシフェニル］プロパン、β
- （3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロ
ピオン酸アルキルエステル、テトラキス-[メチル-3-
(3',5'-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロ
ピオネート] メタン、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブ
チル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート、1,1,3-
トリス(2- メチル-4- ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニ
ル) ブタン、チオジエチレンービス[3-(3,5-ジ-tert-ブ
チル-4-ヒドロキシフェニル) プロピオネート] 、エチ
レンビス（オキシエチレン）ビス[3-(5-tert- ブチル-4
- ヒドロキシ-m- トリル) プロピオネート] 、ヘキサメ
チレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシフェ
ニル) プロピオネート、トリエチレングリコール- ビス
-[-3-(3'-tert-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニ
ル)]プロピオネート、1,1,3-トリス[2- メチル-4-[3-
(3,5- ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピ
オニルオキシ]-5-tert- ブチルフェニル] ブタンなどを
挙げることができる。これらは、同時に二種以上を併用
することもできる。これらのうち、1,3,5-トリメチル-
2,4,6- トリス（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、テトラキス-[メチル-3-(3',5'-ジ-t
ert-ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート]
メタン、チオジエチレンービス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル
-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート] が好まし
い。

【００２９】これらのフェノール系化合物をポリプロピ
レンテレフタレートの重合時に添加することによってア
ルミニウム化合物の触媒活性が向上するとともに、重合
したポリプロピレンテレフタレートの熱安定性も向上す
る。

【００３０】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられるフェノール系化合物の使用量としては、得ら
れるポリプロピレンテレフタレートのジカルボン酸や多
価カルボン酸などのカルボン酸成分の全構成ユニットの
モル数に対して5 ×10^-5〜1モル％が好ましく、更に好
ましくは1 ×10^-4〜0.5 モル％である。

【００３１】本発明のポリプロピレンテレフタレートで
は、フェノール系化合物にさらにリン化合物をともに用
いても良い。

【００３２】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒を構成するリン化合物としては特に
限定はされないが、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸
系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン
酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化
合物からなる群より選ばれる一種または二種以上の化合
物を用いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。こ
れらの中でも、一種または二種以上のホスホン酸系化合
物を用いると触媒活性の向上効果がとくに大きく好まし
い。

【００３３】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
関して言うホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合
物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化
合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合物と
は、それぞれ下記式（化８）〜（化１３）で表される構
造を有する化合物のことを言う。

【００３４】

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】 本発明のポリプロピレンテレフタレートに用いられるホ
スホン酸系化合物としては、例えば、メチルホスホン酸
ジメチル、メチルホスホン酸ジフェニル、フェニルホス
ホン酸ジメチル、フェニルホスホン酸ジエチル、フェニ
ルホスホン酸ジフェニル、ベンジルホスホン酸ジメチ
ル、ベンジルホスホン酸ジエチルなどが挙げられる。

【００３５】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられるホスフィン酸系化合物としては、例えば、ジ
フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸メチ
ル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、フェニルホスフ
ィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、フェニルホスフ
ィン酸フェニルなどが挙げられる。

【００３６】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられるホスフィンオキサイド系化合物としては、例
えば、ジフェニルホスフィンオキサイド、メチルジフェ
ニルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオ
キサイドなどが挙げられる。

【００３７】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられるホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイ
ド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系
化合物、ホスフィン系化合物の中では、下記式（化１
４）〜（化１９）で表される化合物を用いることが好ま
しい。

【００３８】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】 上記したリン化合物の中でも、芳香環構造を有する化合
物を用いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。

【００３９】また、本発明のポリプロピレンテレフタレ
ートに用いられる重合触媒を構成するリン化合物として
は、下記一般式（化２０）〜（化２２）で表される化合
物を用いると特に触媒活性の向上効果が大きく好まし
い。

【００４０】

【化２０】

【化２１】

【化２２】 （式（化２０）〜（化２２）中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素
基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基また
はアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭
化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１
〜５０の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基はシク
ロヘキシル等の脂環構造やフェニルやナフチル等の芳香
環構造を含んでいてもよい。）本発明のポリプロピレン
テレフタレートに用いられる重合触媒を構成するリン化
合物としては、上記式（化２０）〜（化２２）中、Ｒ
¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ が芳香環構造を有する基である化
合物がとくに好ましい。

【００４１】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒を構成するリン化合物としては、例
えば、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジ
フェニル、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホス
ホン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジフェニル、ベン
ジルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチ
ル、ジフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸
メチル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、フェニルホ
スフィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、フェニルホ
スフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィンオキサイ
ド、メチルジフェニルホスフィンオキサイド、トリフェ
ニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらの
うちで、フェニルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホ
ン酸ジエチルがとくに好ましい。

【００４２】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒を構成するリン化合物としてはフェ
ノール部を同一分子内に有するリン化合物を用いること
が好ましい。フェノール部を同一分子内に有するリン化
合物としては、フェノール構造を有するリン化合物であ
れば特に限定はされないが、フェノール部を同一分子内
に有する、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合
物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化
合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合物か
らなる群より選ばれる一種または二種以上の化合物を用
いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらの
中でも、一種または二種以上のフェノール部を同一分子
内に有するホスホン酸系化合物を用いると触媒活性の向
上効果がとくに大きく好ましい。

【００４３】また、本発明のポリプロピレンテレフタレ
ートに用いられる重合触媒を構成するフェノール部を同
一分子内に有するリン化合物としては、下記一般式（化
２３）〜（化２５）で表される化合物を用いると特に触
媒活性が向上するため好ましい。

【００４４】

【化２３】

【化２４】

【化２５】 （式（化２３）〜（化２５）中、R¹はフェノール部を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン
基またはアルコキシル基またはアミノ基などの置換基お
よびフェノール部を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を
表す。R⁴,R⁵,R⁶はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０
の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキ
シル基またはアミノ基などの置換基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。R²,R³ はそれぞれ独立に水素、
炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ
ル基などの置換基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を
表す。ただし、炭化水素基は分岐構造やシクロヘキシル
等の脂環構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含
んでいてもよい。R²とR⁴の末端どうしは結合していても
よい。） 本発明のポリプロピレンテレフタレートに用いられるフ
ェノール部を同一分子内に有するリン化合物としては、
例えば、ｐ−ヒドロキシフェニルホスホン酸、ｐ−ヒド
ロキシフェニルホスホン酸ジメチル、ｐ−ヒドロキシフ
ェニルホスホン酸ジエチル、ｐ−ヒドロキシフェニルホ
スホン酸ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
ホスフィン酸、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフ
ィン酸メチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフ
ィン酸フェニル、ｐ−ヒドロキシフェニルフェニルホス
フィン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルフェニルホスフィン
酸メチル、ｐ−ヒドロキシフェニルフェニルホスフィン
酸フェニル、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィン酸、ｐ
−ヒドロキシフェニルホスフィン酸メチル、ｐ−ヒドロ
キシフェニルホスフィン酸フェニル、ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ホスフィンオキサイド、トリス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）ホスフィンオキサイド、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）メチルホスフィンオキサイド、お
よび下記式（化２６）〜（化２９）で表される化合物な
どが挙げられる。これらのうちで、下記式（化２８）で
表される化合物およびｐ−ヒドロキシフェニルホスホン
酸ジメチルがとくに好ましい。

【００４５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】 上記の式（化２８）にて示される化合物としては、SANK
O-220 （三光株式会社製）があり、使用可能である。

【００４６】これらのフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物をポリプロピレンテレフタレートの重合時
に添加することによってアルミニウム化合物の触媒活性
が向上するとともに、重合したポリプロピレンテレフタ
レートの熱安定性も向上する。

【００４７】本発明のポリプロピレンテレフタレートで
は、リン化合物としてリンの金属塩化合物を用いること
が好ましい。リンの金属塩化合物とは、リン化合物の金
属塩であれば特に限定はされないが、ホスホン酸系化合
物の金属塩を用いると触媒活性の向上効果が大きく好ま
しい。リン化合物の金属塩としては、モノ金属塩、ジ金
属塩、トリ金属塩などが含まれる。

【００４８】また、上記したリン化合物の中でも、金属
塩の金属部分が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを用
いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらの
うち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇがとくに好ましい。

【００４９】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒を構成するリンの金属塩化合物とし
ては、下記一般式（化３０）で表される化合物から選択
される少なくとも一種を用いると触媒活性の向上効果が
大きく好ましい。

【００５０】

【化３０】 （式（化３０）中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基
またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ² は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水
素基を表す。Ｒ³ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素
基、水酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。l は１以上の整
数、m は0 または１以上の整数を表し、l+m は４以下で
ある。Ｍは(l+m) 価の金属カチオンを表す。n は１以上
の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂環構
造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含
んでいてもよい。）上記のＲ¹ としては、例えば、フェ
ニル、１―ナフチル、２―ナフチル、９−アンスリル、
４−ビフェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上
記のＲ² としては例えば、水素、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェ
ニル基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル
基、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨで表される基などが挙げられ
る。Ｒ³ Ｏ^- としては例えば、水酸化物イオン、アルコ
ラートイオン、アセテートイオンやアセチルアセトンイ
オンなどが挙げられる。

【００５１】上記一般式（化３０）で表される化合物の
中でも、下記一般式（化３１）で表される化合物から選
択される少なくとも一種を用いることが好ましい。

【００５２】

【化３１】 （式（化３１）中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基
またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ³ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数
１〜５０の炭化水素基を表す。l は１以上の整数、m は
0 または１以上の整数を表し、l+m は４以下である。Ｍ
は(l+m) 価の金属カチオンを表す。炭化水素基はシキロ
ヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル
等の芳香環構造を含んでいてもよい。） 上記のＲ¹ としては、例えば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。Ｒ³ Ｏ^- としては例
えば、水酸化物イオン、アルコラートイオン、アセテー
トイオンやアセチルアセトンイオンなどが挙げられる。

【００５３】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【００５４】上記式（化４５）の中でも、Ｍが、Ｌｉ，
Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｎから選択されたものを用いると触媒活性の向上
効果が大きく好ましい。これらのうち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍ
ｇがとくに好ましい。

【００５５】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられるリンの金属塩化合物としては、リチウム
［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、ナトリ
ウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、マ
グネシウムビス［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エ
チル］、カリウム［（２−ナフチル）メチルホスホン酸
エチル］、マグネシウムビス［（２−ナフチル）メチル
ホスホン酸エチル］、リチウム［ベンジルホスホン酸エ
チル］、ナトリウム［ベンジルホスホン酸エチル］、マ
グネシウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベリリ
ウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ストロンチウ
ムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、マンガンビス
［ベンジルホスホン酸エチル］、ベンジルホスホン酸ナ
トリウム、マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸］、
ナトリウム［（９−アンスリル）メチルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［（９−アンスリル）メチルホ
スホン酸エチル］、ナトリウム［４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス［４−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム［４−ク
ロロベンジルホスホン酸フェニル］、マグネシウムビス
［４−クロロベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム
［４−アミノベンジルホスホン酸メチル］、マグネシウ
ムビス［４−アミノベンジルホスホン酸メチル］、フェ
ニルホスホン酸ナトリウム、マグネシウムビス［フェニ
ルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス［フェニルホスホン酸
エチル］などが挙げられる。これらの中で、リチウム
［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、ナトリ
ウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、マ
グネシウムビス［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エ
チル］、リチウム［ベンジルホスホン酸エチル］、ナト
リウム［ベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウムビ
ス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベンジルホスホン酸
ナトリウム、マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸］
がとくに好ましい。

【００５６】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒を構成する別の好ましいリン化合物
であるリンの金属塩化合物は、下記一般式（化３２）で
表される化合物から選択される少なくとも一種からなる
ものである。

【００５７】

【化３２】 （（式（化３２）中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³ は、水
素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
キシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ
⁴ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴ Ｏ^- としては例えば、水酸
化物イオン、アルコラートイオン、アセテートイオンや
アセチルアセトンイオンなどが挙げられる。l は１以上
の整数、m は0 または１以上の整数を表し、l+m は４以
下である。Ｍは(l+m) 価の金属カチオンを表す。n は１
以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂
環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造
を含んでいてもよい。）これらの中でも、下記一般式
（化３３）で表される化合物から選択される少なくとも
一種を用いることが好ましい。

【００５８】

【化３３】 （式（化３３）中、Ｍⁿ⁺はｎ価の金属カチオンを表す。
n は１，２，３または４を表す。） 上記式（化３２）または（化３３）の中でも、Ｍが、Ｌ
ｉ，Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを用いると触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。これらのうち、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｍｇがとくに好ましい。

【００５９】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる特定のリンの金属塩化合物としては、リチウ
ム［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチル］、ナトリウム［3,5 −ジ−tert−ブ
チル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ナ
トリウム［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸］、カリウム［3,5 −ジ−tert−ブチ
ル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、マグ
ネシウムビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキ
シベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス［3,
5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸］、ベリリウムビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸メチル］、ストロンチ
ウムビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸エチル］、バリウムビス［3,5 −ジ−
tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸フェ
ニル］、マンガンビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −
ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ニッケルビス
［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル］、銅ビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−
4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス
［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル］などが挙げられる。これらの中で、リ
チウム［3,5−ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベン
ジルホスホン酸エチル］、ナトリウム［3,5 −ジ−tert
−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］がとくに好ま
しい。

【００６０】本発明の別の実施形態としては、リン化合
物のアルミニウム塩から選択される少なくとも一種を含
むことを特徴とするポリエステル重合触媒を用いて製造
されたポリプロピレンテレフタレートである。リン化合
物のアルミニウム塩に他のアルミニウム化合物やリン化
合物やフェノール化合物などを組み合わせて使用しても
良い。本発明のポリプロピレンテレフタレートに用いら
れるリン化合物のアルミニウム塩とは、アルミニウム部
を有するリン化合物であれば特に限定はされないが、ホ
スホン酸系化合物のアルミニウム塩を用いると触媒活性
の向上効果が大きく好ましい。リン化合物のアルミニウ
ム塩としては、モノアルミニウム塩、ジアルミニウム
塩、トリアルミニウム塩などが含まれる。

【００６１】上記したリン化合物のアルミニウム塩の中
でも、芳香環構造を有する化合物を用いると触媒活性の
向上効果が大きく好ましい。

【００６２】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒を構成するリン化合物のアルミニウ
ム塩としては、下記一般式（化３４）で表される化合物
から選択される少なくとも一種を用いると触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。

【００６３】

【化３４】 （（式（化３４）中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜５０の炭
化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル
基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を
表す。Ｒ² は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水
酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ³ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを
含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。l は１以上の
整数、m は0 または１以上の整数を表し、l+m は3 であ
る。n は１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキ
シル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の
芳香環構造を含んでいてもよい。） 上記のＲ¹ としては、例えば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ² としては
例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチル
基、置換されたフェニル基やナフチル基、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＯＨで表される基などが挙げられる。上記のＲ³ Ｏ^-
としては例えば、水酸化物イオン、アルコラートイオ
ン、エチレングリコラートイオン、アセテートイオンや
アセチルアセトンイオンなどが挙げられる。

【００６４】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられるリン化合物のアルミニウム塩としては、（１
−ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、（１−ナフチル）メチルホスホン酸のアルミニウム
塩、（２−ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアルミ
ニウム塩、ベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、ベンジルホスホン酸のアルミニウム塩、（９−アン
スリル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、２−メチルベンジルホスホン酸エチルのアルミニウ
ム塩、４−クロロベンジルホスホン酸フェニルのアルミ
ニウム塩、４−アミノベンジルホスホン酸メチルのアル
ミニウム塩、４−メトキシベンジルホスホン酸エチルの
アルミニウム塩、フェニルホスホン酸エチルのアルミニ
ウム塩などが挙げられる。これらの中で、（１−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、ベンジ
ルホスホン酸エチルのアルミニウム塩がとくに好まし
い。

【００６５】本発明の別の実施形態は、下記一般式（化
３５）で表されるリン化合物のアルミニウム塩から選択
される少なくとも一種であるポリエステル重合触媒を用
いて製造されたポリプロピレンテレフタレートである。
リン化合物のアルミニウム塩に、他のアルミニウム化合
物やリン化合物やフェノール化合物などを組み合わせて
使用しても良い。

【００６６】本発明のポリプロピレンテレフタレートの
製造に用いられる重合触媒を構成する特定のリン化合物
のアルミニウム塩とは、下記一般式（化３５）で表され
る化合物から選択される少なくとも一種からなるものの
ことを言う。

【００６７】

【化３５】 （（式（化３５）中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³ は、水
素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
キシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ
⁴ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。l は１以上の整数、m は0 また
は１以上の整数を表し、l+m は3 である。n は１以上の
整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂環構造
や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含ん
でいてもよい。） これらの中でも、下記一般式（化３６）で表される化合
物から選択される少なくとも一種を用いることが好まし
い。

【００６８】

【化３６】 （式（化３６）中、Ｒ³ は、水素、炭素数１〜５０の炭
化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１
〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴ は、水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基または
カルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
l は１以上の整数、m は0 または１以上の整数を表し、
l+m は3 である。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂環
構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を
含んでいてもよい。） 上記のＲ³ としては例えば、水素、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、
フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフ
チル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＨで表される基などが挙げら
れる。上記のＲ⁴ Ｏ^- としては例えば、水酸化物イオ
ン、アルコラートイオン、エチレングリコラートイオ
ン、アセテートイオンやアセチルアセトンイオンなどが
挙げられる。

【００６９】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられるリン化合物のアルミニウム塩としては、3,5
−ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン
酸エチルのアルミニウム塩、3,5 −ジ−tert−ブチル−
4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸メチルのアルミニウ
ム塩、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸イソプロピルのアルミニウム塩、3,5 −ジ
−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸フ
ェニルのアルミニウム塩、3,5 −ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸のアルミニウム塩など
が挙げられる。これらの中で、3,5 −ジ−tert−ブチル
−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルのアルミニ
ウム塩、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベン
ジルホスホン酸メチルのアルミニウム塩がとくに好まし
い。

【００７０】本発明のポリプロピレンテレフタレートで
は、リン化合物としてP-OH結合を少なくとも一つ有する
リン化合物を用いることが好ましい。P-OH結合を少なく
とも一つ有するリン化合物とは、分子内にP-OHを少なく
とも一つ有するリン化合物であれば特に限定はされな
い。これらのリン化合物の中でも、P-OH結合を少なくと
も一つ有するホスホン酸系化合物を用いると触媒活性の
向上効果が大きく好ましい。

【００７１】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【００７２】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒を構成するP-OH結合を少なくとも一
つ有するリン化合物としては、下記一般式（化３７）で
表される化合物から選択される少なくとも一種を用いる
と触媒活性の向上効果が大きく好ましい。

【００７３】

【化３７】 （式（化３７）中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基
またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ² は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水
素基を表す。n は１以上の整数を表す。炭化水素基はシ
キロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフ
チル等の芳香環構造を含んでいてもよい。） 上記のＲ¹ としては、例えば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ² としては
例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチル
基、置換されたフェニル基やナフチル基、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＯＨで表される基などが挙げられる。

【００７４】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【００７５】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられるＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有するリン化
合物としては、（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチ
ル、（１−ナフチル）メチルホスホン酸、（２−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホスホン酸エチ
ル、ベンジルホスホン酸、（９−アンスリル）メチルホ
スホン酸エチル、４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル、２−メチルベンジルホスホン酸エチル、４−クロ
ロベンジルホスホン酸フェニル、４−アミノベンジルホ
スホン酸メチル、４−メトキシベンジルホスホン酸エチ
ルなどが挙げられる。これらの中で、（１−ナフチル）
メチルホスホン酸エチル、ベンジルホスホン酸エチルが
とくに好ましい。

【００７６】また本発明のポリプロピレンテレフタレー
トで用いられる好ましいリン化合物としては、P-OH結合
を少なくとも一つ有する特定のリン化合物が挙げられ
る。P-OH結合を少なくとも一つ有する特定のリン化合物
とは、下記一般式（化３８）で表される化合物から選択
される少なくとも一種の化合物のことを言う。

【００７７】

【化３８】 （（式（化３８）中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³ は、水
素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
キシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。n
は１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等
の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環
構造を含んでいてもよい。） これらの中でも、下記一般式（化３９）で表される化合
物から選択される少なくとも一種を用いることが好まし
い。

【００７８】

【化３９】 （式（化３９）中、Ｒ³ は、水素、炭素数１〜５０の炭
化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１
〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基はシキロヘキシ
ル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳
香環構造を含んでいてもよい。） 上記のＲ³ としては例えば、水素、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、
フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフ
チル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＨで表される基などが挙げら
れる。

【００７９】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられるＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有する特定の
リン化合物としては、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸エチル、3,5 −ジ−tert−
ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸メチル、3,
5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸イソプロピル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒド
ロキシベンジルホスホン酸フェニル、3,5 −ジ−tert−
ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸オクタデシ
ル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジル
ホスホン酸などが挙げられる。これらの中で、3,5 −ジ
−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸メチルがとくに好ましい。

【００８０】好ましいリン化合物としては、化学式（化
４０）であらわされるリン化合物が挙げられる。

【００８１】

【化４０】 （式（化４０）中、R¹は炭素数１〜４９の炭化水素基、
または水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基ま
たはアミノ基を含む炭素数１〜４９の炭化水素基を表
し、R²,R³ はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭
化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１
〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基は脂環構造や分
岐構造や芳香環構造を含んでいてもよい。） また、更に好ましくは、化学式（化４０）中のR¹,R²,R³
の少なくとも一つが芳香環構造を含む化合物である。

【００８２】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
使用するリン化合物の具体例を以下に示す。

【００８３】

【化４１】

【化４２】

【化４３】

【化４４】

【化４５】

【化４６】 また、本発明のポリプロピレンテレフタレートに用いら
れる重合触媒として用いられるリン化合物は、分子量が
大きいものの方が重合時に留去されにくいため効果が大
きく好ましい。

【００８４】本発明のポリプロピレンテレフタレートで
使用する事が望ましい別のリン化合物は、下記一般式
（化４７）で表される化合物から選ばれる少なくとも一
種のリン化合物である。

【００８５】

【化４７】 （上記式（化４７）中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ は
それぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水
酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。nは１以上の整数を表す。炭化水素基は
シクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナ
フチル等の芳香環構造を含んでいてもよい。） 上記一般式（化４７）の中でも、下記一般式（化４８）
で表される化合物から選択される少なくとも一種を用い
ると触媒活性の向上効果が高く好ましい。

【００８６】

【化４８】 （上記式（化４８）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
キシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭
化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフ
ェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよ
い。） 上記のＲ³ 、Ｒ⁴ としては例えば、水素、メチル基、ブ
チル基等の短鎖の脂肪族基、オクタデシル等の長鎖の脂
肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニル
基やナフチル基等の芳香族基、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨで表
される基などが挙げられる。

【００８７】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる特定のリン化合物としては、3,5 −ジ−tert
−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸ジイソプ
ロピル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベン
ジルホスホン酸ジ−ｎ−ブチル、3,5 −ジ−tert−ブチ
ル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシ
ル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジル
ホスホン酸ジフェニルなどが挙げられる。これらの中
で、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジル
ホスホン酸ジオクタデシル、3,5 −ジ−tert−ブチル−
4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸ジフェニルがとくに
好ましい。

【００８８】本発明のポリプロピレンテレフタレートで
使用する事が望ましい別のリン化合物は、化学式（化４
９）、（化５０）で表される化合物から選ばれる少なく
とも一種のリン化合物である。

【００８９】

【化４９】

【化５０】 上記の化学式（化４９）にて示される化合物としては、
Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２（チバ・スペシャルティーケミ
カルズ社製）が市販されており、また化学式（化５０）
にて示される化合物としてはＩｒｇａｎｏｘ１４２５
（チバ・スペシャルティーケミカルズ社製）が市販され
ており、使用可能である。

【００９０】本発明のポリプロピレンテレフタレートで
は用いられるリン化合物を併用することにより、重合触
媒中のアルミニウムとしての添加量が少量でも十分な触
媒効果を発揮する触媒が得られる。

【００９１】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられるリン化合物の使用量としては、得られるポリ
プロピレンテレフタレートのポリカルボン酸成分の全構
成ユニットのモル数に対して0.0001〜0.1 モル％が好ま
しく、0.005 〜0.05モル％であることがさらに好まし
い。リン化合物の添加量が0.0001モル％未満の場合には
添加効果が発揮されない場合があり、0.1 モル％を超え
て添加すると逆に重合触媒としての触媒活性が低下する
場合があり、その低下の傾向は、アルミニウムの使用量
等により変化する。

【００９２】リン化合物を使用せず、アルミニウム化合
物を主たる触媒成分とする技術であって、アルミニウム
化合物の使用量を低減し、さらにコバルト化合物を添加
してアルミニウム化合物を主触媒とした場合の熱安定性
の低下による着色を防止する技術があるが、コバルト化
合物を十分な触媒活性を有する程度に添加するとやはり
熱安定性が低下する。従って、この技術では両者を両立
することは困難である。

【００９３】本発明によれば、上述の特定の化学構造を
有するリン化合物の使用により、金属含有成分のアルミ
ニウムとしての添加量が少量でも十分な触媒効果を有す
る触媒からなる、熱安定性に優れ、異物発生等の問題を
起こさず、色調の良好なポリプロピレンテレフタレート
が得られる。本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられるリン化合物に代えてリン酸やトリメチルリン
酸等のリン酸エステルを添加しても添加効果が見られ
ず、実用的でない。また、本発明のポリプロピレンテレ
フタレートに用いられるリン化合物を本発明の添加量の
範囲で従来のアンチモン化合物、チタン化合物、スズ化
合物、ゲルマニウム化合物等の金属含有ポリエステル重
合触媒と組み合わせて使用しても、溶融重合反応を促進
する効果は認められない。

【００９４】本発明の別の実施形態は、ポリプロピレン
テレフタレートであって、その製造に用いられる重合触
媒はポリエステル重合触媒であって、アルミニウムおよ
びその化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を
第１金属含有成分として含み、かつこのポリエステル重
合触媒を用いて重合したポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）の熱安定性パラメータ（ＴＳ）が下記式
（１）を満たすことを特徴とする。

【００９５】（１）ＴＳ＜０．３０ ただし、ＴＳは固有粘度（［ＩＶ］i ）が約０．６５ｄ
ｌ／ｇのＰＥＴ１ｇをガラス試験管に入れ１３０℃で１
２時間真空乾燥した後、非流通窒素雰囲気下で３００℃
にて２時間溶融状態に維持した後の固有粘度（［ＩＶ］
f ）から、次式により計算される数値である。

【００９６】非流通窒素雰囲気とは、流通しない窒素雰
囲気を意味し、例えば、レジンチップを入れたガラス試
験管を真空ラインに接続し、減圧と窒素封入を５回以上
繰り返した後に１００Ｔｏｒｒとなるように窒素を封入
して封管した状態である。

【００９７】ＴＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］f ^-1.47 −
［ＩＶ］i ^-1.47 ｝かかる構成の触媒の使用によりフィ
ルム、ボトル、繊維等の成形品を製造する際等の加熱溶
融に対する溶融熱安定性に優れ、着色や異物の発生の少
ない成形品を与えるポリプロピレンテレフタレートが得
られる。ＴＳは、０．２５以下であることがより好まし
く、０．２０以下であることが特に好ましい。

【００９８】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒はポリエステル重合触媒であって、
アルミニウムおよびその化合物からなる群より選ばれる
少なくとも１種を第１金属含有成分として含み、かつこ
のポリエステル重合触媒を用いて重合したポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）の活性パラメータ（ＡＰ）が
下記式（２）を満たすことが好ましい。

【００９９】（２）ＡＰ（ｍｉｎ）＜２Ｔ（ｍｉｎ） ただし、ＡＰは所定量の触媒を用いて２７５℃、０．１
Ｔｏｒｒの減圧度で固有粘度が０．６５ｄｌ／ｇのポリ
エチレンテレフタレートを重合するのに要する時間（ｍ
ｉｎ）を示し、Ｔは三酸化アンチモンを触媒として生成
ポリエチレンテレフタレート中の酸成分に対してアンチ
モン原子として０．０５ｍｏｌ％となるように添加した
場合のＡＰである。

【０１００】なお、本発明において比較の為に使用する
三酸化アンチモンは、市販の三酸化二アンチモン、例え
ばALDRICH 製のAntimony (III) oxide、純度９９．９９
９％を使用し、これを約１０ｇ／ｌの濃度となるように
エチレングリコールに１５０℃で約１時間攪拌して溶解
させた溶液を、生成ポリエチレンテレフタレート中の酸
成分に対してアンチモン原子として０．０５ｍｏｌ％に
なるように添加する。このことは、本明細書中の他の箇
所での三酸化アンチモンに共通である。

【０１０１】ＡＰの測定方法は、具体的には以下の通り
である。

【０１０２】１）（ＢＨＥＴ製造工程）テレフタル酸と
その２倍モル量のエチレングリコールを使用し、エステ
ル化率が９５％のビス（２−ヒドロキシエチル）テレフ
タレート（ＢＨＥＴ）及びオリゴマーの混合物（以下、
ＢＨＥＴ混合物という）を製造する。

【０１０３】２）（触媒添加工程）上記のＢＨＥＴ混合
物に所定量の触媒を添加し、窒素雰囲気下常圧にて２４
５℃で１０分間撹拌し、次いで５０分間を要して２７５
℃まで昇温しつつオリゴマーの混合物の反応系の圧力を
徐々に下げて０．１Ｔｏｒｒとする。

【０１０４】３）（重縮合工程）２７５℃、０．１Ｔｏ
ｒｒで重縮合反応を行い、ポリエチレンテレフタレート
の固有粘度（ＩＶ）が０．６５ｄｌ／ｇに到達するまで
重合する。

【０１０５】４）重縮合工程に要した重合時間をＡＰ
（ｍｉｎ）とする。

【０１０６】これらは、バッチ式の反応装置を用いて行
う。

【０１０７】１）（ＢＨＥＴ製造工程）におけるＢＨＥ
Ｔ混合物の製造は、公知の方法で行われる。例えば、テ
レフタル酸とその２倍モル量のエチレングリコールを撹
拌機付きのバッチ式オートクレーブに仕込み、０．２５
ＭＰａの加圧下に２４５℃にて水を系外に留去しつつエ
ステル化反応を行うことにより製造される。

【０１０８】活性パラメータＡＰを上記範囲内とするこ
とにより、反応速度が速く、重縮合によりポリエステル
を製造する時間が短縮される。ＡＰは１．５Ｔ以下であ
ることがより好ましく、１．３Ｔ以下であることがさら
に好ましく、１．０Ｔ以下であることが特に好ましい。

【０１０９】２）（触媒添加工程）における「所定量の
触媒」とは、触媒の活性に応じて変量して使用される触
媒量を意味し、活性の高い触媒では少量であり、活性の
低い触媒ではその量は多くなる。触媒の使用量は、テレ
フタル酸のモル数に対してアルミニウム化合物として最
大０．１モル％である。これ以上多く添加するとポリエ
ステル中の残存量が多く、実用的な触媒ではなくなる。

【０１１０】本発明において、ＴＳ、ＴＯＳ、ＨＳ，Ｈ
ａｚｅを測定するために使用するＰＥＴレジンチップ
は、上記１）〜３）の工程を経た後、溶融状態からの急
冷によって作製されたものを使用する。これらの測定に
用いるレジンチップの形状としては、例えば、長さ約３
ｍｍ、直径約２ｍｍのシリンダー形状のレジンチップを
使用する。またカラー測定用のレジンチップは、上記
１）〜３）の工程を経た後、溶融状態からの急冷によっ
て作製された実質的に非晶のものを使用する。実質的に
非晶のレジンチップを得る方法としては、例えば、溶融
重合後反応系からポリマーを取り出す際に、反応系の吐
出口からポリマーを吐出させた直後に冷水にて急冷し、
その後十分な時間冷水中で保持した後チップ状にカット
して得る方法などが例示できる。このようにして得られ
たレジンチップは外観上、結晶化による白化は認められ
ず透明なものが得られる。このようにして得られたレジ
ンチップは、約一昼夜室温にて濾紙等の上で風乾した
後、カラー測定に使用される。上述の操作の後も、レジ
ンチップは外観上，結晶化による白化は認められず透明
なままである。なお、カラー測定用のレジンチップには
二酸化チタン等の外観に影響を及ぼす添加剤は一切使用
しない。カラー測定用に用いるレジンチップの形状とし
ては、例えば、長さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリンダ
ー形状のレジンチップを使用する。

【０１１１】別の本発明のポリプロピレンテレフタレー
トに用いられる重合触媒はポリエステル重合触媒であっ
て、アルミニウムおよびその化合物からなる群より選ば
れる１種以上を第１金属含有成分として含み、その触媒
を用いて重合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）の耐加水分解性パラメータ（ＨＳ）が下記式（３）
を満たすことを特徴とする。

【０１１２】（３）ＨＳ＜０．１０ （ＨＳは溶融重合して得られる固有粘度が約０．６５ｄ
ｌ／ｇ（試験前：［ＩＶ］i ）のＰＥＴのチップを冷凍
粉砕して２０メッシュ以下の粉末として１３０℃で１２
時間真空乾燥した後、その１ｇを純水１００ｍｌと共に
ビーカーに入れ、密閉系にして１３０℃に加熱、加圧し
た条件下に６時間撹拌した後の固有粘度（［ＩＶ］f2）
から、次式により計算される数値である。

【０１１３】ＨＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］f2 ^-1.47−
［ＩＶ］i ^-1.47 ｝） ＨＳの測定に使用するビーカーは、酸やアルカリの溶出
のないものを使用する。具体的にはステンレスビーカ
ー、石英ビーカーの使用が好ましい。

【０１１４】かかる構成の触媒を使用することにより、
耐加水分解性に優れた成形品を与えるポリプロピレンテ
レフタレートを得ることができる。ＨＳは０．０９以下
であることがより好ましく、０．０８５以下であること
が特に好ましい。

【０１１５】また別の本発明のポリプロピレンテレフタ
レートに用いられる重合触媒はポリエステル重合触媒で
あって、アルミニウムおよびその化合物からなる群より
選ばれる１種以上を第１金属含有成分として含み、その
触媒を用いて重合したポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）の熱酸化安定性パラメータ（ＴＯＳ）が下記式
（４）を満たすことを特徴とする。

【０１１６】（４）ＴＯＳ＜０．１０ 上記式中、ＴＯＳは溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ
／ｇのＰＥＴレジンチップを冷凍粉砕して２０メッシュ
以下の粉末として１３０℃で１２時間真空乾燥したもの
０．３ｇをガラス試験管に入れ７０℃で１２時間真空乾
燥した後、シリカゲルで乾燥した空気下で２３０℃、１
５分間加熱した後のＩＶから、下記計算式を用いて求め
られる。

【０１１７】ＴＯＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］f1^-1.47 −
［ＩＶ］i ^-1.47 ｝ ［ＩＶ］i および［ＩＶ］f1はそれぞれ加熱試験前と加
熱試験後のＩＶ（ｄｌ／ｇ）を指す。

【０１１８】シリカゲルで乾燥した空気下で加熱する方
法としては、例えば、シリカゲルを入れた乾燥管をガラ
ス試験管上部に接続し、乾燥した空気下で加熱する方法
が例示できる。

【０１１９】上述の構成のポリエステル重合触媒の使用
により、繊維、フィルムやボトルのような成形品の耐熱
老化性に優れたポリプロピレンテレフタレートが得られ
る。ＴＯＳは、より好ましくは０．０９以下、さらに好
ましくは０．０８以下である。

【０１２０】また別の本発明のポリプロピレンテレフタ
レートに用いられる重合触媒はポリエステル重合触媒で
あって、アルミニウムおよびその化合物からなる群より
選ばれる１種以上を第１金属含有成分として含み、その
触媒を用いて重合したポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）の溶液ヘーズ値（Ｈａｚｅ）が下記式（５）を満
たすことが好ましい。

【０１２１】（５）Ｈａｚｅ＜３．０（％） 上記式中、Ｈａｚｅは溶融重合した固有粘度が約０．６
５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）レ
ジンチップをｐ−クロロフェノール／１，１，２，２−
テトラクロロエタンの３／１混合溶媒（重量比）に溶解
して８ｇ／１００ｍｌの溶液とし、ヘーズメータを用い
て測定した値を示す。Ｈａｚｅの測定は、セル長１ｃｍ
のセルを使用し、上記溶液を充填して測定した。

【０１２２】かかる構成により、フィルムや中空ボトル
等の成形品としたときの透明性に優れたポリプロピレン
テレフタレートを得ることができる。Ｈａｚｅは、より
好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．０以下で
ある。

【０１２３】また別の本発明のポリプロピレンテレフタ
レートに用いられる重合触媒はポリエステル重合触媒で
あって、アルミニウムおよびその化合物からなる群より
選ばれる１種以上を第１金属含有成分として含み、その
触媒を用いて重合したポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）のカラーデルタｂ値パラメータ（Δｂ）が下記式
（６）を満たすことが好ましい。

【０１２４】（６）Δｂ＜４．０ 上記式中、Δｂは所定の触媒を用いて溶融重合した固有
粘度が約０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）レジンチップを用い、色差計を使用して測
定したハンターのｂ値から、三酸化アンチモンを触媒と
して用いた場合のｂ値を引いた値を示す。ただし、三酸
化アンチモンは生成ポリエチレンテレフタレート中の酸
成分に対して、アンチモン原子として０．０５ｍｏｌ％
添加する。

【０１２５】かかる構成の触媒を用いることにより、溶
融成形品の色調が良好となるポリプロピレンテレフタレ
ートを得ることができる。Δｂ値は、より好ましくは
３．０以下、さらに好ましくは２．５以下である。

【０１２６】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる別のポリエステル重合触媒は、アルミニウム
およびその化合物からなる群より選ばれる１種以上を第
１金属含有成分として含み、その触媒を用いて重合した
ポリエチレンテレフタレートのカラーデルタＬｇ値パラ
メータ（△Ｌｇ）は下記式（７）を、またカラーデルタ
ｂｇ値パラメータ（△ｂｇ）は下記式（８）を、それぞ
れ満たすことを特徴とする。

【０１２７】（７）△Ｌｇ＞−２．０ 上記式中、△Ｌｇは所定量の触媒を用いて溶融重合した
固有粘度が約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジンチップを
用い、色差計を使用して測定したハンターのＬ値から、
二酸化ゲルマニウムを触媒として用いた場合のＬ値を引
いた値を示す。ただし、二酸化ゲルマニウムは生成ポリ
エチレンテレフタレート中の酸成分に対してゲルマニウ
ム原子として０．０３ｍｏｌ％添加する。

【０１２８】なお、本発明において比較の為に使用する
二酸化ゲルマニウムは、市販の化合物、例えば（株）ジ
ェムコ製の二酸化ゲルマニウム、純度９７％以上を使用
し、これを約８ｇ／ｌの濃度となるように水に８０℃で
約１時間攪拌して溶解させた溶液を、生成ポリエチレン
テレフタレート中の酸成分に対してゲルマニウム原子と
して０．０３ｍｏｌ％になるように添加する。

【０１２９】（８）△ｂｇ＜４．５ 上記式中、△ｂｇは所定量の触媒を用いて溶融重合した
固有粘度が約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジンチップを
用い、色差計を使用して測定したハンターのｂ値から、
二酸化ゲルマニウムを触媒として用いた場合のｂ値を引
いた値を示す。ただし、二酸化ゲルマニウムは生成ポリ
エチレンテレフタレート中の酸成分に対してゲルマニウ
ム原子として０．０３ｍｏｌ％添加する。

【０１３０】上述のポリエステル重合触媒を用いること
で、アンチモン化合物又はゲルマニウム化合物を触媒主
成分として含まず、アルミニウムを主たる金属成分と
し、フィルムやボトル等の溶融成形品の色調が良好とな
るポリプロピレンテレフタレートを得ることができる。

【０１３１】△Ｌｇは−１．０以上であることがより好
ましく、０．０以上であることが特に好ましい。△ｂｇ
は4 ．0 以下であることがより好ましく、3 ．5 以下で
あることが特に好ましい。

【０１３２】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒は、アルミニウムおよびその化合物
からなる群より選ばれる少なくとも１種を第１金属含有
成分として含み、該重合触媒を用いてポリエチレンテレ
フタレ−トを重合した際の活性パラメータ（ＡＰ）なら
びに該重合触媒を用いて重合したポリエチレンテレフタ
レートの熱安定性パラメータ（ＴＳ）、熱酸化安定性パ
ラメータ（ＴＯＳ）、耐加水分解性パラメータ（Ｈ
Ｓ）、溶液ヘーズパラメータ（Ｈａｚｅ）、カラーデル
タｂ値パラメータ（Δｂ）、カラーデルタＬｇ値パラメ
ータ（ΔＬｇ）、及びカラーデルタｂｇ値パラメータ
（Δｂｇ）のいずれか一つもしくは二つ以上を満たすこ
とが好ましい。それらの組み合わせの一部を下記に例示
するが組み合わせはもちろんこれらに限定されることは
ない。例えばＡＰとＴＳ、ＡＰとΔｂｇ、ＡＰとＴＯ
Ｓ、ＴＳとΔｂ、ＴＳとＨａｚｅなどの２種、ＴＳとΔ
ＬｇとΔｂｇ、ＡＰとＴＳとＴＯＳ、ＡＰとＴＳとＨＳ
などの３種など、どのような組み合わせも本発明におい
て好ましい。

【０１３３】上述の触媒は、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、もしくはこれらの化合物を含有していないもの
であることが好ましい。

【０１３４】また一方で、本発明のポリプロピレンテレ
フタレートにおいてアルミニウムもしくはその化合物に
加えて少量のアルカリ金属、アルカリ土類金属並びにそ
の化合物から選択される少なくとも１種を第２金属含有
成分として共存させることが好ましい態様である。かか
る第２金属含有成分を触媒系に共存させることは、アク
ロレイン等の副生物の生成を抑制する効果に加えて触媒
活性を高め、従って反応速度をより高めた触媒成分が得
られ、ポリプロピレンテレフタレートの生産性向上に有
効である。

【０１３５】アルミニウム化合物にアルカリ金属化合物
又はアルカリ土類金属化合物を添加して十分な触媒活性
を有する触媒とする技術は公知である。かかる公知の触
媒を使用すると熱安定性に優れたポリエステルが得られ
るが、アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物
を併用した公知の触媒は、実用的な触媒活性を得ようと
するとそれらの添加量が多く必要であり、アルカリ金属
化合物を使用したときはそれに起因する異物量が多くな
り、繊維に使用したときには製糸性や糸物性が、またフ
ィルムに使用したときはフィルム物性、透明性、熱安定
性、熱酸化安定性、耐加水分解性などが悪化する。さら
には繊維やフィルム等の溶融成形品の色調が悪化する。
またアルカリ土類金属化合物を併用した場合には、実用
的な活性を得ようとすると得られたポリプロピレンテレ
フタレートの熱安定性、熱酸化安定性が低下し、加熱に
よる着色が大きく、異物の発生量も多くなる。

【０１３６】アルカリ金属、アルカリ土類金属並びにそ
の化合物を添加する場合、その使用量Ｍ（モル％）は、
ポリプロピレンテレフタレートを構成する全ポリカルボ
ン酸ユニットのモル数に対して、１×１０^-6以上０．１
モル％未満であることが好ましく、より好ましくは５×
１０^-6〜０．０５モル％であり、さらに好ましくは１×
１０^-5〜０．０３モル％であり、特に好ましくは、１×
１０^-5〜０．０１モル％である。アルカリ金属、アルカ
リ土類金属の添加量が少量であるため、熱安定性低下、
異物の発生、着色等の問題を発生させることなく、反応
速度を高めることが可能である。また、耐加水分解性の
低下等の問題を発生させることなく、反応速度を高める
ことが可能である。アルカリ金属、アルカリ土類金属並
びにその化合物の使用量Ｍが０．１モル％以上になると
熱安定性の低下、異物発生や着色の増加、耐加水分解性
の低下等が製品加工上問題となる場合が発生する。Ｍが
１×１０^-6モル％未満では、添加してもその効果が明確
ではない。

【０１３７】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
おいてアルミニウムもしくはその化合物に加えて使用す
ることが好ましい第２金属含有成分を構成するアルカリ
金属、アルカリ土類金属としては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒ
ｂ，Ｃｓ，Ｂｅ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａから選択され
る少なくとも１種であることが好ましく、アルカリ金属
ないしその化合物の使用がより好ましい。アルカリ金属
ないしその化合物を使用する場合、特にＬｉ，Ｎａ，Ｋ
の使用が好ましい。アルカリ金属やアルカリ土類金属の
化合物としては、例えば、これら金属のギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、蓚酸などの飽和脂肪族カルボン酸
塩、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和脂肪族カル
ボン酸塩、安息香酸などの芳香族カルボン酸塩、トリク
ロロ酢酸などのハロゲン含有カルボン酸塩、乳酸、クエ
ン酸、サリチル酸などのヒドロキシカルボン酸塩、炭
酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン酸、炭酸水素、リン
酸水素、硫化水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水素
酸、塩素酸、臭素酸などの無機酸塩、１−プロパンスル
ホン酸、１−ペンタンスルホン酸、ナフタレンスルホン
酸などの有機スルホン酸塩、ラウリル硫酸などの有機硫
酸塩、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−
プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどの
アルコキサイド、アセチルアセトネートなどとのキレー
ト化合物、水素化物、酸化物、水酸化物などが挙げられ
る。

【０１３８】これらのアルカリ金属、アルカリ土類金属
またはそれらの化合物のうち、水酸化物等のアルカリ性
の強いものを用いる場合、これらは１，３−プロパンジ
オール等のジオールもしくはアルコール等の有機溶媒に
溶解しにくい傾向があるため、水溶液で重合系に添加し
なければならず重合工程上問題となる場合が有る。さら
に、水酸化物等のアルカリ性の強いものを用いた場合、
重合時にポリプロピレンテレフタレートが加水分解等の
副反応を受け易くなるとともに、重合したポリプロピレ
ンテレフタレートは着色し易くなる傾向があり、耐加水
分解性も低下する傾向がある。従って、本発明ポリプロ
ピレンテレフタレートに用いられるアルカリ金属または
それらの化合物あるいはアルカリ土類金属またはそれら
の化合物として好適なものは、アルカリ金属あるいはア
ルカリ土類金属の飽和脂肪族カルボン酸塩、不飽和脂肪
族カルボン酸塩、芳香族カルボン塩、ハロゲン含有カル
ボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、硫酸、硝酸、リン
酸、ホスホン酸、リン酸水素、硫化水素、亜硫酸、チオ
硫酸、塩酸、臭化水素酸、塩素酸、臭素酸から選ばれる
無機酸塩、有機スルホン酸塩、有機硫酸塩、キレート化
合物、および酸化物である。これらの中でもさらに、取
り扱い易さや入手のし易さ等の観点から、アルカリ金属
あるいはアルカリ土類金属の飽和脂肪族カルボン酸塩、
特に酢酸塩の使用が好ましい。

【０１３９】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒には、さらに、コバルト化合物をコ
バルト原子としてポリプロピレンテレフタレートに対し
て１０ｐｐｍ未満の量で添加する事が好ましい態様であ
る。より好ましくは５ｐｐｍ未満であり、さらに好まし
くは３ｐｐｍ以下である。

【０１４０】コバルト化合物はそれ自体ある程度の重合
活性を有していることは知られているが、前述のように
十分な触媒効果を発揮する程度に添加すると得られるポ
リプロピレンテレフタレートの明るさの低下や熱安定性
の低下が起こる。本発明ポリプロピレンテレフタレート
は、色調並びに熱安定性が良好であるが、コバルト化合
物を上記のような少量で添加による触媒効果が明確でな
いような添加量にて添加することにより、ポリプロピレ
ンテレフタレートの明るさの低下を起こすことなく着色
をさらに効果的に消去できる。なお本発明におけるコバ
ルト化合物は、着色の消去が目的であり、添加時期は重
合のどの段階であってもよく、重合反応終了後であって
もかまわない。

【０１４１】コバルト化合物としては特に限定はない
が、具体的には例えば、酢酸コバルト、硝酸コバルト、
塩化コバルト、コバルトアセチルアセトネート、ナフテ
ン酸コバルトおよびそれらの水和物等が挙げられる。そ
の中でも特に酢酸コバルト四水塩が好ましい。

【０１４２】コバルト化合物の添加量は、最終的に得ら
れるポリマーに対してアルミニウム原子とコバルト原子
の合計が５０ｐｐｍ以下かつ、コバルト原子は１０ｐｐ
ｍ未満となることが好ましい。より好ましくはアルミニ
ウム原子とコバルト原子の合計が４０ｐｐｍ以下かつ、
コバルト原子は８ｐｐｍ以下、さらに好ましくはアルミ
ニウム原子とコバルト原子の合計が２５ｐｐｍ以下か
つ、コバルト原子は５ｐｐｍ以下である。

【０１４３】ポリプロピレンテレフタレートの熱安定性
の点から、アルミニウム原子とコバルト原子の合計が５
０ｐｐｍより少ないこと、コバルト原子が１０ｐｐｍ以
下であることが好ましい。また、十分な触媒活性を有す
るためには、アルミニウム原子とコバルト原子の合計量
が０．０１ｐｐｍより多いことが好ましい。

【０１４４】本発明のポリプロピレンテレフタレートの
製造は、本発明で述べた重合触媒を用いる点以外は従来
公知の工程を備えた方法で行うことができる。例えば、
テレフタル酸と１，３−プロパンジオールとのエステル
化後、重縮合する方法、もしくは、テレフタル酸ジメチ
ルなどのテレフタル酸のアルキルエステルと１，３−プ
ロパンジオールとのエステル交換反応を行った後、重縮
合する方法のいずれの方法でも行うことができる。ま
た、重合の装置は、回分式であっても、連続式であって
もよい。

【０１４５】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いる触媒は、重合反応のみならずエステル化反応およ
びエステル交換反応にも触媒活性を有する。例えば、テ
レフタル酸ジメチルと１，３−プロパンジオールとのエ
ステル交換反応による重合は、通常チタン化合物や亜鉛
化合物などのエステル交換触媒の存在下で行われるが、
これらの触媒に代えて、もしくはこれらの触媒に共存さ
せて本発明のポリプロピレンテレフタレートに用いられ
る触媒を用いることもできる。また、本発明のポリプロ
ピレンテレフタレートに用いられる触媒は、溶融重合の
みならず固相重合や溶液重合においても触媒活性を有し
ており、いずれの方法によってもポリプロピレンテレフ
タレートを製造することが可能である。

【０１４６】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒は、重合反応の任意の段階で反応系
に添加することができる。例えばエステル化反応もしく
はエステル交換反応の開始前および反応途中の任意の段
階あるいは重縮合反応の開始直前あるいは重縮合反応途
中の任意の段階で反応系への添加することが出きる。特
に、アルミニウムないしその化合物は重縮合反応の開始
直前に添加することが好ましい。

【０１４７】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒の添加方法は、粉末状もしくはニー
ト状での添加であってもよいし、１，３−プロパンジオ
ールなどの溶媒のスラリー状もしくは溶液状での添加で
あってもよく、特に限定されない。また、アルミニウム
金属もしくはその化合物と他の成分、好ましくは本発明
のフェノール系化合物もしくはリン化合物とを予め混合
したものを添加してもよいし、これらを別々に添加して
もよい。また、アルミニウム金属もしくはその化合物と
他の成分、好ましくはフェノール系化合物もしくはリン
化合物とを同じ添加時期に重合系に添加しても良いし、
それぞれを異なる添加時期に添加してもよい。

【０１４８】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒は、アンチモン化合物、チタン化合
物、ゲルマニウム化合物、スズ化合物等の他の重合触媒
を、これらの成分の添加が前述の様なポリプロピレンテ
レフタレートの特性、加工性、色調等製品に問題が生じ
ない添加量の範囲内において共存させて用いることは、
重合時間の短縮による生産性を向上させる際に有利であ
り、好ましい。

【０１４９】ただし、アンチモン化合物としては重合し
て得られるポリプロピレンテレフタレートに対してアン
チモン原子として50ppm 以下の量で添加可能である。よ
り好ましくは30ppm 以下の量で添加することである。ア
ンチモンの添加量を50ppm より多くすると、金属アンチ
モンの析出が起こり、ポリプロピレンテレフタレートに
黒ずみや異物が発生するため好ましくない。

【０１５０】チタン化合物としては得られるポリプロピ
レンテレフタレートに対して10ppm以下の範囲で添加す
る事が可能である。より好ましくは5ppm以下、さらに好
ましくは2ppm以下の量で添加することである。チタンの
添加量を10ppm より多くすると得られるレジンの熱安定
性が著しく低下する。

【０１５１】ゲルマニウム化合物としては重合して得ら
れるポリプロピレンテレフタレート中にゲルマニウム原
子として20ppm 以下の量で添加することが可能である。
より好ましくは10ppm 以下の量で添加することである。
ゲルマニウムの添加量を20ppm より多くするとコスト的
に不利となるため好ましくない。

【０１５２】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
用いられる重合触媒を用いてポリプロピレンテレフタレ
ートを重合する際には、アンチモン化合物、チタン化合
物、ゲルマニウム化合物、スズ化合物を１種又は２種以
上使用できる。

【０１５３】本発明のポリプロピレンテレフタレートで
用いられるアンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニ
ウム化合物およびスズ化合物は特に限定はない。

【０１５４】具体的には、アンチモン化合物としては、
三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモ
ン、アンチモングリコキサイドなどが挙げられ、これら
のうち三酸化アンチモンが好ましい。

【０１５５】また、チタン化合物としてはテトラ−ｎ−
プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、
テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソブチルチタ
ネート、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネート、テトラ
シクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネー
ト、蓚酸チタン等が挙げられ、これらのうちテトラ−ｎ
−ブトキシチタネートが好ましい。

【０１５６】そしてゲルマニウム化合物としては二酸化
ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウムなどが挙げられ、こ
れらのうち二酸化ゲルマニウムが好ましい。

【０１５７】また、スズ化合物としては、ジブチルスズ
オキサイド、メチルフェニルスズオキサイド、テトラエ
チルスズ、ヘキサエチルジスズオキサイド、トリエチル
スズハイドロオキサイド、モノブチルヒドロキシスズオ
キサイド、トリイソブチルスズアデテート、ジフェニル
スズジラウレート、モノブチルスズトリクロライド、ジ
ブチルスズサルファイド、ジブチルヒドロキシスズオキ
サイド、メチルスタンノン酸、エチルスタンノン酸など
が挙げられ、特にモノブチルヒドロキシスズオキサイド
の使用が好ましい。

【０１５８】本発明で言うポリプロピレンテレフタレー
トとは主たる酸成分がテレフタル酸またはそのエステル
形成性誘導体であり、主たるグリコール成分が１，３−
プロパンジオールであるポリエステルである。主たる酸
成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体で
あるポリエステルとは、全酸成分に対してテレフタル酸
またはそのエステル形成性誘導体を７０モル％以上含有
するポリエステルであることが好ましく、より好ましく
は８０モル％以上含有するポリエステルであり、さらに
好ましくは９０モル％以上含有するポリエステルであ
る。主たるグリコール成分が１，３−プロパンジオール
であるポリエステルとは全グリコール成分に対して１，
３−プロパンジオールを７０モル％以上含有するポリエ
ステルであることが好ましく、より好ましくは８０モル
％以上含有するポリエステルであり、さらに好ましくは
９０モル％以上含有するポリエステルである。

【０１５９】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
はテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体以外の
酸成分として、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカル
ボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカ
ルボン酸、１, ３ーシクロブタンジカルボン酸、１, ３
ーシクロペンタンジカルボン酸、１, ２ーシクロヘキサ
ンジカルボン酸、１, ３ーシクロヘキサンジカルボン
酸、１,4ーシクロヘキサンジカルボン酸、２, ５ーノル
ボルナンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示される飽
和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘
導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示さ
れる不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル
形成性誘導体、オルソフタル酸、イソフタル酸、５ー
（アルカリ金属）スルホイソフタル酸、ジフェニン酸、
１, ３ーナフタレンジカルボン酸、１, ４ーナフタレン
ジカルボン酸、１, ５ーナフタレンジカルボン酸、２,
６ーナフタレンジカルボン酸、２, ７ーナフタレンジカ
ルボン酸、４、４’ービフェニルジカルボン酸、４、
４’ービフェニルスルホンジカルボン酸、４、４’ービ
フェニルエーテルジカルボン酸、１, ２ービス（フェノ
キシ）エタンーｐ, ｐ’ージカルボン酸、パモイン酸、
アントラセンジカルボン酸などに例示される芳香族ジカ
ルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体を含むこ
とができる。

【０１６０】上記のジカルボン酸以外の多価カルボン酸
として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、３、４、３’、４’ービフェ
ニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性
誘導体などを含むこともできる。

【０１６１】ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ク
エン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３ーヒド
ロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐー（２ーヒド
ロキシエトキシ）安息香酸、４ーヒドロキシシクロヘキ
サンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体
などを含むことができる。

【０１６２】環状エステルとしては、ε- カプロラクト
ン、β- プロピオラクトン、β- メチル- β- プロピオ
ラクトン、δ- バレロラクトン、グリコリド、ラクチド
などを含むことができる。

【０１６３】多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボ
ン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキ
ルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられ
る。

【０１６４】本発明のポリプロピレンテレフタレートに
は１，３−プロパンジオール以外のグリコール成分とし
て、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
２−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコー
ル、１, ４−ブチレングリコール、１、５−ペンタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１, ６−ヘキサンジ
オール、１, ２−シクロヘキサンジオール、１, ３−シ
クロヘキサンジオール、１, ４−シクロヘキサンジオー
ル、１, ２−シクロヘキサンジメタノール、１, ３−シ
クロヘキサンジメタノール、１, ４−シクロヘキサンジ
メタノール、１, ４−シクロヘキサンジエタノール、
１, １０−デカメチレングリコール、１、１２−ドデカ
ンジオール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどに例
示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、４, ４’−
ジヒドロキシビスフェノール、１, ４−ビス（β−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン、１, ４−ビス（β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）エーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１、２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、
ビスフェノールA 、ビスフェノールＣ、２, ５−ナフタ
レンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシド
が付加したグリコール、などに例示される芳香族グリコ
ールを含むことができる。

【０１６５】これらグリコール以外の多価アルコールと
して、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。

【０１６６】また、本発明のポリプロピレンテレフタレ
ートには公知のリン化合物を共重合成分として含むこと
ができる。リン系化合物としては二官能性リン系化合物
が好ましく、例えば（２−カルボキシルエチル）メチル
ホスフィン酸、（２−カルボキシエチル）フェニルホス
フィン酸、９，１０−ジヒドロ−１０−オキサ−（２，
３−カルボキシプロピル）−１０−ホスファフェナンス
レン−１０−オキサイドなどが挙げられる。これらのリ
ン系化合物を共重合成分として含むことで、得られるポ
リプロピレンテレフタレートの難燃性等を向上させるこ
とが可能である。

【０１６７】本発明のポリプロピレンテレフタレートの
構成成分として、ポリプロピレンテレフタレートを繊維
として使用した場合の染色性改善のために、スルホン酸
アルカリ金属塩基を有するポリカルボン酸を共重合成分
とすることは好ましい態様である。

【０１６８】共重合モノマーとして用いる金属スルホネ
ート基含有化合物としては、特に限定されるものではな
いが、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリ
ウムスルホテレフタル酸、５−リチウムスルホイソフタ
ル酸、２−リチウムスルホテレフタル酸、５−カリウム
スルホイソフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル
酸、またはそれらの低級アルキルエステル誘導体などが
挙げられる。本発明では特に５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体の使用が好ま
しい。

【０１６９】金属スルホネート基含有化合物の共重合量
はポリエステルを構成する全酸成分に対して、0.3 〜1
0.0モル％が好ましく、より好ましくは0.80〜5.0 モル
％である。共重合量が少なすぎると塩基性染料可染性に
劣り、多すぎると繊維とした場合、製糸性に劣るだけで
なく、増粘現象により繊維として十分な強度が得られな
くなる。また、金属スルホネート含有化合物を2.0 モル
％以上共重合すると、得られた改質ポリエステル繊維に
常圧可染性を付与することも可能である。また適切な易
染化モノマーを選択することで金属スルホネート基含有
化合物の使用量を適宜減少させることは可能である。易
染化モノマーとしては特に限定はしないが、ポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールに代表さ
れる長鎖グリコール化合物やアジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸に代表される脂肪族ジカルボン酸が挙げら
れる。

【０１７０】本発明の製造法に従ってポリプロピレンテ
レフタレートを重合した後に、このポリプロピレンテレ
フタレートから触媒を除去するか、またはリン系化合物
などの添加によって触媒を失活させることによって、ポ
リプロピレンテレフタレートの熱安定性をさらに高める
ことができる。

【０１７１】本発明のポリプロピレンテレフタレート中
には、有機系、無機系、および有機金属系のトナー、並
びに蛍光増白剤などを含むことができ、これらを１種も
しくは２種以上含有することによって、ポリプロピレン
テレフタレートの黄み等の着色をさらに優れたレベルに
まで抑えることができる。また他の任意の重合体や制電
剤、消泡剤、染色性改良剤、染料、顔料、艶消し剤、蛍
光増白剤、安定剤、酸化防止剤、その他の添加剤が含有
されてもよい。酸化防止剤としては、芳香族アミン系、
フェノール系などの酸化防止剤が使用可能であり、安定
剤としては、リン酸やリン酸エステル系等のリン系、イ
オウ系、アミン系などの安定剤が使用可能である。

【０１７２】本発明のポリプロピレンテレフタレートを
自動車部品や電気・電子部品等の成形品に用いる際に
は、ガラス繊維などの強化材のほか、無機質充填材など
を充填することによって成形品の寸法安定性、強度、剛
性を高めることができる。

【０１７３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが本発
明はもとよりこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、各実施例および比較例において用いた評価方
法を以下に説明する。

【０１７４】（１）固有粘度（IV） ポリエステルを、フェノール / 1,1,2,2- テトラクロロ
エタンの 6 / 4（重量比）混合溶媒を使用して溶解し、
温度30℃で測定した。

【０１７５】（２）酸価 ポリエステル０．１ｇをベンジルアルコール１０ｍｌに
加熱溶解した後、０．１ＮのNaOHのメタノール／ベンジ
ルアルコール＝１／９の溶液を使用して滴定して求め
た。

【０１７６】（３）ジエチレングリコール含量（ＤＥ
Ｇ） ポリエステル０．１ｇをメタノール２ｍｌ中で２５０℃
で加熱分解した後、ガスクロマトグラフィーにより定量
して求めた。

【０１７７】（４）示差走査熱量分析（ＤＳＣ） ＴＡインスツルメンツ社製ＤＳＣ２９２０を用いて測定
した。ポリエステル10.0mgをアルミパンに入れ、５０℃
／分の昇温速度で２８０℃まで加熱し、２８０℃に達し
てから１分間保持した後即座に、液体窒素中でクエンチ
した。その後、室温から２０℃／分の昇温速度で３００
℃まで昇温し、昇温時結晶化温度Ｔｃ１ならびに融点Ｔ
ｍを求めた。３００℃に達してから２分間保持した後
に、１０℃／分で降温し、降温時結晶化温度Ｔｃ２を求
めた。Ｔｃ１，Ｔｍ、Ｔｃ２はそれぞれのピークの極大
部分の温度とした。

【０１７８】（５）色相 溶融重合で所定の攪拌トルクに到達した時点でオートク
レーブに窒素を導入し常圧に戻し重縮合反応を停止し
た。その後、微加圧下ポリマーを冷水にストランド状に
吐出して急冷し、その後約２０秒間冷水中で保持した後
カッティングして長さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリン
ダー形状のレジンチップを得た。このようにして得られ
たレジンチップを、約一昼夜室温にて濾紙の上で風乾し
た後、カラー測定に使用した。カラー測定は、溶融重合
して得られたＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジン
チップを用い、色差計（東京電色（株）製MODEL TC-150
0MC-88）を使用して、ハンターのL 値、a 値、b 値とし
て測定した。

【０１７９】（６）熱安定性パラメータ（ＴＳ） 溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇ（溶融試験前；
［ＩＶ］_i ）のＰＥＴレジンチップ１ｇを内径約１４ｍ
ｍのガラス試験管に入れ１３０℃で１２時間真空乾燥し
た後、真空ラインにセットし減圧と窒素封入を５回以上
繰り返した後１００ｍｍＨｇの窒素を封入して封管し、
３００℃の塩バスに浸漬して２時間溶融状態に維持した
後、サンプルを取り出して冷凍粉砕して真空乾燥し、Ｉ
Ｖ（溶融試験後；ＩＶ］_f2）を測定し、下記計算式を用
いて求めた。式は、既報（上山ら：日本ゴム協会誌嬉６
３巻第８号４９７頁１９９０年）から引用した。

【０１８０】ＴＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f2 ^-1.47 −
［ＩＶ］_i ^-1.47 ｝ （７）熱酸化安定性パラメータ（ＴＯＳ） 溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジン
チップを冷凍粉砕して２０メッシュ以下の粉末にしそれ
を１３０℃で１２時間真空乾燥したもの３００ｍｇを内
径約８ｍｍ、長さ約１４０ｍｍのガラス試験管に入れ７
０℃で１２時間真空乾燥した後、シリカゲルを入れた乾
燥管を試験管上部につけて乾燥した空気下で、２３０℃
の塩バスに浸漬して１５分間加熱した後のＩＶを測定
し、上記したＴＳと同じ下記計算式を用いて求めた。た
だし、［ＩＶ］_i および［ＩＶ］_f1はそれぞれ加熱試験
前と加熱試験後のＩＶ（ｄｌ／ｇ）を指す。冷凍粉砕
は、フリーザーミル（米国スペックス社製６７５０型）
を用いて行った。専用セルに約２ｇのレジンチップと専
用のインパクターを入れた後、セルを装置にセットし液
体窒素を装置に充填して約１０分間保持し、その後、Ｒ
ＡＴＥ１０（インパクターが１秒間に約２０回前後す
る）で５分間粉砕を行った。

【０１８１】ＴＯＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f1 ^-1.47
−［ＩＶ］_i ^-1.47 ｝ （８）耐加水分解性パラメータ（ＨＳ） 溶融重合して得られた固有粘度が約０．６５ｄｌ／ｇ
（試験前；［ＩＶ］_i ）のＰＥＴレジンチップを上記
７）と同様に冷凍粉砕して２０メッシュ以下の粉末にし
それを１３０℃で１２時間真空乾燥した。加水分解試験
はミニカラー装置（（株）テクサム技研製TypeMC12.EL
B）を用いて行った。上記粉末１ｇを純水１００ｍｌと
共に専用ステンレスビーカーに入れてさらに専用の攪拌
翼を入れ、密閉系にして、ミニカラー装置にセットし１
３０℃に加熱、加圧した条件下に６時間攪拌した。試験
後のＰＥＴをグラスフィルターで濾取し、真空乾燥した
後ＩＶを測定し（［ＩＶ］_f2）、以下の式により耐加水
分解性パラメータ（ＨＳ）を求めた。

【０１８２】ＨＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f2 ^-1.47 −
［ＩＶ］_i ^-1.47 ｝ （９）溶液ヘーズ値（Ｈａｚｅ） 溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジン
チップをｐ−クロロフェノール／１，１，２，２−テト
ラクロロエタンの３／１混合溶媒（重量比）に溶解して
８ｇ／１００ｍｌの溶液とし、日本電色工業株式会社濁
度計ＮＤＨ２０００を用いて室温で測定した。測定方法
はＪＩＳ規格ＪＩＳ−Ｋ７１０５に依り、セル長１ｃｍ
のセルを用いて、溶液の拡散透過光（ＤＦ）と全光線透
過光（ＴＴ）を測定し、計算式 Ｈａｚｅ（％）＝（ＤＦ／ＴＴ）×１００ よりＨａｚｅ（％）を求めた。

【０１８３】（参考実施例１）高純度テレフタル酸とエ
チレングリコールから常法に従って製造したビス（２−
ヒドロキシエチル）テレフタレート及びオリゴマーの混
合物に対し、重縮合触媒として塩化アルミニウムの１３
ｇ／ｌのエチレングリコール溶液をポリエステル中の酸
成分に対してアルミニウム原子として０．０１５ｍｏｌ
％とＩｒｇａｎｏｘ １４２５（チバ・スペシャルティ
ーケミカルズ社製）の１０ｇ／ｌエチレングリコール溶
液を酸成分に対してＩｒｇａｎｏｘ １４２５として
０．０２ｍｏｌ％を加えて、窒素雰囲気下、常圧にて２
４５℃で１０分間撹拌した。次いで５０分間を要して２
７５℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて１
３．３Ｐａ（０．１Ｔｏｒｒ）としてさらに２７５℃、
１３．３Ｐａで重縮合反応を行った。

【０１８４】上記の重縮合にて得られたＩＶが０．６５
ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートを常法に従って
チップ化した。重縮合反応に要した時間（AP）は７５分
であった。重縮合後のＰＥＴの固有粘度は０．６５dl/
g、酸価は１．４eq/ton、ＤＥＧは２．１ｍｏｌ％であ
った。また、Ｔｍは２５７．４℃であり、Ｔｃ１は１５
５．６℃であり、Ｔｃ２は１８１．５℃であった。色相
はL 値６８．４７、ａ値―２．７３、ｂ値５．３２であ
った。

【０１８５】また上記のＰＥＴレジンチップの熱安定性
パラメータ（ＴＳ）は０．１７、耐加水分解性パラメー
タ（ＨＳ）は０．０５、熱酸化パラメータ（ＴＯＳ）は
０．０１未満であった。また、Ｈａｚｅは０．１％であ
った。

【０１８６】（実施例１）テレフタル酸ジメチル１００
重量部、１，３−プロパンジオール７８重量部に対し
て、参考実施例１と同じ重合触媒を加え( 酸成分に対し
てアルミニウム原子として０．０１５ｍｏｌ％、Ｉｒｇ
ａｎｏｘ １４２５を０．０２ｍｏｌ％) 、常圧にて１
８０℃で攪拌を開始し、１時間かけて温度を２３０℃ま
で上昇させ、その後２時間、２３０℃で攪拌を継続し、
副生するメタノールを留去した。次いで４５分を要して
温度を２３０℃から２６０℃まで昇温しつつ、反応系の
圧力を徐々に下げて１３．３Ｐａとしてさらに２６０
℃、１３．３Ｐａで９０分間重縮合反応を行い、ＩＶが
０．７７のポリプロピレンテレフタレートを得た。

【０１８７】（参考比較例１）触媒として、三酸化アン
チモンを添加量がポリエチレンテレフタレ−ト中の酸成
分に対してアンチモン原子として０．０５ｍｏｌ％にな
るように使用した以外は参考実施例１と同様の操作を行
い、ポリエチレンテレフタレ−トの重縮合反応を行っ
た。

【０１８８】ポリエチレンテレフタレートのIVが0.65dl
g ^-1に到達するまでに要した重合時間（AP）は６５分で
あった。また、上記の重縮合にて得られたIVが0.65dlg
^-1のポリエチレンテレフタレートを常法に従ってチップ
化した。このPET レジンチップを用いて諸物性を測定し
た。得られたＰＥＴレジンチップの酸化は４．４ｅｑ／
ｔｏｎであり、ＤＥＧは２．２ｍｏｌ％であった。ま
た、Ｔｍは２５６．５℃であり、Ｔｃ１は１３０．７℃
であり、Ｔｃ２は２０９．３℃であった。また、Ｌ値は
５５．０３、ａ値は−０．２９、ｂ値は１．０６、ＴＳ
は０．２２、ＴＯＳは０．０１以下、ＨＳは０．０５で
あった。また、Ｈａｚｅは０．４％であった。

【０１８９】（参考実施例２）ビス（２−ヒドロキシエ
チル）テレフタレートに対し、触媒として、塩化アルミ
ニウムの３ｇ／Ｌエチレングリコール溶液をポリエステ
ル中の酸成分に対してアルミニウムとして０．０１５ｍ
ｏｌ％加え、次いで１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン（フェノール系化合物Ａ）を
ポリエステル中の酸成分に対して０．０２５ｍｏ１％加
えて、常圧にて２４５℃で１０分間攪拌した。

【０１９０】次いで５０分を要して２７５℃まで昇温し
つつ反応系の圧力を徐々に下げて０．１ｍｍＨｇとして
さらに同温同圧で３時間重縮合反応を行った。得られた
ポリマーのＩＶは０．５２ｄｌ／ｇであった。

【０１９１】（参考実施例３）触媒を下記に変更したこ
と以外は参考実施例２と全く同様にしてポリエステルを
重合した。得られたポリマーのＩＶは０．６６ｄｌ／ｇ
であった。触媒としては、酢酸アルミニウム０．０１５
ｍｏｌ％、テトラキス−［メチル−３−（３’，５’−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］メタン０．０２ｍｏｌ％、フェニルホスホ
ン酸ジメチル０．０２５ｍｏｌ％、及び二酸化ゲルマニ
ウム０．００１ｍｏｌ％である。

【０１９２】（参考実施例４） １．Ｓｏｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ ３，５−ｄｉ−ｔ
ｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌ
ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）の合成 ５０％水酸化ナトリウム水溶液６．５ｇ（８４ｍｍｏ
ｌ）とメタノール６．１ｍｌの混合溶液中にｄｉｅｔｈ
ｙｌ（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙ
ｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ ５
ｇ （１４ｍｍｏｌ）のメタノール溶液６．１ｍｌを加
え、窒素雰囲気下２４時間加熱還流を行った。反応後、
反応混合物を冷却しながら濃塩酸７．３３ｇ（７０ｍｍ
ｏｌ）を加え、析出物をろ取、イソプロパノールで洗浄
後、ろ液を減圧留去した。得られた残渣を熱イソプロパ
ノールに溶解させ、不溶分をろ取し、イソプロパノール
を減圧留去後、残渣を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してＳｏ
ｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂ
ｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐ
ｈｏｎａｔｅ）を３．４ｇ（６９％）得た。

【０１９３】形状：白色粉体、融点：２９４−３０２℃
（分解）、 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，δ）：１．０７８
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５４（１８Ｈ，
ｓ），２．７１１（２Ｈ，ｄ），３．７２４（２Ｈ，
ｍ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．６２６（１Ｈ，ｓ），６．９６
６５（２Ｈ，ｓ）、元素分析（カツコ内は理論値）：Ｎ
ａ６．３６％（６．５６％），Ｐ ９．１８％（８．８
４％）であった。

【０１９４】２．Ｏ−ｅｔｈｙｌ ３，５−ｄｉ−ｔｅ
ｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐ
ｈｏｓｐｈｏｎａｔｅアルミニウム塩（アルミ塩Ａ）の
合成 室温で攪拌下のＳｏｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ ３，５
−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂ
ｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）１ｇ（２．８ｍｍ
ｏｌ）の水溶液７．５ｍｌに硝酸アルミニウム９水和物
３６４ｍｇ（０．９７ｍｍｏｌ）の水溶液５ｍｌを滴下
した。３時間攪拌後、析出物をろ取、水洗、乾燥してＯ
−ｅｔｈｙｌ ３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−
４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔ
ｅのアルミニウム塩を８６０ｍｇ得た。形状：白色粉
体、融点：１８３−１９２℃であった。

【０１９５】３．ポリエステルの重合 攪拌機付きの熱媒循環式２リッターステンレス製オート
クレーブに高純度テレフタル酸とその２倍モル量のエチ
レングリコールを仕込み、トリエチルアミンを酸成分に
対して０．３ｍｏｌ％加え、０．２５ＭＰａの加圧下２
４５℃にて水を系外に留去しながらエステル化反応を１
２０分間行いエステル化率が９５％のビス（２−ヒドロ
キシエチル）テレフタレート（ＢＨＥＴ）およびオリゴ
マーの混合物（以下、ＢＨＥＴ混合物という）を得た。
このＢＨＥＴ混合物に対して、上述のアルミ塩Ａをポリ
エステル中の酸成分に対してアルミニウム原子として
０．０２ｍｏｌ％添加し、窒素雰囲気下常圧にて２４５
℃で１０分間攪拌した。次いで５０分間を要して２７５
℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて０．１Ｔ
ｏｒｒとしてさらに２７５℃、０．１Ｔｏｒｒで重縮合
反応を行った。ポリエチレンテレフタレートのＩＶが
０．６５ｄｌ／ｇに到達するまでに要した重合時間（Ａ
Ｐ）は９８分であった。

【０１９６】（参考実施例５）高純度テレフタル酸とエ
チレングリコールから常法に従って製造したビス（２−
ヒドロキシエチル）テレフタレートおよびオリゴマーの
混合物に対し、重縮合触媒として塩化アルミニウムの１
３ｇ／ｌのエチレングリコール溶液をポリエステル中の
酸成分に対してアルミニウム原子として０．０１５ｍｏ
ｌ％とフェニルホスホン酸ジメチルの１０ｇ／ｌエチレ
ングリコール溶液を酸成分に対してフェニルホスホン酸
ジメチルとして０．０２ｍｏｌ％、及び酢酸リチウム二
水和物５０ｇ／ｌのエチレングリコール溶液を酸成分に
対してリチウム原子として０．０２５モル％を加えて、
窒素雰囲気下常圧にて２４５℃で１０分間撹拌した。次
いで５０分間を要して２７５℃まで昇温しつつ反応系の
圧力を徐々に下げて０．１Ｔｏｒｒとしてさらに２７５
℃、０．１Ｔｏｒｒで重縮合反応を行った。

【０１９７】ポリエチレンテレフタレートのＩＶが０．
６５ｄｌ／ｇに到達するまでに要した重合時間（ＡＰ）
は７０（ｍｉｎ）であり、重縮合触媒は実用的な重合活
性を有するものであった。

【０１９８】また、上記の重縮合にて得られたＩＶ
（［ＩＶ］_i ）が０．６５（ｄｌ／ｇ）のポリエチレン
テレフタレートを常法に従って長さが約３ｍｍ、直径が
約２ｍｍのチップとした。このＰＥＴレジンチップを用
いて溶融試験を行い熱安定性パラメータ（ＴＳ）を求め
た。溶融試験後のＩＶ（［ＩＶ］_f1）は０．５２、ＴＳ
は０．１８であり、熱安定性は良好であった。

【０１９９】前記チップ化したＰＥＴレジンを常法に従
って粉砕し、粉末を使用して加水分解性試験を行い、耐
加水分解性パラメータ（ＨＳ）も求めた。加水分解試験
後のＩＶ（［ＩＶ］_f2）は０．５８、ＨＳは０．０８で
あり、本発明の重縮合触媒を使用して得られたＰＥＴは
耐加水分解性も優れたものであった。溶融重合で得られ
たＰＥＴレジンチップを用いてフィルムの製膜、回収ペ
レットの作成、ならびに回収ペレットによるフィルムの
製膜を行った。フィルムの熱安定性の評価結果は、フィ
ルムに着色は認められず良好であった。溶融重合で得ら
れたバージンのＰＥＴレジンチップを用いて製膜したフ
ィルムの耐水性を評価した結果は、強度が十分で切れに
くく、耐水性に優れたものであった。

【０２００】

【発明の効果】本発明によれば、アンチモン化合物並び
にゲルマニウム化合物以外の重合触媒を用いて熱安定性
に優れ、色調の良好なポリプロピレンテレフタレート及
びポリエステルの製造方法が提供される。本発明のポリ
プロピレンテレフタレートは、例えば、衣料用繊維、カ
ーテン、カーペット、ふとんわた等に代表されるインテ
リア・寝装用繊維、タイヤコード、ロープ等に代表され
る産業資材用繊維、各種織物、各種編物、短繊維不織
布、長繊維不織布等の繊維、包装用フィルム、工業用フ
ィルム、光学用フィルム、磁気テープ用フィルム、写真
用フィルム、缶ラミネート用フィルム、コンテンサ用フ
ィルム、熱収縮フィルム、ガスバリアフィルム、白色フ
ィルム、易カットフィルム等のフィルム、非耐熱延伸ボ
トル、耐熱延伸ボトル、ダイレクトブローボトル、ガス
バリアボトル、耐圧ボトル、耐熱圧ボトル等の中空成形
体、Ａ−ＰＥＴやＣ−ＰＥＴ等のシート、ガラス繊維強
化ポリエステル、エラストマー等に代表されるエンジニ
アリングプラスチックなどの各種成形物、および塗料や
接着剤などへの応用が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 塚本 健一 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 渡辺 直樹 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 吉田 文和 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AB01 AC01 AE01 AE02 AE03 BA04 CB06A HA01 HB01 HB02 HB03A JA061 JA091 JA121 JA261 JB131 JB151 JB171 JB181 JB191 JC131 JC141 JC281 JC451 JC461 JC471 JC551 JC561 JC571 JC581 JF011 JF021 JF031 JF041 JF111 JF121 JF131 JF141 JF151 JF161 JF221 JF361 JF471 KE02 KE08

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルミニウムおよびその化合物から選ばれ
   る少なくとも１種を金属含有成分として含み、かつフェ
   ノール系化合物から選択される少なくとも一種を含むポ
   リエステル重合触媒を用いて製造されたポリプロピレン
   テレフタレート。
2. 【請求項２】アルミニウムおよびその化合物から選ばれ
   る少なくとも１種を金属含有成分として含み、かつリン
   化合物から選択される少なくとも一種を含むポリエステ
   ル重合触媒を用いて製造されたポリプロピレンテレフタ
   レート。
3. 【請求項３】前記ポリエステル重合触媒が更にリン化合
   物を含む請求項１記載のポリプロピレンテレフタレー
   ト。
4. 【請求項４】リン化合物が、ホスホン酸系化合物、ホス
   フィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜
   ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、及びホ
   スフィン系化合物からなる群より選ばれる一種または二
   種以上の化合物である請求項２または３に記載のポリプ
   ロピレンテレフタレート。
5. 【請求項５】リン化合物が、一種または二種以上のホス
   ホン酸系化合物である請求項２〜４のいずれかに記載の
   ポリプロピレンテレフタレート。
6. 【請求項６】リン化合物が、芳香環構造を有する化合物
   であることを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載
   のポリプロピレンテレフタレート。
7. 【請求項７】リン化合物が、下記一般式（化１）〜（化
   ３）で表される化合物からなる群より選ばれる一種また
   は二種以上である請求項２〜６のいずれかに記載のポリ
   プロピレンテレフタレート。 【化１】 【化２】 【化３】 （式（化１）〜（化３）中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は
   それぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水
   酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基またはアミ
   ノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ² 、
   Ｒ³ はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素
   基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０
   の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基は脂環構造や
   芳香環構造を含んでいてもよい。）
8. 【請求項８】上記式（化１）〜（化３）中のＲ¹ 、Ｒ
   ⁴ 、Ｒ⁵ 、又はＲ⁶ が芳香環構造を有する基である請求
   項７に記載のポリプロピレンテレフタレート。
9. 【請求項９】リン化合物が、フェノール部を同一分子内
   に有することを特徴とする請求項２〜８のいずれかに記
   載のポリプロピレンテレフタレート。
10. 【請求項１０】フェノール部を同一分子内に有するリン
    化合物が、下記一般式（化４）〜（化６）で表される化
    合物からなる群より選ばれる一種または二種以上である
    請求項９に記載のポリプロピレンテレフタレート。 【化４】 【化５】 【化６】 （式（化４）〜（化６）中、R¹はフェノール部を含む炭
    素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基ま
    たはアルコキシル基またはアミノ基およびフェノール部
    を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。R⁴,R⁵,R⁶は
    それぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水
    酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基またはアミ
    ノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。R²,R³
    はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、
    水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭
    化水素基を表す。ただし、炭化水素基は分岐構造や脂環
    構造や芳香環構造を含んでいてもよい。R²とR⁴の末端ど
    うしは結合していてもよい。）
11. 【請求項１１】リン化合物のアルミニウム塩から選択さ
    れる少なくとも一種を含むポリエステル重合触媒を用い
    て製造されたポリプロピレンテレフタレート。
12. 【請求項１２】下記一般式（化７）で表される化合物か
    ら選択される少なくとも１種であるポリエステル重合触
    媒を用いて製造されたポリプロピレンテレフタレート。 【化７】 （式（化７）中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立に水素、炭
    素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³ は、水素、炭素
    数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基
    を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴ は、水
    素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
    キシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化
    水素基を表す。l は１以上の整数、m は0 または１以上
    の整数を表し、l+m は3 である。n は１以上の整数を表
    す。炭化水素基は脂環構造や分岐構造や芳香環構造を含
    んでいてもよい。）
13. 【請求項１３】前記ポリエステル重合触媒が更に、アル
    カリ金属またはそれらの化合物あるいはアルカリ土類金
    属またはそれらの化合物からなる群より選ばれる一種も
    しくは二種以上の金属及び／または金属化合物を含む請
    求項１〜１２のいずれかに記載のポリプロピレンテレフ
    タレート。
14. 【請求項１４】ポリプロピレンテレフタレートを製造す
    る際に、請求項１〜１３のいずれかに記載のポリエステ
    ル重合触媒を用いることを特徴とするポリプロピレンテ
    レフタレートの製造方法。
15. 【請求項１５】ポリプロピレンテレフタレートを製造す
    る際に、アンチモン化合物をアンチモン原子としてポリ
    プロピレンテレフタレートに対して50ppm 以下の量で添
    加することを特徴とする請求項１４記載のポリプロピレ
    ンテレフタレートの製造方法。
16. 【請求項１６】ポリプロピレンテレフタレートを製造す
    る際に、ゲルマニウム化合物をゲルマニウム原子として
    ポリプロピレンテレフタレートに対して20ppm 以下の量
    で添加することを特徴とする請求項１４記載のポリプロ
    ピレンテレフタレートの製造方法。