JP2002220680A - 焼結体の化成被膜形成方法および化成被膜を施した希土類磁石 - Google Patents
焼結体の化成被膜形成方法および化成被膜を施した希土類磁石Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 第一の目的は、人体に有害なクロムを含有せ
ず、且つクロム被膜に匹敵する密着性と耐食性を有する
被膜を生成する化成被膜生成方法を提供することであ
り、第二の目的は、その化成処理液の希土類金属磁石へ
の適用方法を提供することである。 【解決手段】 Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体（ＲはＹを含む
希土類元素の少なくとも１種、ＴはＦｅ又はＦｅとＣ
ｏ、である）の表面あるいは外面に化成被膜を形成する
焼結体の化成被膜形成方法であって、モリブデン酸化合
物とリン酸水溶液と硝酸ナトリウムから成る化成処理液
中に浸漬して被膜を形成すること及び化成処理液が３〜
９０ｇ／３００ｍＬの硝酸ナトリウムを含むもの。
ず、且つクロム被膜に匹敵する密着性と耐食性を有する
被膜を生成する化成被膜生成方法を提供することであ
り、第二の目的は、その化成処理液の希土類金属磁石へ
の適用方法を提供することである。 【解決手段】 Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体（ＲはＹを含む
希土類元素の少なくとも１種、ＴはＦｅ又はＦｅとＣ
ｏ、である）の表面あるいは外面に化成被膜を形成する
焼結体の化成被膜形成方法であって、モリブデン酸化合
物とリン酸水溶液と硝酸ナトリウムから成る化成処理液
中に浸漬して被膜を形成すること及び化成処理液が３〜
９０ｇ／３００ｍＬの硝酸ナトリウムを含むもの。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】希土類金属を含む磁石等の焼
結体の表面への被膜形成方法に係わり、特にリン酸水溶
液を使用した化成処理により被膜を形成する方法に関す
る。
結体の表面への被膜形成方法に係わり、特にリン酸水溶
液を使用した化成処理により被膜を形成する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】希土類磁石の中で特にＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系
希土類磁石は極めて錆び易いために、従来よりその表面
にメッキや化成処理による被膜を形成して錆びを防いで
いる。そして化成処理による被膜形成方法としては特開
昭６０−６３９０２号公報に記載されているように、製
造コストの面からクロム酸塩処理（クロメート処理）が
最も一般的に使用されている。
希土類磁石は極めて錆び易いために、従来よりその表面
にメッキや化成処理による被膜を形成して錆びを防いで
いる。そして化成処理による被膜形成方法としては特開
昭６０−６３９０２号公報に記載されているように、製
造コストの面からクロム酸塩処理（クロメート処理）が
最も一般的に使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし上記したクロメ
ート処理は、処理液中および生成した被膜中に６価クロ
ムを含有している。この６価クロムは人体に長時間接触
すると皮膚から体内へと侵入し、排出されること無く体
内に蓄積されて、クロムアレルギー、クロム潰瘍、更に
は蒸気を吸引することによって肺癌を引き起こすとさえ
言われている。従って、処理液の廃棄の問題、さらにク
ロメート処理された製品の廃棄の問題などが重要視され
つつある。
ート処理は、処理液中および生成した被膜中に６価クロ
ムを含有している。この６価クロムは人体に長時間接触
すると皮膚から体内へと侵入し、排出されること無く体
内に蓄積されて、クロムアレルギー、クロム潰瘍、更に
は蒸気を吸引することによって肺癌を引き起こすとさえ
言われている。従って、処理液の廃棄の問題、さらにク
ロメート処理された製品の廃棄の問題などが重要視され
つつある。
【０００４】このような背景の中、欧州では２００３年
からクロムの規制が行われようとしている。それに先立
ってクロムを使わない化成処理に関する研究も多々行わ
れており、既に実用化されているものさえある。ところ
が、希土類金属磁石においては、まだそのような実例が
見当たらない。高性能な磁石の需要が増大する中で、希
土類金属磁石の必要性は今後更に増してゆくであろう。
従って本発明の第一の目的は、人体に有害なクロムを含
有せず、且つクロム被膜に匹敵する密着性と耐食性を有
する被膜を生成する化成被膜生成方法を提供することで
あり、第二の目的は、その化成処理液の希土類金属磁石
への適用方法を提供することである。
からクロムの規制が行われようとしている。それに先立
ってクロムを使わない化成処理に関する研究も多々行わ
れており、既に実用化されているものさえある。ところ
が、希土類金属磁石においては、まだそのような実例が
見当たらない。高性能な磁石の需要が増大する中で、希
土類金属磁石の必要性は今後更に増してゆくであろう。
従って本発明の第一の目的は、人体に有害なクロムを含
有せず、且つクロム被膜に匹敵する密着性と耐食性を有
する被膜を生成する化成被膜生成方法を提供することで
あり、第二の目的は、その化成処理液の希土類金属磁石
への適用方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明では、リン酸水溶
液にモリブデン酸化合物を添加した化成処理液を用いる
ことにより、上記課題を解決した。以下に、この化成処
理液を使用した理由を述べる。モリブデン酸化合物を使
用した理由には、モリブデンは従来のクロメート処理
に使用されているクロムと同じ６Ａ族元素であり電磁気
的特性が類似していると考えられること、モリブデン
はクロムに比べて毒性が低いこと、モリブデンは耐食
性を向上させるためにステンレスへの添加剤としても使
用されており、単体としてもきわめて良好な耐食性が期
待できることが挙げられる。リン酸水溶液は、古来から
鉄鋼材の化成処理液として知られている。本発明では希
土類金属磁石を用いたが、鉄を含有しているという点で
鉄鋼材と類似している。従って、処理液中にリン酸を含
む化成処理液とした。また、他のリン酸塩を用いた化成
処理で見られるように、リン酸を用いることによって被
膜の密着性は向上すると考えられる。
液にモリブデン酸化合物を添加した化成処理液を用いる
ことにより、上記課題を解決した。以下に、この化成処
理液を使用した理由を述べる。モリブデン酸化合物を使
用した理由には、モリブデンは従来のクロメート処理
に使用されているクロムと同じ６Ａ族元素であり電磁気
的特性が類似していると考えられること、モリブデン
はクロムに比べて毒性が低いこと、モリブデンは耐食
性を向上させるためにステンレスへの添加剤としても使
用されており、単体としてもきわめて良好な耐食性が期
待できることが挙げられる。リン酸水溶液は、古来から
鉄鋼材の化成処理液として知られている。本発明では希
土類金属磁石を用いたが、鉄を含有しているという点で
鉄鋼材と類似している。従って、処理液中にリン酸を含
む化成処理液とした。また、他のリン酸塩を用いた化成
処理で見られるように、リン酸を用いることによって被
膜の密着性は向上すると考えられる。
【０００６】以上の理由から発明者らは本発明のモリブ
デン酸化成処理液を開発するに至った。次にその詳細を
述べる。発明者らは先にモリブデン酸化合物とリン酸と
による化成処理に関する発明を行い、これの出願を行な
った。その後更に試行を重ねて、先の発明のものに硝酸
ナトリウムを添加すると、更に形成された化成皮膜の耐
食性が向上することを見出した。即ち、リン酸水溶液に
モリブデン酸ナトリウムと硝酸ナトリウムを添加したも
のである。
デン酸化成処理液を開発するに至った。次にその詳細を
述べる。発明者らは先にモリブデン酸化合物とリン酸と
による化成処理に関する発明を行い、これの出願を行な
った。その後更に試行を重ねて、先の発明のものに硝酸
ナトリウムを添加すると、更に形成された化成皮膜の耐
食性が向上することを見出した。即ち、リン酸水溶液に
モリブデン酸ナトリウムと硝酸ナトリウムを添加したも
のである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の化成処理プロセスについ
て、その一例を以下に述べる。まず、希土類金属磁石の
被処理物をアルカリ脱脂処理（以下前処理と称す）し、
被処理物表面を清浄化した後、充分に水洗した。アルカ
リ脱脂処理には、水酸化ナトリウム５０ｇと炭酸ナトリ
ウム５０ｇを１０００ｍｌの水に溶解させた水溶液を使
用した。前処理後充分に水洗を行なった後、化成処理液
に浸漬した。処理後、充分な水洗を行い室温で乾燥し
た。
て、その一例を以下に述べる。まず、希土類金属磁石の
被処理物をアルカリ脱脂処理（以下前処理と称す）し、
被処理物表面を清浄化した後、充分に水洗した。アルカ
リ脱脂処理には、水酸化ナトリウム５０ｇと炭酸ナトリ
ウム５０ｇを１０００ｍｌの水に溶解させた水溶液を使
用した。前処理後充分に水洗を行なった後、化成処理液
に浸漬した。処理後、充分な水洗を行い室温で乾燥し
た。
【０００８】表１は本発明の化成処理液を使用して、主
要成分組成がＮｄ：２６．２、Ｐｒ：５．０、Ｄｙ：
０．８、Ｂ：０．９７、Ｃｏ：３．０、Ａｌ：０．１、
Ｇａ：０．１、Ｃｕ：０．１、Ｆｅ：ｂａｌ（いずれも
ｗｔ％）であるＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体に被膜を形成し
たものの化成処理液の組成、性状、処理条件、及びそれ
による被膜の耐久性の試験を示したものである。
要成分組成がＮｄ：２６．２、Ｐｒ：５．０、Ｄｙ：
０．８、Ｂ：０．９７、Ｃｏ：３．０、Ａｌ：０．１、
Ｇａ：０．１、Ｃｕ：０．１、Ｆｅ：ｂａｌ（いずれも
ｗｔ％）であるＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体に被膜を形成し
たものの化成処理液の組成、性状、処理条件、及びそれ
による被膜の耐久性の試験を示したものである。
【０００９】
【表１】
【００１０】表１中試験Ｎｏ１〜１０のものは、発明者
らが先に発明したモリブデン酸化合物とリン酸とによる
化成処理の中で、生成された皮膜の耐食性が最も良好で
あると判断された、リン酸が５ｍｇ／３００ｍＬ、モリ
ブデン酸ナトリウムが１０ｇ／３００ｍＬの水溶液に硝
酸ナトリウムを添加して、その添加量を変化させた時の
皮膜の耐食性を示す。この試験Ｎｏ１〜１０のものにお
いては、皮膜の耐食性はいずれも良好であったが、硝酸
ナトリウムの添加量が増えるほど目視による表面状態が
良好になると判断されたが、添加量が３０ｇ／３００ｍ
Ｌを越えると皮膜の表面に微小な粉体が付着しているの
が確認された。これは耐食性とは特に関係はないと考え
られるが、好ましいものではない。上記した結果を考慮
すれば、最も良好な耐食性を示す硝酸ナトリウムの添加
量は９ｇ／３００ｍＬと考えられる。
らが先に発明したモリブデン酸化合物とリン酸とによる
化成処理の中で、生成された皮膜の耐食性が最も良好で
あると判断された、リン酸が５ｍｇ／３００ｍＬ、モリ
ブデン酸ナトリウムが１０ｇ／３００ｍＬの水溶液に硝
酸ナトリウムを添加して、その添加量を変化させた時の
皮膜の耐食性を示す。この試験Ｎｏ１〜１０のものにお
いては、皮膜の耐食性はいずれも良好であったが、硝酸
ナトリウムの添加量が増えるほど目視による表面状態が
良好になると判断されたが、添加量が３０ｇ／３００ｍ
Ｌを越えると皮膜の表面に微小な粉体が付着しているの
が確認された。これは耐食性とは特に関係はないと考え
られるが、好ましいものではない。上記した結果を考慮
すれば、最も良好な耐食性を示す硝酸ナトリウムの添加
量は９ｇ／３００ｍＬと考えられる。
【００１１】表１中の試験Ｎｏ１１〜１５のものは、硝
酸ナトリウムの添加量を９ｇ／３００ｍＬに固定して、
モリブデン酸ナトリウムの添加量とリン酸の濃度を変化
させたものである。これによれば、モリブデン酸ナトリ
ウムの添加量及びリン酸の濃度の如何にかかわらず、皮
膜の耐食性には差はなく良好であった。
酸ナトリウムの添加量を９ｇ／３００ｍＬに固定して、
モリブデン酸ナトリウムの添加量とリン酸の濃度を変化
させたものである。これによれば、モリブデン酸ナトリ
ウムの添加量及びリン酸の濃度の如何にかかわらず、皮
膜の耐食性には差はなく良好であった。
【００１２】表２は表１に示した化成処理液の中で、最
も好ましいといえる組成のものを用いて、Ｎｄ−Ｆｅ−
Ｂ系希土類磁石の表面を被膜した試料の熱減磁率を試験
したものを示したものである。
も好ましいといえる組成のものを用いて、Ｎｄ−Ｆｅ−
Ｂ系希土類磁石の表面を被膜した試料の熱減磁率を試験
したものを示したものである。
【００１３】
【表２】
【００１４】本試験に使用した希土類金属磁石がＲ−Ｔ
−Ｂ系焼結磁石体（ＲはＹを含む希土類元素の少なくと
も１種であり、ＴはＦｅ又はＦｅとＣｏである）である
場合の組成限定理由を以下に説明する。以下、単に％と
記してあるのは重量％を意味する。Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁
石体は主要成分のＲとＢとＴとの総計を100％として、
Ｒ：27〜34％、Ｂ：0.5〜2％、残部Ｔからなり、Ｒ２Ｔ
１４Ｂ型金属間化合物を主相とするものである。又、前
記Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体の総重量を100％としたと
き、不可避不純物成分として0.6％以下、より好ましく
は0.3％以下、特に好ましくは0.2％未満の酸素の含有が
許容され、0.2％以下、より好ましくは0.1％以下の炭素
の含有が許容され、0.08％以下の窒素の含有が許容さ
れ、0.02％以下の水素の含有が許容され、0.2％以下、
より好ましくは0.05％以下、特に好ましくは0.02％以下
のＣａの含有が許容される。Ｒとして（Ｎｄ，Ｄｙ）又
はＤｙ又はＰｒ又は（Ｄｙ，Ｐｒ）又は（Ｎｄ，Ｄｙ，
Ｐｒ）が実用上選択される。Ｒ量は27〜34％が好まし
い。Ｒが27％未満では固有保磁力iHcが大きく低下し、3
4％を超えると残留磁束密度Brが大きく低下する。Ｂ量
は0.5〜２％が好ましい。Ｂ量が0.5％未満では実用に耐
えるiHcが得られず、２％超ではBrが大きく低下する。
より好ましいＢ量は0.8〜1.5％である。
−Ｂ系焼結磁石体（ＲはＹを含む希土類元素の少なくと
も１種であり、ＴはＦｅ又はＦｅとＣｏである）である
場合の組成限定理由を以下に説明する。以下、単に％と
記してあるのは重量％を意味する。Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁
石体は主要成分のＲとＢとＴとの総計を100％として、
Ｒ：27〜34％、Ｂ：0.5〜2％、残部Ｔからなり、Ｒ２Ｔ
１４Ｂ型金属間化合物を主相とするものである。又、前
記Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体の総重量を100％としたと
き、不可避不純物成分として0.6％以下、より好ましく
は0.3％以下、特に好ましくは0.2％未満の酸素の含有が
許容され、0.2％以下、より好ましくは0.1％以下の炭素
の含有が許容され、0.08％以下の窒素の含有が許容さ
れ、0.02％以下の水素の含有が許容され、0.2％以下、
より好ましくは0.05％以下、特に好ましくは0.02％以下
のＣａの含有が許容される。Ｒとして（Ｎｄ，Ｄｙ）又
はＤｙ又はＰｒ又は（Ｄｙ，Ｐｒ）又は（Ｎｄ，Ｄｙ，
Ｐｒ）が実用上選択される。Ｒ量は27〜34％が好まし
い。Ｒが27％未満では固有保磁力iHcが大きく低下し、3
4％を超えると残留磁束密度Brが大きく低下する。Ｂ量
は0.5〜２％が好ましい。Ｂ量が0.5％未満では実用に耐
えるiHcが得られず、２％超ではBrが大きく低下する。
より好ましいＢ量は0.8〜1.5％である。
【００１５】磁気特性を改善するために、Ｎｂ，Ａｌ，
Ｃｏ，Ｇａ及びＣｕの少なくとも１種を適量含有するこ
とが好ましい。Ｎｂの含有量は0.1〜２％とされる。Ｎ
ｂの添加により焼結過程でＮｂのホウ化物が生成し、結
晶粒の異常粒成長が抑制される。Ｎｂ含有量が0.1％未
満では添加効果を得られず、２％超ではＮｂのホウ化物
の生成量が多くなりBrが大きく低下する。Ａｌの含有量
は0.02〜２％とされる。Ａｌ含有量が0.02％未満では添
加効果を得られず、２％超ではBrが急激に低下する。Ｃ
ｏ含有量は0.3〜５％とされる。Ｃｏ含有量が0.3％未満
ではキュリー点及び耐食性を向上する効果を得られず、
５％超ではBr及びiHcが大きく低下する。Ｇａ含有量は
0.01〜0.5％とされる。Ｇａ含有量が0.01％未満ではiHc
の向上効果を得られず、0.5％超ではBrの低下が顕著に
なる。Ｃｕ含有量は0.01〜１％とされる。Ｃｕの微量添
加はiHcの向上をもたらすが、Ｃｕ含有量が１％を超え
ると添加効果は飽和し、Ｃｕ含有量が0.01％未満では添
加効果を得られない。また本試験の試料として縦５ｍｍ
×横５ｍｍ×厚み１ｍｍ（磁化方向）の直方体形状のＲ
−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体を使用した。
Ｃｏ，Ｇａ及びＣｕの少なくとも１種を適量含有するこ
とが好ましい。Ｎｂの含有量は0.1〜２％とされる。Ｎ
ｂの添加により焼結過程でＮｂのホウ化物が生成し、結
晶粒の異常粒成長が抑制される。Ｎｂ含有量が0.1％未
満では添加効果を得られず、２％超ではＮｂのホウ化物
の生成量が多くなりBrが大きく低下する。Ａｌの含有量
は0.02〜２％とされる。Ａｌ含有量が0.02％未満では添
加効果を得られず、２％超ではBrが急激に低下する。Ｃ
ｏ含有量は0.3〜５％とされる。Ｃｏ含有量が0.3％未満
ではキュリー点及び耐食性を向上する効果を得られず、
５％超ではBr及びiHcが大きく低下する。Ｇａ含有量は
0.01〜0.5％とされる。Ｇａ含有量が0.01％未満ではiHc
の向上効果を得られず、0.5％超ではBrの低下が顕著に
なる。Ｃｕ含有量は0.01〜１％とされる。Ｃｕの微量添
加はiHcの向上をもたらすが、Ｃｕ含有量が１％を超え
ると添加効果は飽和し、Ｃｕ含有量が0.01％未満では添
加効果を得られない。また本試験の試料として縦５ｍｍ
×横５ｍｍ×厚み１ｍｍ（磁化方向）の直方体形状のＲ
−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体を使用した。
【００１６】表２において、試験Ｎｏ１或いは試験Ｎｏ
３のものはいずれも熱減磁率が３．５〜３．７の間の値
であって、この熱減磁率は従来行われてきたクロメート
処理にも匹敵するものである。
３のものはいずれも熱減磁率が３．５〜３．７の間の値
であって、この熱減磁率は従来行われてきたクロメート
処理にも匹敵するものである。
【００１７】
【発明の効果】本発明は上記した構成としたから、人体
や環境に有害なクロムを使わずに、耐食性がクロメート
処理被膜と同等である焼結体の化成処理被膜の形成方法
を提供することができ、またクロメート処理と同等の耐
食性被膜を有する希土類金属磁石を提供することができ
る。
や環境に有害なクロムを使わずに、耐食性がクロメート
処理被膜と同等である焼結体の化成処理被膜の形成方法
を提供することができ、またクロメート処理と同等の耐
食性被膜を有する希土類金属磁石を提供することができ
る。
Claims (10)
- 【請求項１】 焼結体の表面あるいは外面に化成被膜を
形成する焼結体の化成被膜形成方法であって、モリブデ
ン酸化合物とリン酸水溶液と硝酸ナトリウムから成る化
成処理液中に浸漬して被膜を形成することを特徴とする
焼結体の化成被膜形成方法。 - 【請求項２】 化成処理液が０．７１〜２．８３体積％
のリン酸を含有し、且つ酸性であることを特徴とする請
求項１記載の焼結体の化成被膜形成方法。 - 【請求項３】 モリブデンとリンのモル比が０．３８〜
０．８４であることを特徴とする請求項１または２に記
載の焼結体の化成被膜形成方法。 - 【請求項４】 化成処理液が３〜９０ｇ／３００ｍＬの
硝酸ナトリウムを含むことを特徴とする請求項１乃至３
のいずれかに記載の焼結体の化成被膜形成方法。 - 【請求項５】 焼結体はＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体（Ｒは
Ｙを含む希土類元素の少なくとも１種であり、ＴはＦｅ
又はＦｅとＣｏである）であることを特徴とする請求項
１に記載の焼結体の化成被膜形成方法。 - 【請求項６】 化成処理液に浸漬して化成皮膜を形成し
た希土類磁石であって、化成処理液はモリブデン酸化合
物とリン酸水溶液と硝酸ナトリウムから成ることを特徴
とする化成皮膜を施した希土類磁石。 - 【請求項７】 化成処理液が０．７１〜２．８３体積％
のリン酸を含有し、且つ酸性であることを特徴とする請
求項６に記載の化成被膜を施した希土類磁石。 - 【請求項８】 モリブデンとリンのモル比が０．３８〜
０．８４であることを特徴とする請求項６または７に記
載の化成被膜を施した希土類磁石。 - 【請求項９】 化成処理液が３〜９０ｇ／３００ｍＬの
硝酸ナトリウムを含むことを特徴とする請求項６乃至８
のいずれかに記載の化成被膜を施した希土類磁石。 - 【請求項１０】 希土類磁石はＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体
（ＲはＹを含む希土類元素の少なくとも１種であり、Ｔ
はＦｅ又はＦｅとＣｏである）であることを特徴とする
請求項６乃至９のいずれかに記載の化成被膜を施した希
土類磁石。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001019255A JP2002220680A (ja) | 2001-01-26 | 2001-01-26 | 焼結体の化成被膜形成方法および化成被膜を施した希土類磁石 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001019255A JP2002220680A (ja) | 2001-01-26 | 2001-01-26 | 焼結体の化成被膜形成方法および化成被膜を施した希土類磁石 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002220680A true JP2002220680A (ja) | 2002-08-09 |
Family
ID=18885165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001019255A Pending JP2002220680A (ja) | 2001-01-26 | 2001-01-26 | 焼結体の化成被膜形成方法および化成被膜を施した希土類磁石 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002220680A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2430682A (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-04 | Univ Loughborough | Insulated magnetic particulate material |
| CN115161627A (zh) * | 2022-06-13 | 2022-10-11 | 东莞理工学院 | 一种镁合金表面转化液及镁合金表面转化膜的制备方法 |
-
2001
- 2001-01-26 JP JP2001019255A patent/JP2002220680A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN115161627A (zh) * | 2022-06-13 | 2022-10-11 | 东莞理工学院 | 一种镁合金表面转化液及镁合金表面转化膜的制备方法 |
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