JP2002226773A - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた外観、機械的物性、耐候性を兼ね備え
た塗膜を得ることのできる粉体塗料用組成物を提供す
る。 【解決手段】 樹脂を構成する酸成分の５０モル％以上
がイソフタル酸及びその誘導体からなり、水酸基を有す
るポリエステル樹脂（Ａ）と、好ましくは結晶化ピーク
温度３０〜１５０℃である結晶性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）と水酸基と反応性を有する硬化剤、例えばブロッ
ク化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）を含有することを
特徴とする粉体塗料用樹脂組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、建材、金属製品、自動
車などの部品などに用いられる粉体塗料用樹脂組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱硬化性粉体塗料は、従来の溶剤型塗料
と比較して無公害型塗料であること、物性に優れている
こと、比較的安価であることなどが認められ、家電製
品、スチール家具、道路資材、建材、自動車部品の部材
の保護、装飾用塗料として急速に需要が拡大している。
しかしながら、物性に優れたポリエステル樹脂とする
為、塗料の安定性の観点から高Ｔｇ化する必要があり、
そのため主たる酸成分にテレフタル酸を使用することが
一般的である。その結果、極めて短期間に白化、チョー
キングを起こし、光沢が著しく低下する等、耐候性が劣
るという問題点があった。

【０００３】この問題を解決する方法として、ポリエス
テル樹脂の組成面から耐候性を検討した特開平９−７１
７３８号公報が提案されている。しかし、この方法で
は、酸成分にイソフタル酸を使用することから塗膜の耐
候性が飛躍的に向上するが、物性が低下する為、可とう
性を要求しない特定の用途にしか使用できないという問
題点が指摘されている。

【０００４】上述した問題を解決するために、（１）テ
レフタル酸とイソフタル酸の併用や、（２）脂肪族ジカ
ルボン酸や脂肪族グリコールの共重合により、耐候性と
物性を両立する試みが検討されているが、前者において
は、テレフタル酸のイソフタル酸への置換量が増すに従
い可とう性等物性が低下し、置換量の少ない場合イソフ
タル酸の特徴である良好な耐候性が発現せず、また後者
では、実用上十分な塗膜の機械的物性を得ることができ
ないなど、従来技術ではイソフタル酸を主たる酸成分に
用いたポリエステル樹脂粉体塗料では良好な機械的物性
と耐候性を兼ね備えた塗膜を得ることは困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、優れた外観、機械的物性、耐候性を兼ね備
えた塗膜を得ることのできる粉体塗料用組成物を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決する為、鋭意研究を重ねた結果、樹脂を構成する酸
成分の５０モル％以上がイソフタル酸及びその誘導体を
用いてなる特定のポリエステル樹脂（Ａ）と、結晶性ポ
リウレタン樹脂（Ｂ）と、水酸基と反応性を有する硬化
剤（Ｃ）とからなる粉体塗料用組成物が優れた外観、機
械的物性、耐候性を兼ね備えた塗膜を得ることのできる
粉体塗料を提供できることを見出し本発明を完成するに
至った。

【０００７】即ち、本発明は、樹脂を構成する酸成分の
５０モル％以上がイソフタル酸及びその誘導体であり、
水酸基価を有するポリエステル樹脂（Ａ）と、結晶性ポ
リウレタン樹脂、好ましくは結晶化ピーク温度が３０〜
１５０℃である結晶性ポリウレタン樹脂（Ｂ）と水酸基
と反応性を有する硬化剤、好ましくはブロック化ポリイ
ソシアネート化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする
粉体塗料用樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず、本発明の必須成分である水酸基を有するポ
リエステル樹脂（Ａ）について述べる。

【０００９】水酸基を有する固形ポリエステル樹脂
（Ａ）としては、樹脂を構成する酸成分の５０モル％以
上がイソフタル酸及びその誘導体であり、常温で固形の
ものである。その水酸基価は１０〜１００ｍｇＫＯＨ／
ｇが好ましい。また、ポリエステル樹脂（Ａ）のＴｇと
しては貯蔵安定性の面から５０℃以上が好ましく、より
好ましくは６０℃以上である。

【００１０】また、ポリエステル樹脂（Ａ）は、本発明
の組成物からなる硬化塗膜に優れた耐候性を発現させる
ため、主たる酸成分としてイソフタル酸及びその誘導体
を５０モル％以上で用いることが必要である。イソフタ
ル酸の誘導体として代表的なものとしては５−ターシャ
リーブチルーイソフタル酸などが挙げられる。イソフタ
ル酸及びその誘導体は、全酸成分中の５０モル％以上を
用いるが、好ましくは８０モル％以上である。尚、本発
明に於けるイソフタル酸及びその誘導体には、エステル
化物などのアルコール成分と反応するものも包含され
る。

【００１１】イソフタル酸以外にも、本発明の効果を損
なわない範囲で、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、（無水）フタル酸などの芳香族ジカルボン酸類；ヘ
キサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、その無水物、テトラヒドロフタ
ル酸、その無水物、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式
ジカルボン酸類；シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、エイコサン二
酸などの脂肪族二塩基酸類；マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸などの不飽和ジカルボン酸類；トリメリット
酸、ピロメリット酸、トリメシン酸などの三価以上のカ
ルボン酸類等が併用できる。これらの酸成分には、無水
物、エステル化物などのアルコール成分と反応するもの
も包含される。

【００１２】アルコール成分としては、種々のポリオー
ル成分を用いることができ、代表的なものとしては、ネ
オペンチルグリコール、エチレングリコール、１，３−
プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、２−メチル−１，３−プロピレングリコール、１，
４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ
のプロピレンオキサイド付加物、シクロヘキサンジメタ
ノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡの
プロピレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキ
シメチルアミノメタン、ペンタエリスリトーエル、ジペ
ンタエリスリトール、ソルビトールなどがあげられ、耐
候性の面からネオペンチルグリコールの使用が好まし
い。

【００１３】上記のポリエステル樹脂（Ａ）は、上記し
た酸成分とアルコール成分を原料（エステル形成性誘導
体含む）として、公知慣用の製造法によって調整され、
その反応方法としては、直接エステル化反応またはエス
テル交換反応のいずれも適用可能であり、加圧して反応
温度を高くする方法、減圧法または常圧下で不活性ガス
を流す方法によって重縮合を促進することができる。

【００１４】また、上記したエステル化反応、エステル
交換反応、重縮合反応においては、公知慣用の、ジ−ｎ
−ブチル錫オキシド、三酸化アンチモンなどの反応触媒
を用いて、反応を促進することができる。

【００１５】つぎに、結晶性ポリウレタン樹脂（Ｂ）を
構成する成分について説明する。結晶性ポリウレタン樹
脂（Ｂ）は、ポリエステルポリオール成分（Ｄ）および
／またはポリエーテルポリオール（Ｅ）と必要により鎖
伸長剤（Ｇ）とポリイソシアネート化合物（Ｆ）との反
応により得られる。

【００１６】ポリエステルポリオール（Ｄ）としては、
炭素数２〜２２のポリカルボン酸（Ｈ）と炭素原子数２
〜２０のポリオール（Ｉ）とを原料として用いて、ポリ
エステル樹脂（Ａ）と同様な方法で調整して得られたも
のが好ましく、ポリエステルポリオール（Ｄ）及びポリ
エーテルポリオール（Ｅ）は数平均分子量５００〜１０
０００の範囲のものが好ましい。

【００１７】また、本組成物の効果を損ねない範囲で、
アクリルポリオール、エポキシポリオール、カーボネー
トポリオール、カプロラクトンポリエステルポリオー
ル、ブタジエンポリオールなどが使用できるが、特に結
晶性のポリエステルポリオールの使用が好ましい。

【００１８】炭素原子数２〜２２のポリカルボン酸
（Ｈ）として代表的なものを例示すると、シュウ酸、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カン二酸、エイコサン二酸などの脂肪族二塩基酸類；テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸，２，６−ナフタ
レンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類；１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸などの脂環式ジカルボン酸類；マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸
類などが挙げられる。また、少量のトリメリット酸やピ
ロメリット酸等の３価以上のカルボン酸を併用してもよ
いし、さらに、ｐ−オキシ安息香酸、酒石酸などのヒド
ロキシカルボン酸を少量併用してもよい。なかでも、炭
素数が１２以下で、かつ、偶数で直鎖状の脂肪族ジカル
ボン酸類の使用が、低溶融粘度化と結晶性ポリウレタン
樹脂の結晶化ピーク温度をコントロールする上で好まし
い。特に好ましくはシュウ酸、コハク酸、アジピン酸で
ある。これらの酸成分には、無水物、エステル化物など
のアルコール成分と反応するものも包含される。

【００１９】炭素原子数２〜２０のポリオール成分
（Ｉ）として代表的なものを例示すると、エチレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロ
ピレングリコール、２−メチル−１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサ
イド付加物、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフ
ェノールＡ、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイ
ド付加物、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
ソルビトールなどがあり、なかでも炭素原子数が偶数で
ある直鎖状脂肪族ジオールが好ましい。特に好ましくは
エチレングリコール、１，４ブチレングリコール、１，
６ヘキサンジオールである。

【００２０】次に、ポリイソシアネート化合物（Ｆ）に
ついて説明する。ポリイソシアネート化合物（Ｆ）のポ
リイソシアネートとして代表的なものを例示すると、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネー、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジ
ンイソシアネートなどが挙げられる。また、これらのジ
イソシアネートとポリオールのアダクト物や、ヌレート
化物も使用できる。これらのなかでも、低粘度化の面と
結晶化度の面からジイソシアネート化合物が好ましく、
特にヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。

【００２１】ポリイソシアネート化合物（Ｆ）と、上記
ポリオール成分（Ｄ）および／または（Ｅ）との反応は
１００〜２００℃で行い、通常、ポリオール成分（Ｄ）
および／または（Ｅ）中の水酸基と、ポリイソシアネー
ト化合物（Ｆ）中のイソシアネート基との割合が、水酸
基が過剰になるようにして行われる。その際に錫化合物
などの反応触媒を用いることもできる。また、この反応
時にウレタン基濃度を向上させ、結晶性をコントロール
するために鎖伸張剤（Ｇ）を併用することができる。

【００２２】鎖伸張剤（Ｇ）として代表的なものを挙げ
れば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、２−メチル−
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリ
コール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノール
Ａのプロピレンオキサイド付加物、シクロヘキサンジメ
タノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡ
のプロピレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロ
キシメチルアミノメタン、ペンタエリスリトーエル、ジ
ペンタエリスリトール、ソルビトール等の低分子量ポリ
オールが挙げられ、なかでも炭素原子数が偶数である直
鎖状脂肪族ジオールの使用が好ましい。また、ポリテト
ラメチレングリコールなどのポリエーテル類、ヘキサメ
チレンジアミンなどのジアミン類が挙げられる。

【００２３】結晶性ポリウレタン樹脂（Ｂ）へのカルボ
ン酸基の導入方法については、ポリエステルポリオール
樹脂（Ｄ）の調整時にカルボン酸基を残しておく方法
や、ウレタン化反応終了後、残存した水酸基と、ポリカ
ルボン酸とのエステル化反応や、カルボン酸無水物を用
いての開環付加反応により導入する方法を用いることが
できる。

【００２４】結晶性ウレタン樹脂（Ｂ）は、塗膜に優れ
た機械的物性を発現させる成分であるが、結晶化ピーク
温度が３０〜１５０℃であることが好ましい。結晶化ピ
ーク温度が上記範囲であれば粉体塗料の貯蔵安定性や塗
料化時の溶融混練良好であり好ましい。結晶化ピーク温
度はＪＩＳ Ｋ７１２１ プラスチックの転移温度測定
方法に記載のＤＳＣ（示差走査熱量測定）曲線のピーク
温度により求めることができる。

【００２５】また、結晶化ポリウレタン樹脂（Ｂ）の溶
融粘度は、良好な平滑性を得るためには硬化温度で低粘
度であることが求められるため、１８０℃で１０Ｐａ・
ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは０．００
５〜１Ｐａ・ｓ以下である。

【００２６】さらに、結晶性ポリウレタン樹脂（Ｂ）は
硬化性官能基を有していることが好ましく、なかでもカ
ルボキシル基および／または水酸基を有することが好ま
しく、その酸価および水酸基価は、硬化剤（Ｃ）との反
応性、及び機械的物性向上効果を考慮すると、酸価が５
〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が５〜１００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであることが好ましい。より好ましくは酸価と
水酸基価の合計が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【００２７】ポリエステル樹脂（Ａ）と結晶性ポリウレ
タン樹脂（Ｂ）の配合重量比（Ａ）／（Ｂ）は、本発明
の効果を達成する配合比率であればよく、好ましくは９
９／１〜７０／３０である。

【００２８】つぎに水酸基と反応性を有する硬化剤
（Ｃ）としては、ポリイソシアネート化合物、アミノ化
合物が有用である。ポリイソシアネート化合物として代
表的なものを例示すれば、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの如
き脂肪族ジイソシアネート類；キシリレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネートの如き環状脂肪族ジ
イソシアネート類；トリレンジイソシアネート、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き芳香族
ジイソシアネート類などの有機ジイソシアネート、ある
いは、これらの有機ジイソシアネートと多価アルコー
ル、低分子量ポリエステル樹脂（ポリエステルポリオー
ル）、水などとの付加物、さらには、上掲された如き有
機ジイソシアネート同志の重合体（イソシアヌレート型
ポリイソシアネート化合物をも含む。）やイソシアネー
ト・ビウレット体などの各種のポリイソシアネート化合
物であるが、樹脂組成物の貯蔵安定性及び低温硬化性の
点を考慮すると、ブロック化ポリイソシアネートが好ま
しい。

【００２９】ブロック化ポリイソシアネート化合物とし
て特に代表的なものを例示すると、上記ポリイソシアネ
ート化合物を公知慣用のブロック化剤、ラクタム、オキ
シムなどでブロック化せしめて得られるもの等があり、
市販品の例を挙げれば、ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ１３５８
／１００、ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１０６５、同 Ｂ１５
３０（いずれもドイツ国デグサ−ヒュルス社製のブロッ
クポリイソシアネ−ト）やクレランＵＩ、クレランＴＰ
ＬＳ２１２２（住友バイエルウレタン社製のブロックポ
リイソシアネ−ト）などがある。

【００３０】また、ブロック化ポリイソシアネート化合
物として、分子内にウレトジオン結合を有する、いわゆ
るセルフブロックタイプの化合物も使用することができ
る。

【００３１】かかるセルフブロックタイプのポリイソシ
アネ−ト類を例示すると、ＶＥＳＴＡＧＯＮ ＢＦ１５
４０、同 ＥＰ−ＢＦ１３００（いずれもドイツ国デグ
サヒュルス社製のウレトジオン結合を有するセルフブロ
ックタイプのブロックポリイソシアネ−ト）や、クレラ
ン ＴＰＬＳ２１４７（住友バイエルウレタン社製のウ
レトジオン結合を有するセルフブロックタイプのブロッ
クポリイソシアネ−ト）などが挙げられる。硬化時にブ
ロック剤の揮発がないものとして分子内にウレトジオン
結合を有する、いわゆるセルフブロックタイプの化合物
の使用が特に好ましい。

【００３２】アミノ化合物としては、例えば、メラミ
ン、尿素、ベンゾグアナミン等のアミノ基含有化合物を
ホルムアルデヒド、グリオキザールの如きアルデヒド系
化合物を公知の方法で反応せしめて得られる縮合物が挙
げられる。あるいは、これらの縮合物をアルコール類で
エーテル化せしめて得られるエーテル化化合物で、代表
的なものを挙げれば、ヘキサメトキシメチルメラミンの
「ＣＹＭＥＬ ３０３」（三井サイテック社）があり、
さらには「ＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ ＰＬ−１１７４」
（アメリカンサイアナミド社）等のグリコウリル類が挙
げられる。

【００３３】水酸基と反応性を有する硬化剤（Ｃ）の配
合量はポリエステル樹脂（Ａ）および結晶性ポリウレタ
ン樹脂（Ｂ）の水酸基に対して当量比［｛（Ａ）＋
（Ｂ）｝／（Ｃ）］が１．３／１．０〜１．０／１．３
の範囲になることが好ましい。

【００３４】ポリエステル樹脂（Ａ）と結晶性ポリウレ
タン樹脂（Ｂ）および水酸基と反応性を有する硬化剤
（Ｃ）を含んでなる、本発明の粉体塗料用樹脂組成物を
用いて、目的とする粉体塗料を調整するには、たとえば
公知慣用の種々の方法がそのまま利用できる。

【００３５】すなわち、一般的には、ポリエステル樹脂
（Ａ）と結晶性ポリウレタン樹脂（Ｂ）および水酸基と
反応性を有する硬化剤としてのブロック化ポリイソシア
ネート化合物（Ｃ）と、さらに必要に応じて、エポキシ
樹脂、顔料、硬化促進剤、表面調整剤、ブロッキング防
止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などのような、種々の
添加剤成分とを混合し、溶融混練せしめたのちに、さら
に微粉砕せしめるという、いわゆる機械的粉砕方式によ
るのが、特に簡便であるので推奨される。

【００３６】かくして得られる本発明に係る粉体塗料用
樹脂組成物、そして該粉体塗料用樹脂組成物から得られ
る粉体塗料は、公知慣用の種々の方法によって、被塗物
基材上に塗装され、しかるのち、焼き付けされるという
ことにより、目的とする硬化塗膜が、この被塗物基材上
に形成されるということになる。得られる塗装物品は、
平滑性、機械的物性、耐候性などの物性に優れた塗膜を
有することになる。

【００３７】ここにおいて、上記した被塗物基材として
代表的なものを例示するにとどめれば、鉄、アルミニウ
ム、ステンレス・スチール、クロム・メッキ、トタン
板、ブリキ板の如き、各種の金属素材または金属製品
類；瓦類；ガラス類；各種の無機質建材類；耐熱性のあ
るプラスチック、木材などがあり、具体的には、自動車
車体または自動車（用）部品類；二輪車または二輪車
（用）部品類；門扉またはフェンス類の如き、各種の建
材類；アルミサッシ類の如き、各種の建築内外装用資材
類；アルミホイールなどのような種々の鉄ないしは非鉄
金属類の緒素材ないしはプラスチック製品、木工緒製品
類などがある。また、それらに化成処理、リン酸亜鉛処
理、クロメート処理などの表面処理したものや、電着塗
装を施されたものも含まれる。

【００３８】本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、従来の
ポリエステル粉体塗料組成物に比較して、塗膜の平滑
性、機械的物性、耐候性などが格段に向上し、水酸基と
反応性を有する硬化剤としてブロック化ポリイソシアネ
ート化合物を使用する場合には貯蔵安定性をも向上した
ものとなる。

【００３９】

【実施例】次に、本発明を、参考例、実施例および比較
例により、一層、具体的に説明することにするが、本発
明は決してこれらの例示例のみに限定されるものではな
い。なお、以下において、部および％は、特に断りのな
い限り、全て、重量基準であるものとする。また、参考
例の特性値は、以下の方法により測定または評価した。

【００４０】・水酸基価：無水酢酸とピリジンとの混合
溶液にポリエステル樹脂および結晶性ポリウレタン樹脂
試料を溶解し、１００℃で一時間加熱還流して水酸基を
アセチル化し、ついでイオン交換水を加えてさらに加熱
還流した後に冷却し、０．５規定の水酸化カリウムのト
ルエン／メタノール溶液で逆滴定して求めた。（単位：
ｍｇＫＯＨ／ｇ）。

【００４１】・酸価：（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ） ポリエステル樹脂（Ａ）：ベンジルアルコールにポリエ
ステル樹脂試料を溶解して、０．１規定の水酸化カリウ
ム−メタノール溶液で滴定して求めた。 結晶性ポリウレタン樹脂（Ｂ）：シクロヘキサノンの結
晶性ポリウレタン樹脂試料を溶解して、０．１規定の水
酸化カリウム−メタノール溶液で滴定して求めた。

【００４２】・結晶化ピーク温度：ＤＳＣ−３１００型
示差熱走査型熱量計［マックサイエンス社（製）］を用
い、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従って測定した。（単位：
℃） ・ガラス転移温度Ｔｇ：示差走査熱量測定法が使用で
き、１分間に１０℃の加熱速度で、ガラス転移温度Ｔｇ
は最初の屈曲点で得られる。（単位：℃）

【００４３】・溶融粘度：コーンプレート型粘度計ＣＶ
−１Ｓ［東亜工業株式会社（製）］を用い、コーンＣＰ
−５で回転数７５０ｒｐｍに設定して、プレート温度１
８０℃での溶融粘度を測定した。（単位：Ｐａ・ｓ）

【００４４】・軟化点：環球式自動軟化点試験機〔明峰
社製作所（製）〕を用い、グリセリンの加熱浴で３℃／
分の昇温速度で昇温し、試料が軟化し始め、球が落下し
たときの温度を測定した（単位：℃）

【００４５】参考例１〜３［ポリエステル樹脂（Ａ）の
調整例］

【００４６】参考例１〔ポリエステル樹脂［Ａ−１］の
調製〕 撹拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた
反応容器に、ネオペンチルグリコール４１５部、トリメ
チロールプロパン４０部を仕込んで、窒素雰囲気下に撹
拌を続けながら１５０℃まで昇温し、イソフタル酸６９
５部およびジブチル錫オキサイド０．５部をさらに加
え、２４０℃まで昇温した。同温度で脱水縮合反応を続
け、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇで、酸価が３ｍｇ／
ＫＯＨ／ｇで、示差走査熱量測定によるＴｇが６２℃の
ポリエステル樹脂を得た。これをポリエステル樹脂［Ａ
−１］と略記する。

【００４７】参考例２（同上） 撹拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた
反応容器に、ネオペンチルグリコール４２９部、トリメ
チロールエタン３０部を仕込んで、窒素雰囲気下に撹拌
を続けながら１５０℃まで昇温し、テレフタル酸２７６
部、イソフタル酸４１４部およびジブチル錫オキサイド
０．５部をさらに加え、２４０℃まで昇温した。同温度
で脱水縮合反応を続け、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ
で、酸価が３ｍｇ／ＫＯＨ／ｇで、示差走査熱量測定に
よるＴｇが６２℃のポリエステル樹脂を得た。これをポ
リエステル樹脂［Ａ−２］と略記する。

【００４８】参考例３（同上） 撹拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた
反応容器に、ネオペンチルグリコール１６７部、１，４
−シクロヘキサンジメタノ−ル２３１部、トリメチロー
ルプロパン１２２部を仕込んで、窒素雰囲気下に撹拌を
続けながら１５０℃まで昇温し、イソフタル酸６１３部
およびジブチル錫オキサイド０．５部をさらに加え、２
４０℃まで昇温した。同温度で脱水縮合反応を続け、水
酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇで、酸価が２ｍｇ／ＫＯ
Ｈ／ｇで、示差走査熱量測定によるガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が５５℃のポリエステル樹脂を得た。これをポリエ
ステル樹脂［Ａ−３］と略記する。

【００４９】参考例４〔ポリエステル樹脂［Ａ−４］の
調製〕 撹拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた
反応容器に、ネオペンチルグリコール４３１部、トリメ
チロールプロパン２５部を仕込んで、窒素雰囲気下に撹
拌を続けながら１５０℃まで昇温し、テレフタル酸６９
３部およびジブチル錫オキサイド０．５部をさらに加
え、２４０℃まで昇温した。同温度で脱水縮合反応を続
け、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇで、酸価が３ｍｇ／
ＫＯＨ／ｇで、示差走査熱量測定によるＴｇが６４℃の
ポリエステル樹脂を得た。これをポリエステル樹脂［Ａ
−４］と略記する。

【００５０】結晶性ポリウレタン樹脂（Ｂ）の調製例
１：ポリエステルポリオール（Ｄ）の調製例 参考例４、５［ポリエステル樹脂（Ｄ）の調製］ 第１表に示した原料化合物中のポリオール成分（Ｉ）及
びポリカルボン酸成分（Ｈ）を第１表に示した量で、撹
拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた反
応容器に仕込んで、窒素雰囲気中で撹拌を続けながら１
５０℃にまで昇温した。

【００５１】ここへ、ジブチル錫オキサイド０．５部を
加えて、２４０℃にまで昇温し、同温度で脱水縮合反応
を続行せしめることによって、水酸基含有ポリエステル
樹脂を得た。以下、これらをポリエステル樹脂（Ｄ−
１）、（Ｄ−２）と略記する。

【００５２】

【表１】第１表

【００５３】《第１表の脚註》 １）１，４ＢＧ：１，４−ブタンジオール ２）ＥＧ ：エチレングリコール

【００５４】参考例６〜１０（結晶性ウレタン樹脂
［Ｂ］の調製例） ポリオール成分及びポリエステル成分を第２表に示した
量で、撹拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を
備えた反応容器に仕込んで、窒素雰囲気中で撹拌を続け
ながら、１５０℃にまで昇温した。

【００５５】ここへ、必要により、鎖伸長剤［Ｇ］とウ
レタン化触媒としてジブチル錫ジラウレートを加えた
後、ポリイソシアネート成分［Ｆ］を発熱に注意して２
時間で加えて、同温度でウレタン化反応をせしめること
によって、結晶性ウレタン樹脂（Ｂ）を得た。さらに、
第２表に示した量のカルボン酸無水物を添加、開環付加
反応することによりカルボン酸基の導入を行った。以
下、これらを結晶性ポリエステルウレタン樹脂［Ｂ−
１］〜［Ｂ−５］と略記する。

【表２】第２表

【００５６】実施例１〜１０および比較例１〜５ （粉体塗料組成物および粉体塗料の調製）それぞれ、第
３表および第４表、第５表に示すような割合で、各別
に、粉体塗料用樹脂組成物を配合せしめ、かくして得ら
れる、それぞれの組成物を、「コ・ニーダーＰＲ−４６
型」（スイス国ブス社製の一軸混練機）を使用して、９
０℃で溶融混練せしめたのちに、微粉砕し、さらに、２
００メッシュの金網で分級せしめることによって、平均
粒径が３０〜４０μｍなる、各種の粉体塗料を調製し
た。これらの各粉体塗料を［Ｐ−１］〜［Ｐ−１０］、
［ｐ−１］〜［ｐ−６］と略記する。

【表３】第３表

【００５７】

【表４】第４表

【００５８】

【表５】第５表

【００５９】《第３表、第４表、第５表、第６表の脚
註》 １）Ｂ１５３０ ：ドイツ国デグサ−ヒュルス社製「Ｖ
ＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０」で、イソホロンジイソシ
アネートのヌレート体をε−カプロラクタムでブロック
化せしめた形のブロック・ポリイソシアネート化合物。 ２）ＢＦ１５４０：同上社製「ＶＥＳＴＡＧＯＮ ＢＦ
１５４０」で、イソホロンジイソシアネートをウレトジ
オン結合で以てセルフ・ブロック化せしめた形のブロッ
ク・ポリイソシアネート化合物。 ３）アクロナール ４Ｆ ：ドイツ国ＢＡＳＦ社製表面
調整剤。 ４）ＣＲ−９０ ：石原産業（株）製ルチル型酸化チタ
ン「タイペーク ＣＲ−９０」。

【００６０】実施例１〜１０および比較例１〜６ 次に示すような塗膜形成方法に従って、第６表に示すよ
うな各種の塗膜を作製し、次いで、かくして得られたそ
れぞれの塗膜について塗膜性能試験を行なった。

【００６１】すなわち、粉体塗料［Ｐ−１］〜［Ｐ−１
０］、［ｐ−１］〜［ｐ−６］、を使用して、次に示す
ような塗膜形成方法に従って、各種の塗膜を作製した。

【００６２】被塗物として使用する基材としては、０．
８ｍｍ厚の「ボンデライト＃３０３０」［日本パーカラ
イジング（株）製の燐酸亜鉛系処理剤で以て処理された
軟鋼板］を用いた。

【００６３】粉体塗料［Ｐ−１］〜［Ｐ−１０］、［ｐ
−１］〜［ｐ−６］を、それぞれ上記の基材に焼き付け
後の膜厚が５０μｍとなるようにして静電粉体塗装せし
めたのち、２００℃／２０分間なる条件下に焼き付けを
行ない、粉体塗料からなる塗膜（以下、粉体塗膜と略記
する。）を有する被塗物を得た。

【００６４】かくして得られた、被塗物上の粉体塗膜に
ついては平滑性、耐衝撃性、耐屈曲性、促進耐候性、の
評価を行った。それらの結果をまとめて第６表及び第７
表、第８表に示した。

【表６】第６表

【００６５】

【表７】第７表

【００６６】

【表８】第８表

【００６７】なお、評価判定の要領は、次の通りであ
る。 ・光沢：光沢計にて６０°光沢値を測定した。 ・平滑性：目視により評価判定した。評価判定の基準は
次の通りである。 ○：非常にスムーズなる平滑な塗面。 ×：細かいチリ肌が認められる塗面。

【００６８】・耐衝撃性：塗膜面にＤｕ−ｐｏｎｔ衝撃
試験機で、１／２インチ径のポンチに１Ｋｇの重りを落
下させてワレが発生する高さ（ｃｍ）で衝撃性を判定し
た。

【００６９】・耐屈曲性：２５℃で塗膜面を上にしてを
９０°に折り曲げた部分の塗膜のワレを判定した。 ○：まったくワレが認められない。 ×：一部または全面にワレが認められる。

【００７０】・促進耐候性：サンシャインウエザオメー
ター１０００時間試験後の６０°光沢を測定し、初期光
沢の光沢保持率（％）で評価した。

【００７１】

【発明の効果】本発明に係る粉体塗料用樹脂組成物は、
塗膜の平滑性、柔軟性、耐候性にも優れる特徴を有し、
従来の粉体塗料組成物に比して柔軟性、耐候性等が格段
に向上する。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂を構成する酸成分の５０モル％以上
   がイソフタル酸及びその誘導体からなり、水酸基を有す
   るポリエステル樹脂（Ａ）と、結晶性ポリウレタン樹脂
   （Ｂ）と水酸基と反応性を有する硬化剤（Ｃ）を含有す
   ることを特徴とする粉体塗料用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 水酸基と反応性を有する硬化剤（Ｃ）が
   ブロック化ポリイソシアネート化合物であることを特徴
   とする請求項１記載の粉体塗料用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 結晶性ポリウレタン樹脂（Ｂ）が結晶化
   ピーク温度３０〜１５０℃であることを特徴とする請求
   項１または２記載の粉体塗料用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 結晶性ポリウレタン樹脂（Ｂ）が、ポリ
   エステルポリオール（Ｄ）及び／またはポリエーテルポ
   リオール（Ｅ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｆ）を
   必須成分とし、必要により鎖伸長剤（Ｇ）とを反応させ
   て得られる水酸基含有ポリウレタン樹脂、または、この
   水酸基含有のポリウレタン樹脂にポリカルボン酸化合物
   もしくはその酸無水物を反応させて得られるカルボキシ
   ル基含有ポリウレタン樹脂であることを特徴とする請求
   項１〜３のいずれかに記載の粉体塗料用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリエステルポリオール（Ｄ）が、炭素
   原子数２〜２２のポリカルボン酸（Ｈ）と炭素原子数２
   〜２０のポリオール（Ｉ）とから得られた水酸基含有ポ
   リエステル樹脂であることを特徴とする請求項４に記載
   の粉体塗料用樹脂組成物。
6. 【請求項６】 結晶性ポリウレタン樹脂（Ｂ）が酸価５
   〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜５のいずれか
   に記載の粉体塗料用樹脂組成物。
7. 【請求項７】 結晶性ポリウレタン樹脂（Ｂ）が水酸基
   価５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜６のいず
   れかに記載の粉体塗料用樹脂組成物。
8. 【請求項８】 結晶性ポリウレタン樹脂（Ｂ）が、１８
   ０℃における溶融粘度が１０Ｐａ・ｓ以下の結晶性ポリ
   ウレタン樹脂である請求項１〜７のいずれかに記載の粉
   体塗料用樹脂組成物。
9. 【請求項９】 ブロック化ポリイソシアネート化合物
   が、ウレトジオン結合を有するブロック化ポリイソシア
   ネート化合物である２〜８のいずれかに記載の粉体塗料
   用樹脂組成物。