JP2002212783A - 水中使用型希土類系永久磁石およびその製造方法 - Google Patents
水中使用型希土類系永久磁石およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸化性で腐食性の高い電解質溶液（腐食液）
に浸漬して使用しても優れた耐食性を発揮する水中使用
型希土類系永久磁石およびその製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロメル電
極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１
Ｖ以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水
溶液中で０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜を磁石
表面の最表層に形成したことを特徴とする。
に浸漬して使用しても優れた耐食性を発揮する水中使用
型希土類系永久磁石およびその製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロメル電
極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１
Ｖ以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水
溶液中で０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜を磁石
表面の最表層に形成したことを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸化性で腐食性の
高い電解質溶液（腐食液）に浸漬して使用しても優れた
耐食性を発揮する水中使用型希土類系永久磁石およびそ
の製造方法に関する。
高い電解質溶液（腐食液）に浸漬して使用しても優れた
耐食性を発揮する水中使用型希土類系永久磁石およびそ
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石に代表される
Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石などの希土類系永久磁石は、高
い磁気特性を有しているが、酸化腐食されやすい金属種
（特にＲ）を含むので、表面処理を行わずに使用した場
合には、わずかな酸やアルカリや水分などの影響によっ
て表面から腐食が進行して錆が発生し、それに伴って、
磁気特性の劣化やばらつきを招くことになる。さらに、
磁気回路などの装置に組み込んだ磁石に錆が発生した場
合、錆が飛散して周辺部品を汚染する恐れがある。従っ
て、これらの問題点を回避するために、従来から、該磁
石に要求される耐食性を付与すべく電気Ｎｉめっきによ
り、耐食性被膜としてのＮｉめっき被膜をその表面に形
成することが行われている。
Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石などの希土類系永久磁石は、高
い磁気特性を有しているが、酸化腐食されやすい金属種
（特にＲ）を含むので、表面処理を行わずに使用した場
合には、わずかな酸やアルカリや水分などの影響によっ
て表面から腐食が進行して錆が発生し、それに伴って、
磁気特性の劣化やばらつきを招くことになる。さらに、
磁気回路などの装置に組み込んだ磁石に錆が発生した場
合、錆が飛散して周辺部品を汚染する恐れがある。従っ
て、これらの問題点を回避するために、従来から、該磁
石に要求される耐食性を付与すべく電気Ｎｉめっきによ
り、耐食性被膜としてのＮｉめっき被膜をその表面に形
成することが行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、井戸水汲み
上げ用や送液用の水中ポンプ、家電送液ポンプ、自動車
の熱交換器部品用のモーターなどに使用される磁石とし
ては、耐食性に優れたフェライト磁石が従来から使用さ
れてきているが、ポンプやモーターなどの小型化による
省スペース化や効率アップによる省エネルギー化などの
要請から高い磁気特性を有する希土類系永久磁石をフェ
ライト磁石に代えて使用することが検討されている。し
かしながら、希土類系永久磁石を水中で使用されるこれ
らの用途に供するためには当然のことながら大気中で使
用されるものよりも優れた耐食性が要求される。特に家
電や自動車などのエアコンエバポレーター、コンデン
サ、ラジエーター、暖房ヒーターなどの熱交換器部品用
のモーターにおいては、液循環系の構成材料、大気環
境、補給液などから不可避的に混入するＣｕイオン、塩
素イオン（塩分）、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオ
ンなどの不純物イオンや溶存酸素などの影響により、磁
石が使用される環境が酸化性で腐食性の高い電解質溶液
（腐食液）環境となる場合がある。不純物イオンの中で
もＣｕイオンや塩素イオンは腐食性が高く、とりわけ、
Ｃｕイオンは強酸化性であるため、希土類系永久磁石表
面にＮｉめっき被膜を形成した場合でも、Ｃｕイオンが
Ｎｉめっき被膜表面に置換析出して腐食の起点になった
り、局部電池を形成して深さ方向の腐食を進行させる傾
向が強く、結果的に、磁石素地に至る腐食（孔食や点
食）により磁気特性が大きく劣化してしまうなどの使用
上の問題がある。従って、希土類系永久磁石を水中で使
用する場合にはＣｕイオンや塩素イオンに対して如何に
して耐食性を向上させるかが重要な課題となる。そこで
本発明は、酸化性で腐食性の高い電解質溶液（腐食液）
に浸漬して使用しても優れた耐食性を発揮する水中使用
型希土類系永久磁石およびその製造方法を提供すること
を目的とする。
上げ用や送液用の水中ポンプ、家電送液ポンプ、自動車
の熱交換器部品用のモーターなどに使用される磁石とし
ては、耐食性に優れたフェライト磁石が従来から使用さ
れてきているが、ポンプやモーターなどの小型化による
省スペース化や効率アップによる省エネルギー化などの
要請から高い磁気特性を有する希土類系永久磁石をフェ
ライト磁石に代えて使用することが検討されている。し
かしながら、希土類系永久磁石を水中で使用されるこれ
らの用途に供するためには当然のことながら大気中で使
用されるものよりも優れた耐食性が要求される。特に家
電や自動車などのエアコンエバポレーター、コンデン
サ、ラジエーター、暖房ヒーターなどの熱交換器部品用
のモーターにおいては、液循環系の構成材料、大気環
境、補給液などから不可避的に混入するＣｕイオン、塩
素イオン（塩分）、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオ
ンなどの不純物イオンや溶存酸素などの影響により、磁
石が使用される環境が酸化性で腐食性の高い電解質溶液
（腐食液）環境となる場合がある。不純物イオンの中で
もＣｕイオンや塩素イオンは腐食性が高く、とりわけ、
Ｃｕイオンは強酸化性であるため、希土類系永久磁石表
面にＮｉめっき被膜を形成した場合でも、Ｃｕイオンが
Ｎｉめっき被膜表面に置換析出して腐食の起点になった
り、局部電池を形成して深さ方向の腐食を進行させる傾
向が強く、結果的に、磁石素地に至る腐食（孔食や点
食）により磁気特性が大きく劣化してしまうなどの使用
上の問題がある。従って、希土類系永久磁石を水中で使
用する場合にはＣｕイオンや塩素イオンに対して如何に
して耐食性を向上させるかが重要な課題となる。そこで
本発明は、酸化性で腐食性の高い電解質溶液（腐食液）
に浸漬して使用しても優れた耐食性を発揮する水中使用
型希土類系永久磁石およびその製造方法を提供すること
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の点
に鑑み種々の検討を行う過程において、水溶液中におけ
るＣｕイオンとＣｕの平衡電位（Ｃｕ２＋／Ｃｕ平衡電
位）に着目し、自然電極電位が該平衡電位以上という特
性を有するＮｉめっき被膜を希土類系永久磁石表面の最
表層に形成することにより、酸化性で腐食性の高い電解
質溶液（腐食液）に浸漬して使用しても優れた耐食性を
発揮する磁石が得られることを知見した。
に鑑み種々の検討を行う過程において、水溶液中におけ
るＣｕイオンとＣｕの平衡電位（Ｃｕ２＋／Ｃｕ平衡電
位）に着目し、自然電極電位が該平衡電位以上という特
性を有するＮｉめっき被膜を希土類系永久磁石表面の最
表層に形成することにより、酸化性で腐食性の高い電解
質溶液（腐食液）に浸漬して使用しても優れた耐食性を
発揮する磁石が得られることを知見した。
【０００５】本発明は、上記の知見に基づいてなされた
ものであり、本発明の水中使用型希土類系永久磁石は、
請求項１記載の通り、自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロ
メル電極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−
０．１Ｖ以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ
含む水溶液中で０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜
を磁石表面の最表層に形成したことを特徴とする。ま
た、請求項２記載の水中使用型希土類系永久磁石は、請
求項１記載の水中使用型希土類系永久磁石において、前
記Ｎｉめっき被膜が芳香族スルホン酸またはその塩を供
給源とするＳを含有することを特徴とする。また、請求
項３記載の水中使用型希土類系永久磁石は、請求項２記
載の水中使用型希土類系永久磁石において、前記Ｎｉめ
っき被膜のＳ含有量が１０ｐｐｍ〜８００ｐｐｍである
ことを特徴とする。また、請求項４記載の水中使用型希
土類系永久磁石は、請求項１乃至３のいずれかに記載の
水中使用型希土類系永久磁石において、前記Ｎｉめっき
被膜の平均電析結晶粒径が０．１μｍ以下であることを
特徴とする。また、請求項５記載の水中使用型希土類系
永久磁石は、請求項１乃至４のいずれかに記載の水中使
用型希土類系永久磁石において、磁石表面に多層めっき
被膜層を形成するに際しての最表層としての前記Ｎｉめ
っき被膜の膜厚が０．１μｍ〜１０μｍであることを特
徴とする。また、請求項６記載の水中使用型希土類系永
久磁石は、請求項５記載の水中使用型希土類系永久磁石
において、前記Ｎｉめっき被膜が下層となるＮｉめっき
被膜の表面に形成されていることを特徴とする。また、
請求項７記載の水中使用型希土類系永久磁石は、請求項
１乃至６のいずれかに記載の水中使用型希土類系永久磁
石において、希土類系永久磁石がＲ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁
石であることを特徴とする。また、本発明の水中使用型
希土類系永久磁石の製造方法は、請求項８記載の通り、
芳香族スルホン酸またはその塩を含有するＮｉめっき液
を使用して電気Ｎｉめっきを行うことにより、自然電極
電位（対ＳＣＥ飽和カロメル電極）がＣｕイオンを１０
ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１Ｖ以上であり、かつ、Ｃ
ｕイオンを１００ｐｐｍ含む水溶液中で０Ｖ以上の特性
を有するＮｉめっき被膜を磁石表面の最表層に設けるこ
とを特徴とする。また、本発明の芳香族スルホン酸また
はその塩の希土類系永久磁石を製造するための使用方法
は、請求項９記載の通り、希土類系永久磁石表面の最表
層に形成されるＮｉめっき被膜の水溶液中における自然
電極電位がＣｕイオンとＣｕの平衡電位（Ｃｕ２＋／Ｃ
ｕ平衡電位）以上となるように、Ｎｉめっき液中に芳香
族スルホン酸またはその塩を含有させることを特徴とす
る。
ものであり、本発明の水中使用型希土類系永久磁石は、
請求項１記載の通り、自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロ
メル電極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−
０．１Ｖ以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ
含む水溶液中で０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜
を磁石表面の最表層に形成したことを特徴とする。ま
た、請求項２記載の水中使用型希土類系永久磁石は、請
求項１記載の水中使用型希土類系永久磁石において、前
記Ｎｉめっき被膜が芳香族スルホン酸またはその塩を供
給源とするＳを含有することを特徴とする。また、請求
項３記載の水中使用型希土類系永久磁石は、請求項２記
載の水中使用型希土類系永久磁石において、前記Ｎｉめ
っき被膜のＳ含有量が１０ｐｐｍ〜８００ｐｐｍである
ことを特徴とする。また、請求項４記載の水中使用型希
土類系永久磁石は、請求項１乃至３のいずれかに記載の
水中使用型希土類系永久磁石において、前記Ｎｉめっき
被膜の平均電析結晶粒径が０．１μｍ以下であることを
特徴とする。また、請求項５記載の水中使用型希土類系
永久磁石は、請求項１乃至４のいずれかに記載の水中使
用型希土類系永久磁石において、磁石表面に多層めっき
被膜層を形成するに際しての最表層としての前記Ｎｉめ
っき被膜の膜厚が０．１μｍ〜１０μｍであることを特
徴とする。また、請求項６記載の水中使用型希土類系永
久磁石は、請求項５記載の水中使用型希土類系永久磁石
において、前記Ｎｉめっき被膜が下層となるＮｉめっき
被膜の表面に形成されていることを特徴とする。また、
請求項７記載の水中使用型希土類系永久磁石は、請求項
１乃至６のいずれかに記載の水中使用型希土類系永久磁
石において、希土類系永久磁石がＲ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁
石であることを特徴とする。また、本発明の水中使用型
希土類系永久磁石の製造方法は、請求項８記載の通り、
芳香族スルホン酸またはその塩を含有するＮｉめっき液
を使用して電気Ｎｉめっきを行うことにより、自然電極
電位（対ＳＣＥ飽和カロメル電極）がＣｕイオンを１０
ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１Ｖ以上であり、かつ、Ｃ
ｕイオンを１００ｐｐｍ含む水溶液中で０Ｖ以上の特性
を有するＮｉめっき被膜を磁石表面の最表層に設けるこ
とを特徴とする。また、本発明の芳香族スルホン酸また
はその塩の希土類系永久磁石を製造するための使用方法
は、請求項９記載の通り、希土類系永久磁石表面の最表
層に形成されるＮｉめっき被膜の水溶液中における自然
電極電位がＣｕイオンとＣｕの平衡電位（Ｃｕ２＋／Ｃ
ｕ平衡電位）以上となるように、Ｎｉめっき液中に芳香
族スルホン酸またはその塩を含有させることを特徴とす
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の水中使用型希土類系永久
磁石は、自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロメル電極）が
Ｃｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１Ｖ以上
であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水溶液中
で０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜を磁石表面の
最表層に形成したことを特徴とするものである。希土類
系永久磁石表面の最表層にこの特性を有するＮｉめっき
被膜を形成することにより、該被膜の水溶液中における
自然電極電位をＣｕイオンとＣｕの平衡電位（Ｃｕ２＋
／Ｃｕ平衡電位）以上とすることで、酸化性で腐食性の
高い電解質溶液（腐食液）に浸漬して使用しても優れた
耐食性を発揮する磁石とする。なお、より優れた耐食性
を付与するためには自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロメ
ル電極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で０Ｖ
以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水溶
液中で０．１Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜を形
成することが望ましい。
磁石は、自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロメル電極）が
Ｃｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１Ｖ以上
であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水溶液中
で０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜を磁石表面の
最表層に形成したことを特徴とするものである。希土類
系永久磁石表面の最表層にこの特性を有するＮｉめっき
被膜を形成することにより、該被膜の水溶液中における
自然電極電位をＣｕイオンとＣｕの平衡電位（Ｃｕ２＋
／Ｃｕ平衡電位）以上とすることで、酸化性で腐食性の
高い電解質溶液（腐食液）に浸漬して使用しても優れた
耐食性を発揮する磁石とする。なお、より優れた耐食性
を付与するためには自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロメ
ル電極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で０Ｖ
以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水溶
液中で０．１Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜を形
成することが望ましい。
【０００７】本発明において自然電極電位とは、水溶液
中においてＮｉめっき被膜の表面で複数の化学反応が起
きている際のＮｉと水溶液との間の電位を意味し、具体
的には、アノード反応としてのＮｉの溶解反応（Ｎｉ→
Ｎｉ２＋＋２ｅ）、カソード反応としてのＣｕイオンの
還元反応（Ｃｕ２＋＋２ｅ−→Ｃｕ、Ｃｕ２＋＋ｅ−→
Ｃｕ＋）や溶存酸素の還元反応（Ｏ２＋２Ｈ２Ｏ＋４ｅ
−→４ＯＨ−）などに基づく混成電位を意味する。
中においてＮｉめっき被膜の表面で複数の化学反応が起
きている際のＮｉと水溶液との間の電位を意味し、具体
的には、アノード反応としてのＮｉの溶解反応（Ｎｉ→
Ｎｉ２＋＋２ｅ）、カソード反応としてのＣｕイオンの
還元反応（Ｃｕ２＋＋２ｅ−→Ｃｕ、Ｃｕ２＋＋ｅ−→
Ｃｕ＋）や溶存酸素の還元反応（Ｏ２＋２Ｈ２Ｏ＋４ｅ
−→４ＯＨ−）などに基づく混成電位を意味する。
【０００８】自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロメル電
極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１
Ｖ以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水
溶液中で０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜を希土
類系永久磁石表面の最表層に形成する方法としては、例
えば、芳香族スルホン酸またはその塩を含有するＮｉめ
っき液を使用して電気Ｎｉめっきを行うことにより、Ｎ
ｉめっき被膜に芳香族スルホン酸またはその塩を供給源
とするＳを含有させる方法がある。
極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１
Ｖ以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水
溶液中で０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜を希土
類系永久磁石表面の最表層に形成する方法としては、例
えば、芳香族スルホン酸またはその塩を含有するＮｉめ
っき液を使用して電気Ｎｉめっきを行うことにより、Ｎ
ｉめっき被膜に芳香族スルホン酸またはその塩を供給源
とするＳを含有させる方法がある。
【０００９】希土類系永久磁石の電気Ｎｉめっきにおい
ては、一般的なめっき浴（ワット浴など）組成単独では
緻密で光沢性に優れたＮｉめっき被膜を形成することが
できないことから、従来からめっき被膜中にサッカリン
に代表される芳香族スルホンイミドや芳香族スルホンア
ミドを供給源とするＳを含有させてめっき被膜を緻密化
させる方法が広く採用されている。しかしながら、この
ようにしてめっき被膜中にＳを含有させると、Ｎｉめっ
き被膜の表面電位が下がるので、電気化学的にめっき被
膜自身の耐食性が低下することになる。上記の現象を利
用して、希土類系永久磁石表面に多層Ｎｉめっき被膜を
形成するに際して、最表層のＮｉめっき被膜にのみＳを
含有させたり（例えば特開平２−２３６０３号公報を参
照）、磁石表面から上層のＮｉめっき被膜になるほどＳ
の含有量を多くして意図的に表面電位を下げる（例えば
特開平４−２６７３０５号公報や特許第２９４１４４６
号公報を参照）ことで上層のＮｉめっき被膜を優先的に
腐食させるようにして全体としての耐食性を向上させる
方法が提案されているが、Ｃｕイオンなどを含む腐食液
中でこのような磁石を使用した場合、磁石表面の最表層
のＮｉめっき被膜の自然電極電位がＣｕ２＋／Ｃｕ平衡
電位よりも低くなってしまうことでＣｕイオンがＮｉめ
っき被膜表面に置換析出してしまい、その結果、腐食が
進行して充分な耐食性を確保することができなかった。
ところが、本発明者らの検討によって、Ｎｉめっき被膜
中に含有させるＳの供給源として、広く使用されている
芳香族スルホンイミドや芳香族スルホンアミドを使用し
た場合、上記のような問題が起こるのにもかかわらず、
芳香族スルホン酸またはその塩をＳの供給源として使用
した場合、Ｃｕイオンなどを含む腐食液に浸漬して使用
しても優れた耐食性を発揮するＮｉめっき被膜が形成さ
れることが判明した。
ては、一般的なめっき浴（ワット浴など）組成単独では
緻密で光沢性に優れたＮｉめっき被膜を形成することが
できないことから、従来からめっき被膜中にサッカリン
に代表される芳香族スルホンイミドや芳香族スルホンア
ミドを供給源とするＳを含有させてめっき被膜を緻密化
させる方法が広く採用されている。しかしながら、この
ようにしてめっき被膜中にＳを含有させると、Ｎｉめっ
き被膜の表面電位が下がるので、電気化学的にめっき被
膜自身の耐食性が低下することになる。上記の現象を利
用して、希土類系永久磁石表面に多層Ｎｉめっき被膜を
形成するに際して、最表層のＮｉめっき被膜にのみＳを
含有させたり（例えば特開平２−２３６０３号公報を参
照）、磁石表面から上層のＮｉめっき被膜になるほどＳ
の含有量を多くして意図的に表面電位を下げる（例えば
特開平４−２６７３０５号公報や特許第２９４１４４６
号公報を参照）ことで上層のＮｉめっき被膜を優先的に
腐食させるようにして全体としての耐食性を向上させる
方法が提案されているが、Ｃｕイオンなどを含む腐食液
中でこのような磁石を使用した場合、磁石表面の最表層
のＮｉめっき被膜の自然電極電位がＣｕ２＋／Ｃｕ平衡
電位よりも低くなってしまうことでＣｕイオンがＮｉめ
っき被膜表面に置換析出してしまい、その結果、腐食が
進行して充分な耐食性を確保することができなかった。
ところが、本発明者らの検討によって、Ｎｉめっき被膜
中に含有させるＳの供給源として、広く使用されている
芳香族スルホンイミドや芳香族スルホンアミドを使用し
た場合、上記のような問題が起こるのにもかかわらず、
芳香族スルホン酸またはその塩をＳの供給源として使用
した場合、Ｃｕイオンなどを含む腐食液に浸漬して使用
しても優れた耐食性を発揮するＮｉめっき被膜が形成さ
れることが判明した。
【００１０】ここで、芳香族スルホン酸としては、ベン
ゼンスルホン酸や１，３，６ナフタレントリスルホン酸
などが挙げられる。芳香族スルホン酸の塩としては、ナ
トリウム塩やカリウム塩などが挙げられる。
ゼンスルホン酸や１，３，６ナフタレントリスルホン酸
などが挙げられる。芳香族スルホン酸の塩としては、ナ
トリウム塩やカリウム塩などが挙げられる。
【００１１】Ｎｉめっき液への芳香族スルホン酸または
その塩の添加は、形成されるＮｉめっき被膜のＳ含有量
が１０ｐｐｍ〜８００ｐｐｍとなるように行うことが望
ましい。形成されるＮｉめっき被膜のＳ含有量が１０ｐ
ｐｍよりも少ないとその効果が十分に発揮されない恐れ
があり、８００ｐｐｍよりも多いと脆くて密着性に欠け
るＮｉめっき被膜となる恐れがある。
その塩の添加は、形成されるＮｉめっき被膜のＳ含有量
が１０ｐｐｍ〜８００ｐｐｍとなるように行うことが望
ましい。形成されるＮｉめっき被膜のＳ含有量が１０ｐ
ｐｍよりも少ないとその効果が十分に発揮されない恐れ
があり、８００ｐｐｍよりも多いと脆くて密着性に欠け
るＮｉめっき被膜となる恐れがある。
【００１２】芳香族スルホン酸またはその塩の添加対象
となるＮｉめっき液は、特段限定されるものではなく、
電気Ｎｉめっきに使用される自体公知のもの、例えば、
ワット浴、スルファミン酸浴、塩化物浴、ほうふっ化物
浴、塩化アンモニウム浴などに使用されるものでよい。
電気Ｎｉめっき条件は個々のめっき浴に応じた自体公知
の条件を設定して行えばよい。なお、必要に応じて、電
気Ｎｉめっき後に熱処理（ベーキング）を大気中で１５
０℃〜２５０℃にて１０分〜１時間程度行ってもよい。
この処理により、形成されるＮｉめっき被膜の水溶液中
での自然電極電位をより貴な方向に移動させることがで
きる。
となるＮｉめっき液は、特段限定されるものではなく、
電気Ｎｉめっきに使用される自体公知のもの、例えば、
ワット浴、スルファミン酸浴、塩化物浴、ほうふっ化物
浴、塩化アンモニウム浴などに使用されるものでよい。
電気Ｎｉめっき条件は個々のめっき浴に応じた自体公知
の条件を設定して行えばよい。なお、必要に応じて、電
気Ｎｉめっき後に熱処理（ベーキング）を大気中で１５
０℃〜２５０℃にて１０分〜１時間程度行ってもよい。
この処理により、形成されるＮｉめっき被膜の水溶液中
での自然電極電位をより貴な方向に移動させることがで
きる。
【００１３】自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロメル電
極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１
Ｖ以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水
溶液中で０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜は、被
膜の緻密化の観点からその平均電析結晶粒径が０．１μ
ｍ以下となるように形成することが望ましい。このよう
なめっき被膜は、Ｎｉめっき液に上記の芳香族スルホン
酸またはその塩を単独で添加したり、これを例えばポリ
エチレングリコールなどのアルコール系添加剤と組み合
わせて添加することなどで形成することができる。な
お、電析結晶粒径はＦＥ−ＳＥＭ（電界放射型走査顕微
鏡）やＡＦＭ（原子間力顕微鏡）による観察によって測
定することができる。
極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１
Ｖ以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水
溶液中で０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜は、被
膜の緻密化の観点からその平均電析結晶粒径が０．１μ
ｍ以下となるように形成することが望ましい。このよう
なめっき被膜は、Ｎｉめっき液に上記の芳香族スルホン
酸またはその塩を単独で添加したり、これを例えばポリ
エチレングリコールなどのアルコール系添加剤と組み合
わせて添加することなどで形成することができる。な
お、電析結晶粒径はＦＥ−ＳＥＭ（電界放射型走査顕微
鏡）やＡＦＭ（原子間力顕微鏡）による観察によって測
定することができる。
【００１４】自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロメル電
極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１
Ｖ以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水
溶液中で０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜の膜厚
は、希土類系永久磁石表面にこのＮｉめっき被膜のみを
形成する場合は５μｍ〜３０μｍが望ましく、磁石表面
に多層めっき被膜層を形成するに際しての最表層にこの
Ｎｉめっき被膜を形成する場合は０．１μｍ〜１０μｍ
が望ましい。磁石表面に多層めっき被膜層を形成するに
際しての最表層にこのＮｉめっき被膜を形成する場合に
おけるその下層は、電気めっきや無電解めっきなどの湿
式めっきや、気相めっきなど、自体公知の方法で形成さ
れるＮｉめっき被膜をはじめとする種々の金属めっき被
膜でよく、例えば、第１層が公知のＮｉめっき被膜で第
２層（最表層）がこのＮｉめっき被膜、第１層と第２層
が公知のＮｉめっき被膜で第３層（最表層）がこのＮｉ
めっき被膜、第１層が公知のＮｉめっき被膜で第２層が
公知のＣｕめっき被膜で第３層（最表層）がこのＮｉめ
っき被膜などの形態がある。
極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１
Ｖ以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水
溶液中で０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜の膜厚
は、希土類系永久磁石表面にこのＮｉめっき被膜のみを
形成する場合は５μｍ〜３０μｍが望ましく、磁石表面
に多層めっき被膜層を形成するに際しての最表層にこの
Ｎｉめっき被膜を形成する場合は０．１μｍ〜１０μｍ
が望ましい。磁石表面に多層めっき被膜層を形成するに
際しての最表層にこのＮｉめっき被膜を形成する場合に
おけるその下層は、電気めっきや無電解めっきなどの湿
式めっきや、気相めっきなど、自体公知の方法で形成さ
れるＮｉめっき被膜をはじめとする種々の金属めっき被
膜でよく、例えば、第１層が公知のＮｉめっき被膜で第
２層（最表層）がこのＮｉめっき被膜、第１層と第２層
が公知のＮｉめっき被膜で第３層（最表層）がこのＮｉ
めっき被膜、第１層が公知のＮｉめっき被膜で第２層が
公知のＣｕめっき被膜で第３層（最表層）がこのＮｉめ
っき被膜などの形態がある。
【００１５】本発明に適用される希土類系永久磁石の
内、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石における希土類元素（Ｒ）
は、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｂ、Ｓｍのうち少なく
とも１種、あるいはさらに、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｅｒ、
Ｅｕ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙのうち少なくとも１種を含
むものが望ましい。また、通常はＲのうち１種をもって
足りるが、実用上は２種以上の混合物（ミッシュメタル
やジジムなど）を入手上の便宜などの理由によって使用
することもできる。さらに、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、
Ｚｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｈｆ、Ｇａのうち少なくとも
１種を添加することで、保磁力や減磁曲線の角型性の改
善、製造性の改善、低価格化を図ることが可能となる。
また、Ｆｅの一部をＣｏで置換することによって、得ら
れる磁石の磁気特性を損なうことなしに温度特性を改善
することができる。
内、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石における希土類元素（Ｒ）
は、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｂ、Ｓｍのうち少なく
とも１種、あるいはさらに、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｅｒ、
Ｅｕ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙのうち少なくとも１種を含
むものが望ましい。また、通常はＲのうち１種をもって
足りるが、実用上は２種以上の混合物（ミッシュメタル
やジジムなど）を入手上の便宜などの理由によって使用
することもできる。さらに、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、
Ｚｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｈｆ、Ｇａのうち少なくとも
１種を添加することで、保磁力や減磁曲線の角型性の改
善、製造性の改善、低価格化を図ることが可能となる。
また、Ｆｅの一部をＣｏで置換することによって、得ら
れる磁石の磁気特性を損なうことなしに温度特性を改善
することができる。
【００１６】
【実施例】本発明を以下の実施例によってさらに詳細に
説明するが、本発明は以下の記載に何ら限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明は以下の記載に何ら限定されるもの
ではない。
【００１７】粉末冶金法により作製した１５Ｎｄ−１Ｄ
ｙ−７Ｂ−７７Ｆｅ（原子％）の組成をもつ焼結体をア
ルゴン雰囲気中６００℃で２時間時効処理を施し、厚さ
２ｍｍ、幅１５ｍｍ、長さ３０ｍｍの平板状に加工し、
さらにバレル面取り加工を行って得られた焼結磁石を希
釈硝酸で酸洗清浄化した。水洗後にさらにアルカリ液で
電解洗浄し、水洗した。この磁石に対し、硫酸ニッケル
・６水和物２６０ｇ／ｌ、塩化ニッケル・６水和物４０
ｇ／ｌ、ホウ酸４０ｇ／ｌ、添加剤としてプロパギルア
ルコールを０．５ｇ／ｌを含み、ｐＨを４に調整したＮ
ｉめっき液を使用し、めっき浴の液温５０℃、電流密度
０．２Ａ／ｄｍ２、陽極としてＮｉ板という電気Ｎｉめ
っき条件にて、膜厚が２０μｍのＮｉめっき被膜を第１
層めっき被膜として磁石表面に形成した。次に、硫酸ニ
ッケル・６水和物３００ｇ／ｌ、塩化ニッケル・６水和
物５０ｇ／ｌ、ホウ酸３０ｇ／ｌ、クエン酸ナトリウム
１０ｇ／ｌ、表１に示した各種の濃度に調整した添加剤
を含み、ｐＨを４に調整したＮｉめっき液を使用し、め
っき浴の液温５０℃、電流密度０．３Ａ／ｄｍ２、陽極
としてＮｉ板という電気Ｎｉめっき条件にて、膜厚が５
μｍのＮｉめっき被膜を第２層（最表層）めっき被膜と
して第１層めっき被膜表面に形成した。第２層Ｎｉめっ
き被膜について、ＥＰＭＡ（電子線マイクロアナライザ
ー：島津製作所社製ＥＰＭ−８１０を使用）を使用して
測定したＳ含有量と、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡：島津製
作所社製ＳＰＭ−９５００を使用）を使用して測定した
平均電析結晶粒径を表１に示す。上記のようにして得ら
れためっき磁石サンプルを水洗して乾燥させた後、これ
をＣｕイオン１００ｐｐｍ（塩化銅・２水和物で調整）
と塩素イオン２００ｐｐｍ（塩化ナトリウムで調整）を
含有してさらに溶存酸素が存在する５０℃の腐食液１
と、Ｃｕイオン１０ｐｐｍ（同）と塩素イオン２００ｐ
ｐｍ（同）を含有してさらに溶存酸素が存在する５０℃
の腐食液２（いずれの腐食液もｐＨは６．５〜７）に浸
漬し第２層Ｎｉめっき被膜の自然電極電位を測定すると
ともにその性能を評価した。結果を表１に示す。
ｙ−７Ｂ−７７Ｆｅ（原子％）の組成をもつ焼結体をア
ルゴン雰囲気中６００℃で２時間時効処理を施し、厚さ
２ｍｍ、幅１５ｍｍ、長さ３０ｍｍの平板状に加工し、
さらにバレル面取り加工を行って得られた焼結磁石を希
釈硝酸で酸洗清浄化した。水洗後にさらにアルカリ液で
電解洗浄し、水洗した。この磁石に対し、硫酸ニッケル
・６水和物２６０ｇ／ｌ、塩化ニッケル・６水和物４０
ｇ／ｌ、ホウ酸４０ｇ／ｌ、添加剤としてプロパギルア
ルコールを０．５ｇ／ｌを含み、ｐＨを４に調整したＮ
ｉめっき液を使用し、めっき浴の液温５０℃、電流密度
０．２Ａ／ｄｍ２、陽極としてＮｉ板という電気Ｎｉめ
っき条件にて、膜厚が２０μｍのＮｉめっき被膜を第１
層めっき被膜として磁石表面に形成した。次に、硫酸ニ
ッケル・６水和物３００ｇ／ｌ、塩化ニッケル・６水和
物５０ｇ／ｌ、ホウ酸３０ｇ／ｌ、クエン酸ナトリウム
１０ｇ／ｌ、表１に示した各種の濃度に調整した添加剤
を含み、ｐＨを４に調整したＮｉめっき液を使用し、め
っき浴の液温５０℃、電流密度０．３Ａ／ｄｍ２、陽極
としてＮｉ板という電気Ｎｉめっき条件にて、膜厚が５
μｍのＮｉめっき被膜を第２層（最表層）めっき被膜と
して第１層めっき被膜表面に形成した。第２層Ｎｉめっ
き被膜について、ＥＰＭＡ（電子線マイクロアナライザ
ー：島津製作所社製ＥＰＭ−８１０を使用）を使用して
測定したＳ含有量と、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡：島津製
作所社製ＳＰＭ−９５００を使用）を使用して測定した
平均電析結晶粒径を表１に示す。上記のようにして得ら
れためっき磁石サンプルを水洗して乾燥させた後、これ
をＣｕイオン１００ｐｐｍ（塩化銅・２水和物で調整）
と塩素イオン２００ｐｐｍ（塩化ナトリウムで調整）を
含有してさらに溶存酸素が存在する５０℃の腐食液１
と、Ｃｕイオン１０ｐｐｍ（同）と塩素イオン２００ｐ
ｐｍ（同）を含有してさらに溶存酸素が存在する５０℃
の腐食液２（いずれの腐食液もｐＨは６．５〜７）に浸
漬し第２層Ｎｉめっき被膜の自然電極電位を測定すると
ともにその性能を評価した。結果を表１に示す。
【００１８】表１において、自然電極電位の測定は以下
のようにして行った。即ち、５００ｍｌビーカーに腐食
液を入れ液温５０℃とした。めっき磁石サンプルを腐食
液に浸漬してから３０分経過後、一般的な飽和塩化カリ
ウム溶液を寒天詰めしたガラス製ルギン管を用い、参照
電極をＳＣＥ飽和カロメル電極としてサンプル表面の電
位を市販のポテンショスタット装置により測定すること
により行った（自然電極電位の測定はＮｉめっき被膜表
面の電位が安定する腐食液浸漬２０分〜３０分経過後に
行うことが望ましい）。なお、この測定はビーカー内を
マグネットスターラーにて５００ｒｐｍで攪拌しながら
行った。
のようにして行った。即ち、５００ｍｌビーカーに腐食
液を入れ液温５０℃とした。めっき磁石サンプルを腐食
液に浸漬してから３０分経過後、一般的な飽和塩化カリ
ウム溶液を寒天詰めしたガラス製ルギン管を用い、参照
電極をＳＣＥ飽和カロメル電極としてサンプル表面の電
位を市販のポテンショスタット装置により測定すること
により行った（自然電極電位の測定はＮｉめっき被膜表
面の電位が安定する腐食液浸漬２０分〜３０分経過後に
行うことが望ましい）。なお、この測定はビーカー内を
マグネットスターラーにて５００ｒｐｍで攪拌しながら
行った。
【００１９】表１における被膜健全性の評価はめっき被
膜の緻密性及び耐食性促進評価（発色反応試験）により
行った。評価方法を簡単に説明すると以下の通りであ
る。フェリシアン化カリウム３ｇ／ｌ、エタノール１０
０ｍｌ／ｌおよび塩酸にてｐＨ２に調整した試験液にめ
っき磁石サンプルを常温で浸漬して６０分間観察した。
磁石素材に腐食が至ったり被膜欠陥（ピンホールなど）
が存在する場合には青色斑点が発生するので、６０分浸
漬後も青色斑点の発生がない場合は○、浸漬後３０分以
上で青色斑点が発生した場合は△、浸漬後１０分〜２０
分で青色斑点が発生した場合は×と評価した。
膜の緻密性及び耐食性促進評価（発色反応試験）により
行った。評価方法を簡単に説明すると以下の通りであ
る。フェリシアン化カリウム３ｇ／ｌ、エタノール１０
０ｍｌ／ｌおよび塩酸にてｐＨ２に調整した試験液にめ
っき磁石サンプルを常温で浸漬して６０分間観察した。
磁石素材に腐食が至ったり被膜欠陥（ピンホールなど）
が存在する場合には青色斑点が発生するので、６０分浸
漬後も青色斑点の発生がない場合は○、浸漬後３０分以
上で青色斑点が発生した場合は△、浸漬後１０分〜２０
分で青色斑点が発生した場合は×と評価した。
【００２０】表１における耐食性の評価はめっき磁石サ
ンプルを液温５０℃の腐食液１に１０００時間浸漬し、
赤錆の発生と着磁後のフラックス量測定に基づく磁気特
性劣化を調べ、赤錆発生がなく、かつ、減磁率が１％以
下の場合は○、それ以外の場合は×と評価することで行
った。
ンプルを液温５０℃の腐食液１に１０００時間浸漬し、
赤錆の発生と着磁後のフラックス量測定に基づく磁気特
性劣化を調べ、赤錆発生がなく、かつ、減磁率が１％以
下の場合は○、それ以外の場合は×と評価することで行
った。
【００２１】
【表１】
【００２２】表１から明らかなように、芳香族スルホン
酸やその塩を含有するＮｉめっき液を使用して電気Ｎｉ
めっきを行うことにより、自然電極電位（対ＳＣＥ飽和
カロメル電極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中
で−０．１Ｖ以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐ
ｐｍ含む水溶液中で０Ｖ以上の特性を有し、腐食液に浸
漬して使用しても優れた耐食性を発揮するＮｉめっき被
膜を形成することができることがわかった。一方、芳香
族スルホンイミドや芳香族スルホンアミドを含有するＮ
ｉめっき液を使用して電気Ｎｉめっきを行った場合、形
成されるＮｉめっき被膜は、そのＳ含有量が芳香族スル
ホン酸やその塩を含有するＮｉめっき液を使用して電気
Ｎｉめっきを行うことにより形成されるＮｉめっき被膜
のＳ含有量と同程度であっても、水溶液中での自然電極
電位が大きく低下して卑となり、腐食液に浸漬して使用
した場合、耐食性を維持できないことがわかった。この
違いは、芳香族スルホン酸やその塩をＳの供給源として
使用した場合と芳香族スルホンイミドや芳香族スルホン
アミドをＳの供給源として使用した場合との間での、形
成されるＮｉめっき被膜中でのＳの供給源としてのこれ
らの添加剤の析出状態の違いや、Ｎｉめっき被膜中のＳ
の分布の均一性の差に基づくものであると推察される。
また、チオ尿素とプロパギルアルコールを組み合わせて
Ｎｉめっき液に添加した場合やポリエチレングリコール
をＮｉめっき液に添加した場合にも芳香族スルホン酸や
その塩と同様の効果が得られることがわかった。
酸やその塩を含有するＮｉめっき液を使用して電気Ｎｉ
めっきを行うことにより、自然電極電位（対ＳＣＥ飽和
カロメル電極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中
で−０．１Ｖ以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐ
ｐｍ含む水溶液中で０Ｖ以上の特性を有し、腐食液に浸
漬して使用しても優れた耐食性を発揮するＮｉめっき被
膜を形成することができることがわかった。一方、芳香
族スルホンイミドや芳香族スルホンアミドを含有するＮ
ｉめっき液を使用して電気Ｎｉめっきを行った場合、形
成されるＮｉめっき被膜は、そのＳ含有量が芳香族スル
ホン酸やその塩を含有するＮｉめっき液を使用して電気
Ｎｉめっきを行うことにより形成されるＮｉめっき被膜
のＳ含有量と同程度であっても、水溶液中での自然電極
電位が大きく低下して卑となり、腐食液に浸漬して使用
した場合、耐食性を維持できないことがわかった。この
違いは、芳香族スルホン酸やその塩をＳの供給源として
使用した場合と芳香族スルホンイミドや芳香族スルホン
アミドをＳの供給源として使用した場合との間での、形
成されるＮｉめっき被膜中でのＳの供給源としてのこれ
らの添加剤の析出状態の違いや、Ｎｉめっき被膜中のＳ
の分布の均一性の差に基づくものであると推察される。
また、チオ尿素とプロパギルアルコールを組み合わせて
Ｎｉめっき液に添加した場合やポリエチレングリコール
をＮｉめっき液に添加した場合にも芳香族スルホン酸や
その塩と同様の効果が得られることがわかった。
【００２３】
【発明の効果】本発明の水中使用型希土類系永久磁石
は、自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロメル電極）がＣｕ
イオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１Ｖ以上であ
り、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水溶液中で０
Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜を磁石表面の最表
層に形成したことで、酸化性で腐食性の高い電解質溶液
（腐食液）に浸漬して使用しても優れた耐食性を発揮す
る。本発明の水中使用型希土類系永久磁石の製造方法と
しては、例えば、芳香族スルホン酸またはその塩を含有
するＮｉめっき液を使用して電気Ｎｉめっきを行うこと
により、Ｎｉめっき被膜に芳香族スルホン酸またはその
塩を供給源とするＳを含有させる方法がある。
は、自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロメル電極）がＣｕ
イオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１Ｖ以上であ
り、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水溶液中で０
Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜を磁石表面の最表
層に形成したことで、酸化性で腐食性の高い電解質溶液
（腐食液）に浸漬して使用しても優れた耐食性を発揮す
る。本発明の水中使用型希土類系永久磁石の製造方法と
しては、例えば、芳香族スルホン酸またはその塩を含有
するＮｉめっき液を使用して電気Ｎｉめっきを行うこと
により、Ｎｉめっき被膜に芳香族スルホン酸またはその
塩を供給源とするＳを含有させる方法がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4K023 AA12 BA06 BA08 CA09 CB03 CB07 CB08 CB32 4K024 AA03 AA14 AA15 AB01 AB02 AB19 BA02 BB14 CA02 GA04 5E062 CD04 CG07
Claims (9)
- 【請求項１】 自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロメル電
極）がＣｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１
Ｖ以上であり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水
溶液中で０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜を磁石
表面の最表層に形成したことを特徴とする水中使用型希
土類系永久磁石。 - 【請求項２】 前記Ｎｉめっき被膜が芳香族スルホン酸
またはその塩を供給源とするＳを含有することを特徴と
する請求項１記載の水中使用型希土類系永久磁石。 - 【請求項３】 前記Ｎｉめっき被膜のＳ含有量が１０ｐ
ｐｍ〜８００ｐｐｍであることを特徴とする請求項２記
載の水中使用型希土類系永久磁石。 - 【請求項４】 前記Ｎｉめっき被膜の平均電析結晶粒径
が０．１μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至
３のいずれかに記載の水中使用型希土類系永久磁石。 - 【請求項５】 磁石表面に多層めっき被膜層を形成する
に際しての最表層としての前記Ｎｉめっき被膜の膜厚が
０．１μｍ〜１０μｍであることを特徴とする請求項１
乃至４のいずれかに記載の水中使用型希土類系永久磁
石。 - 【請求項６】 前記Ｎｉめっき被膜が下層となるＮｉめ
っき被膜の表面に形成されていることを特徴とする請求
項５記載の水中使用型希土類系永久磁石。 - 【請求項７】 希土類系永久磁石がＲ−Ｆｅ−Ｂ系永久
磁石であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか
に記載の水中使用型希土類系永久磁石。 - 【請求項８】 芳香族スルホン酸またはその塩を含有す
るＮｉめっき液を使用して電気Ｎｉめっきを行うことに
より、自然電極電位（対ＳＣＥ飽和カロメル電極）がＣ
ｕイオンを１０ｐｐｍ含む水溶液中で−０．１Ｖ以上で
あり、かつ、Ｃｕイオンを１００ｐｐｍ含む水溶液中で
０Ｖ以上の特性を有するＮｉめっき被膜を磁石表面の最
表層に形成することを特徴とする水中使用型希土類系永
久磁石の製造方法。 - 【請求項９】 希土類系永久磁石表面の最表層に形成さ
れるＮｉめっき被膜の水溶液中における自然電極電位が
ＣｕイオンとＣｕの平衡電位（Ｃｕ２＋／Ｃｕ平衡電
位）以上となるように、Ｎｉめっき液中に芳香族スルホ
ン酸またはその塩を含有させることを特徴とする芳香族
スルホン酸またはその塩の希土類系永久磁石を製造する
ための使用方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001009311A JP4572468B2 (ja) | 2001-01-17 | 2001-01-17 | Ｃｕイオンと塩素イオンを含む水中での希土類系永久磁石の使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP2001009311A JP4572468B2 (ja) | 2001-01-17 | 2001-01-17 | Ｃｕイオンと塩素イオンを含む水中での希土類系永久磁石の使用方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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| US7794859B2 (en) | 2005-09-30 | 2010-09-14 | Tdk Corporation | Rare-earth magnet |
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| CN111074305A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-04-28 | 江西理工大学 | 一种基于双脉冲技术在磁钢表面沉积Ni层的方法 |
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- 2001-01-17 JP JP2001009311A patent/JP4572468B2/ja not_active Expired - Lifetime
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