JP2001201850A - 光重合性画像記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度と現像処理安定性を両立でき、特に紫外
光、可視光、赤外光を放射する固体レーザ及び半導体レ
ーザ光を用いて記録することによりデジタルデータから
直接製版可能な平版印刷用版材として好適な光重合性組
成物を得る。 【解決手段】支持体上にi）付加重合可能なエチレン性
不飽和結合を有する化合物、ii）光重合開始剤及びii
i）着色剤を含有する光重合性感光層を設けてなる画像
記録材料において、該着色剤として感光層中では分子集
合体として存在するがアルカリ現像液に可溶化する色素
を用いる光重合性画像記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、３次元光造形やホ
ログラフィー、平版印刷用版材やカラープルーフ、フォ
トレジスト及びカラーフィルターといった画像形成材料
やインクや塗料、接着剤等の光硬化樹脂材料用途に利用
できる光重合性材料に関する。特にコンピュータ等のデ
ジタル信号から各種レーザを用いて直接製版できる、い
わゆるダイレクト製版可能な平版印刷用版材として好適
に用いられる光重合性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】波長３００ｎｍ〜１２００ｎｍの紫外
光、可視光、赤外光を放射する固体レーザ及び半導体レ
ーザ、ガスレーザは高出力かつ小型のものが容易に入手
できるようになっており、これらのレーザはコンピュー
タ等のデジタルデータから直接製版する際の記録光源と
して、非常に有用である。

【０００３】これら各種レーザ光に感応する記録材料に
ついては種々研究されており、代表的なものとして、第
一に、感光波長７６０ｎｍ以上の赤外線レーザで記録可
能な材料として、米国特許第４，７０８，９２５号記載
のポジ型記録材料、特開平８−２７６５５８号に記載の
酸触媒架橋型のネガ型記録材料等がある。第二に、３０
０ｎｍ〜７００ｎｍの紫外光または可視光レーザ対応型
の記録材料として、米国特許２，８５０，４４５号及び
特公昭４４−２０１８９号に記載のラジカル重合型のネ
ガ型記録材料等、多数ある。

【０００４】昨今の環境問題の点から、これらの画像形
成材料は有機溶剤現像による画像形成プロセスではな
く、アルカリ現像による画像形成プロセスを利用するも
のが主流である。また、この現像工程は非画像部を除去
するために利用されているものであるが、さらに近年で
は現像廃液縮小化の要請から非常に長期間に渡り同一現
像液を使用する傾向があり、同じ現像液で現像を続けて
いると非画像部が現像液中に蓄積し現像カスを発生、い
わゆる処理安定性を低下させるといった問題が起こるこ
とがあった。この点に関し新たな技術が求められてい
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、画像形成技術の中で最も高感度で有望視されている
光ラジカル重合系組成物において、高感度と優れた現像
処理安定性を見事に両立できる光重合性組成物を提供す
ることである。特に紫外光、可視光及び赤外光を放射す
る固体レーザ及び半導体レーザ光を用いて記録すること
によりコンピューター等のデジタルデータから直接製版
可能な平版印刷用版材として好適な光重合性組成物を提
供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、光重合性組成物における着色剤を特定の着色剤
に変更することで上記目的を達成することを見いだし
た。即ち、本発明は以下の構成を有する。

【０００７】(1)支持体上に以下のｉ）〜iii)を含有す
る光重合性感光層を設けてなる画像記録材料において、
該着色剤として感光層中では分子集合体として存在する
がアルカリ現像液に可溶化する色素を用いることを特徴
とする光重合性画像記録材料。 i）付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合
物 ii）光重合開始剤 iii）着色剤

【０００８】(2)該色素が下記一般式（Ｉ）で表される
アルカリ現像液に可溶化する金属フタロシアニン系色素
であることを特徴とする上記(1)記載の光重合性画像記
録材料。

【０００９】

【化２】

【００１０】（式（Ｉ）中、Ｘ₁〜Ｘ₄、Ｘ'₁〜Ｘ'₄、
Ｘ''₁〜Ｘ''₄及びＸ'''₁〜Ｘ'''₄はそれぞれ独立して、
水素原子、ハロゲン原子、またはＮ原子、Ｏ原子もしく
はＳ原子で連結していても良い有機残基を表す。但し、
Ｘ₁〜Ｘ₄、Ｘ'₁〜Ｘ'₄、Ｘ''₁〜Ｘ''₄及びＸ'''₁〜
Ｘ'''₄のうちの少なくとも１つはpKa１６以下の酸基、p
Ka１６以下の酸基の前駆体基、アンモニウム塩基または
エチレンオキシ基を有する。Ｍ²⁺は２価の金属イオン、
２価の金属酸化物イオン、又はＨ⁺もしくは一価の金属
イオンが２つ存在することを表す。）

【００１１】上述の現像カスの問題を高感度で定評のあ
る光ラジカル重合系の感材の場合に調査した結果、現像
カスの主原因は感光性組成物中に含有される着色剤の凝
集沈降であることがわかった。従来から光ラジカル重合
系の画像形成材料には画像部と非画像部を識別するため
に種々の着色剤（染料や顔料）が添加されてきた。この
中で好ましい着色剤としては、光ラジカル重合系の場
合、ラジカル補足による減感や開始系（開始剤単独或い
は増感色素と開始剤の組み合わせなど）との不必要な相
互作用（エネルギー移動や電子移動）による減感を避け
る目的で、感光層中に分子分散せずに分子集合体として
分散される、いわゆる顔料が用いられている。しかしこ
のような顔料は、非画像部を除去するための現像工程に
おいて長期間現像処理を続けていると、現像液中に蓄
積、凝集沈降し、現像カスとなり、現像処理を不安定化
する要因になっていることが判明した。

【００１２】このようなことから光ラジカル重合系にお
いて、高感度を維持しつつ、長期現像処理（処理安定性
向上）を可能とする新たな着色剤を探索した結果、塗布
有機溶剤には難溶であり、感光層中では顔料の形態（分
子集合体）をとるが、現像液中では、水またはアルカリ
に可溶化、或いはアルカリ現像液中で分解し現像液に可
溶化する色素を用いることにより、高感度を維持しつつ
現像カスの問題を発生させずに高い現像処理安定性を得
ることができることが判明した。

【００１３】

【発明の実施の形態】まず、本発明に使用される成分ii
i）の着色剤について詳述する。成分iii)の着色剤とし
ては感光層中で分子分散せずに分子集合体として存在
し、アルカリ現像液に可溶化する色素を使用する。この
ような色素としては、感光層中で分子集合体を形成する
ために、色素形態としては一般的に顔料と呼ばれる色素
群が好ましく、更に該色素の分子構造の一部にpKa１６
以下の酸基、pKa１６以下の酸基の前駆体基、アンモニ
ウム塩基及びエチレンオキシ基から選択される少なくと
も１つの基を有しているものが好ましい。実際にはpH７
〜１４のアルカリ現像液に可溶化或いは分散可溶化する
ことが好ましい。従って、本発明の色素としては、一般
に顔料と呼ばれる色素群であって、pH７〜１４のアルカ
リ現像液に可溶化或いは分散可溶化する色素が好まし
い。

【００１４】上記色素群としては、具体的には、フタロ
シアニン系顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮
合アゾ顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリ
ノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔
料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キ
ノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニ
トロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、カーボ
ンブラック等が挙げられる。 従って、本発明に使用さ
れる着色剤としてはこれら顔料の構成色素の分子構造の
一部にpKa１６以下の酸基、pKa１６以下の酸基の前駆体
基、アンモニウム塩基及びエチレンオキシ基から選択さ
れる少なくとも１つの基を有しているものが好ましい。

【００１５】これらの着色剤の添加量は光重合性組成物
の全成分の0.5重量％〜20重量％、より好ましくは1.0重
量％〜10重量％が好ましい。この範囲において、良好な
着色濃度が得られ、且つ良好な硬化被膜性が得られる。

【００１６】上記着色剤の中で、最も好ましいものは上
記一般式（Ｉ）で示される構造を有するフタロシアニン
系化合物である。上記一般式（Ｉ）において、 Ｘ₁〜Ｘ
₄、Ｘ'₁〜Ｘ'₄、Ｘ''₁〜Ｘ''₄及びＸ'''₁〜Ｘ'''₄（以
下この１６個の基をＸ₁〜Ｘ'''₄と称する）は、より好
ましくは、互いに同一または異なり、水素原子、ハロゲ
ン原子、置換基を有していても良く且つ不飽和結合を含
んでいても良い炭化水素基、ヘテロ環基、ヒドロキシル
基、置換オキシ基、メルカプト基、置換チオ基、アミノ
基、置換アミノ基、置換カルボニル基、カルボキシラー
ト基、スルホ基、スルホナト基、置換スルフィニル基、
置換スルホニル基、ホスホノ基、置換ホスホノ基、ホス
ホナト基、置換ホスホナト基 、シアノ基又はニトロ基
を表し、またＸ₁〜Ｘ'''₄のうちの任意のいずれかが互
いに結合して、環を形成していても良い。

【００１７】次に一般式（Ｉ）におけるＸ₁〜Ｘ'''₄の
例を以下に示す。上記置換基を有していてもよく、か
つ、不飽和結合を含んでいても良い炭化水素基として
は、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニ
ル基及び置換アルキニル基等が挙げられる。

【００１８】アルキル基としては炭素原子数が１から２
０までの直鎖状、分岐状、または環状のアルキル基を挙
げることができ、その具体例としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、
イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペン
チル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基、イソヘ
キシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル
基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２−ノルボ
ルニル基を挙げることができる。これらの中では、炭素
原子数１から１２までの直鎖状、炭素原子数３から１２
までの分岐状、ならびに炭素原子数５から１０までの環
状のアルキル基がより好ましい。

【００１９】置換アルキル基は置換基とアルキレン基と
の結合により構成され、置換基としては、水素を除く一
価の非金属原子団が用いられ、好ましい例としては、ハ
ロゲン原子（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジチオ
基、アリールジチオ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−
アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリー
ルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモ
イルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキシ
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ
基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、ア
シルチオ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミ
ノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ′
−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアルキルウレイ
ド基、Ｎ′−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリ
ールウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリールウレ
イド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイ
ド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′
−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジ
アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジア
ルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ
−アルキルウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−アリール
ウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アルキルウ
レイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アリールウレ
イド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−アルキ
ルウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−
アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−
アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−ア
リーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−ア
ルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリ
ーロキシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル基、
カルボキシル基及びその共役塩基基（以下、カルボキシ
ラートと称す）、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
シカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−ア
リールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイ
ル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基
（−ＳＯ₃Ｈ）及びその共役塩基基（以下、スルホナト
基と称す）、アルコキシスルホニル基、アリーロキシス
ルホニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルスルフ
ィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイル
基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリ
ールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール
スルフィナモイル基、スルファモイル基、Ｎ−アルキル
スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル
基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリー
ルスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスル
ファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基及びその共
役塩基基、Ｎ−アルキルスルホニルスルファモイル基
（−ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基
基、Ｎ−アリールスルホニルスルファモイル基（−ＳＯ
₂ＮＨＳＯ₂（ａｌｌｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ−
アルキルスルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＳＯ₂
（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ−アリールス
ルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＳＯ₂（ａｌｌｙ
ｌ））及びその共役塩基基、アルコキシシリル基（−Ｓ
ｉ（Ｏａｌｋｙｌ）₃）、アリーロキシシリル基（−Ｓ
ｉ（Ｏａｌｌｙｌ）₃）、ヒドロキシシリル基（−Ｓｉ
（ＯＨ）₃）及びその共役塩基基、ホスホノ基（−ＰＯ₃
Ｈ₂）及びその共役塩基基（以下、ホスホナト基と称
す）、ジアルキルホスホノ基（−ＰＯ₃（ａｌｋｙ
ｌ）₂）、ジアリールホスホノ基（−ＰＯ₃（ａｒｙｌ）
₂）、アルキルアリールホスホノ基（−ＰＯ₃（ａｌｋｙ
ｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスホノ基（−ＰＯ
₃Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アル
キルホスホナト基と称す）、モノアリールホスホノ基
（−ＰＯ₃Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（以
後、アリールホスホナト基と称す）、ホスホノオキシ基
（−ＯＰＯ₃Ｈ₂）及びその共役塩基基（以後、ホスホナ
トオキシ基と称す）、ジアルキルホスホノオキシ基（−
ＯＰＯ₃（ａｌｋｙｌ）₂）、ジアリールホスホノオキシ
基（−ＯＰＯ₃（ａｒｙｌ）₂）、アルキルアリールホス
ホノオキシ基（−ＯＰＯ₃（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙ
ｌ））、モノアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ₃Ｈ
（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アルキル
ホスホナトオキシ基と称す）、モノアリールホスホノオ
キシ基（−ＯＰＯ₃Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基
基（以後、アリールホスホナトオキシ基と称す）、シア
ノ基、ニトロ基、アリール基、アルケニル基、アルキニ
ル基等が挙げられる。

【００２０】これらの置換基におけるアルキル基の具体
例としては、前述のアルキル基が挙げられ、アリール基
の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチ
ル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル
基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フェ
ノキシフェニル基、アセトキシフェニル基、ベンゾイロ
キシフェニル基、メチルチオフェニル基、フェニルチオ
フェニル基、メチルアミノフェニル基、ジメチルアミノ
フェニル基、アセチルアミノフェニル基、カルボキシフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカ
ルボニルフェニル基、フェノキシカルボニルフェニル
基、Ｎ−フェニルカルバモイルフェニル基、フェニル
基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、スルホフェ
ニル基、スルホナトフェニル基、ホスホノフェニル基、
ホスホナトフェニル基等を挙げることができる。

【００２１】また、アルケニル基の例としては、ビニル
基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、シンナミル
基、２−クロロ−１−エテニル基等が挙げられ、アルキ
ニル基の例としては、エチニル基、１−プロピニル基、
１−ブチニル基、トリメチルシリルエチニル基、フェニ
ルエチニル基等が挙げられる。

【００２２】上述のアシル基（Ｒ₄ＣＯ−）としては、
Ｒ₄が水素原子及び上記のアルキル基、アリール基、ア
ルケニル基、アルキニル基等を挙げることができる。一
方、置換アルキル基におけるアルキレン基としては前述
の炭素数１から２０までのアルキル基上の水素原子のい
ずれか１つを除し、２価の有機残基としたものを挙げる
ことができ、好ましくは炭素原子数１から１２までの直
鎖状、炭素原子数３から１２までの分岐状ならびに炭素
原子数５から１０までの環状のアルキレン基を挙げるこ
とができる。

【００２３】好ましい置換アルキル基の具体例として
は、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエチ
ル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、メト
キシエトキシエチル基、アリルオキシメチル基、フェノ
キシメチル基、メチルチオメチル基、トリルチオメチル
基、エチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル
基、モルホリノプロピル基、アセチルオキシメチル基、
ベンゾイルオキシメチル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバ
モイルオキシエチル基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シエチル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ−メチルベン
ゾイルアミノプロピル基、２−オキソエチル基、２−オ
キソプロピル基、カルボキシプロピル基、メトキシカル
ボニルエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキ
シカルボニルブチル基、エトキシカルボニルメチル基、
ブトキシカルボニルメチル基、アリルオキシカルボニル
メチル基、ベンジルオキシカルボニルメチル基、メトキ
シカルボニルフェニルメチル基、トリクロロメチルカル
ボニルメチル基、アリルオキシカルボニルブチル基、ク
ロロフェノキシカルボニルメチル基、カルバモイルメチ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイルエチル基、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルカルバモイルメチル基、Ｎ−（メトキシフェニ
ル）カルバモイルエチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホ
フェニル）カルバモイルメチル基、スルホプロピル基、
スルホブチル基、スルホナトブチル基、スルファモイル
ブチル基、Ｎ−エチルスルファモイルメチル基、Ｎ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイルプロピル基、Ｎ−トリルス
ルファモイルプロピル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスホノ
フェニル）スルファモイルオクチル基、

【００２４】

【化３】

【００２５】ホスホノブチル基、ホスホナトヘキシル
基、ジエチルホスホノブチル基、ジフェニルホスホノプ
ロピル基、メチルホスホノブチル基、メチルホスホナト
ブチル基、トリルホスホノヘキシル基、トリルホスホナ
トヘキシル基、ホスホノオキシプロピル基、ホスホナト
オキシブチル基、ベンジル基、フェネチル基、α−メチ
ルベンジル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ｐ
−メチルベンジル基、シンナミル基、アリル基、１−プ
ロペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリル
基、２−メチルプロペニルメチル基、２−プロピニル
基、２−ブチニル基、３−ブチニル基等を挙げることが
できる。

【００２６】アリール基としては１個から３個のベンゼ
ン環が縮合環を形成したもの、ベンゼン環と５員不飽和
環が縮合環を形成したものを挙げることができ、具体例
としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フ
ェナントリル基、インデニル基、アセナブテニル基、フ
ルオレニル基等を挙げることができ、これらのなかで
は、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。

【００２７】置換アリール基は、置換基がアリール基に
結合したものであり、前述のアリール基の環形成炭素原
子上に置換基として、水素を除く一価の非金属原子団を
有するものが用いられる。好ましい置換基の例としては
前述のアルキル基、置換アルキル基、ならびに、先に置
換アルキル基における置換基として示したものを挙げる
ことができる。

【００２８】これらの置換アリール基の好ましい具体例
としては、ビフェニル基、トリル基、キシリル基、メシ
チル基、クメニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニ
ル基、フルオロフェニル基、クロロメチルフェニル基、
トリフルオロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニル
基、メトキシフェニル基、メトキシエトキシフェニル
基、アリルオキシフェニル基、フェノキシフェニル基、
メチルチオフェニル基、トリルチオフェニル基、フェニ
ルチオフェニル基、エチルアミノフェニル基、ジエチル
アミノフェニル基、モルホリノフェニル基、アセチルオ
キシフェニル基、ベンゾイルオキシフェニル基、Ｎ−シ
クロヘキシルカルバモイルオキシフェニル基、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシフェニル基、アセチルアミノフ
ェニル基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノフェニル基、カ
ルボキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
アリルオキシカルボニルフェニル基、クロロフェノキシ
カルボニルフェニル基、カルバモイルフェニル基、Ｎ−
メチルカルバモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカ
ルバモイルフェニル基、Ｎ−（メトキシフェニル）カル
バモイルフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホフェニ
ル）カルバモイルフェニル基、スルホフェニル基、スル
ホナトフェニル基、スルファモイルフェニル基、Ｎ−エ
チルスルファモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルフェニル基、Ｎ−トリルスルファモイルフ
ェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスホノフェニル）スル
ファモイルフェニル基、ホスホノフェニル基、ホスホナ
トフェニル基、ジエチルホスホノフェニル基、ジフェニ
ルホスホノフェニル基、メチルホスホノフェニル基、メ
チルホスホナトフェニル基、トリルホスホノフェニル
基、トリルホスホナトフェニル基、アリル基、１−プロ
ペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリルフ
ェニル基、２−メチルプロペニルフェニル基、２−プロ
ピニルフェニル基、２−ブチニルフェニル基、３−ブチ
ニルフェニル基等を挙げることができる。

【００２９】アルケニル基としては、上述のものを挙げ
ることができる。置換アルケニル基は、置換基がアルケ
ニル基の水素原子と置き換わり結合したものであり、こ
の置換基としては、上述の置換アルキル基における置換
基が用いられ、一方アルケニル基は上述のアルケニル基
を用いることができる。好ましい置換アルケニル基の例
としては

【００３０】

【化４】

【００３１】等を挙げることができる。アルキニル基と
しては、上述のものを挙げることができる。置換アルキ
ニル基は、置換基がアルキニル基の水素原子と置き換わ
り、結合したものであり、この置換基としては、上述の
置換アルキル基における置換基が用いられ、一方アルキ
ニル基は上述のアルキニル基を用いることができる。

【００３２】ヘテロ環基とは、ヘテロ環上の水素を１つ
除した一価の基及びこの一価の基からさらに水素を１つ
除し、上述の置換アルキル基における置換基が結合して
できた一価の基（置換ヘテロ環基）である。好ましいヘ
テロ環の例としては、

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】等を挙げることができる。

【００３６】置換オキシ基（Ｒ₅Ｏ−）としては、Ｒ₅が
水素を除く一価の非金属原子団であるものを用いること
ができる。好ましい置換オキシ基としては、アルコキシ
基、アリーロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリ
ールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバ
モイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキ
シ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ
基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、ホ
スホノオキシ基、ホスホナトオキシ基をあげる事ができ
る。これらにおけるアルキル基、ならびにアリール基と
しては前述のアルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基として示したものを挙げることがで
きる。また、アシルオキシ基におけるアシル基（Ｒ₆Ｃ
Ｏ−）としては、Ｒ₆が、前述のアルキル基、置換アル
キル基、アリール基ならびに置換アリール基で記載した
ものを挙げることができる。これらの置換基の中では、
アルコキシ基、アリーロキシ基、アシルオキシ基、アリ
ールスルホキシ基がより好ましい。

【００３７】好ましい置換オキシ基の具体例としては、
メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロ
ピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘ
キシルオキシ基、ドデシルオキシ基、ベンジルオキシ
基、アリルオキシ基、フェネチルオキシ基、カルボキシ
エチルオキシ基、メトキシカルボニルエチルオキシ基、
エトキシカルボニルエチルオキシ基、メトキシエトキシ
基、フェノキシエトキシ基、メトキシエトキシエトキシ
基、エトキシエトキシエトキシ基、モルホリノエトキシ
基、モルホリノプロピルオキシ基、アリロキシエトキシ
エトキシ基、フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリル
オキシ基、メシチルオキシ基、クメニルオキシ基、メト
キシフェニルオキシ基、エトキシフェニルオキシ基、ク
ロロフェニルオキシ基、ブロモフェニルオキシ基、アセ
チルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ナフチルオキシ
基、フェニルスルホニルオキシ基、ホスホノオキシ基、
ホスホナトオキシ等が挙げられる。

【００３８】置換チオ基（Ｒ₇Ｓ−）としてはＲ₇が水素
を除く一価の非金属原子団のものを使用できる。好まし
い置換チオ基の例としては、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、アシル
チオ基を挙げることができる。これらにおけるアルキル
基、アリール基としては前述のアルキル基、置換アルキ
ル基ならびにアリール基、置換アリール基として示した
ものを挙げることができ、アシルチオ基におけるアシル
基（Ｒ₆ＣＯ−）のＲ₆は前述のとおりである。これらの
中ではアルキルチオ基及びアリールチオ基がより好まし
い。好ましい置換チオ基の具体例としては、メチルチオ
基、エチルチオ基、フェニルチオ基、エトキシエチルチ
オ基、カルボキシエチルチオ基、メトキシカルボニルチ
オ基等が挙げられる。

【００３９】置換アミノ基（Ｒ₈ＮＨ−、（Ｒ₉）
（Ｒ₁₀）Ｎ−）としては、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀が水素を除く
一価の非金属原子団のものを使用できる。置換アミノ基
の好ましい例としては、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールア
ミノ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ
基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ′−
アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアルキルウレイド
基、Ｎ′−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリー
ルウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリールウレイ
ド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド
基、Ｎ′−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′−
アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジア
ルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアル
キル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−
アルキルウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−アリールウ
レイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アルキルウレ
イド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アリールウレイ
ド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−アルキル
ウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−ア
リールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−ア
ルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリ
ーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アル
コキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリー
ロキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。

【００４０】これらにおけるアルキル基、アリール基と
しては前述のアルキル基、置換アルキル基、ならびにア
リール基、置換アリール基として示したものを挙げるこ
とができ、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ
基、Ｎ−アリールアシルアミノ基におけるアシル基（Ｒ
₆ＣＯ−）のＲ₆は前述のとおりである。これらの内、よ
り好ましいものとしては、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、アシ
ルアミノ基が挙げられる。好ましい置換アミノ基の具体
例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ
基、フェニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、アセチル
アミノ基等が挙げられる。

【００４１】置換カルボニル基（Ｒ₁₁−ＣＯ−）として
は、Ｒ₁₁が一価の非金属原子団のものを使用できる。置
換カルボニル基の好ましい例としては、ホルミル基、ア
シル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル
基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリール
カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモ
イル基等が挙げられる。これらにおけるアルキル基、ア
リール基としては前述のアルキル基、置換アルキル基な
らびにアリール基、置換アリール基として示したものを
挙げることができる。これらの内、より好ましい置換基
としては、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル
基が挙げられ、更により好ましいものとしては、ホルミ
ル基、アシル基、アルコキシカルボニル基ならびにアリ
ーロキシカルボニル基が挙げられる。好ましい置換基の
具体例としては、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル
基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、アリルオ
キシカルボニル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
基、モルホリノカルボニル基等が挙げられる。

【００４２】置換スルフィニル基（Ｒ₁₂−ＳＯ−）とし
てはＲ₁₂が一価の非金属原子団のものを使用できる。好
ましい例としては、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルス
ルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイ
ル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジア
リールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルスルフィナモイル基が挙げられる。これらにおけるア
ルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、置換
アルキル基、ならびにアリール基、置換アリール基とし
て示したものを挙げることができる。これらの内、より
好ましい例としてはアルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基が挙げられる。このような置換スルフィ
ニル基の具体例としては、へキシルスルフィニル基、ベ
ンジルスルフィニル基、トリルスルフィニル基等が挙げ
られる。

【００４３】置換スルホニル基（Ｒ₁₃−ＳＯ₂−）とし
ては、Ｒ₁₃が一価の非金属原子団のものを使用できる。
より好ましい例としては、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基を挙げることができる。これらにおけ
るアルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、
置換アルキル基ならびにアリール基、置換アリール基と
して示したものを挙げることができる。このような、置
換スルホニル基の具体例としては、ブチルスルホニル
基、クロロフェニルスルホニル基等が挙げられる。

【００４４】スルホナト基（−ＳＯ₃ ^-）は前述のとお
り、スルホ基（−ＳＯ₃Ｈ）の共役塩基陰イオン基を意
味し、通常は対陽イオンと共に使用されるのが好まし
い。このような対陽イオンとしては、一般に知られるも
の、すなわち、種々のオニウム類（アンモニウム類、ス
ルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム類、アジ
ニウム類等）、ならびに金属イオン類（Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃ
ａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられる。

【００４５】カルボキシラート基（−ＣＯ₂ ^-）は前述の
とおり、カルボキシル基（ＣＯ₂Ｈ）の共役塩基陰イオ
ン基を意味し、通常は対陽イオンと共に使用されるのが
好ましい。このような対陽イオンとしては、一般に知ら
れるもの、すなわち、種々のオニウム類（アンモニウム
類、スルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム
類、アジニウム類等）、ならびに金属イオン類（Ｎ
ａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられる。

【００４６】置換ホスホノ基とはホスホノ基上の水酸基
の一つ又は二つが他の有機オキソ基によって置換された
ものを意味し、好ましい例としては、前述のジアルキル
ホスホノ基、ジアリールホスホノ基、アルキルアリール
ホスホノ基、モノアルキルホスホノ基、モノアリールホ
スホノ基が挙げられる。これらの中ではジアルキルホス
ホノ基、及びジアリールホスホノ基がより好ましい。こ
のような具体例としては、ジエチルホスホノ基、ジブチ
ルホスホノ基、ジフェニルホスホノ基等が挙げられる。

【００４７】ホスホナト基（−ＰＯ₃ ^2-、−ＰＯ₃Ｈ^-）
とは前述のとおり、ホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ₂）の、酸第
４解離または酸第二解離に由来する共役塩基陰イオン基
を意味する。通常は対陽イオンと共に使用されるのが好
ましい。このような対陽イオンとしては、一般に知られ
るもの、すなわち、種々のオニウム類（アンモニウム
類、スルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム
類：アジニウム類、等）、ならびに金属イオン類（Ｎａ
⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられる。

【００４８】置換ホスホナト基とは前述の置換ホスホノ
基の内、水酸基を一つ有機オキソ基に置換したものの共
役塩基陰イオン基であり、具体例としては、前述のモノ
アルキルホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ（ａｌｋｙｌ））、モ
ノアリールホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ（ａｒｙｌ））の共
役塩基を挙げることができる。通常は対陽イオンと共に
使用されるのが好ましい。このような対陽イオンとして
は、一般に知られるもの、すなわち、種々のオニウム類
（アンモニウム類、スルホニウム類、ホスホニウム類、
ヨードニウム類、アジニウム類等）、ならびに金属イオ
ン類（Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられる。

【００４９】次に、Ｘ₁〜Ｘ'''₄の内、隣接する２つの
基が結合して環を形成する場合の例を示す。Ｘ₁〜Ｘ'''
₄の内隣接する２つの基が互いに結合して形成する脂肪
族環としては、５員環、６員環、７員環及び８員環の脂
肪族環を挙げることができ、より好ましくは、５員環、
６員環の脂肪族環を挙げることができる。これらは更
に、これらを構成する炭素原子上に置換基を有していて
も良く（置換基の例としては、前述の置換アルキル基上
の置換基をあげることができる）、また、環構成炭素の
一部が、ヘテロ原子（酸素原子、硫黄原子、窒素原子
等）で置換されていても良い。また更に、この脂肪族環
の一部が芳香族環の一部を形成していても良い。

【００５０】但し、一般式（Ｉ）において、Ｘ₁〜Ｘ'''
₄のうちの少なくとも１つは、その官能基末端にpKa１６
以下の酸基、pKa１６以下の酸基の前駆体、アンモニウ
ム塩基又はエチレンオキシ基を有する。Ｘ₁〜Ｘ'''₄の
うちの２つ以上が上記酸基、酸基前駆体、アンモニウム
塩基又はエチレンオキシ基を有する場合には、それらの
基は同一でも異なっていてもよい。より好ましい酸基及
び酸基前駆体としては、水溶液中での酸第一解離でのpK
aが０以上１６以下の酸基及びその酸基の前駆体及びそ
の酸基の共役塩基基、或いはその酸基の解離する水素原
子を置換基を有していても良い炭化水素基で置き換えた
基（置換酸基と称する）を表す。

【００５１】このような酸基、酸基前駆体、共役塩基
基、置換酸基の中でも特に好ましい基としては、例え
ば、上述のヒドロキシル基、置換オキシ基、メルカプト
基、置換カルボニル基、カルボキシラート基、スルホ
基、スルホナト基、スルファモイル基及びその共役塩基
基、Ｎ−アルキルスルファモイル基及びその共役塩基
基、Ｎ−アリールスルファモイル基及びその共役塩基
基、Ｎ−アシルスルファモイル基及びその共役塩基基、
Ｎ−アルキルスルホニルスルファモイル基及びその共役
塩基基、Ｎ−アリールスルホニルスルファモイル基及び
その共役塩基基、Ｎ−アルキルスルホニルカルバモイル
基及びその共役塩基基、Ｎ−アリールスルホニルカルバ
モイル基及びその共役塩基基、ホスホノ基、置換ホスホ
ノ基、ホスホナト基、置換ホスホナト基、シアノ基、ア
ルコキシシリル基、アリーロキシシリル基、ヒドロキシ
シリル基及びその共役塩基基等を挙げることができる。

【００５２】また、アンモニウム塩基としては置換基を
有していても良い炭化水素基により窒素上の水素が置換
された４級、３級、２級、１級のアンモニウム塩基或い
は窒素上が非置換のアンモニウム塩基が挙げられる。こ
の場合、対アニオンとしては１価または２及び３価の無
機アニオン、有機アニオンが挙げられ、ハロゲンアニオ
ン及びハロゲン原子を含有するＢＦ₄、ＰＦ₆、ＣｌＯ₄
等の無機アニオン、スルホン酸アニオン、カルボン酸イ
オン、硼素原子を含有する有機ボレートアニオンが挙げ
られる。

【００５３】また、エチレンオキシ基としては下記式で
表されるもの（但し、ｐ＝１〜100）が好ましい。 −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_p−

【００５４】また、最も好ましくはpKaが０以上〜１３
以下の酸基、pKaが０以上〜１３以下の酸基前駆体又は
アンモニウム塩基であり、実質的にpH７〜pH１４のアル
カリ現像液中で分散可溶化または可溶化できるものであ
る。

【００５５】次にＭ²⁺について述べる。式（Ｉ）中、Ｍ
²⁺は２価の金属イオン、２価の金属酸化物イオン、また
はＨ⁺もしくは一価の金属イオンが２つ存在することを
表す。これらのイオンまたは酸化物イオンを形成するよ
り好ましい金属としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、
Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａ
ｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔ
ｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ等が挙げられ
る。

【００５６】これらの金属は金属イオンまた酸化物イオ
ンを形成する際に必要に応じて１+または２+のイオンを
選択できる。この中でもコストの面や特に露光光源に吸
収が少ないという色相の面から、最も好ましくは、Ｃｕ
²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｎｉ²⁺等が挙げられる。

【００５７】次に一般式（Ｉ）の具体例を示すが、これ
に制約を受けるものではない。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】

【表５】

【００６３】

【表６】

【００６４】

【表７】

【００６５】上記の化合物は、例えば以下のスキーム１
〜スキーム３で示す「フタロシアニン-化学と機能」白
井王芳・小林長夫編著、アイピーシー出版、p.55〜p.62
或いは「フタロシアニン」田中正夫・駒省二、有機エレ
クトロニクス材料研究会編、ぶんしん出版、p.14〜p.20
に記載の方法により容易に合成することができる。

【００６６】

【化７】

【００６７】

【化８】

【００６８】次に本発明の成分ｉ）について詳述する。
本発明の光重合性組成物中の付加重合可能なエチレン性
不飽和結合を有する化合物（成分ｉ））として、以下に
述べる従来公知の付加重合可能なエチレン性不飽和結合
を有する化合物が使用される。

【００６９】成分ｉ）として利用できる従来公知の付加
重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物として
は、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、マレイン酸など）と脂肪族多価アルコール化合物と
のエステル、上記不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン
化合物とのアミド等が挙げられる。

【００７０】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、へキサン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテト
ラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソ
ルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオ
キシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレ
ートオリゴマー等がある。

【００７１】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、へキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメ
チルメタン、ビス−〔ｐ−（アクリルオキシエトキシ）
フェニル〕ジメチルメタン等がある。イタコン酸エステ
ルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロ
ピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオ
ールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコ
ネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペ
ンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテト
ライタコネート等がある。

【００７２】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、
ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロ
トン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソク
ロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネー
ト、ソルビトールテトライソクロトネー卜等がある。マ
レイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレ
ート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリ
スリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等
がある。さらに、前述のエステルモノマーの混合物も挙
げることができる。また、脂肪族多価アミン化合物と不
飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例として
は、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メ
タクリルアミド、１，６−へキサメチレンビス−アクリ
ルアミド、１，６−へキサメチレンビス−メタクリルア
ミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キ
シリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリ
ルアミド等がある。

【００７３】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下
記の一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモ
ノマーを付加した１分子中に２個以上の重合性ビニル基
を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ′）ＯＨ （Ａ） （ただし、ＲおよびＲ′はＨまたはＣＨ₃を示す。）

【００７４】また、特開昭５１−３７１９３号に記載さ
れているようなウレタンアクリレー卜類、特開昭４８−
６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２
−３０４９０号公報に記載されているようなポリエステ
ルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸
を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアク
リレートやメタクリレートを挙げることができる。さら
に日本接着協会誌vol.２０、No．７、３００〜３０８ぺ
ージ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマー
として紹介されているものも使用することができる。本
発明において、これらのモノマーはプレポリマー、すな
わち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの
混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態で使
用しうる。

【００７５】成分ｉ）の使用量は光重合性組成物の全成
分に対して、通常5.0〜95.0％、好ましくは10.0〜90.0
％、更に好ましくは20.0〜75.0％の量が使用される（こ
こで言う％は重量％である）。この量が5.0％より少な
いと硬化不良となり、95.0％以上だと被膜性が劣り、好
ましくない。

【００７６】次に本発明の光重合性組成物に使用される
光重合開始系について説明する。光重合開始系とは、光
重合開始剤、或いは増感色素と光重合開始剤の混合物を
総称として定義する。好ましい光重合開始剤としては
（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香族オニウム塩化合
物、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）チオ化合物、（ｅ）ヘ
キサアリールビイミダゾール化合物、（ｆ）ケトオキシ
ムエステル化合物、（ｇ）ボレート化合物、（ｈ）アジ
ニウム化合物、（ｉ）メタロセン化合物、（ｊ）活性エ
ステル化合物、（ｋ）炭素ハロゲン結合を有する化合物
等が挙げられる。

【００７７】（ａ）芳香族ケトン類の好ましい例として
は、「RADIATION CURING IN POLYMERSCIENCE AND TECHN
OLOGY」J.P.FOUASSIER J.F.RABEK (1993)、p77〜117記
載のベンゾフェノン骨格或いはチオキサントン骨格を有
する化合物、例えば

【００７８】

【化９】

【００７９】

【化１０】

【００８０】

【化１１】

【００８１】等が挙げられる。より好ましい（ａ）芳香
族ケトン類の例としては、特公昭４７−６４１６記載の
α−チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７−３９８１
号記載のベンゾインエーテル化合物、例えば

【００８２】

【化１２】

【００８３】特公昭４７−２２３２６号記載のα−置換
ベンゾイン化合物、例えば

【００８４】

【化１３】

【００８５】特公昭４７−２３６６４号記載のベンゾイ
ン誘導体、特開昭５７−３０７０４号記載のアロイルホ
スホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３号記載のジ
アルコキシベンゾフェノン、例えば

【００８６】

【化１４】

【００８７】特公昭６０−２６４０３号、特開昭６２−
８１３４５号記載のベンゾインエーテル類、例えば、

【００８８】

【化１５】

【００８９】特公平１−３４２４２号、米国特許第４，
３１８，７９１号、ヨーロッパ特許０，８４，６１Ａ１
号記載のα−アミノベンゾフェノン類、例えば

【００９０】

【化１６】

【００９１】特開平２−２１１４５２号記載のｐ−ジ
（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、例えば

【００９２】

【化１７】

【００９３】特開昭６１−１９４０６２号記載のチオ置
換芳香族ケトン、例えば、

【００９４】

【化１８】

【００９５】特公平２−９５９７号記載のアシルホスフ
ィンスルフィド、例えば、

【００９６】

【化１９】

【００９７】特公平２−９５９６号記載のアシルホスフ
ィン、例えば、

【００９８】

【化２０】

【００９９】特公昭６３−６１９５０号記載のチオキサ
ントン類、特公昭５９−４２８６４号記載のクマリン類
等を挙げることができる。

【０１００】また、別の例である（ｂ）芳香族オニウム
塩としては、周期律表の第Ｖ、VIおよびVII族の元素、
具体的にはＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、
Ｔｅ、またはＩの芳香族オニウム塩が含まれる。このよ
うな芳香族オニウム塩の例としては、特公昭５２−１４
２７７号、特公昭５２−１４２７８号、特公昭５２−１
４２７９号に示されている化合物を挙げることができ
る。具体的には、

【０１０１】

【化２１】

【０１０２】

【化２２】

【０１０３】

【化２３】

【０１０４】

【化２４】

【０１０５】を挙げることができる。さらに以下のジア
ゾニウム塩も挙げることができる。

【０１０６】

【化２５】

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】本発明に使用される光重合開始剤の他の例
である（ｃ）「有機過酸化物」としては分子中に酸素−
酸素結合を１個以上有する有機化合物のほとんど全てが
含まれるが、その例としては、メチルエチルケトンパー
オキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，
３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、
メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセ
トンパーオキサイド、１，１−ビス（ターシャリイブチ
ルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（ターシャリイブチルパーオキシ）シ
クロヘキサン、２，２−ビス（ターシャリイブチルパー
オキシ）ブタン、ターシャリイブチルハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメタンハイド
ロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５
−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラ
メチルブチルハイドロパーオキサイド、ジターシャリイ
ブチルパーオキサイド、ターシャリイブチルクミルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ビス（ターシャ
リイブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリイブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−キサノイルパーオキサイド、過
酸化こはく酸、過酸化ベンゾイル、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、メタ−トルオイルパーオキサ
イド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−２
−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキ
シイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ（３−メチ
ル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、
ターシャリイブチルパーオキシアセテート、ターシャリ
イブチルパーオキシピバレート、ターシャリイブチルパ
ーオキシネオデカノエート、ターシャリイブチルパーオ
キシオクタノエート、ターシャリイブチルパーオキシ−
３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ターシャリイ
ブチルパーオキシラウレート、ターシャリーカーボネー
ト、３，３′４，４′−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキ
シカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′４，４′−テ
トラ−（ｔ−アミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェ
ノン、３，３′４，４′−テトラ−（ｔ−ヘキシルパー
オキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′４，４′
−テトラ−（ｔ−オクチルパーオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、３，３′４，４′−テトラ−（クミルパー
オキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′４，４′
−テトラ−（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン、カルボニルジ（ｔ−ブチルパー
オキシ二水素二フタレート）、カルボニルジ（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ二水素二フタレート）等がある。

【０１０９】これらの中で、３，３′４，４′−テトラ
−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、３，３′４，４′−テトラ−（ｔ−アミルパーオキ
シカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′４，４′−テ
トラ−（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾフ
ェノン、３，３′４，４′−テトラ−（ｔ−オクチルパ
ーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′４，
４′−テトラ−（クミルパーオキシカルボニル）ベンゾ
フェノン、３，３′４，４′−テトラ−（ｐ−イソプロ
ピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ジ
−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレートなどの過酸化
エステル系が好ましい。

【０１１０】本発明で使用される光重合開始剤としての
（ｄ）チオ化合物は、下記一般式〔II]で示される。

【０１１１】

【化２７】

【０１１２】（ここで、Ｒ²⁰はアルキル基、アリール基
または置換アリール基を示し、Ｒ²¹は水素原子またはア
ルキル基を示す。また、Ｒ²⁰とＲ²¹は、互いに結合して
酸素、硫黄および窒素原子から選ばれたヘテロ原子を含
んでもよい５員ないし７員環を形成するのに必要な非金
属原子群を示す。）

【０１１３】上記一般式〔II〕におけるアルキル基とし
ては炭素原子数１〜４個のものが好ましい。またアリー
ル基としてはフェニル、ナフチルのような炭素原子数６
〜１０個のものが好ましく、置換アリール基としては、
上記のようなアリール基に塩素原子のようなハロゲン原
子、メチル基のようなアルキル基、メトシキ基、エトキ
シ基のようなアルコキシ基で置換されたものが含まれ
る。Ｒ²¹は、好ましくは炭素原子数１〜４個のアルキル
基である。一般式〔II〕で示されるチオ化合物の具体例
としては、下記に示すような化合物が挙げられる。

【０１１４】

【表８】

【０１１５】本発明に使用される光重合開始剤の他の例
である（ｅ）ヘキサアリールビイミダゾールとしては、
特公昭４５−３７３７７号、特公昭４４−８６５１６号
記載のロフィンダイマー類、例えば２，２′−ビス（ｏ
−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェ
ニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−ブロモフェ
ニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダ
ゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）
−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾー
ル、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイ
ミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｏ′−ジクロロフェ
ニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダ
ゾール、２，２′−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，
２′−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４′，５，
５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス
（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４′，５，５′−
テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。

【０１１６】本発明で使用される光重合開始剤の他の例
である（ｆ）ケトオキシムエステルとしては３−ベンゾ
イロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミ
ノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブ
タン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−
オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−
１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキシ
イミノブタン−２−オン、２−エトキシカルボニルオキ
シイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げら
れる。本発明における光重合開始剤の他の例である
（ｇ）ボレート塩の例としては下記一般式[III] で表わ
される化合物を挙げることができる。

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】（ここで、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は
互いに同一でも異なっていてもよく、各々置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール
基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは
非置換のアルキニル基、又は置換もしくは非置換の複素
環基を示し、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵はその２個以
上の基が結合して環状構造を形成してもよい。ただし、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ ²⁵のうち少なくとも１つは置
換もしくは非置換のアルキル基である。Ｚ⁺はアルカリ
金属カチオンまたは第４級アンモニウムカチオンを示
す）。上記Ｒ²²〜Ｒ²⁵のアルキル基としては、直鎖、分
枝、環状のものが含まれ、炭素原子数１〜１８のものが
好ましい。具体的にはメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ス
テアリル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シルなどが含まれる。また置換アルキル基としては、上
記のようなアルキル基に、ハロゲン原子（例えば−Ｃ
ｌ、−Ｂｒなど）、シアノ基、ニトロ基、アリール基
（好ましくはフェニル基）、ヒドロキシ基、

【０１１９】

【化２９】

【０１２０】（ここでＲ²⁶、Ｒ²⁷は独立して水素原子、
炭素数１〜１４のアルキル基、又はアリール基を示
す。）、−ＣＯＯＲ²⁸（ここでＲ²⁸は水素原子、炭素数
１〜１４のアルキル基、又はアリール基を示す。）、−
ＯＣＯＲ²⁹又は−ＯＲ³⁰（ここでＲ ²⁹、Ｒ³⁰は炭素数１
〜１４のアルキル基、又はアリール基を示す。）を置換
基として有するものが含まれる。上記Ｒ²²〜Ｒ²⁵のアリ
ール基としては、フェニル基、ナフチル基などの１〜３
環のアリール基が含まれ、置換アリール基としては、上
記のようなアリール基に前述の置換アルキル基の置換基
又は、炭素数１〜１４のアルキル基を有するものが含ま
れる。上記Ｒ²²〜Ｒ²⁵のアルケニル基としては、炭素数
２〜１８の直鎖、分枝、環状のものが含まれ、置換アル
ケニル基の置換基としては、前記の置換アルキル基の置
換基として挙げたものが含まれる。上記Ｒ²²〜Ｒ²⁵のア
ルキニル基としては、炭素数２〜２８の直鎖又は分枝の
ものが含まれ、置換アルキニル基の置換基としては、前
記置換アルキル基の置換基として挙げたものが含まれ
る。また、上記Ｒ²²〜Ｒ²⁵の複素環基としてはＮ、Ｓお
よびＯの少なくとも１つを含む５員環以上、好ましくは
５〜７員環の複素環基が挙げられ、この複素環基には縮
合環が含まれていてもよい。更に置換基として前述の置
換アリール基の置換基として挙げたものを有していても
よい。一般式[III] で示される化合物例としては具体的
には米国特許３，５６７，４５３号、同４，３４３，８
９１号、ヨーロッパ特許１０９，７７２号、同１０９，
７７３号に記載されている化合物および以下に示すもの
が挙げられる。

【０１２１】

【化３０】

【０１２２】本発明の光重合開始剤の他の例である
（ｈ）アジニウム塩化合物の例としては、特開昭６３−
１３８３４５号、特開昭６３−１４２３４５号、特開昭
６３−１４２３４６号、特開昭６３−１４３５３７号な
らびに特公昭４６−４２３６３号記載のＮ−Ｏ結合を有
する化合物群を挙げることができる。

【０１２３】光重合開始剤の他の例である（ｉ）メタロ
セン化合物の例としては、特開昭５９−１５２３９６
号、特開昭６１−１５１１９７号、特開昭６３−４１４
８４号、特開平２−２４９号、特開平２−４７０５号記
載のチタノセン化合物ならびに、特開平１−３０４４５
３号、特開平１−１５２１０９号記載の鉄−アレーン錯
体を挙げることができる。

【０１２４】上記チタノセン化合物の具体例としては、
ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ
−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−
シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，
６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペン
タジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフル
オロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔ
ｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イ
ル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−２，６−ジフル
オロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔ
ｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−
メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，
４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メ
チルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，
６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシク
ロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフ
ェニ−１−イル、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス
（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニ
ル）チタニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（メチルスルホンアミド）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチルビアロイル−
アミノ）フェニル〕チタン、

【０１２５】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルアセチルアミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メチルアセチルアミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルプロピオ
ニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチル
−（２，２−ジメチルブタノイル）アミノ）フェニル〕
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−
ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（２，２−ジメチルブ
タノイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−
ペンチル−（２，２−ジメチルブタノイル）アミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル）−（２，
２−ジメチルブタノイル）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−メチルブチリルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−メチルペンタノイルアミノ）フェニル〕チタ
ン、

【０１２６】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルシクロヘキシルカル
ボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチ
ルイソブチリルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シク
ロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−エチルアセチルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（２，２，５，５−テトラメチル−１，２，５−ア
ザジシロリジニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（オクチルスルホンアミド）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（４−トリルスルホンアミド）フェニル〕チタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（４−ドデシルフェニルスルホニルアミ
ド）フェニル〕チタン、

【０１２７】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（４−（１−ペンチルヘプチル）
フェニルスルホニルアミド）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（エチルスルホニルアミド）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（（４−ブロモフェニル）−スルホニルアミド）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（２−ナフチルスルホニル
アミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（ヘキサデシルス
ルホニルアミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メ
チル−（４−ドデシルフェニル）スルホニルアミド）フ
ェニル〕チタン、

【０１２８】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メチル−４−（１−ペンチ
ルヘプチル）フェニル）スルホニルアミド）〕チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４−トリル）−スルホニル
アミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（ピロリジン−
２，５−ジオニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（３，４−ジメチル−３−ピロリジン−２，５−ジ
オニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（フタル
イミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−イソブトキシカル
ボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（エトキシ
カルボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（（２
−クロロエトキシ）−カルボニルアミノ）フェニル〕チ
タン、

【０１２９】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（フェノキシカルボニルアミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（３−フェニルチオウレイ
ド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３−ブチルチオウレ
イド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３−フェニルウ
レイド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３−ブチルウレ
イド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ，Ｎ−ジアセ
チルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３，３−ジ
メチルウレイド）フェニル〕チタン、

【０１３０】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（アセチルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（ブチリルアミノ）フェニル〕チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（デカノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（オクタデカノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（イソブチリルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フェニル〕チタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（２−メチルブタノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（ピバロイルアミノ）フェニル〕
チタン、

【０１３１】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチルブタノイルア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（２−エチル−２
−メチルヘプタノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（シクロヘキシルカルボニルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（２，２−ジメチル−３−クロロプロパ
ノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３−フェ
ニルプロパノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（２−クロロメチル−２−メチル−３−クロロプロパノ
イルアミノ）フェニル〕チタン、

【０１３２】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（３，４−キシロイルアミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（４−エチルベンゾイルア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（２，４，６−メ
シチルカルボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ
−（３−フェニルプロピル）ベンゾイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−エチルヘプチル）−
２，２−ジメチルペンタノイルアミノ〕フェニルチタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−（４−トルイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチルベン
ゾイルアミノ）フェニル〕チタン、

【０１３３】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチルピバ
ロイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（オ
クソラニ−２−イルメチル）ベンゾイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−エチルヘプチル）−
２，２−ジメチルブタノイルアミノ）フェニル〕チタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロピル−（４−ト
ルイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−
（オクソラニ−２−イルメチル）−（４−トルイル）ア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−トル
イルメチル）ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、

【０１３４】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−トルイルメチル）−
（４−トルイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−ブチルベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（Ｎ−ブチル−（４−トルイル）アミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４−トルイ
ル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２，
４−ジメチルペンチル）−２，２−ジメチルブタノイル
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（２，４−ジメチ
ルペンチル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）
フェニル〕チタン、

【０１３５】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（（４−トルイル）アミノ）フェ
ニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチルペンタ
ノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（２，２−
ジメチル−３−エトキシプロパノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチル−３−アリル
オキシプロパノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−アリルアセチルアミノ）フェニル〕チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（２−エチルブタノイルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチルベンゾイル
アミノ）フェニル〕チタン、

【０１３６】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−
（４−トルイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−（２−エチルヘキシル）ベンゾイルアミノ）フェ
ニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソプロピルベンゾ
イルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−
フェニルプロピル）−２，２−ジメチルペンタノイル）
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシルベ
ンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シ
クロヘキシルメチル−２，２−ジメチルペンタノイル）
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチルベン
ゾイルアミノ）フェニル〕チタン、

【０１３７】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）−
２，２−ジメチルペンタノイル）アミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−２，２−ジメチルペン
タノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イ
ソプロピル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロ
ピル）ピバロイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−ブチル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、

【０１３８】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベンジルベンゾイルアミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベンジル−（４
−トルイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ
−（２−メトキシエチル）−（４−トルイル）アミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−メチルフェニ
ルメチル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−
（２−エチル−２−メチルヘプタノイル）アミノ）フェ
ニル〕チタン、

【０１３９】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（４−クロロベン
ゾイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘ
キシル−（２−エチル−２−メチルブタノイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシル
−２，２−ジメチルペンタノイル）アミノ）フェニル〕
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−
ジフルオロ−３−（Ｎ−（オクソラニ−２−イルメチ
ル）−２，２−ジメチルペンタノイル）アミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシル−（４−ク
ロロベンゾイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−シクロヘキシル−（２−クロロベンゾイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３，３−ジメチル−
２−アゼチジノニ−１−イル）フェニル〕チタン、

【０１４０】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−イソシアナトフェニル）チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（Ｎ−エチル−（４−トリルスルホニル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４
−トリルスルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−ブチル−（４−トリルスルホニル）アミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−（４−
トリルスルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−ブチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプ
ロパノイル）アミノ）フェニル〕チタン、

【０１４１】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロパノイ
ル）−２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイル）ア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキ
シルメチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノ
イル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソ
ブチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイ
ル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（２−
クロロメチル−２−メチル−３−クロロプロパノイル）
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（ブチルチオカル
ボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（フェニル
チオカルボニルアミノ）フェニル〕チタン、

【０１４２】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−イソシアナトフェニル）チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（Ｎ−エチル−（４−トリルスルホニル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４
−トリルスルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−ブチル−（４−トリルスルホニル）アミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−（４−
トリルスルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−ブチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプ
ロパノイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ
−（３−フェニルプロパノイル）−２，２−ジメチル−
３−クロロプロパノイル）アミノ）フェニル〕チタン、

【０１４３】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−
（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−
（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイル）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（２−クロロメチ
ル−２−メチル−３−クロロプロパノイル）アミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（ブチルチオカルボニルア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（フェニルチオカ
ルボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−ヘキシル−２，２−ジメチルブタノイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、

【０１４４】ビス（メチルシクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−２，２−
ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフル
オロ−３−（Ｎ−エチルアセチルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルプロピオニルアミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（トリメチルシリルペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチ
ル−２，２−ジメチルプロパノイルアミノ）フェニル〕
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−
ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−メトキシエチル）−トリ
メチルシリルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ
−ブチルヘキシルジメチルシリルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（Ｎ−エチル−（１，１，２，−トリメ
チルプロピル）ジメチルシリルアミノ）フェニル〕チタ
ン、

【０１４５】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（３−エトキシメチル−３−メチ
ル−２−アゼチオジノニ−１−イル）フェニル〕チタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（３−アリルオキシメチル−３−メチル−
２−アゼチジノニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（３−クロロメチル−３−メチル−２−アゼチジノ
ニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベン
ジル−２，２−ジメチルプロパノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（５，５−ジメチル−２−ピロリ
ジノニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（６，
６−ジフェニル−２−ピペリジノニ−１−イル）フェニ
ル〕チタン、

【０１４６】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２，３−ジヒドロ−１，
２−ベンジソチアゾロ−３−オン（１，１−ジオキシ
ド）−２−イル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘ
キシル−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル〕
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−
ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（２−クロロベンゾ
イル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソ
プロピル−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−メチルフェニルメチ
ル）−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（Ｎ−（４−メチルフェニルメチル）−
（２−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル〕チタン、

【０１４７】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（４−クロロベン
ゾイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベ
ンジル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）−
４−トリル−スルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（Ｎ−（３−オキサヘプチル）ベンゾイルアミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，６−ジオ
キサデシル）ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（トリフルオロメチルスルホニル）アミノ）フェ
ニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（トリフルオロアセチルア
ミノ）フェニル〕チタン、

【０１４８】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（２−クロロベンゾイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（４−クロロベンゾイ
ル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，
６−ジオキサデシル）−２，２−ジメチルペンタノイル
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，７−
ジメチル−７−メトキシオクチル）ベンゾイルアミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルベン
ゾイルアミノ）フェニル〕チタン等を挙げることができ
る。

【０１４９】光重合開始剤の他の例である（ｊ）活性エ
ステル化合物の例としては特公昭６２−６２２３記載の
イミドスルホネート化合物、特公昭６３−１４３４０
号、特開昭５９−１７４８３１号記載の活性スルホネー
ト類を挙げることができる。

【０１５０】光重合開始剤の一例である（ｋ）炭素ハロ
ゲン結合を有する化合物の好ましい例としては、下記一
般式〔IV〕から[X] のものを挙げることができる。

【０１５１】

【化３１】

【０１５２】（式中、Ｘ²はハロゲン原子を表す。Ｙ²は
−Ｃ（Ｘ²）₃、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ³²、−ＮＲ³²、−Ｏ
Ｒ³²を表す。ここでＲ³²はアルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基を表す。またＲ³¹は−
Ｃ（Ｘ²）₃、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基又は置換アルケニル基を表す。）で
表される化合物。

【０１５３】

【化３２】

【０１５４】（ただし、Ｒ³³は、アルキル基、置換アル
キル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール
基、置換アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、置
換アルコキシル基、ニトロ基又はシアノ基であり、Ｘ³
はハロゲン原子であり、ｎは１〜３の整数である。）で
表される化合物。

【０１５５】

【化３３】

【０１５６】（ただし、Ｒ³⁴は、アリール基又は置換ア
リール基であり、Ｒ³⁵は

【０１５７】

【化３４】

【０１５８】又はハロゲンであり、Ｚ²は−Ｃ（＝Ｏ）
−、−Ｃ（＝Ｓ）−又は−ＳＯ₂−であり、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷
はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換ア
ルケニル基、アリール基又は置換アリール基であり、Ｒ
³⁸は一般式〔IV] 中のＲ³²と同じであり、Ｘ³はハロゲ
ン原子であり、ｍは１又は２である。）で表される化合
物。

【０１５９】

【化３５】

【０１６０】ただし、式中、Ｒ³⁹は置換されていてもよ
いアリール基又は複素環式基であり、Ｒ⁴⁰は炭素原子１
〜３個を有するトリハロアルキル基又はトリハロアルケ
ニル基であり、ｐは１、２又は３である。

【０１６１】

【化３６】

【０１６２】（ただし、Ｌは水素原子又は式：ＣＯ−
（Ｒ⁴¹）_q（Ｃ（Ｘ⁴）₃）_rの置換基であり、Ｑはイオ
ウ、セレン又は酸素原子、ジアルキルメチレン基、アル
ケン−１，２−イレン基、１，２−フェニレン基又はＮ
−Ｒ基であり、Ｍは置換又は非置換のアルキレン基又は
アルケニレン基であるか、又は１，２−アリーレン基で
あり、Ｒ⁴²はアルキル基、アラルキル基又はアルコキシ
アルキル基であり、Ｒ⁴¹は炭素環式又は複素環式の２価
の芳香族基であり、Ｘ⁴は塩素、臭素またはヨウ素原子
であり、ｑ＝０及びｒ＝１であるか又はｑ＝１及びｒ＝
１又は２である。）で表される、トリハロゲノメチル基
を有するカルボニルメチレン複素環式化合物。

【０１６３】

【化３７】

【０１６４】（ただし、Ｘ⁵はハロゲン原子であり、ｔ
は１〜３の整数であり、ｓは１〜４の整数であり、Ｒ⁴³
は水素原子又はＣＨ_3-tＸ_5t基であり、Ｒ⁴⁴はｓ価の置
換されていてもよい不飽和有機基である）で表される、
４−ハロゲノ−５−（ハロゲノメチル−フェニル）−オ
キサゾール誘導体。

【０１６５】

【化３８】

【０１６６】（ただし、Ｘ⁶はハロゲン原子であり、ｖ
は１〜３の整数であり、ｕは１〜４の整数であり、Ｒ⁴⁵
は水素原子又はＣＨ_3-vＸ６_v基であり、Ｒ⁴⁶はｕ価の置
換されていてもよい不飽和有機基である。）で表され
る、２−（ハロゲノメチル−フェニル）−４−ハロゲノ
−オキサゾール誘導体。

【０１６７】このような炭素−ハロゲン結合を有する化
合物の具体例としては、例えば、若林ら著、Bull. Che
m. Soc. Japan，42、2924(1969)記載の化合物、例え
ば、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロルメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロルフェニル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（２′，４′−ジクロルフェニル）−４，６−ビス（ト
リクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリ
ス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−メチル
−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロル
エチル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−ト
リアジン等が挙げられる。

【０１６８】その他、英国特許１３８８４９２号明細書
記載の化合物、例えば、２−スチリル−４，６−ビス
（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メ
チルスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−メトキシスチリル）−４−アミノ−６−トリクロ
ルメチル−Ｓ−トリアジン等、特開昭５３−１３３４２
８号記載の化合物、例えば、２−（４−メトキシ−ナフ
ト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ
−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イ
ル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジ
ン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−
イル〕−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリア
ジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）
−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジ
ン）、２−（アセナフト−５−イル）−４，６−ビス−
トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、独国特許３３３
７０２４号明細書記載の化合物、例えば、

【０１６９】

【化３９】

【０１７０】

【化４０】

【０１７１】等を挙げることができる。また、F. C. Sc
haefer等によるJ. Org. Chem. 29、1527(1964)記載の化
合物、たとえば２−メチル−４，６−ビス（トリブロム
メチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリ
ブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス
（ジブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４
−メチル−６−トリブロムメチル−Ｓ−トリアジン、２
−メトキシ−４−メチル−６−トリクロルメチル−Ｓ−
トリアジン等を挙げることができる。さらに特開昭６２
−５８２４１号記載の化合物、例えば、

【０１７２】

【化４１】

【０１７３】

【化４２】

【０１７４】等を挙げることができる。更に特開平５−
２８１７２８号記載の化合物、例えば、

【０１７５】

【化４３】

【０１７６】等を挙げることができる。あるいはさらに
M. P. Hutt、E. F. ElslagerおよびL.M. Herbel著「Jou
rnalof Heterocyclic chemistry」第７巻（No.3）、第5
11頁以降（1970年）に記載されている合成方法に準じ
て、当業者が容易に合成することができる次のような化
合物群

【０１７７】

【化４４】

【０１７８】

【化４５】

【０１７９】

【化４６】

【０１８０】

【化４７】

【０１８１】

【化４８】

【０１８２】

【化４９】

【０１８３】あるいは、ドイツ特許第２６４１１００号
に記載されているような化合物、例えば、４−（４−メ
トキシ−スチリル）−６−（３，３，３−トリクロルプ
ロペニル）−２−ピロンおよび４−（３，４，５−トリ
メトキシ−スチリル）−６−トリクロルメチル−２−ピ
ロン、あるいはドイツ特許第３３３３４５０号に記載さ
れている化合物、例えば、

【０１８４】

【化５０】

【０１８５】式中、Ｒ⁴¹はベンゼン環を、Ｒ⁴²はアルキ
ル基、アラルキル基またはアルコキシアルキル基を表
す。

【０１８６】

【表９】

【０１８７】あるいはドイツ特許第３０２１５９０号に
記載の化合物群、

【０１８８】

【化５１】

【０１８９】

【化５２】

【０１９０】あるいはドイツ特許第３０２１５９９号に
記載の化合物群、例えば、

【０１９１】

【化５３】

【０１９２】を挙げることができる。本発明における光
重合開始剤のさらにより好ましい例としては、上述の
（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香族オニウム塩、
（ｃ）有機過酸化物、（ｅ）ヘキサアリールビイミダゾ
ール、（ｉ）メタロセン化合物、（ｋ）炭素ハロゲン結
合を有する化合物を挙げることができ、さらに最も好ま
しい例としては、芳香族ヨードニウム塩、芳香族ジアゾ
ニウム塩、チタノセン化合物、一般式〔ＩＶ〕であらわ
されるトリハロメチル−Ｓ−トリアジン化合物を挙げる
ことができる。本発明における光重合開始剤は単独もし
くは２種以上の併用によって好適に用いられる。

【０１９３】次に光重合開始系の１成分となり得る増感
色素としては、分光増感色素、光源の光を吸収して光重
合開始剤と相互作用する染料あるいは顔料が挙げられ
る。好ましい分光増感色素または染料としては多核芳香
族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、
キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、
エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル、シアニ
ン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシア
ニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カル
ボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メ
チレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例
えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフ
ラビン）、フタロシアニン類（例えば、フタロシアニ
ン、メタルフタロシアニン）、ポルフィリン類（例え
ば、テトラフェニルポルフィリン、中心金属置換ポルフ
ィリン）、クロロフィル類（例えば、クロロフィル、ク
ロロフィリン、中心金属置換クロロフィル）、金属錯
体、例えば

【０１９４】

【化５４】

【０１９５】アントラキノン類（例えば、アントラキノ
ン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）等が挙
げられる。より好ましい分光増感色素又は染料の例とし
ては特公平３７−１３０３４号記載のスチリル系色素、
例えば、

【０１９６】

【化５５】

【０１９７】特開昭６２−１４３０４４号記載の陽イオ
ン染料、例えば、

【０１９８】

【化５６】

【０１９９】特公昭５９−２４１４７号記載のキノキサ
リニウム塩、例えば、

【０２００】

【化５７】

【０２０１】特開昭６４−３３１０４号記載の新メチレ
ンブルー化合物、例えば、

【０２０２】

【化５８】

【０２０３】特開昭６４−５６７６７号記載のアントラ
キノン類、例えば

【０２０４】

【化５９】

【０２０５】特開平２−１７１４号記載のベンゾキサン
テン染料、特開平２−２２６１４８号及び特開平２−２
２６１４９号記載のアクリジン類、例えば、

【０２０６】

【化６０】

【０２０７】特公昭４０−２８４９９号記載のピリリウ
ム塩類、例えば

【０２０８】

【化６１】

【０２０９】特公昭４６−４２３６３号記載のシアニン
類、例えば

【０２１０】

【化６２】

【０２１１】特開平２−６３０５３号記載のベンゾフラ
ン色素、例えば、

【０２１２】

【化６３】

【０２１３】特開平２−８５８５８号、特開平２−２１
６１５４号の共役ケトン色素、例えば、

【０２１４】

【化６４】

【０２１５】特開昭５７−１０６０５号記載の色素、特
公平２−３０３２１号記載のアゾシンナミリデン誘導
体、例えば、

【０２１６】

【化６５】

【０２１７】特開平１−２８７１０５号記載のシアニン
系色素、例えば、

【０２１８】

【化６６】

【０２１９】特開昭６２−３１８４４号、特開昭６２−
３１８４８号、特開昭６２−１４３０４３号記載のキサ
ンテン系色素、例えば、

【０２２０】

【化６７】

【０２２１】特公昭５９−２８３２５号記載のアミノス
チリルケトン、例えば

【０２２２】

【化６８】

【０２２３】特公昭６１−９６２１号記載の以下の一般
式〔１〕〜〔８〕で表されるメロシアニン色素

【０２２４】

【化６９】

【０２２５】｛一般式〔３〕ないし〔８〕において、Ｘ
⁸は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、置換アリール基、アリールオキシ
基、アラルキル基又はハロゲン原子を表す。一般式
〔２〕においてＰｈはフェニル基を表す。一般式〔１〕
ないし〔８〕において、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹およびＲ⁵⁰はそれぞ
れアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、置換アリール基又はアラルキル基を表し、互いに
等しくても異なってもよい。｝、特開平２−１７９６４
３号記載の以下の一般式

〔９〕〜〔１１〕で表わされる
色素

【０２２６】

【化７０】

【０２２７】｛式

〔９〕〜〔１１〕中、Ａは酸素原子、
イオウ原子、セレン原子、テルル原子、アルキル又はア
リール置換された窒素原子またはジアルキル置換された
炭素原子を表す。Ｙ³は水素原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル
基、アシル基または置換アルコキシカルボニル基を表
す。Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル
基、もしくは置換基として、Ｒ⁵³Ｏ−、

【０２２８】

【化７１】

【０２２９】−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_w−Ｒ⁵³、ハロゲン原
子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を有する炭素数１〜１８の置
換アルキル基。但し、Ｒ⁵³は水素原子又は炭素数１〜１
０のアルキル基を表し、Ｂは、ジアルキルアミノ基、水
酸基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基を表
す。ｗは０〜４の整数、ｘは１〜２０の整数を表
す。｝、特開平２−２４４０５０号記載の以下の一般式
〔１２〕で表されるメロシアニン色素

【０２３０】

【化７２】

【０２３１】｛式〔１２〕中、Ｒ⁵⁴およびＲ⁵⁵は各々独
立して水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコ
キシカルボニル基、アリール基、置換アリール基または
アラルキル基を表す。Ａ²は酸素原子、イオウ原子、セ
レン原子、テルル原子、アルキルないしはアリール置換
された窒素原子、またはジアルキル置換された炭素原子
を表す。Ｘ⁹は含窒素ヘテロ五員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。Ｙ⁴は置換フェニル基、無置換
ないし置換された多核芳香環、または無置換ないしは置
換されたヘテロ芳香環を表す。Ｚ³は水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、
アラルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、置換アミノ基、アシル基またはアルコキシカ
ルボニル基を表し、Ｙ⁴と互いに結合して環を形成して
いてもよい。好ましい具体例としては、以下が挙げられ
る。｝、

【０２３２】

【化７３】

【０２３３】特公昭５９−２８３２６号記載の以下の一
般式〔１３〕で表されるメロシアニン色素

【０２３４】

【化７４】

【０２３５】｛上式において、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基またはアラルキル基を表し、それら
は互いに等しくても異ってもよい。Ｘ¹⁰はハメット（Ha
mmett）のシグマ（σ）値が−０．９から＋０．５まで
の範囲内の置換基を表す。｝、特開昭５９−８９３０３
号記載の以下の一般式〔１４〕で表されるメロシアニン
色素

【０２３６】

【化７５】

【０２３７】｛式〔１４〕中、Ｒ⁵⁸およびＲ⁵⁹は各々独
立して水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基またはアラルキル基を表す。Ｘ¹¹
はハメット（Hammett）のシグマ（σ）値が−０．９か
ら＋０．５までの範囲内の置換基を表す。Ｙ⁵は水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アラルキル基、アシル基またはアルコキシカ
ルボニル基を表す。好ましい具体例としては、以下が挙
げられる｝、

【０２３８】

【化７６】

【０２３９】特願平６−２６９０４７号記載の以下の一
般式〔１５〕で表されるメロシアニン色素

【０２４０】

【化７７】

【０２４１】｛式〔１５〕中、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、
Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰及びＲ⁷¹はそれぞれ独立して、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、ヒドロキシル基、置
換オキシ基、メルカプト基、置換チオ基、アミノ基、置
換アミノ基、置換カルボニル基、スルホ基、スルホナト
基、置換スルフィニル基、置換スルホニル基、ホスフォ
ノ基、置換ホスフォノ基、ホスフォナト基、置換ホスフ
ォナト基、シアノ基又はニトロ基を表すか、あるいは、
Ｒ⁶⁰とＲ⁶¹、Ｒ⁶¹とＲ⁶²、Ｒ⁶²とＲ⁶³、Ｒ⁶⁸とＲ⁶⁹、Ｒ
⁶⁹とＲ⁷⁰、Ｒ⁷⁰とＲ⁷¹が互いに結合して脂肪族又は芳香
族環を形成していても良く、Ｒ⁶⁴は水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基又は置換アリール基を
表し、Ｒ⁶⁵は置換、又は無置換のアルケニルアルキル
基、又は置換もしくは無置換のアルキニルアルキル基を
表し、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷はそれぞれ独立して、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基又は置換カルボニル基を表す。好ましい
具体例としては、以下のものが挙げられる。｝

【０２４２】

【化７８】

【０２４３】特願平７−１６４５８３号記載の以下の一
般式〔１６〕で表されるベンゾピラン系色素

【０２４４】

【化７９】

【０２４５】｛式〔１６〕中、Ｒ⁷²〜Ｒ⁷⁵は互いに独立
して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、水酸基、アルコキシ基又はアミノ基を表す。またＲ
⁷²〜Ｒ ⁷⁵はそれらが各々結合できる炭素原子と共に非金
属原子から成る環を形成していても良い。Ｒ⁷⁶は水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ芳香族基、シアノ
基、アルコキシ基、カルボキシ基又はアルケニル基を表
す。Ｒ⁷⁷はＲ⁷⁶で表される基または−Ｚ−Ｒ⁷⁶であり、
Ｚはカルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基また
はアリーレンジカルボニル基を表す。またＲ⁷⁶及びＲ⁷⁷
は共に非金属原子から成る環を形成しても良い。ＡはＯ
原子、Ｓ原子、ＮＨまたは置換基を有するＮ原子を表
す。ＢはＯ原子、または＝Ｃ（Ｇ¹）（Ｇ²）の基を表
す。Ｇ¹、Ｇ²は同一でも異なっていても良く、水素原
子、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アリールカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基又はフルオロスルホニル基を
表す。但し、Ｇ¹、Ｇ²は同時に水素原子となることはな
い。またＧ¹及びＧ²は炭素原子と共に非金属原子からな
る環を形成していても良い。｝等を挙げることができ
る。

【０２４６】その他、増感色素として特に以下の赤外線
吸収剤（染料或いは顔料）も好適に使用される。好まし
い前記染料としては、例えば、特開昭５８−１２５２４
６号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭５９−２０２
８２９号、特開昭６０−７８７８７号公報等に記載され
ているシアニン染料、英国特許４３４，８７５号明細書
記載のシアニン染料等を挙げることができる。

【０２４７】また、米国特許第５，１５６，９３８号明
細書に記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、さら
に、米国特許第３，８８１，９２４号明細書に記載の置
換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭
５７−１４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９
号）公報に記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭
５８−１８１０５１号、同５８−２２０１４３号、同５
９−４１３６３号、同５９−８４２４８号、同５９−８
４２４９号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４６
０６１号公報に記載のピリリウム系化合物、特開昭５９
−２１６１４６号公報に記載のシアニン色素、米国特許
第４，２８３，４７５号明細書に記載のペンタメチンチ
オピリリウム塩等や、特公平５−１３５１４号、同５−
１９７０２号公報に記載されているピリリウム化合物も
好ましく用いられる。

【０２４８】また、米国特許第４，７５６，９９３号明
細書中に式（Ｉ）、（II）として記載されている近赤外
吸収染料、ＥＰ９１６５１３Ａ２号明細書に記載のフタ
ロシアニン系染料も好ましい染料として挙げることがで
きる。

【０２４９】さらに、特願平１０−７９９１２号公報に
記載のアニオン性赤外線吸収剤も、好適に使用すること
ができる。アニオン性赤外線吸収剤とは、実質的に赤外
線を吸収する色素の母核にカチオン構造がなく、アニオ
ン構造を有するものを示す。例えば、（ｃ１）アニオン
性金属錯体、（ｃ２）アニオン性カーボンブラック、
（ｃ３）アニオン性フタロシアニン、さらに（ｃ４）下
記一般式６で表される化合物などが挙げられる。これら
のアニオン性赤外線吸収剤の対カチオンは、プロトンを
含む一価の陽イオン、あるいは多価の陽イオンである。

【０２５０】

【化８０】

【０２５１】ここで、（ｃ１）アニオン性金属錯体と
は、実質的に光を吸収する錯体部の中心金属および配位
子全体でアニオンとなるものを示す。

【０２５２】（ｃ２）アニオン性カーボンブラックは、
置換基としてスルホン酸、カルボン酸、ホスホン酸基等
のアニオン基が結合しているカーボンブラックが挙げら
れる。これらの基をカーボンブラックに導入するには、
カーボンブラック便覧第三版（カーボンブラック協会
編、１９９５年４月５日、カーボンブラック協会発行）
第１２頁に記載されるように、所定の酸でカーボンブラ
ックを酸化する等の手段をとればよい。

【０２５３】（ｃ３）アニオン性フタロシアニンは、フ
タロシアニン骨格に、置換基として、先に（ｃ２）の説
明において挙げたアニオン基が結合し、全体としてアニ
オンとなっているものを示す。

【０２５４】次に、前記（ｃ４）一般式６で表される化
合物について、詳細に説明する。前記一般式６中、Ｇａ
^-はアニオン性置換基を表し、Ｇｂは中性の置換基を表
す。Ｘ^m+は、プロトンを含む１〜ｍ価のカチオンを表
し、ｍは１ないし６の整数を表す。Ｍは共役鎖を表し、
この共役鎖Ｍは置換基や環構造を有していてもよい。共
役鎖Ｍは、下記式で表すことができる。

【０２５５】

【化８１】

【０２５６】前記式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、
アリール基、アルケニル基、アルキニル基、カルボニル
基、チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシ基
又はアミノ基を表し、これらは互いに連結して環構造を
形成していてもよい。ｎは、１〜８の整数を表す。

【０２５７】前記一般式６で表されるアニオン性赤外線
吸収剤のうち、以下のＡ−１〜Ａ−５のものが、好まし
く用いられる。

【０２５８】

【化８２】

【０２５９】また、以下のＣＡ−１〜ＣＡ−４４に示す
カチオン性赤外線吸収剤も好ましく使用できる。

【０２６０】

【化８３】

【０２６１】

【化８４】

【０２６２】

【化８５】

【０２６３】

【化８６】

【０２６４】

【化８７】

【０２６５】

【化８８】

【０２６６】

【化８９】

【０２６７】

【化９０】

【０２６８】

【化９１】

【０２６９】

【化９２】

【０２７０】

【化９３】

【０２７１】

【化９４】

【０２７２】

【化９５】

【０２７３】

【化９６】

【０２７４】

【化９７】

【０２７５】前記構造式中、Ｔ^-は、１価の対アニオン
を表し、好ましくは、ハロゲンアニオン（Ｆ^-、Ｃｌ^-、
Ｂｒ^-、Ｉ^-）、ルイス酸アニオン（ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、Ｓ
ｂＣｌ₆ ^-、ＣｌＯ₄ ^-）、アルキルスルホン酸アニオン、
アリールスルホン酸アニオンである。

【０２７６】前記アルキルスルホン酸のアルキルとは、
炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、又は環
状のアルキル基を意味し、具体的には、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、
イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペン
チル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基、イソヘ
キシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル
基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２−ノルボ
ルニル基を挙げることができる。これらの中では、炭素
原子数１から１２までの直鎖状、炭素原子数３から１２
までの分岐状、ならびに炭素原子数５から１０までの環
状のアルキル基がより好ましい。

【０２７７】また前記アリールスルホン酸のアリールと
は、１個のベンゼン環からなるもの、２又は３個のベン
ゼン環が縮合環を形成したもの、ベンゼン環と５員不飽
和環が縮合環を形成したものを表し、具体例としては、
フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリ
ル基、インデニル基、アセナブテニル基、フルオレニル
基、を挙げることができ、これらの中でも、フェニル
基、ナフチル基がより好ましい。

【０２７８】また、以下のＮＡ−１〜ＮＡ−１２に示す
非イオン性赤外線吸収剤も好ましく使用できる。

【０２７９】

【化９８】

【０２８０】

【化９９】

【０２８１】

【化１００】

【０２８２】

【化１０１】

【０２８３】前記例示化合物中、特に好ましいアニオン
性赤外線吸収剤としてはＡ−１が、カチオン性赤外線吸
収剤としてはＣＡ−７、ＣＡ−３０、ＣＡ−４０、およ
びＣＡ−４２が、非イオン性赤外線吸収剤としてはＮＡ
−１１が挙げられる。

【０２８４】他の染料としては、市販の染料及び例えば
「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）
等の文献に記載されている公知のものが利用できる。具
体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンア
ゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタ
ロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染
料、メチン染料、ジインモニウム染料、アミニウム染
料、スクワリリウム色素、金属チオレート錯体等の染料
が挙げられる。

【０２８５】また、増感色素として、他の顔料として
は、市販の顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便
覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７
年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６
年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年
刊）に記載されている顔料が利用できる。例えば、顔料
の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔
料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔
料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素
が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレー
キ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシア
ニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリ
ノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔
料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キ
ノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニ
トロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔
料、カーボンブラック等が使用できる。これらの顔料の
うち好ましいものはカーボンブラックである。

【０２８６】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法に
は、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤
を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップ
リング剤、エポキシ化合物、ポリイソシアネート等）を
顔料表面に結合させる方法等が考えられる。前記の表面
処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。

【０２８７】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍであ
るのが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍであるのがさら
に好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍであるのが特に好
ましい。顔料の粒径が０．０１μｍ未満のときは、分散
物の画像記録層塗布液中での安定性の点で好ましくな
く、また、１０μｍを越えると画像記録層の均一性の点
で好ましくない。

【０２８８】顔料を分散する方法としては、インク製造
やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用でき
る。分散機としては、超音波分散器、サンドミル、アト
ライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イ
ンペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダ
イナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げら
れる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１
９８６年刊）に記載されている。

【０２８９】本発明における増感色素のさらにより好ま
しい例としては、上述の特公昭６１−９６２１号記載の
メロシアニン色素、特開平２−１７９６４３号記載のメ
ロシアニン色素、特開平２−２４４０５０号記載のメロ
シアニン色素、特公昭５９−２８３２６号記載のメロシ
アニン色素、特開昭５９−８９３０３号記載のメロシア
ニン色素、特願平６−２６９０４７号記載のメロシアニ
ン色素及び特願平７−１６４５８３号記載のベンゾピラ
ン系色素を挙げることができる。更に、上述の特開平11
-209001号記載の赤外線吸収剤を挙げることができる。
本発明における増感色素も単独もしくは２種以上の併用
によって好適に用いられる。さらに本発明の光重合性組
成物には、感度を一層向上させる、あるいは酸素による
重合阻害を抑制する等の作用を有する公知の化合物を共
増感剤として加えても良い。

【０２９０】この様な共増感剤の例としては、アミン
類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of Polymer Soc
iety」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−
２０１８９号、特開昭５１−８２１０２号、特開昭５２
−１３４６９２号、特開昭５９−１３８２０５、特開昭
６０−８４３０５号、特開昭６２−１８５３７号、特開
昭６４−３３１０４号、Research Disclosure ３３８２
５号記載の化合物、等があげられ、具体的には、トリエ
タノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエ
ステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチ
オジメチルアニリン等が挙げられる。

【０２９１】共増感剤の別の例としてはチオールおよび
スルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号、特公昭
５５−５００８０６号、特開平５−１４２７７２号記載
のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号のジスル
フィド化合物等があげられ、具体的には、２−メルカプ
トベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾー
ル、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプ
ト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレ
ン等が挙げられる。

【０２９２】また別の例としては、アミノ酸化合物
（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９
６５号記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテ
ート等）、特公昭５５−３４４１４号記載の水素供与
体、特願平５−９１０８９号記載のイオウ化合物（例、
トリチアン等）、特願平５−３２１４７号記載のリン化
合物（ジエチルホスファイト等）、特願平６−１９１６
０５号記載のＳｉ−Ｈ、Ｇｅ−Ｈ化合物等が挙げられ
る。

【０２９３】本発明における組成物中の光重合開始系の
使用量は光重合性組成物の全成分の重量に対し、0.01〜
60重量％、より好ましくは0.05〜３０重量％である。ま
た、光重合開始系成分中の光重合開始剤と増感色素のモ
ル比は100：０〜1：９９であり、より好ましくは、９
０：１０〜１０：９０であり、最も好ましくは８０：２
０〜２０：８０である。上記共増感剤を使用する場合に
は光重合開始剤１重量部に対して、0.01〜50重量部使用
するのが適当であり、より好ましくは０．０２〜２０重
量部、最も好ましくは０．０５〜１０重量部である。

【０２９４】本発明の光重合性組成物には、バインダー
としての線状有機高分子重合体を含有させることが好ま
しい。このような「線状有機高分子重合体」としては、
光重合可能なエチレン性不飽和化合物と相溶性を有して
いる線状有機高分子重合体である限り、どれを使用して
も構わない。好ましくは水現像或いは弱アルカリ水現像
を可能とする水あるいは弱アルカリ水可溶性または膨潤
性である線状有機高分子重合体が選択される。線状有機
高分子重合体は、該組成物の皮膜形成剤としてだけでな
く、現像剤として水、弱アルカリ水或いは有機溶剤のい
ずれが使用されるかに応じて適宜選択使用される。例え
ば、水可溶性有機高分子重合体を用いると水現像が可能
になる。この様な線状有機高分子重合体としては、側鎖
にカルボン酸基を有する付加重合体、例えば特開昭５９
−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５
８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭
５４−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特開
昭５９−７１０４８号に記載されているもの、すなわ
ち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタ
コン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重
合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。ま
た同様に側鎖にカルボン酸基を有する酸性セルロース誘
導体がある。この他に水酸基を有する付加重合体に環状
酸無水物を付加させたものなどが有用である。特にこれ
らの中で〔ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）ア
クリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノ
マー〕共重合体及び〔アリル（メタ）アクリレート／
（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性
ビニルモノマー〕共重合体が好適である。この他に水溶
性線状有機高分子として、ポリビニルピロリドンやポリ
エチレンオキサイド等が有用である。また硬化皮膜の強
度をあげるためにアルコール可溶性ポリアミドや２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピ
クロロヒドリンのポリエーテル等も有用である。

【０２９５】これらの線状有機高分子重合体は全組成中
に任意な量を混和させることができる。しかし組成物の
全成分の重量に対して９０重量％を超える場合には形成
される画像強度等の点で好ましい結果を与えない。好ま
しくは３０〜８５％である。また光重合可能なエチレン
性不飽和化合物と線状有機高分子重合体は、重量比で１
／９〜７／３の範囲とするのが好ましい。より好ましい
範囲は３／７〜５／５である。

【０２９６】また、本発明においては以上の基本成分の
他に光重合性組成物製造中あるいは保存中において重合
可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の不要
な熱重合を阻止するために少量の熱重合防止剤を添加す
ることが望ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイド
ロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコー
ル、ベンゾキノン、４，４'−チオビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニト
ロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げ
られる。熱重合防止剤の添加量は、全組成物の重量に対
して約０．０１重量％〜約５重量％が好ましい。また必
要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにべヘ
ン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添
加して、塗布後の乾燥の過程で感光層の表面に偏在させ
てもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約
０．５重量％〜約１０重量％が好ましい。

【０２９７】その他の添加剤として、さらに、硬化皮膜
の物性を改良するために無機充填剤や、その他可塑剤、
感光層表面のインク着肉性を向上させうる感脂化剤等の
公知の添加剤を加えてもよい。

【０２９８】可塑剤としては例えばジオクチルフタレー
ト、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジ
カプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリク
レジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチル
セバケート、トリアセチルグリセリン等があり、結合剤
を使用した場合、エチレン性不飽和二重結合を有する化
合物と結合剤との合計重量に対し１０重量％以下添加す
ることができる。

【０２９９】また、後述する膜強度（耐刷性）向上を目
的とした、現像後の加熱・露光の効果を強化するため
の、ＵＶ開始剤や、熱架橋剤等の添加もできる。

【０３００】その他、感光層と支持体との密着性向上
や、未露光感光層の現像除去性を高めるための添加剤、
中間層を設けることを可能である。例えば、ジアゾニウ
ム構造を有する化合物や、ホスホン化合物、等、基板と
比較的強い相互作用を有する化合物の添加や下塗りによ
り、密着性が向上し、耐刷性を高めることが可能であ
り、一方ポリアクリル酸や、ポリスルホン酸のような親
水性ポリマーの添加や下塗りにより、非画像部の現像性
が向上し、汚れ性の向上が可能となる。

【０３０１】本発明の光重合性組成物を支持体上に塗布
する際には種々の有機溶剤に溶かして使用に供される。
ここで使用する溶媒としては、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロ
ライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シ
クロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、３−メトキシプロパノール、メ
トキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピ
ルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳
酸エチルなどがある。これらの溶媒は、単独あるいは混
合して使用することができる。そして、塗布溶液中の固
形分の濃度は、２〜５０重量％が適当である。

【０３０２】感光層の支持体被覆量は、主に、感光層の
感度、現像性、露光膜の強度・耐刷性に影響しうるもの
で、用途に応じ適宜選択することが望ましい。被覆量が
少なすぎる場合には、耐刷性が十分でなくなる。一方多
すぎる場合には、感度が下がり、露光に時間がかかる
上、現像処理にもより長い時間を要するため好ましくな
い。本発明の主要な目的である走査露光用平版印刷版と
しては、その被覆量は乾燥後の重量で約０．１g/m²〜約
１０g/m²の範囲が適当である。より好ましくは０．５〜
５g/m²である。

【０３０３】本発明の主要な目的の一つである、平版印
刷版を得るには上記感光層を、表面が親水性の支持体上
に設けることが望ましい。親水性の支持体としては、従
来公知の、平版印刷版に使用される親水性支持体を限定
無く使用することができる。使用される支持体は寸度的
に安定な板状物であることが好ましく、例えば、紙、プ
ラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例え
ば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィル
ム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プ
ロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セル
ロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上記のよ
うな金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプ
ラスチックフィルム等が含まれ、これらの表面に対し、
必要に応じ親水性の付与や、強度向上、等の目的で適切
な公知の物理的、化学的処理を施しても良い。

【０３０４】特に、好ましい支持体としては、紙、ポリ
エステルフィルムまたはアルミニウム板が挙げられ、そ
の中でも寸法安定性がよく、比較的安価であり、必要に
応じた表面処理により親水性や強度にすぐれた表面を提
供できるアルミニウム板は特に好ましい。また、特公昭
４８−１８３２７号に記載されているようなポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが結
合された複合体シートも好ましい。

【０３０５】好適なアルミニウム板は、純アルミニウム
板およびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含
む合金板であり、更にはアルミニウムがラミネートまた
は蒸着されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニ
ウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガ
ン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッ
ケル、チタン等がある。合金中の異元素の含有量は高々
１０重量％以下である。本発明において特に好適なアル
ミニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純粋なア
ルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに
異元素を含有するものでもよい。このように本発明に適
用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるもの
ではなく、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を
適宜に利用することができる。本発明で用いられるアル
ミニウム板の厚みはおよそ０．１mm〜０．６mm程度、好
ましくは０．１５mm〜０．４mm、特に好ましくは０．２
mm〜０．３mmである。

【０３０６】また金属、特にアルミニウムの表面を有す
る支持体の場合には、粗面化（砂目立て）処理、珪酸ソ
ーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液
への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理が
なされていることが好ましい。

【０３０７】アルミニウム板の表面の粗面化処理は、種
々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化す
る方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法および
化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラ
スト研磨法、バフ、磨法等の公知の方法を用いることが
できる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸、硝
酸等の電解液中で交流または直流により行う方法があ
る。また、特開昭５４−６３９０２号に開示されている
ように両者を組み合わせた方法も利用することができ
る。また、アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所望
により、表面の圧延油を除去するために、例えば、界面
活性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液等による脱脂
処理が行われる。

【０３０８】さらに、粗面化したのちに珪酸ナトリウム
水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板が好ましく使用
できる。特公昭４７−５１２５号に記載されているよう
にアルミニウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ
金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものが好適に使用さ
れる。陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫
酸、硼酸等の無機酸、もしくは蓚酸、スルファミン酸等
の有機酸またはそれらの塩の水溶液または非水溶液の単
独または二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウ
ム板を陽極として電流を流すことにより実施される。

【０３０９】また、米国特許第３６５８６６２号に記載
されているようなシリケート電着も有効である。

【０３１０】さらに、特公昭４６−２７４８１号、特開
昭５２−５８６０２号、特開昭５２−３０５０３号に開
示されているような電解グレインを施した支持体と、上
記陽極酸化処理および珪酸ソーダ処理を組合せた表面処
理も有用である。

【０３１１】また、特開昭５６−２８８９３号に開示さ
れているような機械的粗面化、化学的エッチング、電解
グレイン、陽極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行
ったものも好適である。

【０３１２】さらに、これらの処理を行った後に、水溶
性の樹脂、例えばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基
を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル
酸、水溶性金属塩（例えば硼酸亜鉛）もしくは、黄色染
料、アミン塩等を下塗りしたものも好適である。

【０３１３】さらに特願平５−３０４３５８号に開示さ
れているようなラジカルによって付加反応を起こし得る
官能基を共有結合させたゾル−ゲル処理基板も好適に用
いられる。

【０３１４】その他好ましい例として、任意の支持体上
に表面層として耐水性の親水性層を設けたものも上げる
ことができる。このような表面層としては例えばＵＳ３
０５５２９５号や、特開昭５６−１３１６８号記載の無
機顔料と結着剤とからなる層、特開平９−８０７４４号
記載の親水性膨潤層、特表平８−５０７７２７号記載の
酸化チタン、ポリビニルアルコール、珪酸類からなるゾ
ルゲル膜等を挙げることができる。

【０３１５】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために施される以外に、その上に設けられる
光重合性組成物の有害な反応を防ぐため、かつ感光層の
密着性の向上等のために施されるものである。

【０３１６】本発明において、走査露光用平版印刷版に
おいては、通常露光を大気中で行うため、光重合性組成
物の層の上に、さらに、保護層を設けることができる。
保護層は、感光層中で露光により生じる画像形成反応を
阻害する大気中に存在する塩基性物質等の低分子化合物
の感光層への混入を防止し、大気中での露光を可能とす
る。従って、このような保護層に望まれる特性は、低分
子化合物の透過性が低いことであり、さらに、露光に用
いる光の透過は実質阻害せず、感光層との密着性に優
れ、かつ、露光後の現像工程で容易に除去できることが
望ましい。このような、保護層に関する工夫が従来より
なされており、米国特許第３，４５８，３１１号、特開
昭５５−４９７２９号に詳しく記載されている。

【０３１７】保護層に使用できる材料としては例えば、
比較的、結晶性に優れた水溶性高分子化合物を用いるこ
とがよく、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、酸性セルロース類、ゼラチン、アラビ
アゴム、ポリアクリル酸などのような水溶性ポリマーが
知られているが、これらの内、ポリビニルアルコールを
主成分として用いることが、酸素遮断性、現像除去性と
いった基本特性的にもっとも良好な結果を与える。保護
層に使用するポリビニルアルコールは、必要な酸素遮断
性と水溶性を有するための、未置換ビニルアルコール単
位を含有する限り、一部がエステル、エーテル、および
アセタールで置換されていても良い。また、同様に一部
が他の共重合成分を有していても良い。ポリビニルアル
コールの具体例としては７１〜１００モル％加水分解さ
れ、分子量が重量平均分子量で３００から２４００の範
囲のものを挙げることができる。具体的には、株式会社
クラレ製のＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−
１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−
１２４、ＰＶＡ−１２４Ｈ、ＰＶＡ−ＣＳ、ＰＶＡ−Ｃ
ＳＴ、ＰＶＡ−ＨＣ、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０
４、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１
７、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１７
ＥＥ、ＰＶＡ−２１７Ｅ、ＰＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶＡ−
２２４Ｅ、ＰＶＡ−４０５、ＰＶＡ−４２０、ＰＶＡ−
６１３、Ｌ−８等が挙げられる。

【０３１８】保護層の成分（ＰＶＡの選択、添加剤の使
用）、塗布量等は、低分子物質遮断性・現像除去性の
他、カブリ性や密着性・耐傷性を考慮して選択される。
一般には使用するＰＶＡの加水分解率が高い程（保護層
中の未置換ビニルアルコール単位含率が高い程）、膜厚
が厚い程低分子物質遮断性が高くなり、感度の点で有利
である。しかしながら、極端に低分子物質遮断性を高め
ると、製造時、生保存時に不要な重合反応が生じたり、
また画像露光時に、不要なカブリ、画線の太りが生じた
りという問題を生じる。また、画像部との密着性や、耐
傷性も版の取り扱い上極めて重要である。即ち、水溶性
ポリマーからなる親水性の層を親油性の重合層に積層す
ると、接着力不足による膜剥離が発生しやすい。これに
対し、これら２層間の接着性を改良すべく種々の提案が
なされている。例えば米国特許第２９２５０１号、米国
特許第４４５６３号には、主にポリビニルアルコールか
らなる親水性ポリマー中に、アクリル系エマルジョンま
たは水不溶性ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重
合体などを２０〜６０重量％混合し、重合層の上に積層
することにより、十分な接着性が得られることが記載さ
れている。本発明における保護層に対しては、これらの
公知の技術をいずれも適用することができる。このよう
な保護層の塗布方法については、例えば米国特許第３，
４５８，３１１号、特開昭５５−４９７２９号に詳しく
記載されている。

【０３１９】さらに保護層には他の機能を付与すること
もできる。例えば、光源としてレーザー光を使用する場
合、感光性組成物としてはその光源波長での感光性には
優れるが、他の波長では感光してほしくない場合があ
る。例えば、光源が７５０ｎｍ以上の赤外領域のもので
あれば、実質上明室で使用することができるが、実際に
は蛍光灯の光など短波の光でも感光する場合がある。そ
の場合には、光源の光透過性に優れ、かつ７００ｎｍ未
満の波長光を効率良く吸収しうる着色剤（水溶性染料
等）の添加が好ましい。また、別の例として光源が４５
０ｎｍ以下の紫外領域のものであれば、実質上セーフラ
イト下で使用することができる。しかし実際には、５０
０ｎｍ以上の可視光により感光する場合がある。その場
合には、光源の光透過性に優れ、かつ５００ｎｍ以上の
光を効率良く吸収しうる、着色剤（水溶性染料等）の添
加により、感度低下を起こすことなく、セーフライト適
性をさらに高めることができる。

【０３２０】本発明の光重合性組成物を用いた感光材料
を画像形成材料として使用する際には、通常、画像露光
したのち、現像液で感光層の未露光部を除去し、画像を
得る。これらの光重合性組成物を平版印刷版の作成に使
用する際の好ましい現像液としては、特公昭５７−７４
２７号に記載されているような現像液が挙げられ、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウ
ム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、
第二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭
酸ナトリウム、アンモニア水などのような無機アルカリ
剤やモノエタノールアミンまたはジエタノールアミンな
どのような有機アルカリ剤の水溶液が適当である。この
ようなアルカリ溶液の濃度が０．１〜１０重量％、好ま
しくは０．５〜５重量％になるように添加される。

【０３２１】また、このようなアルカリ性水溶液には、
必要に応じて界面活性剤やべンジルアルコール、２−フ
ェノキシエタノール、２−ブトキシエタノールのような
有機溶媒を少量含むことができる。例えば、米国特許第
３３７５１７１号および同第３６１５４８０号に記載さ
れているものを挙げることができる。

【０３２２】さらに、特開昭５０−２６６０１号、同５
８−５４３４１号、特公昭５６−３９４６４号、同５６
−４２８６０号の各公報に記載されている現像液も優れ
ている。

【０３２３】その他、本発明の光重合性組成物の好適な
用途である平版印刷版原版の製版プロセスとしては、必
要に応じ、露光前、露光中、露光から現像までの間に、
全面を加熱しても良い。このような加熱により、感光層
中の画像形成反応が促進され、感度や耐刷性の向上や、
感度の安定化といった利点が生じ得る。さらに、画像強
度・耐刷性の向上を目的として、現像後の画像に対し、
全面後加熱もしくは、全面露光を行うことも有効であ
る。通常現像前の加熱は１５０℃以下の穏和な条件で行
うことが好ましい。温度が高すぎると、非画像部までが
かぶってしまう等の問題を生じる。現像後の加熱には非
常に強い条件を利用する。通常は２００〜５００℃の範
囲である。温度が低いと十分な画像強化作用が得られ
ず、高すぎる場合には支持体の劣化、画像部の熱分解と
いった問題を生じる。本発明による走査露光平版印刷版
の露光方法は、公知の方法を制限なく用いることができ
る。光源としてはレーザが好ましく。例えば、３５０〜
４５０nmの波長の入手可能なレーザー光源としては以下
のものを利用することができる。

【０３２４】ガスレーザーとして、Ａｒイオンレーザー
（３６４nm、３５１nm、１０mW〜１Ｗ）、Ｋｒイオンレ
ーザー（３５６nm，３５１nm，１０mW〜１W）、Ｈｅ−
Ｃｄレーザー（４４１nm，３２５nm，１mW〜１００m
W）、固体レーザーとして、Ｎｄ：ＹＡＧ（ＹＶＯ４）
とＳＨＧ結晶×２回の組み合わせ（３５５mm、５mW〜１
Ｗ）、Ｃｒ：ＬｉＳＡＦとＳＨＧ結晶の組み合わせ（４
３０nm，１０mW）、半導体レーザー系として、ＫＮｂＯ
₃、リング共振器（４３０nm，３０mW）、導波型波長変
換素子とＡｌＧａＡｓ、ＩｎＧａＡｓ半導体の組み合わ
せ（３８０nm〜４５０ｎｍ、５mW〜１００mW）、導波型
波長変換素子とＡｌＧａＩｎＰ、ＡｌＧａＡｓ半導体の
組み合わせ（３００nm〜３５０nm、５mW〜１００mW）、
ＡｌＧａＩｎＮ（３５０nm〜４５０nm、５mW〜３０mW）
その他、パルスレーザーとしてＮ₂レーザー（３３７n
m、パルス０．１〜１０ｍＪ）、ＸｅＦ（３５１nm、パ
ルス１０〜２５０mJ）

【０３２５】特にこの中でＡｌＧａＩｎＮ半導体レーザ
ー（市販ＩｎＧａＮ系半導体レーザー４００〜４１０n
m、5〜30mW）が波長特性、コストの面で好適である。

【０３２６】その他、４５０ｎｍ〜７００ｎｍの入手可
能な光源としてはAr＋レーザ−（４８８ｎｍ）、ＹＡＧ
−ＳＨＧレーザー（５３２ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎeレーザー
（６３３ｎｍ）、Ｈｅ―Ｃｄレーザー、赤色半導体レー
ザー（６５０〜６９０ｎｍ）、及び７００ｎｍ〜１２０
０ｎｍの入手可能な光源としては半導体レーザ（８００
〜８５０ｎｍ）、Ｎｄ−ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）
が好適に利用できる。

【０３２７】その他、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水
銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン
灯、メタルハライド灯、紫外のレーザランプ（ＡｒＦエ
キシマレーザー、ＫｒＦエキシマレーザーなど）、放射
線としては電子線、Ｘ線、イオンビーム、遠赤外線など
も利用できるが、安価な点で上述の３５０ｎｍ以上のレ
ーザー光源が特に好ましい。

【０３２８】また、露光機構は内面ドラム方式、外面ド
ラム方式、フラットベッド方式等のいずれでもよい。ま
た本発明の感光層成分は高い水溶性のものを使用するこ
とで、中性の水や弱アルカリ水に可溶とすることもでき
るが、このような構成の平版印刷版は印刷機上に装填
後、機上で露光−現像といった方式を行うこともでき
る。

【０３２９】また、本発明による光重合性組成物の用途
としては走査露光用平版印刷版の他、広く、光硬化樹脂
の用途として知られるものに制限なく適用できる。例え
ば、必要に応じカチオン重合性化合物と併用した液状の
光重合性組成物に適用することで、高感度な光造形用材
料が得られる。また、光重合にともなう、屈折率の変化
を利用し、ホログラム材料とすることもできる。光重合
に伴う、表面の粘着性の変化を利用して様々な転写材料
（剥離感材、トナー現像感材等）にも応用できる。マイ
クロカプセルの光硬化にも適用できる。フォトレジスト
等の電子材料製造、インクや塗料、接着剤等の光硬化樹
脂材料にも応用できる。

【０３３０】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【０３３１】合成例１：化合物（Ａ−１１）の合成 フラスコ内に３−ニトロフタロニトリル（０．１ｍｏ
ｌ）、４−ヒドロキシ安息香酸メチル（０．１５ｍｏ
ｌ）、炭酸カリウム（０．２ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ-ジメチ
ルホルムアミド（３００ｍｌ）を入れ、室温で８時間攪
拌する。攪拌後、水１Ｌ中に投入すると結晶化し、粗結
晶を濾過により取り出す。この粗結晶をメタノール５０
０ｍｌ中に入れ、３時間攪拌後、濾過により純粋な結晶
を取り出す。次に、フラスコに得られた結晶（０．０４
ｍｏｌ）、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５，４，
０］−７−ウンデセン）（０．０４ｍｏｌ）、塩化第二
銅（０．０１ｍｏｌ）、メタノール（２００ｍｌ）を入
れ加熱攪拌、２４時間還流させる。反応後、水１Ｌに投
入し結晶化、濾過により結晶を取り出し、得られた粗結
晶をさらにメタノール／アセトン＝７０／３０混合溶媒
で良く洗浄し、乾燥すると化合物（Ａ−１１）が全収率
３０％で得られた。 化合物の構造はＵＶ、ＭＡＳＳ、
ＩＲにより確認した。

【０３３２】合成例２：化合物（Ｂ−２４）の合成 フラスコ内に４−ニトロフタロニトリル（０．１ｍｏ
ｌ）、２−メルカプトプロピオン酸メチル（０．１５ｍ
ｏｌ）、炭酸カリウム（０．２ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ-ジメ
チルホルムアミド（３００ｍｌ）を入れ、室温で８時間
攪拌する。攪拌後、水１Ｌ中に投入すると結晶化し、粗
結晶を濾過により取り出す。この粗結晶をメタノール５
００ｍｌ中に入れ、３時間攪拌後、濾過により純粋な結
晶を取り出す。次に、フラスコに得られた結晶（０．０
４ｍｏｌ）、ＤＢＵ（０．０４ｍｏｌ）、塩化第二銅
（０．０１ｍｏｌ）、メタノール（２００ｍｌ）を入れ
加熱攪拌、２４時間還流させる。反応後、水１Ｌに投入
し結晶化、濾過により結晶を取り出し、得られた粗結晶
をさらにメタノール／アセトン＝７０／３０混合溶媒で
良く洗浄する。更にこの結晶をフラスコに入れ水酸化カ
リウム（１．０ｍｏｌ）、水（５０ｍｌ）、 Ｎ，Ｎ-ジ
メチルホルムアミド（３００ｍｌ）を加えて、５０度で
１０時間攪拌する。攪拌後、４規定塩酸水１Ｌ中に投入
すると結晶化、濾過により結晶を取り出し、乾燥すると
化合物Ｂ−２４が全収率２０％で得られた。化合物の構
造はＵＶ、ＭＡＳＳ、ＩＲにより確認した。以上のよう
にして具体例に示した全ての化合物を合成できる。

【０３３３】実施例１ （支持体の調製）厚さ０．３mmのアルミニウム板を１０
重量％水酸化ナトリウムに６０℃で２５秒間浸漬してエ
ッチングした後、流水で水洗後２０重量％硝酸で中和洗
浄し、次いで水洗した。これを正弦波の交番波形電流を
用いて１重量％硝酸水溶液中で３００クーロン／ｄｍ²
の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。引き続いて
１重量％水酸化ナトリウム水溶液中に４０℃で５秒間浸
漬後３０重量％の硫酸水溶液中に浸漬し、６０℃で４０
秒間デスマット処理した後、２０重量％硫酸水溶液中、
電流密度２Ａ／ｄｍ²において、陽極酸化皮膜の厚さが
２．７ｇ／ｍ²になるように、２分間陽極酸化処理し
た。その表面粗さを測定したところ、０．３μｍ（ＪＩ
Ｓ Ｂ０６０１によるＲａ表示）であった。

【０３３４】このように処理された基板の裏面に下記の
ゾル−ゲル反応液をバーコーターで塗布し１００℃で１
分間乾燥し、乾燥後の塗布量が７０ｍｇ／ｍ²のバック
コート層を設けた支持体を作成した。

【０３３５】 ゾル−ゲル反応液 テトラエチルシリケート ５０重量部 水 ２０重量部 メタノール １５重量部 リン酸 ０．０５重量部

【０３３６】上記成分を混合、撹拌すると約５分で発熱
が開始した。６０分間反応させた後以下に示す液を加え
ることによりバックコート塗布液を調製した。

【０３３７】 ピロガロールホルムアルデヒド縮合樹脂（分子量２０００） ４重量部 ジメチルフタレート ５重量部 フッ素系界面活性剤（Ｎ−ブチルペルフルオロオクタン ０．７重量部 スルホンアミドエチルアクリレート／ポリオキシエチレン アクリレート共重合体：分子量２万） メタノールシリカゾル（日産化学工業（株）製、メタノール３０重量％） ５０重量部 メタノール ８００重量部

【０３３８】（感光層の調製）このように処理されたア
ルミニウム板上に下記組成の光重合性組成物を乾燥塗布
量が１．５ｇ／ｍ²となるように塗布し、１００℃で１
分乾燥させ感光層を形成させた。

【０３３９】 （感光層形成溶液） 表−Ａの着色剤（本発明または比較の化合物［Ｘ］の分散物または溶解物） ２．０ ｇ <<着色剤分散物の組成>> 組成：本発明または比較の化合物［Ｘ］ １５重量部 アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 １０重量部 （共重合モル比８３／１７） シクロヘキサノン １５重量部 メトキシプロピルアセテート ２０重量部 表−Ａの光開始剤［Ｙ］ ０．３ ｇ 表−Ａの高分子バインダー［Ｚ］ ２．０ ｇ 表−Ａの重合性化合物［Ｒ］ １．５ ｇ 表−Ａの添加剤［Ｓ］ ０．４ ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックF-177：大日本インキ化学工業(株)製） ０．０３ｇ 熱重合禁止剤（Ｎ-ニトロソヒドロキシルアミンアルミニウム塩） ０．０１ｇ メチルエチルケトン １０ ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０ ｇ メタノール １０ ｇ

【０３４０】

【表１０】

【０３４１】

【化１０２】

【０３４２】

【化１０３】

【０３４３】

【化１０４】

【０３４４】

【化１０５】

【０３４５】

【化１０６】

【０３４６】（保護層の調製）上述の感光層上にポリビ
ニルアルコール（ケン化度９８モル％、重合度５５０）
の３重量％の水溶液を乾燥塗布重量が２ｇ／ｍ²となる
ように塗布し、１００℃で２分間乾燥した。

【０３４７】（感度の評価）このように得られた感材は
その露光波長に応じてそれぞれ異なる光源を利用し、感
度評価を行った。たとえば、４００ｎｍの半導体レーザ
ー、５３２ｎｍのＦＤ−ＹＡＧレーザー、８３０ｎｍの
半導体レーザーをそれぞれ用い大気中で露光した。下記
組成の現像液に２５℃、１０秒間浸漬し、現像を行い、
画像ができるその最小露光量からそれぞれの露光条件で
の感度をｍＪ／ｃｍ²単位で算出した。この数値が小さ
い方が高感度である。但し、光源波長が違うと光子１つ
当たりが有するエネルギー量が異なるため、単純に考え
ても通常は短波になるほど上述の露光量が少なくても感
光することが可能となり、短波の方が高感度となる。従
って、表−Ｂは、異なる露光条件間での感度比較には意
味がなく、あくまでも同一露光条件での実施例と比較例
での差をみるためのものである。結果を下記表−Ｂに示
す。

【０３４８】 （現像液の組成） ＤＰ−４（富士写真フィルム社製） ５０．０ｇ 水 １０００．０ｇ ペレックスＮＢＬ（花王アトラス（株）社製） ５０．０ｇ

【０３４９】（現像カスの評価）上述の塗布感材２０ｍ
²を上述の現像液（１Ｌ）中で現像後、１ヶ月放置し沈
降した現像カスの有無を調査した。この結果も下記表−
Ｂに示す。

【０３５０】

【表１１】

【０３５１】表−Ｂの結果より、本発明の感光材料は高
感度かつ現像カスを発生せず、処理安定性が良好である
ことが分かる。

【０３５２】

【発明の効果】本発明によれば、画像形成技術の中で最
も高感度で有望視されている光ラジカル重合系組成物に
おいて、高感度と優れた現像処理安定性を見事に両立す
ることができる。特に紫外光、可視光及び赤外光を放射
する固体レーザ及び半導体レーザ光を用いて記録するこ
とによりコンピューター等のデジタルデータから直接製
版可能な平版印刷用版材として好適な光重合性組成物が
得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA04 AB03 AB13 AC01 AD01 BC12 CA00 CC13 FA17 4J011 AC04 PA39 PB25 PB30 PC02 QA02 QA03 QA08 QA12 QA13 QA17 QA19 QA22 QA23 QA24 QA26 QA27 QA38 QB12 QB19 QB24 SA01 SA06 SA15 SA22 SA34 SA42 SA53 SA58 SA61 SA62 SA64 SA71 SA76 SA78 SA79 SA80 SA83 SA84 SA86 SA87 SA88 UA01 UA02 WA01 WA05

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に以下のｉ）〜iii)を含有する
   光重合性感光層を設けてなる画像記録材料において、該
   着色剤として感光層中では分子集合体として存在するが
   アルカリ現像液に可溶化する色素を用いることを特徴と
   する光重合性画像記録材料。 i）付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合
   物 ii）光重合開始剤 iii）着色剤
2. 【請求項２】 該色素が下記一般式（Ｉ）で表されるア
   ルカリ現像液に可溶化する金属フタロシアニン系色素で
   あることを特徴とする請求項１記載の光重合性画像記録
   材料。 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｘ₁〜Ｘ₄、Ｘ'₁〜Ｘ'₄、Ｘ''₁〜Ｘ''₄及
   びＸ'''₁〜Ｘ'''₄はそれぞれ独立して、水素原子、ハロ
   ゲン原子、またはＮ原子、Ｏ原子もしくはＳ原子で連結
   していても良い有機残基を表す。但し、Ｘ₁〜Ｘ₄、Ｘ'₁
   〜Ｘ'₄、Ｘ''₁〜Ｘ''₄及びＸ'''₁〜Ｘ'''₄のうちの少な
   くとも１つはpKa１６以下の酸基、pKa１６以下の酸基の
   前駆体基、アンモニウム塩基またはエチレンオキシ基を
   有する。Ｍ²⁺は２価の金属イオン、２価の金属酸化物イ
   オン、又はＨ⁺もしくは一価の金属イオンが２つ存在す
   ることを表す。）