JP2002221789A - 光重合性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度で、明室取り扱い性が良好で、さらに
は、保存安定性も良好な光重合性平版印刷版を提供す
る。 【解決手段】 窒素原子含有複素環型光重合開始剤と窒
素原子含有重合性モノマーとを含有する光重合性組成物
からなる感光層を有することを特徴とし、該光重合性平
版印刷版は、波長３００ｎｍ〜４５０ｎｍあるいは８０
０ｎｍ〜１２００ｎｍのレーザーを用いて露光すること
が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光重合性平版印刷
版に関し、詳細には、高感度で保存安定性、明室取り扱
い性も良好な光重合性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性平版印刷版の分野において波長３
００ｎｍ〜１２００ｎｍの紫外光、可視光、赤外光を放
射する固体レーザ及び半導体レーザ、ガスレーザは高出
力かつ小型のものが容易に入手できるようになってお
り、これらのレーザはコンピュータ等のデジタルデータ
から直接製版する際の記録光源として、非常に有用であ
る。これら各種レーザ光に感応する感光性平版印刷版
（以下単に記録材料ともいう）については種々研究され
ており、代表的なものとして、第一に、感光波長７６０
ｎｍ以上の赤外線レーザで記録可能な材料としては米国
特許第４７０８９２５号記載のポジ型記録材料、特開平
８−２７６５５８号公報に記載されている酸触媒架橋型
のネガ型記録材料等が、第二に、３００ｎｍ〜７００ｎ
ｍの紫外光または可視光レーザ対応型の記録材料として
は米国特許２８５０４４５号及び特公昭４４−２０１８
９号公報に記載されているラジカル重合型のネガ型記録
材料等が多数ある。

【０００３】この中でもラジカル光重合系のものは高感
度であり、コンピューターから各種レーザーにより、従
来のリスフィルムを介さずに直接版上に画像様に露光す
るいわゆるダイレクト印刷版に有利である。既に上記ダ
イレクト印刷版の分野においては、４８８ｎｍ、５３２
ｎｍといった可視光レーザー光源と光重合系平版印刷版
の組み合わせが実用化されているが、より高生産性の追
求としての描画速度向上に対応すべく、さらなる高感度
化が必要であるばかりでなく、作業性の点で暗室ではな
く黄色灯や白色灯下での取り扱い性（明室化）の要求も
高まっている。さらに、上記高感度化のために光重合開
始剤あるいは光重合開始系の設計開発がなされており、
高感度な光重合開始剤として注目されるのが、窒素原子
含有複素環型光重合開始剤である。このような窒素原子
含有複素環型光重合開始剤は可視光に吸収のないものが
多く、これを含有する感光性組成物は、波長３００ｎｍ
〜４５０ｎｍの紫外−紫色レーザ及び８００〜１２００
ｎｍの赤外レーザーといった露光方式との組み合わせに
より、明室化も可能となってきている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、残念ながら、
窒素原子含有複素環型光重合開始剤は非常に結晶性が高
いため、長期保存すると感光層中に結晶が析出し、感度
低下を生じる現象が見られる。したがって、本発明は上
記の問題点を克服し、高感度で、明室取り扱い性が良好
で、さらには、保存安定性も良好な光重合性平版印刷版
を提供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、窒素原子含有複素環型光重合開始剤を用いた光
重合性平版印刷版において、感光層中に特定の重合性モ
ノマーを含有させることにより、上記目的を達成するこ
とを見いだした。即ち、本発明は、以下の構成を有す
る。 （１）窒素原子含有複素環型光重合開始剤と窒素原子含
有重合性モノマーとを含有する光重合性組成物からなる
感光層を有することを特徴とする光重合性平版印刷版。 （２）前記光重合性平版印刷版を、波長３００ｎｍ〜４
５０ｎｍあるいは８００ｎｍ〜１２００ｎｍのレーザー
を用いて露光することを特徴とする平版印刷版の製版方
法。

【０００６】上記窒素原子含有複素環型光重合開始剤を
含有する感光層に対し窒素原子を含有する重合性モノマ
ーを含有させることで相溶性が増加し、窒素原子含有複
素環型光重合開始剤の結晶の析出を防止することができ
た。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の光重合性平版印刷版の感
光層を構成する光重合性組成物に含まれる窒素原子含有
複素環型光重合開始剤（以下単に、光重合開始剤または
開始剤ともいう）について説明する。

【０００８】本発明における、好ましいＮ原子含有複素
環型開始剤としては（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香
族オニウム塩化合物、（ｃ）チオ化合物、（ｄ）ヘキサ
アリールビイミダゾール化合物、（ｅ）アジニウム化合
物、（ｆ）メタロセン化合物、（ｇ）活性エステル化合
物、（ｈ）炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げら
れる。

【０００９】（ａ）芳香族ケトン類の好ましい例として
は、「RADIATION CURING IN POLYMERSCIENCE AND TECHN
OLOGY」J.P.FOUASSIER J.F.RABEK(1993)、p77〜117記載
のベンゾフェノン骨格或いはチオキサントン骨格を有す
る化合物、特公平１−３４２４２号、米国特許第４，３
１８，７９１号、ヨーロッパ特許０，８４，６１Ａ１号
記載のα−アミノベンゾフェノン類、例えば

【００１０】

【化１】

【００１１】がある。また、別の例である（ｂ）芳香族
オニウム塩としては、周期律表の第Ｖ、VIおよびVII族
の元素、具体的にはＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、
Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、またはＩの芳香族オニウム塩が含まれ
る。このような芳香族オニウム塩の例としては、特公昭
５２−１４２７７号、特公昭５２−１４２７８号、特公
昭５２−１４２７９号に示されている化合物を挙げるこ
とができる。具体的には、

【００１２】

【化２】

【００１３】本発明で使用される光重合開始剤としての
（ｃ）チオ化合物は、下記一般式［Ｉ］で示される。

【００１４】

【化３】

【００１５】（ここで、Ｒ²⁰はアルキル基、アリール基
または置換アリール基を示し、Ｒ²¹は水素原子またはア
ルキル基を示す。また、Ｒ²⁰とＲ²¹は、互いに結合して
酸素、硫黄および窒素原子から選ばれたヘテロ原子を含
んでもよい５員ないし７員環を形成するのに必要な非金
属原子群を示す。）

【００１６】上記一般式［Ｉ］におけるアルキル基とし
ては炭素原子数１〜４個のものが好ましい。またアリー
ル基としてはフェニル、ナフチルのような炭素原子数６
〜１０個のものが好ましく、置換アリール基としては、
上記のようなアリール基に塩素原子のようなハロゲン原
子、メチル基のようなアルキル基、メトシキ基、エトキ
シ基のようなアルコキシ基で置換されたものが含まれ
る。Ｒ²¹は、好ましくは炭素原子数１〜４個のアルキル
基である。一般式［Ｉ］で示されるチオ化合物の具体例
としては、下記に示すような化合物が挙げられる。

【００１７】

【表１】

【００１８】本発明に使用される光重合開始剤の他の例
である（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾールとしては、
特公昭４５−３７３７７号、特公昭４４−８６５１６号
記載のロフィンダイマー類、例えば２，２′−ビス（ｏ
−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェ
ニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−ブロモフェ
ニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダ
ゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）
−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾー
ル、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイ
ミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｏ′−ジクロロフェ
ニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダ
ゾール、２，２′−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，
２′−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４′，５，
５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス
（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４′，５，５′−
テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。

【００１９】本発明の光重合開始剤の他の例である
（ｅ）アジニウム塩化合物の例としては、特開昭６３−
１３８３４５号、特開昭６３−１４２３４５号、特開昭
６３−１４２３４６号、特開昭６３−１４３５３７号な
らびに特公昭４６−４２３６３号記載のＮ−Ｏ結合を有
する化合物群を挙げることができる。

【００２０】光重合開始剤の他の例である（ｆ）メタロ
セン化合物の例としては、特開昭５９−１５２３９６
号、特開昭６１−１５１１９７号、特開昭６３−４１４
８４号、特開平２−２４９号、特開平２−４７０５号記
載のチタノセン化合物ならびに、特開平１−３０４４５
３号、特開平１−１５２１０９号記載の鉄−アレーン錯
体を挙げることができる。

【００２１】上記チタノセン化合物の具体例としては、
ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフル
オロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウム、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（２，２，５，５−テトラメチル−１，２，５
−アザジシロリジニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（ピロリジン−２，５−ジオニ−１−イル）フェ
ニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（３，４−ジメチル−３−
ピロリジン−２，５−ジオニ−１−イル）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（フタルイミド）フェニル〕チタン等を
挙げることができる。

【００２２】光重合開始剤の他の例である（ｇ）活性エ
ステル化合物の例としては特公昭６２−６２２３記載の
イミドスルホネート化合物、特公昭６３−１４３４０
号、特開昭５９−１７４８３１号記載の活性スルホネー
ト類を挙げることができる。

【００２３】光重合開始剤の一例である（ｈ）炭素ハロ
ゲン結合を有する化合物の好ましい例としては、下記一
般式［II］から［VII］ のものを挙げることができる。

【００２４】

【化４】

【００２５】（式中、Ｘ²はハロゲン原子を表す。Ｙ²は
−Ｃ（Ｘ²）₃、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ³²、−ＮＲ³²、−Ｏ
Ｒ³²を表す。ここでＲ³²はアルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基を表す。またＲ³¹は−
Ｃ（Ｘ²）₃、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基又は置換アルケニル基を表す。）で
表される化合物。

【００２６】

【化５】

【００２７】（ただし、Ｒ³³は、アルキル基、置換アル
キル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール
基、置換アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、置
換アルコキシル基、ニトロ基又はシアノ基であり、Ｘ³
はハロゲン原子であり、ｎは１〜３の整数である。）で
表される化合物。

【００２８】

【化６】

【００２９】（ただし、Ｒ³⁴は、アリール基又は置換ア
リール基であり、Ｒ³⁵は

【００３０】

【化７】

【００３１】又はハロゲンであり、Ｚ²は−Ｃ（＝Ｏ）
−、−Ｃ（＝Ｓ）−又は−ＳＯ₂−であり、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷
はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換ア
ルケニル基、アリール基又は置換アリール基であり、Ｒ
³⁸は一般式[IV］中のＲ³²と同じであり、Ｘ³はハロゲン
原子であり、ｍは１又は２である。）で表される化合
物。

【００３２】ただし、式中、Ｒ³⁹は置換されていてもよ
いアリール基又は複素環式基であり、Ｒ⁴⁰は炭素原子１
〜３個を有するトリハロアルキル基又はトリハロアルケ
ニル基であり、ｐは１、２又は３である。

【００３３】

【化８】

【００３４】（ただし、Ｌは水素原子又は式：ＣＯ−
（Ｒ⁴¹）_q（Ｃ（Ｘ⁴）₃）_rの置換基であり、Ｑはイオ
ウ、セレン又は酸素原子、ジアルキルメチレン基、アル
ケン−１，２−イレン基、１，２−フェニレン基又はＮ
−Ｒ基であり、Ｍは置換又は非置換のアルキレン基又は
アルケニレン基であるか、又は１，２−アリーレン基で
あり、Ｒ⁴²はアルキル基、アラルキル基又はアルコキシ
アルキル基であり、Ｒ⁴¹は炭素環式又は複素環式の２価
の芳香族基であり、Ｘ⁴は塩素、臭素またはヨウ素原子
であり、ｑ＝０及びｒ＝１であるか又はｑ＝１及びｒ＝
１又は２である。）で表される、トリハロゲノメチル基
を有するカルボニルメチレン複素環式化合物。

【００３５】

【化９】

【００３６】（ただし、Ｘ⁵はハロゲン原子であり、ｔ
は１〜３の整数であり、ｓは１〜４の整数であり、Ｒ⁴³
は水素原子又はＣＨ_3-tＸ_5t基であり、Ｒ⁴⁴はｓ価の置
換されていてもよい不飽和有機基である）で表される、
４−ハロゲノ−５−（ハロゲノメチル−フェニル）−オ
キサゾール誘導体。

【００３７】

【化１０】

【００３８】（ただし、Ｘ⁶はハロゲン原子であり、ｖ
は１〜３の整数であり、ｕは１〜４の整数であり、Ｒ⁴⁵
は水素原子又はＣＨ_3-vＸ６_v基であり、Ｒ⁴⁶はｕ価の置
換されていてもよい不飽和有機基である。）で表され
る、２−（ハロゲノメチル−フェニル）−４−ハロゲノ
−オキサゾール誘導体。

【００３９】このような炭素−ハロゲン結合を有する化
合物の具体例としては、例えば、若林ら著、Bull. Che
m. Soc. Japan，42、2924(1969)記載の化合物、例え
ば、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロルメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロルフェニル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（２′，４′−ジクロルフェニル）−４，６−ビス（ト
リクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリ
ス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−メチル
−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロル
エチル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−ト
リアジン等が挙げられる。

【００４０】その他、英国特許１３８８４９２号明細書
記載の化合物、例えば、２−スチリル−４，６−ビス
（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メ
チルスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−メトキシスチリル）−４−アミノ−６−トリクロ
ルメチル−Ｓ−トリアジン等、特開昭５３−１３３４２
８号記載の化合物、例えば、２−（４−メトキシ−ナフ
ト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ
−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イ
ル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジ
ン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−
イル〕−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリア
ジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）
−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジ
ン）、２−（アセナフト−５−イル）−４，６−ビス−
トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、独国特許３３３
７０２４号明細書記載の化合物、例えば、

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】等を挙げることができる。また、F. C. Sc
haefer等によるJ. Org. Chem. 29、1527(1964)記載の化
合物、たとえば２−メチル−４，６−ビス（トリブロム
メチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリ
ブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス
（ジブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４
−メチル−６−トリブロムメチル−Ｓ−トリアジン、２
−メトキシ−４−メチル−６−トリクロルメチル−Ｓ−
トリアジン等を挙げることができる。さらに特開昭６２
−５８２４１号記載の化合物、例えば、

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【化１４】

【００４６】等を挙げることができる。更に特開平５−
２８１７２８号記載の化合物、例えば、

【００４７】

【化１５】

【００４８】等を挙げることができる。あるいはさらに
M. P. Hutt、E. F. ElslagerおよびL.M. Herbel著「Jou
rnalof Heterocyclic chemistry」第７巻（No.3）、第5
11頁以降（1970年）に記載されている合成方法に準じ
て、当業者が容易に合成することができる次のような化
合物群

【００４９】

【化１６】

【００５０】

【化１７】

【００５１】

【化１８】

【００５２】

【化１９】

【００５３】

【化２０】

【００５４】あるいは、ドイツ特許第３３３３４５０号
に記載されている化合物、例えば

【００５５】

【化２１】

【００５６】式中、Ｒ⁴¹はベンゼン環を、Ｒ⁴²はアルキ
ル基、アラルキル基またはアルコキシアルキル基を表
す。

【００５７】

【表２】

【００５８】あるいはドイツ特許第３０２１５９０号に
記載の化合物群、

【００５９】

【化２２】

【００６０】

【化２３】

【００６１】あるいはドイツ特許第３０２１５９９号に
記載の化合物群、例えば、

【００６２】

【化２４】

【００６３】を挙げることができる。本発明における光
重合開始剤のさらにより好ましい例としては、上述の
（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール、（ｅ）アジニウ
ム、（ｆ）メタロセン化合物、（ｈ）炭素ハロゲン結合
を有する化合物を挙げることができ、さらに最も好まし
い例としては、Ｎ原子含有複素環を有するチタノセン化
合物、（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール、一般式
［II］で表されるトリハロメチル−Ｓ−トリアジン化合
物を挙げることができる。本発明における光重合開始剤
は単独もしくは２種以上の併用によって好適に用いられ
る。

【００６４】本発明における組成物中の光重合開始剤の
使用量は光重合性組成物の全成分の重量に対し、０．０
１〜６０重量％、より好ましくは０．０５〜３０重量％
である。なお、本発明における光重合開始剤は、その単
独、または後述の増感色素の混合物をもって光重合開始
系と総称することができる。

【００６５】本発明に用いる光重合性組成物には上記重
合開始剤の他以下のものが含まれる。 [増感色素]また本発明の光重合性組成物には上記の光重
合開始剤と併用して増感色素が含有されていてもよい。
本発明の光重合性組成物の１成分となり得る増感色素と
しては、分光増感色素、光源の光を吸収して光重合開始
剤と相互作用する染料あるいは顔料があげられる。好ま
しい分光増感色素または染料としては多核芳香族類（例
えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン） キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、
エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカル
ボシアニン） メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシ
アニン） チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トル
イジンブルー） アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフ
ラビン、アクリフラビン） フタロシアニン類（例えば、フタロシアニン、メタルフ
タロシアニン） ポルフィリン類（例えば、テトラフェニルポルフィリ
ン、中心金属置換ポルフィリン） クロロフィル類（例えば、クロロフィル、クロロフィリ
ン、中心金属置換クロロフィル） 金属錯体、例えば

【００６６】

【化２５】

【００６７】アントラキノン類（例えば、アントラキノ
ン） スクアリウム類（例えば、スクアリウム） 等が挙げられる。より好ましい分光増感色素又は染料の
例としては特公平３７−１３０３４号記載のスチリル系
色素、例えば、

【００６８】

【化２６】

【００６９】特開昭６２−１４３０４４号記載の陽イオ
ン染料、例えば、

【００７０】

【化２７】

【００７１】特公昭５９−２４１４７号記載のキノキサ
リニウム塩、例えば、

【００７２】

【化２８】

【００７３】特開昭６４−３３１０４号記載の新メチレ
ンブルー化合物、例えば、

【００７４】

【化２９】

【００７５】特開昭６４−５６７６７号記載のアントラ
キノン類、例えば

【００７６】

【化３０】

【００７７】特開平２−１７１４号記載のベンゾキサン
テン染料。特開平２−２２６１４８号及び特開平２−２
２６１４９号記載のアクリジン類、例えば、

【００７８】

【化３１】

【００７９】特公昭４０−２８４９９号記載のピリリウ
ム塩類、例えば

【００８０】

【化３２】

【００８１】特公昭４６−４２３６３号記載のシアニン
類、例えば

【００８２】

【化３３】

【００８３】特開平２−６３０５３号記載のベンゾフラ
ン色素、例えば

【００８４】

【化３４】

【００８５】特開平２−８５８５８号、特開平２−２１
６１５４号の共役ケトン色素、例えば

【００８６】

【化３５】

【００８７】特開昭５７−１０６０５号記載の色素。特
公平２−３０３２１号記載のアゾシンナミリデン誘導
体、例えば、

【００８８】

【化３６】

【００８９】特開平１−２８７１０５号記載のシアニン
系色素、例えば、

【００９０】

【化３７】

【００９１】特開昭６２−３１８４４号、特開昭６２−
３１８４８号、特開昭６２−１４３０４３号記載のキサ
ンテン系色素、例えば、

【００９２】

【化３８】

【００９３】特公昭５９−２８３２５号記載のアミノス
チリルケトン、例えば

【００９４】

【化３９】

【００９５】特公昭６１−９６２１号記載の以下の一般
式〔１〕〜〔８〕で表されるメロシアニン色素、例え
ば、

【００９６】

【化４０】

【００９７】一般式〔３〕ないし〔８〕において、Ｘ⁸
は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、置換アリール基、アリールオキシ基、
アラルキル基又はハロゲン原子を表わす。一般式〔２〕
においてＰｈはフェニル基を表わす。一般式〔１〕ない
し〔８〕において、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹およびＲ⁵⁰はそれぞれア
ルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アリール
基、置換アリール基又はアラルキル基を表わし、互いに
等しくても異なってもよい。特開平２−１７９６４３号
記載の以下の一般式

〔９〕〜〔１１〕で表わされる色
素、例えば

【００９８】

【化４１】

【００９９】Ａ：酸素原子、イオウ原子、セレン原子、
テルル原子、アルキル又はアリール置換された窒素原子
またはジアルキル置換された炭素原子を表わす。 Ｙ³：水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基、アラルキル基、アシル基、また
は置換アルコキシカルボニル基を表わす。 Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²：水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、
もしくは置換基として、Ｒ⁵³Ｏ−、

【０１００】

【化４２】

【０１０１】−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｗ−Ｒ⁵³、ハロゲン原
子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を有する炭素数１〜１８の置
換アルキル基。但し、Ｒ⁵³は水素原子又は炭素数１〜１
０のアルキル基を表わし、Ｂは、ジアルキルアミノ基、
水酸基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基を表
わす。ｗは０〜４の整数、ｘは１〜２０の整数を表わ
す。特開平２−２４４０５０号記載の以下の一般式〔１
２〕で表されるメロシアニン色素、例えば、

【０１０２】

【化４３】

【０１０３】（式中Ｒ⁵⁴およびＲ⁵⁵は各々独立して水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリール基、置換アリール基またはアラルキル
基を表わす。Ａ²は酸素原子、イオウ原子、セレン原
子、テルル原子、アルキルないしはアリール置換された
窒素原子、またはジアルキル置換された炭素原子を表わ
す。Ｘ⁹は含窒素ヘテロ五員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わす。Ｙ⁴は置換フェニル基、無置換な
いし置換された多核芳香環、または無置換ないしは置換
されたヘテロ芳香環を表わす。Ｚ³は水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、
アラルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、置換アミノ基、アシル基、またはアルコキシ
カルボニル基を表わし、Ｙ⁴と互いに結合して環を形成
していてもよい。好ましい具体例としては

【０１０４】

【化４４】

【０１０５】特公昭５９−２８３２６号記載の以下の一
般式〔１３〕で表されるメロシアニン色素、例えば、

【０１０６】

【化４５】

【０１０７】上式において、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷はそれぞれ
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基またはアラルキル基を表わし、それらは
互いに等しくても異ってもよい。Ｘ¹⁰はハメット（Hamm
ett）のシグマ（σ）値が−０．９から＋０．５までの
範囲内の置換基を表わす。特開昭５９−８９３０３号記
載の以下の一般式〔１４〕で表されるメロシアニン色
素、例えば、

【０１０８】

【化４６】

【０１０９】（式中Ｒ⁵⁸およびＲ⁵⁹は各々独立して水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基またはアラルキル基を表わす。Ｘ¹¹はハメッ
ト（Hammett）のシグマ（σ）値が−０．９から＋０．
５までの範囲内の置換基を表わす。Ｙ⁵は水素原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、アラルキル基、アシル基またはアルコキシカルボニ
ル基を表わす。）好ましい具体例としては、

【０１１０】

【化４７】

【０１１１】特開平８−１２９２５７号記載の以下の一
般式〔１５〕で表されるメロシアニン色素、例えば

【０１１２】

【化４８】

【０１１３】（式中、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁸、
Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹はそれぞれ独立して、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基、ヒドロキシル基、置換オキシ基、メル
カプト基、置換チオ基、アミノ基、置換アミノ基、置換
カルボニル基、スルホ基、スルホナト基、置換スルフィ
ニル基、置換スルホニル基、ホスフォノ基、置換ホスフ
ォノ基、ホスフォナト基、置換ホスフォナト基、シアノ
基、ニトロ基を表すか、もしくは、Ｒ⁶⁰とＲ⁶¹、Ｒ⁶¹と
Ｒ⁶²、Ｒ⁶²とＲ⁶³、Ｒ⁶⁸とＲ⁶⁹、Ｒ⁶⁹とＲ⁷⁰、Ｒ⁷⁰とＲ
⁷¹が互いに結合して脂肪族又は芳香族環を形成していて
も良く、Ｒ⁶⁴は水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、又は置換アリール基を表し、Ｒ⁶⁵は置
換、又は無置換のアルケニルアルキル基、又は置換もし
くは無置換のアルキニルアルキル基を表し、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷
はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、
置換カルボニル基を表す）好ましい具体例としては

【０１１４】

【化４９】

【０１１５】特開平８−３３４８９７号記載の以下の一
般式〔１６〕で表されるベンゾピラン系色素、例えば

【０１１６】

【化５０】

【０１１７】（式中、Ｒ⁷²〜Ｒ⁷⁵は互いに独立して、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸
基、アルコキシ基又はアミノ基を表す。またＲ⁷²〜Ｒ⁷⁵
はそれらが各々結合できる炭素原子と共に非金属原子か
ら成る環を形成していても良い。Ｒ⁷⁶は水素原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ芳香族基、シアノ基、アル
コキシ基、カルボキシ基又はアルケニル基を表す。Ｒ⁷⁷
はＲ⁷⁶で表される基または−Ｚ−Ｒ⁷⁶であり、Ｚはカル
ボニル基、スルホニル基、スルフィニル基またはアリー
レンジカルボニル基を表す。またＲ⁷⁶及びＲ⁷⁷は共に非
金属原子から成る環を形成しても良い。ＡはＯ原子、Ｓ
原子、ＮＨまたは置換基を有するＮ原子を表す。ＢはＯ
原子、または＝Ｃ（Ｇ1）（Ｇ2）の基を表す。Ｇ1、Ｇ2
は同一でも異なっていても良く、水素原子、シアノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アリールカルボニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、又はフルオロスルホニル基を表す。但
し、Ｇ1、Ｇ2は同時に水素原子となることはない。また
Ｇ1及びＧ2は炭素原子と共に非金属原子からなる環を形
成していても良い）。等を挙げることができる。

【０１１８】その他、増感色素として特に以下の赤外線
吸収剤（染料或いは顔料）も好適に使用される。好まし
い前記染料としては、例えば、特開昭５８−１２５２４
６号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭５９−２０２
８２９号、特開昭６０−７８７８７号公報等に記載され
ているシアニン染料、英国特許４３４，８７５号明細書
記載のシアニン染料等を挙げることができる。

【０１１９】また、米国特許第５，１５６，９３８号明
細書に記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、さら
に、米国特許第３，８８１，９２４号明細書に記載の置
換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭
５７−１４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９
号）公報に記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭
５８−１８１０５１号、同５８−２２０１４３号、同５
９−４１３６３号、同５９−８４２４８号、同５９−８
４２４９号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４６
０６１号公報に記載のピリリウム系化合物、特開昭５９
−２１６１４６号公報に記載のシアニン色素、米国特許
第４，２８３，４７５号明細書に記載のペンタメチンチ
オピリリウム塩等や、特公平５−１３５１４号、同５−
１９７０２号公報に記載されているピリリウム化合物も
好ましく用いられる。

【０１２０】また、米国特許第４，７５６，９９３号明
細書中に式（Ｉ）、（II）として記載されている近赤外
吸収染料、ＥＰ９１６５１３Ａ２号明細書に記載のフタ
ロシアニン系染料も好ましい染料として挙げることがで
きる。さらに、特願平１０−７９９１２号明細書に記載
のアニオン性赤外線吸収剤も、好適に使用することがで
きる。アニオン性赤外線吸収剤とは、実質的に赤外線を
吸収する色素の母核にカチオン構造がなく、アニオン構
造を有するものを示す。例えば、（ｃ１）アニオン性金
属錯体、（ｃ２）アニオン性カーボンブラック、（ｃ
３）アニオン性フタロシアニン、さらに（ｃ４）下記一
般式（VIII）で表される化合物などが挙げられる。これ
らのアニオン性赤外線吸収剤の対カチオンは、プロトン
を含む一価の陽イオン、あるいは多価の陽イオンであ
る。

【０１２１】

【化５１】

【０１２２】ここで、（ｃ１）アニオン性金属錯体と
は、実質的に光を吸収する錯体部の中心金属および配位
子全体でアニオンとなるものを示す。 （ｃ２）アニオン性カーボンブラックは、置換基として
スルホン酸、カルボン酸、ホスホン酸基等のアニオン基
が結合しているカーボンブラックが挙げられる。これら
の基をカーボンブラックに導入するには、カーボンブラ
ック便覧第三版（カーボンブラック協会編、１９９５年
４月５日、カーボンブラック協会発行）第１２頁に記載
されるように、所定の酸でカーボンブラックを酸化する
等の手段をとればよい。

【０１２３】（ｃ３）アニオン性フタロシアニンは、フ
タロシアニン骨格に、置換基として、先に（ｃ２）の説
明において挙げたアニオン基が結合し、全体としてアニ
オンとなっているものを示す。次に、前記（ｃ４）一般
式（VIII）で表される化合物について、詳細に説明す
る。前記一般式６中、Ｇ_a ^-はアニオン性置換基を表し、
Ｇ_bは中性の置換基を表す。Ｘ^m+は、プロトンを含む１
〜ｍ価のカチオンを表し、ｍは１ないし６の整数を表
す。Ｍは共役鎖を表し、この共役鎖Ｍは置換基や環構造
を有していてもよい。共役鎖Ｍは、下記式で表すことが
できる。

【０１２４】

【化５２】

【０１２５】前記式中、Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ³はそれぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、
アリール基、アルケニル基、アルキニル基、カルボニル
基、チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシ
基、アミノ基を表し、これらは互いに連結して環構造を
形成していてもよい。ｎは、１〜８の整数を表す。

【０１２６】前記一般式（VIII）で表されるアニオン性
赤外線吸収剤のうち、以下のＡ−１〜Ａ−５のものが、
好ましく用いられる。

【０１２７】

【化５３】

【０１２８】また、以下のＣＡ−１〜ＣＡ−４４に示す
カチオン性赤外線吸収剤も好ましく使用できる。

【０１２９】

【化５４】

【０１３０】

【化５５】

【０１３１】

【化５６】

【０１３２】

【化５７】

【０１３３】

【化５８】

【０１３４】

【化５９】

【０１３５】

【化６０】

【０１３６】

【化６１】

【０１３７】

【化６２】

【０１３８】

【化６３】

【０１３９】

【化６４】

【０１４０】

【化６５】

【０１４１】

【化６６】

【０１４２】

【化６７】

【０１４３】

【化６８】

【０１４４】前記構造式中、Ｔ^-は、１価の対アニオン
を表し、好ましくは、ハロゲンアニオン（Ｆ^-，Ｃｌ^-、
Ｂｒ^-、Ｉ^-）、ルイス酸アニオン（ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、Ｓ
ｂＣｌ₆ ^-、ＣｌＯ₄ ^-）、アルキルスルホン酸アニオン、
アリールスルホン酸アニオンである。

【０１４５】前記アルキルスルホン酸のアルキルとは、
炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、又は環
状のアルキル基を意味し、具体的には、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、
イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペン
チル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基、イソヘ
キシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル
基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２−ノルボ
ルニル基を挙げることができる。これらの中では、炭素
原子数１から１２までの直鎖状、炭素原子数３から１２
までの分岐状、ならびに炭素原子数５から１０までの環
状のアルキル基がより好ましい。

【０１４６】また前記アリールスルホン酸のアリールと
は、１個のベンゼン環からなるもの、２又は３個のベン
ゼン環が縮合環を形成したもの、ベンゼン環と５員不飽
和環が縮合環を形成したものを表し、具体例としては、
フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリ
ル基、インデニル基、アセナブテニル基、フルオレニル
基、を挙げることができ、これらの中でも、フェニル
基、ナフチル基がより好ましい。

【０１４７】また、以下のＮＡ−１〜ＮＡ−１２に示す
非イオン性赤外線吸収剤も好ましく使用できる。

【０１４８】

【化６９】

【０１４９】

【化７０】

【０１５０】

【化７１】

【０１５１】

【化７２】

【０１５２】記例示化合物中、特に好ましいアニオン性
赤外線吸収剤としてはＡ−１が、カチオン性赤外線吸収
剤としてはＣＡ−７、ＣＡ−３０、ＣＡ−４０、および
ＣＡ−４２が、非イオン性赤外線吸収剤としてはＮＡ−
１１が挙げられる。

【０１５３】他の染料としては、市販の染料及び例えば
「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）
等の文献に記載されている公知のものが利用できる。具
体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンア
ゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタ
ロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染
料、メチン染料、ジインモニウム染料、アミニウム染
料、スクワリリウム色素、金属チオレート錯体等の染料
が挙げられる。

【０１５４】また、増感色素として、他の顔料として
は、市販の顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便
覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７
年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６
年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年
刊）に記載されている顔料が利用できる。例えば、顔料
の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔
料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔
料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素
が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレー
キ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシア
ニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリ
ノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔
料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キ
ノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニ
トロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔
料、カーボンブラック等が使用できる。これらの顔料の
うち好ましいものはカーボンブラックである。

【０１５５】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法に
は、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤
を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップ
リング剤、エポキシ化合物、ポリイソシアネート等）を
顔料表面に結合させる方法等が考えられる。前記の表面
処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。

【０１５６】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍであ
るのが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍであるのがさら
に好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍであるのが特に好
ましい。顔料の粒径が０．０１μｍ未満のときは、分散
物の感光層塗布液中での安定性の点で好ましくなく、ま
た、１０μｍを越えると感光層の均一性の点で好ましく
ない。

【０１５７】顔料を分散する方法としては、インク製造
やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用でき
る。分散機としては、超音波分散器、サンドミル、アト
ライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イ
ンペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダ
イナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げら
れる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１
９８６年刊）に記載されている。

【０１５８】本発明における増感色素のさらにより好ま
しい例としては、上述の特公昭６１−９６２１号記載の
メロシアニン色素、特開平２−１７９６４３号記載のメ
ロシアニン色素、特開平２−２４４０５０号記載のメロ
シアニン色素、特公昭５９−２８３２６号記載のメロシ
アニン色素、特開昭５９−８９３０３号記載のメロシア
ニン色素、特開平８−１２９２５７号記載のメロシアニ
ン色素及び特開平８−３３４８９７号記載のベンゾピラ
ン系色素を挙げることができる。及び上述の特開平11-2
09001号記載の赤外線吸収剤を挙げることができる。本
発明における増感色素も単独もしくは２種以上の併用に
よって好適に用いられる。さらに本発明の光重合性組成
物には、感度を一層向上させる、あるいは酸素による重
合阻害を抑制する等の作用を有する公知の化合物を共増
感剤として加えても良い。

【０１５９】この様な共増感剤の例としては、アミン
類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of Polymer Soc
iety」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−
２０１８９号、特開昭５１−８２１０２号、特開昭５２
−１３４６９２号、特開昭５９−１３８２０５、特開昭
６０−８４３０５号、特開昭６２−１８５３７号、特開
昭６４−３３１０４号、Research Disclosure ３３８２
５号記載の化合物、等が挙げられ、具体的には、トリエ
タノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエ
ステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチ
オジメチルアニリン、等が挙げられる。

【０１６０】共増感剤の別の例としてはチオールおよび
スルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号、特公昭
５５−５００８０６号、特開平５−１４２７７２号記載
のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号のジスル
フィド化合物等があげられ、具体的には、２−メルカプ
トベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾー
ル、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプ
ト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレ
ン等が挙げられる。

【０１６１】また別の例としては、アミノ酸化合物
（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９
６５号記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテ
ート等）、特公昭５５−３４４１４号記載の水素供与
体、特開平６−３０８７２７号記載のイオウ化合物
（例、トリチアン等）、特開平６−２５０３８９号記載
のリン化合物（ジエチルホスファイト等）、特願平６−
１９１６０５号記載のＳｉ−Ｈ、Ｇｅ−Ｈ化合物等が挙
げられる。

【０１６２】また、本発明において増感色素を用いる場
合、光重合性組成物中の光重合開始剤と増感色素のモル
比は１００：０〜１：９９であり、より好ましくは、９
０：１０〜１０：９０であり、最も好ましくは８０：２
０〜２０：８０である。上記共増感剤を使用する場合に
は光重合開始剤１重量部に対して、０．０１〜５０重量
部使用するのが適当であり、より好ましくは０．０２〜
２０重量部、最も好ましくは０．０５〜１０重量部であ
る。

【０１６３】［重合性モノマー］次に、本発明の光重合
性組成物に含まれる重合性モノマーについて説明する。
本発明の光重合性組成物に含有される重合性モノマーと
は、付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合
物であり、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソク
ロトン酸、マレイン酸など）と脂肪族多価アルコール化
合物とのエステル、上記不飽和カルボン酸と脂肪族多価
アミン化合物とのアミド等が挙げられる。

【０１６４】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、へキサン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテト
ラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソ
ルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオ
キシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレ
ートオリゴマー等がある。

【０１６５】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、へキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメ
チルメタン、ビス−〔ｐ−（アクリルオキシエトキシ）
フェニル〕ジメチルメタン等がある。イタコン酸エステ
ルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロ
ピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオ
ールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコ
ネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペ
ンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテト
ライタコネート等がある。

【０１６６】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、
ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロ
トン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソク
ロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネー
ト、ソルビトールテトライソクロトネー卜等がある。マ
レイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレ
ート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリ
スリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等
がある。さらに、前述のエステルモノマーの混合物もあ
げることができる。また、脂肪族多価アミン化合物と不
飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例として
は、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メ
タクリルアミド、１，６−へキサメチレンビス−アクリ
ルアミド、１，６−へキサメチレンビス−メタクリルア
ミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キ
シリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリ
ルアミド等がある。

【０１６７】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下
記の一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモ
ノマーを付加した１分子中に２個以上の重合性ビニル基
を含有するビニルウレタン化合物等があげられる。 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ′）ＯＨ （Ａ） （ただし、ＲおよびＲ′はＨあるいはＣＨ₃を示す。）
また、特開昭５１−３７１９３号に記載されているよう
なウレタンアクリレー卜類、特開昭４８−６４１８３
号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９
０号公報に記載されているようなポリエステルアクリレ
ート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させ
たエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートや
メタクリレートをあげることができる。さらに日本接着
協会誌vol.２０、No．７、３００〜３０８ぺージ（１９
８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介
されているものも使用することができる。本発明におい
て、これらのモノマーはプレポリマー、すなわち２量
体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物な
らびにそれらの共重合体などの化学的形態で使用しう
る。

【０１６８】その他、特願平１１−２６８８４２号明細
書記載の一般式（Ｉ）で表される構造を有するα−ヘテ
ロ型モノマーも好適に利用できる。特にこれらの中で、
窒素原子を含有するモノマーを単体、あるいは併用する
ことが好ましい。窒素原子含有重合性モノマーとして
は、分子内にアミノ基、アミド基、スルホンアミド基、
ウレタン構造等を含む化合物が挙げられる。具体例とし
て以下のものが挙げられるが、特にこれらの構造に限定
するものではない。

【０１６９】

【化７３】

【０１７０】

【化７４】

【０１７１】特に好ましくは添字ｔ＝３のα―ヘテロ置
換モノマーである。全ての重合性基含有化合物の使用量
は光重合性組成物の全成分の重量に対して、通常１〜９
９．９９％、好ましくは５〜９０．０％、更に好ましく
は１０〜７０％の量が使用される。（ここで言う％は重
量％である）。

【０１７２】［線状有機高分子重合体］本発明の光重合
性組成物には、バインダーとしての線状有機高分子重合
体を含有させることが好ましい。このような「線状有機
高分子重合体」としては、光重合可能なエチレン性不飽
和化合物と相溶性を有している線状有機高分子重合体で
ある限り、どれを使用しても構わない。好ましくは水現
像或いは弱アルカリ水現像を可能とする水あるいは弱ア
ルカリ水可溶性または膨潤性である線状有機高分子重合
体が選択される。線状有機高分子重合体は、該組成物の
皮膜形成剤としてだけでなく、現像剤として水、弱アル
カリ水或いは有機溶剤のいずれが使用されるかに応じて
適宜選択使用される。例えば、水可溶性有機高分子重合
体を用いると水現像が可能になる。この様な線状有機高
分子重合体としては、側鎖にカルボン酸基を有する付加
重合体、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４
−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５
４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭
５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号に記載
されているもの、すなわち、メタクリル酸共重合体、ア
クリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共
重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン
酸共重合体等がある。また同様に側鎖にカルボン酸基を
有する酸性セルロース誘導体がある。この他に水酸基を
有する付加重合体に環状酸無水物を付加させたものなど
が有用である。特にこれらの中で〔ベンジル（メタ）ア
クリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他
の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体及び〔アリル
（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応
じてその他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体が好
適である。この他に水溶性線状有機高分子として、ポリ
ビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド等が有用で
ある。また硬化皮膜の強度をあげるためにアルコール可
溶性ポリアミドや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテル
等も有用である。これらの線状有機高分子重合体は全組
成中に任意な量を混和させることができる。しかし組成
物の全成分の重量に対して９０重量％を超える場合には
形成される画像強度等の点で好ましい結果を与えない。
好ましくは３０〜８５％である。また光重合可能なエチ
レン性不飽和化合物と線状有機高分子重合体は、重量比
で１／９〜７／３の範囲とするのが好ましい。より好ま
しい範囲は３／７〜５／５である。

【０１７３】重合禁止剤 また、本発明においては以上の基本成分の他に光重合性
組成物製造中あるいは保存中において重合可能なエチレ
ン性不飽和二重結合を有する化合物の不要な熱重合を阻
止するために少量の熱重合禁止剤を添加することが望ま
しい。適当な熱重合禁止剤としてはハイドロキノン、ｐ
−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒ
ドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。熱重合
禁止剤の添加量は、全組成物の重量に対して約０．０１
重量％〜約５重量％が好ましい。また必要に応じて、酸
素による重合阻害を防止するためにべヘン酸やベヘン酸
アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後
の乾燥の過程で感光層の表面に偏在させてもよい。高級
脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．５重量％〜
約１０重量％が好ましい。

【０１７４】着色剤等 さらに、感光層の着色を目的として染料もしくは顔料を
添加してもよい。これにより、印刷版としての、製版後
の視認性や、画像濃度測定機適性といったいわゆる検版
性を向上させることができる。着色剤としては、多くの
染料は光重合系感光層の感度の低下を生じるので、着色
剤としては、特に顔料の使用が好ましい。具体例として
は例えばフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボン
ブラック、酸化チタンなどの顔料、エチルバイオレッ
ト、クリスタルバイオレット、アゾ系染料、アントラキ
ノン系染料、シアニン系染料などの染料がある。染料お
よび顔料の添加量は全組成物の約０．５重量％〜約５重
量％が好ましい。

【０１７５】その他の添加剤 さらに、硬化皮膜の物性を改良するために無機充填剤
や、その他可塑剤、感光層表面のインク着肉性を向上さ
せうる感脂化剤等の公知の添加剤を加えてもよい。可塑
剤としては例えばジオクチルフタレート、ジドデシルフ
タレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジ
メチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェー
ト、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリ
アセチルグリセリン等があり、結合剤を使用した場合、
エチレン性不飽和二重結合を有する化合物と結合剤との
合計重量に対し１０重量％以下添加することができる。

【０１７６】また、後述する膜強度（耐刷性）向上を目
的とした、現像後の加熱・露光の効果を強化するため
の、ＵＶ開始剤や、熱架橋剤等の添加もできる。その
他、感光層と支持体との密着性向上や、未露光感光層の
現像除去性を高めるための添加剤、中間層を設けること
を可能である。例えば、ジアゾニウム構造を有する化合
物や、ホスホン化合物、等、基板と比較的強い相互作用
を有する化合物の添加や下塗りにより、密着性が向上
し、耐刷性を高めることが可能であり、一方ポリアクリ
ル酸や、ポリスルホン酸のような親水性ポリマーの添加
や下塗りにより、非画像部の現像性が向上し、汚れ性の
向上が可能となる。

【０１７７】本発明の光重合性組成物を支持体上に塗布
する際には種々の有機溶剤に溶かして使用に供される。
ここで使用する溶媒としては、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロ
ライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シ
クロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、３−メトキシプロパノール、メ
トキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピ
ルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳
酸エチルなどがある。これらの溶媒は、単独あるいは混
合して使用することができる。そして、塗布溶液中の固
形分の濃度は、２〜５０重量％が適当である。

【０１７８】感光層の支持体被覆量は、主に、感光層の
感度、現像性、露光膜の強度・耐刷性に影響しうるもの
で、用途に応じ適宜選択することが望ましい。被覆量が
少なすぎる場合には、耐刷性が十分でなくなる。一方多
すぎる場合には、感度が下がり、露光に時間がかかる
上、現像処理にもより長い時間を要するため好ましくな
い。本発明の主要な目的である走査露光用平版印刷版と
しては、その被覆量は乾燥後の重量で約０．１g/m²〜約
１０g/m²の範囲が適当である。より好ましくは０．５〜
５g/m²である。

【０１７９】「支持体」本発明の光重合性平版印刷版を
得るには上記感光層を、表面が親水性の支持体上に設け
る。親水性の支持体としては、従来公知の、平版印刷版
に使用される親水性支持体を限定無く使用することがで
きる。使用される支持体は寸度的に安定な板状物である
ことが好ましく、例えば、紙、プラスチック（例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラ
ミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜
鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セ
ルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタール等）、上記のような金属がラミネート
もしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム等
が含まれ、これらの表面に対し、必要に応じ親水性の付
与や、強度向上、等の目的で適切な公知の物理的、化学
的処理を施しても良い。

【０１８０】特に、好ましい支持体としては、紙、ポリ
エステルフィルムまたはアルミニウム板が挙げられ、そ
の中でも寸法安定性がよく、比較的安価であり、必要に
応じた表面処理により親水性や強度にすぐれた表面を提
供できるアルミニウム板は特に好ましい。また、特公昭
４８−１８３２７号に記載されているようなポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが結
合された複合体シートも好ましい。

【０１８１】好適なアルミニウム板は、純アルミニウム
板およびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含
む合金板であり、更にはアルミニウムがラミネートまた
は蒸着されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニ
ウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガ
ン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッ
ケル、チタン等がある。合金中の異元素の含有量は高々
１０重量％以下である。本発明において特に好適なアル
ミニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純粋なア
ルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに
異元素を含有するものでもよい。このように本発明に適
用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるもの
ではなく、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を
適宜に利用することができる。本発明で用いられるアル
ミニウム板の厚みはおよそ０．１mm〜０．６mm程度、好
ましくは０．１５mm〜０．４mm、特に好ましくは０．２
mm〜０．３mmである。

【０１８２】また金属、特にアルミニウムの表面を有す
る支持体の場合には、粗面化（砂目立て）処理、珪酸ソ
ーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液
への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理が
なされていることが好ましい。アルミニウム板の表面の
粗面化処理は、種々の方法により行われるが、例えば、
機械的に粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面
化する方法および化学的に表面を選択溶解させる方法に
より行われる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブ
ラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ、磨法等の公知の方
法を用いることができる。また、電気化学的な粗面化法
としては塩酸、硝酸等の電解液中で交流または直流によ
り行う方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号に
開示されているように両者を組み合わせた方法も利用す
ることができる。また、アルミニウム板を粗面化するに
先立ち、所望により、表面の圧延油を除去するために、
例えば、界面活性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液
等による脱脂処理が行われる。

【０１８３】さらに、粗面化したのちに珪酸ナトリウム
水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板が好ましく使用
できる。特公昭４７−５１２５号に記載されているよう
にアルミニウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ
金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものが好適に使用さ
れる。陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫
酸、硼酸等の無機酸、もしくは蓚酸、スルファミン酸等
の有機酸またはそれらの塩の水溶液または非水溶液の単
独または二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウ
ム板を陽極として電流を流すことにより実施される。

【０１８４】また、米国特許第３６５８６６２号に記載
されているようなシリケート電着も有効である。さら
に、特公昭４６−２７４８１号、特開昭５２−５８６０
２号、特開昭５２−３０５０３号に開示されているよう
な電解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理お
よび珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。
また、特開昭５６−２８８９３号に開示されているよう
な機械的粗面化、化学的エッチング、電解グレイン、陽
極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好
適である。

【０１８５】さらに、これらの処理を行った後に、水溶
性の樹脂、例えばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基
を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル
酸、水溶性金属塩（例えば硼酸亜鉛）もしくは、黄色染
料、アミン塩等を下塗りしたものも好適である。さらに
特開平７−１５９９８３号に開示されているようなラジ
カルによって付加反応を起こし得る官能基を共有結合さ
せたゾル−ゲル処理基板も好適に用いられる。

【０１８６】その他好ましい例として、任意の支持体上
に表面層として耐水性の親水性層を設けたものも挙げる
ことができる。このような表面層としては例えばＵＳ３
０５５２９５号や、特開昭５６−１３１６８号記載の無
機顔料と結着剤とからなる層、特開平９−８０７４４号
記載の親水性膨潤層、特表平８−５０７７２７号記載の
酸化チタン、ポリビニルアルコール、珪酸類からなるゾ
ルゲル膜等を挙げることができる。これらの親水化処理
は、支持体の表面を親水性とするために施される以外
に、その上に設けられる光重合性組成物の有害な反応を
防ぐため、かつ感光層の密着性の向上等のために施され
るものである。

【０１８７】「保護層」本発明の光重合性平版印刷版
は、通常露光を大気中で行うため、感光層の上に、さら
に、保護層を設けることができる。保護層は、感光層中
で露光により生じる画像形成反応を阻害する大気中に存
在する塩基性物質等の低分子化合物の感光層への混入を
防止し、大気中での露光を可能とする。従って、このよ
うな保護層に望まれる特性は、低分子化合物の透過性が
低いことであり、さらに、露光に用いる光の透過は実質
阻害せず、感光層との密着性に優れ、かつ、露光後の現
像工程で容易に除去できることが望ましい。このよう
な、保護層に関する工夫が従来よりなされており、米国
特許第３，４５８，３１１号、特開昭５５−４９７２９
号に詳しく記載されている。保護層に使用できる材料と
しては例えば、比較的、結晶性に優れた水溶性高分子化
合物（水溶性ポリマーともいう）を用いることがよく、
具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、酸性セルロース類、ゼラチン、アラビアゴム、ポ
リアクリル酸などのような水溶性ポリマーが知られてい
るが、これらの内、ポリビニルアルコールを主成分とし
て用いることが、酸素遮断性、現像除去性といった基本
特性的にもっとも良好な結果を与える。保護層に使用す
るポリビニルアルコールは、必要な酸素遮断性と水溶性
を有するための、未置換ビニルアルコール単位を含有す
る限り、一部がエステル、エーテル、およびアセタール
で置換されていても良い。また、同様に一部が他の共重
合成分を有していても良い。ポリビニルアルコールの具
体例としては７１〜１００モル％加水分解され、分子量
が重量平均分子量で３００から２４００の範囲のものを
挙げることができる。具体的には、株式会社クラレ製の
ＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、Ｐ
ＶＡ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、Ｐ
ＶＡ−１２４Ｈ、ＰＶＡ−ＣＳ、ＰＶＡ−ＣＳＴ、ＰＶ
Ａ−ＨＣ、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０４、ＰＶＡ−
２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ−２
２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１７ＥＥ、ＰＶＡ−
２１７Ｅ、ＰＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶＡ−２２４Ｅ、ＰＶ
Ａ−４０５、ＰＶＡ−４２０、ＰＶＡ−６１３、Ｌ−８
等が挙げられる。

【０１８８】保護層の成分（ＰＶＡの選択、添加剤の使
用）、塗布量等は、低分子物質遮断性・現像除去性の
他、カブリ性や密着性・耐傷性を考慮して選択される。
一般には使用するＰＶＡの加水分解率が高い程（保護層
中の未置換ビニルアルコール単位含率が高い程）、膜厚
が厚い程低分子物質遮断性が高くなり、感度の点で有利
である。しかしながら、極端に低分子物質遮断性を高め
ると、製造時、生保存時に不要な重合反応が生じたり、
また画像露光時に、不要なカブリ、画線の太りが生じた
りという問題を生じる。また、画像部との密着性や、耐
傷性も版の取り扱い上極めて重要である。即ち、水溶性
ポリマーからなる親水性の層を親油性の重合層に積層す
ると、接着力不足による膜剥離が発生しやすい。これに
対し、これら２層間の接着性を改良すべく種々の提案が
なされている。例えば米国特許第２９２５０１号、米国
特許第４４５６３号には、主にポリビニルアルコールか
らなる親水性ポリマー中に、アクリル系エマルジョンま
たは水不溶性ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重
合体などを２０〜６０重量％混合し、重合層の上に積層
することにより、十分な接着性が得られることが記載さ
れている。本発明における保護層に対しては、これらの
公知の技術をいずれも適用することができる。このよう
な保護層の塗布方法については、例えば米国特許第３，
４５８，３１１号、特開昭５５−４９７２９号に詳しく
記載されている。

【０１８９】さらに保護層には他の機能を付与すること
もできる。例えば、光源としてレーザー光を使用する場
合、感光性組成物としてはその光源波長での感光性には
優れるが、他の波長では感光してほしくない場合があ
る。例えば、光源が７５０ｎｍ以上の赤外領域のもので
あれば、実質上明室で使用することができるが、実際に
は蛍光灯の光など短波の光でも感光する場合がある。そ
の場合には、光源の光透過性に優れ、かつ７００ｎｍ未
満の波長光を効率良く吸収しうる着色剤（水溶性染料
等）の添加が好ましい。また、別の例として光源が４５
０ｎｍ以下の紫外領域のものであれば、実質上セーフラ
イト下で使用することができる。しかし実際には、５０
０ｎｍ以上の可視光により感光する場合がある。その場
合には、光源の光透過性に優れ、かつ５００ｎｍ以上の
光を効率良く吸収しうる、着色剤（水溶性染料等）の添
加により、感度低下を起こすことなく、セーフライト適
性をさらに高めることができる。

【０１９０】本発明の光重合性平版印刷版は、通常、画
像露光したのち、現像液で感光層の未露光部を除去し、
画像を得る。これらの光重合性平版印刷版から平版印刷
版の製版に使用する際の好ましい現像液としては、特公
昭５７−７４２７号に記載されているような現像液が挙
げられ、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン
酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸アン
モニウム、第二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、アンモニア水などのような無
機アルカリ剤やモノエタノールアミンまたはジエタノー
ルアミンなどのような有機アルカリ剤の水溶液が適当で
ある。このようなアルカリ溶液の濃度が０．１〜１０重
量％、好ましくは０．５〜５重量％になるように添加さ
れる。

【０１９１】また、このようなアルカリ性水溶液には、
必要に応じて界面活性剤やベンジルアルコール、２−フ
ェノキシエタノール、２−ブトキシエタノールのような
有機溶媒を少量含むことができる。例えば、米国特許第
３３７５１７１号および同第３６１５４８０号に記載さ
れているものを挙げることができる。さらに、特開昭５
０−２６６０１号、同５８−５４３４１号、特公昭５６
−３９４６４号、同５６−４２８６０号の各公報に記載
されている現像液も優れている。

【０１９２】その他、本発明の光重合性平版印刷版から
の平版印刷版の製版プロセスとしては、必要に応じ、露
光前、露光中、露光から現像までの間に、全面を加熱し
ても良い。このような加熱により、感光層中の画像形成
反応が促進され、感度や耐刷性の向上や、感度の安定化
といった利点が生じ得る。さらに、画像強度・耐刷性の
向上を目的として、現像後の画像に対し、全面後加熱も
しくは、全面露光を行うことも有効である。通常現像前
の加熱は１５０℃以下の穏和な条件で行うことが好まし
い。温度が高すぎると、非画像部までがかぶってしまう
等の問題を生じる。現像後の加熱には非常に強い条件を
利用する。通常は２００〜５００℃の範囲である。温度
が低いと十分な画像強化作用が得られず、高すぎる場合
には支持体の劣化、画像部の熱分解といった問題を生じ
る。本発明による走査露光平版印刷版の露光方法は、公
知の方法を制限なく用いることができる。光源としては
レーザが好ましく。例えば、３５０〜４５０nmの波長の
入手可能なレーザー光源としては以下のものを利用する
ことができる。

【０１９３】ガスレーザーとして、Ａｒイオンレーザー
（３６４nm、３５１nm、１０mW〜１Ｗ）、Ｋｒイオンレ
ーザー（３５６nm，３５１nm，１０mW〜１W）、Ｈｅ−
Ｃｄレーザー（４４１nm，３２５nm，１mW〜１００m
W）、固体レーザーとして、Ｎｄ：ＹＡＧ（ＹＶＯ₄）と
ＳＨＧ結晶×２回の組み合わせ（３５５mm、５mW〜１
Ｗ）、Ｃｒ：ＬｉＳＡＦとＳＨＧ結晶の組み合わせ（４
３０nm，１０mW）、半導体レーザー系として、ＫＮｂＯ
₃、リング共振器（４３０nm，３０mW）、導波型波長変
換素子とＡｌＧａＡｓ、ＩｎＧａＡｓ半導体の組み合わ
せ（３８０nm〜４５０ｎｍ、５mW〜１００mW）、導波型
波長変換素子とＡｌＧａＩｎＰ、ＡｌＧａＡｓ半導体の
組み合わせ（３００nm〜３５０nm、５mW〜１００mW）、
ＡｌＧａＩｎＮ（３５０nm〜４５０nm、５mW〜３０mW） その他、パルスレーザーとしてＮ₂レーザー（３３７n
m、パルス０．１〜１０ｍＪ）、ＸｅＦ（３５１nm、パ
ルス１０〜２５０mJ）

【０１９４】特にこの中でＡｌＧａＩｎＮ半導体レーザ
ー（市販ＩｎＧａＮ系半導体レーザー４００〜４１０n
m、5〜30mW）が波長特性、コストの面で好適である。そ
の他、４５０ｎｍ〜７００ｎｍの入手可能な光源として
はAr＋レーザ−（４８８ｎｍ）、ＹＡＧ−ＳＨＧレーザ
ー（５３２ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎeレーザー（６３３ｎ
ｍ）、Ｈｅ―Ｃｄレーザー、赤色半導体レーザー（６５
０〜６９０ｎｍ）、及び７００ｎｍ〜１２００ｎｍの入
手可能な光源としては半導体レーザ（８００〜８５０ｎ
ｍ）、Ｎｄ−ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）が好適に利
用できる。

【０１９５】その他、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水
銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン
灯、メタルハライド灯、紫外のレーザランプ（ＡｒＦエ
キシマレーザー、ＫｒＦエキシマレーザーなど）、放射
線としては電子線、Ｘ線、イオンビーム、遠赤外線など
も利用できるが、安価な点で上述の３５０ｎｍ以上のレ
ーザー光源が特に好ましい。また、露光機構は内面ドラ
ム方式、外面ドラム方式、フラットベッド方式等のいず
れでもよい。また本発明の感光層成分は高い水溶性のも
のを使用することで、中性の水や弱アルカリ水に可溶と
することもできるが、このような構成の平版印刷版は印
刷機上に装填後、機上で露光-現像といった方式を行う
こともできる。

【０１９６】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 （支持体の調製）厚さ０．３mmのアルミニウム板を１０
重量％水酸化ナトリウムに６０℃で２５秒間浸漬してエ
ッチングした後、流水で水洗後２０重量％硝酸で中和洗
浄し、次いで水洗した。これを正弦波の交番波形電流を
用いて１重量％硝酸水溶液中で３００クーロン／dm²の
陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。引き続いて１
重量％水酸化ナトリウム水溶液中に４０℃で５秒間浸漬
後３０重量％の硫酸水溶液中に浸漬し、６０℃で４０秒
間デスマット処理した後、２０重量％硫酸水溶液中、電
流密度２Ａ／dm²において、陽極酸化皮膜の厚さが２．
７g/m²になるように、２分間陽極酸化処理した。その表
面粗さを測定したところ、０．３μｍ（ＪＩＳ Ｂ０６
０１によるＲａ表示）であった。このように処理された
基板の裏面に下記のゾル−ゲル反応液をバーコーターで
塗布し１００℃で１分間乾燥し、乾燥後の塗布量が７０
ｍg/m²のバックコート層を設けた支持体を作成した。

【０１９７】 ゾル−ゲル反応液 テトラエチルシリケート ５０重量部 水 ２０重量部 メタノール １５重量部 リン酸 ０．０５重量部

【０１９８】上記成分を混合、撹拌すると約５分で発熱
が開始した。６０分間反応させた後、以下に示す液を加
えることによりバックコート塗布液を調製した。

【０１９９】 ピロガロールホルムアルデヒド縮合樹脂（分子量２０００） ４重量部 ジメチルフタレート ５重量部 フッ素系界面活性剤（Ｎ−ブチルペルフルオロオクタン ０．７重量部 スルホンアミドエチルアクリレート／ポリオキシエチレン アクリレート共重合体：分子量２万） メタノールシリカゾル（日産化学工業（株）製、メタノール３０重量％） ５０重量部 メタノール ８００重量部

【０２００】（感光層の調製）このように処理されたア
ルミニウム板上に下記組成の感光層形成溶液を乾燥塗布
量が１．５ｇ／ｍ²となるように塗布し、１００℃で１
分間乾燥させ感光層を形成させた。

【０２０１】 （感光層形成溶液） 下記表−１の光重合開始剤［Ｘ］ ０．２ ｇ 下記表−１の増感色素［Ｙ］ ０．２ ｇ 下記表−１の高分子バインダー［Ｚ］ ２．０ ｇ 下記表−１の重合性化合物［Ｒ］ １．５ ｇ 下記表−１の添加剤［Ｓ］ ０．３ ｇ フッ素系界面活性剤 ０．０３ｇ （メカ゛ファックF-177：大日本インキ化学工業（株）製） 熱重合禁止剤 Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミシアルミニウム塩 ０．０１ｇ 顔料分散物 ２．０ ｇ 顔料分散物の組成 Pigment Blue 15:6 １５重量部 アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 １０重量部 （共重合モル比／８３/１７） シクロヘキサノン １５重量部 メトキシプロピルアセテート ２０重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル ４０重量部 メチルエチルケトン ２０ ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０ ｇ

【０２０２】（保護層の調整）上述の感光層上に、ポリ
ビニルアルコール（ケン化度９８％、重合度５５０）３
重量％の水溶液を乾燥塗布重量が２ｇ／ｍ²となるよう
に塗布、１００℃で２分間乾燥し下記表−１に示す通り
の光重合性平版印刷版（感材）を作製した。

【０２０３】

【表３】

【０２０４】なお、感光層に用いる光重合開始剤
〔Ｘ〕、増感色素〔Ｙ〕、高分子バインダー〔Ｚ〕、添
加剤〔Ｓ〕、比較例重合性化合物〔Ｄ〕を以下に示す。

【０２０５】

【化７５】

【０２０６】

【化７６】

【０２０７】

【化７７】

【０２０８】（感度の評価）このように得られた感材
は、上記表−１に示す露光波長に応じてそれぞれ異なる
光源を利用し、感度評価を行った。たとえば、４００ｎ
ｍの半導体レーザー、５３２ｎｍのＦＤ−ＹＡＧレーザ
ー、８３０ｎｍの半導体レーザーをそれぞれ用い大気中
で露光した。下記組成の現像液に２５℃、１０秒間浸漬
し、現像を行い、画像ができるその最小露光量からそれ
ぞれの露光条件での感度をmJ/cm²単位で算出した。この
数値が小さい方が高感度である。但し、光源波長が違う
と光子１つ当たりが有するエネルギー量が異なるため、
単純に考えても通常は短波になるほど上述の露光量が少
なくても感光することが可能となり、短波の方が高感度
となる。従って、表−２は、異なる露光条件間での感度
比較には意味がなく、あくまでも同一露光条件での実施
例と比較例での差をみるためのものである。結果を下記
表−２に示す。

【０２０９】 （現像液の組成） ＤＰ−４（富士写真フイルム社製） ６５．０ｇ 水 ８８０．０ｇ リポミンＬＡ（２０％水溶液、ライオン（株）社製） ５０．０ｇ

【０２１０】（保存安定性の評価）レーザ露光前の上記
感光材料を高温条件下（６０℃）に３日間放置し、その
後この保存後の感材を前記と同様にレーザ露光し記録に
必要なエネルギー量を算出し、高温保存前後のエネルギ
ー比（高温保存後のエネルギー/高温保存前のエネルギ
ー）を求めた。このエネルギー比が１．１以下であるこ
とが製造上好ましく保存安定性においても良好といえ
る。この評価結果も下記表−９に示す。

【０２１１】（明室安定性）上述の塗布感材を蛍光灯に
ＯＤ６以上で４５０ｎｍ以下をカットできるフィルター
をつけた黄色または黄橙色光に２００ルクスで、３０分
間曝した後に感度評価を行う。感度変化が感度比で１．
０〜１．１倍までのものを許容とする。結果を下記表−
２に示す。

【０２１２】

【表４】

【０２１３】表−２より本発明の感光材料は高感度であ
り、かつ保存安定性が非常に良好な印刷版が得られるこ
とがわかる。また、４００ｎｍ及び８３０ｎｍ露光系で
は、さらに明室化も良好である。

【０２１４】

【発明の効果】本発明の光重合性平版印刷版は、窒素原
子含有複素環型光重合開始剤を使用した感光層に窒素原
子含有重合性モノマーを含有させることで、該開始剤結
晶の感光層からの析出による感度低下を防止することが
できた。この結果、本発明の光重合性平版印刷版は、高
感度化で明室取り扱い性を保ちつつ保存安定性の優れた
ものとなった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA11 AB03 AC08 AD01 BC13 BC42 BC83 CA28 CA48 FA10 2H096 AA06 BA05 EA04 EA23 4J011 QA11 QA13 QA14 QA15 QA34 QA38 SA61 SA64 SA74 SA78 SA83 SA86 SA87 UA01 UA06 WA01

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 窒素原子含有複素環型光重合開始剤と窒
   素原子含有重合性モノマーとを含有する光重合性組成物
   からなる感光層を有することを特徴とする光重合性平版
   印刷版。