JP2002207293A - 平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ヒートモードレーザを用いて、コンピュータ
ー等のデジタルデータから直接記録可能であり、画像様
露光後の加熱処理を必要とせず、記録時の感度及び耐刷
性に優れた平版印刷版原版を提供する。 【解決手段】 支持体上に、（Ａ）光熱変換剤、（Ｂ）
重合性の不飽和基を有する化合物、及び、（Ｃ）重合性
の不飽和基を有する光又は熱重合開始剤を含有し、ヒー
トモードレーザーで記録可能な感光層を備えることを特
徴とする。（Ｃ）重合性の不飽和基を有する光又は熱重
合開始剤は、光又は熱エネルギーによりラジカルを発生
しうる公知の重合開始剤、好ましくはオニウム塩系化合
物の分子内に、カチオン重合性基、アニオン重合性基、
ラジカル重合性基等の重合性の不飽和基を有する化合物
を指す。記録に用いるヒートモードレーザーの露光波長
は７６０〜１２００ｎｍであることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は赤外線レーザで書き
込み可能な平版印刷版原版に関し、詳しくは、記録感度
が高く、耐刷性に優れた平版印刷版を作成し得る平版印
刷版原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年におけるレーザーの発展は目ざまし
く、特に、近赤外線から赤外線領域に発光領域を持つ個
体レーザーや半導体レーザーでは、高出力・小型化が進
んでいる。したがって、コンピュータ等のディジタルデ
ータから直接製版する際の露光光源として、これらのレ
ーザーは非常に有用である。前述の赤外線領域に発光領
域を持つ赤外線レーザーを露光光源として使用する、赤
外線レーザ用ネガ型平版印刷版材料は、赤外線吸収剤
と、光又は熱によりラジカルを発生する重合開始剤と、
重合性化合物とを含む感光層を有する平版印刷版材料で
ある。

【０００３】このようなネガ型の画像記録材料として
は、例えば、赤外線吸収剤、酸発生剤、レゾール樹脂及
びノボラック樹脂より成る記録材料がＵＳ５，３４０，
６９９号に記載されている。しかしながら、このような
ネガ型の画像記録材料は、画像形成のためにはレーザ露
光後に１４０〜２００℃で５０〜１２０秒程度加熱する
加熱処理が必要であり、このため、露光後の加熱処理に
大掛かりな装置とエネルギーとを必要としていた。

【０００４】また、特公平７−１０３１７１号には、特
定の構造を有するシアニン色素、ヨードニム塩及びエチ
レン性不飽和二重結合を有する付加重合可能な化合物よ
り成る、画像様露光後の加熱処理を必要としない記録材
料が記載されているが、この画像記録材料は、重合反応
時に空気中の酸素により重合阻害がおこり、感度が不充
分であるという問題があった。さらに、特開平８−１０
８６２１号には、汎用の熱重合開始剤である有機化酸化
物やアゾビスニトリル系化合物と熱重合性樹脂を含む画
像記録媒体が記載されているが、画像記録感度はいずれ
も２００ｍＪ／ｃｍ²以上であり、感度向上のためには
露光時のプレヒート処理を要するなど、実用的に必要な
高感度化は達成できていないのが、現状である。

【０００５】従来、このようなヒートモード対応の記録
層に一般的に用いられていた光又は熱重合開始剤は、露
光時に全ての化合物が分解して重合開始能を発現するわ
けではなく、重合に関与せず、分解しなかった重合開始
剤が膜中に低分子として残存し、低分子成分の残存が多
い場合には、膜強度が低下し、耐刷性の低下につながる
懸念があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、赤外線を放射する固体レーザ及び半導体レーザを用
いて記録することにより、コンピューター等のデジタル
データから直接記録可能であり、画像様露光後の加熱処
理を必要とせず、記録時の感度及び耐刷性に優れた平版
印刷版原版を得ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、ネガ型画像
記録材料の構成成分に着目し、鋭意検討の結果、重合開
始剤自体に重合性の不飽和基を有する化合物を用いるこ
とで、記録時の高感度化と耐刷性の向上、さらには高画
質化、即ち、網点の再現性向上とを達成しうることを見
出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の平版
印刷版原版は、支持体上に、（Ａ）光熱変換剤、（Ｂ）
重合性の不飽和基を有する化合物、及び、（Ｃ）重合性
の不飽和基を有する光又は熱重合開始剤を含有し、赤外
線レーザーで記録可能な感光層を備えることを特徴とす
る。この感光層には、膜性向上などの目的で、さらに
（Ｄ）バインダーを含有することが好ましい。

【０００８】本発明者らの検討の結果、特にヒートモー
ドの重合系記録層を用いる場合には十分な重合反応を起
こすためには、フォトポリマー系の記録層を用いる場合
に比較して、開始剤の濃度を高くする必要があることが
判明した。但し、開始剤を高濃度で含む記録層は重合度
が充分に上がらないという問題を生じるが、本発明にお
いては、重合開始剤自体に重合性基を導入することで、
高感度化と耐刷性、さらには、高画質化を可能としたも
のである。本発明の作用は明確ではないが、光又は熱重
合開始剤として、重合性の不飽和基を有する光又は熱重
合開始剤を含有するため、記録層中で分解し重合開始剤
として機能しなかった未分解の化合物も、分子内の重合
性の不飽和基の機能により、被膜形成成分として硬化反
応に組み込まれ、フリーの状態で記録層中に残存する低
分子量成分が著しく減少するため、従来の重合開始剤の
如き低分子量化合物の残存に起因する耐刷性の低下を効
果的に抑制することができるため、耐刷性が向上するも
のと考えられる。また、重合開始剤の好ましい態様とし
て、特にスルホニウム塩、ヨードニウム塩等のオニウム
塩のカチオン母核を有する化合物を用いる態様が挙げら
れるが、該カチオン母核に重合性基を付与すると、その
母核から発生するラジカル種はラジカルと重合性基とを
有するため、架橋剤としての作用をも発現することにな
り、さらに高感度化と架橋構造の形成による耐刷性の向
上を図ることができる。さらに、ヒートモード露光によ
り画像形成を行うために、スレッシュホールド的に画像
形成し、高画質化、網点再現性の向上が達成できた。

【０００９】なお、本発明において「ヒートモード対
応」とは、ヒートモード露光による記録が可能であるこ
とを意味する。本発明におけるヒートモード露光の定義
について詳述する。Ｈａｎｓ−Ｊｏａｃｈｉｍ Ｔｉｍ
ｐｅ，ＩＳ＆Ｔｓ ＮＩＰ １５：１９９９ Ｉｎｔｅ
ｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ Ｄ
ｉｇｉｔａｌ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｉｅｓ．Ｐ．２０９に記載されているように、感光体材
料において光吸収物質（例えば色素）を光励起させ、化
学的或いは物理的変化を経て、画像を形成するその光吸
収物質の光励起から化学的或いは物理的変化までのプロ
セスには大きく分けて二つのモードが存在することが知
られている。１つは光励起された光吸収物質が感光材料
中の他の反応物質と何らかの光化学的相互作用（例え
ば、エネルギー移動、電子移動）をすることで失活し、
その結果として活性化した反応物質が上述の画像形成に
必要な化学的或いは物理変化を引き起こすいわゆるフォ
トンモードであり、もう１つは光励起された光吸収物質
が熱を発生し失活し、その熱を利用して反応物質が上述
の画像形成に必要な化学的或いは物理変化を引き起こす
いわゆるヒートモードである。その他、物質が局所的に
集まった光のエネルギーにより爆発的に飛び散るアブレ
ーションや１分子が多数の光子を一度に吸収する多光子
吸収など特殊なモードもあるがここでは省略する。

【００１０】上述の各モードを利用した露光プロセスを
フォトンモード露光及びヒートモード露光と呼ぶ。フォ
トンモード露光とヒートモード露光の技術的な違いは目
的とする反応のエネルギー量に対し露光する数個の光子
のエネルギー量を加算して使用できるかどうかである。
例えばｎ個の光子を用いて、ある反応を起こすことを考
える。フォトンモード露光では光化学的相互作用を利用
しているため、量子のエネルギー及び運動量保存則の要
請により１光子のエネルギーを足し併せて使用すること
ができない。つまり、何らかの反応を起こすためには
「１光子のエネルギー量≧反応のエネルギー量」の関係
が必要である。一方、ヒートモード露光では光励起後に
熱を発生し、光エネルギーを熱に変換し利用するためエ
ネルギー量の足し併せが可能となる。そのため、「ｎ個
の光子のエネルギー量≧反応のエネルギー量」の関係が
あれが十分となる。但し、このエネルギー量加算には熱
拡散による制約を受ける。即ち、今注目している露光部
分（反応点）から熱拡散により熱が逃げるまでに次の光
励起−失活過程が起こり熱が発生すれば、熱は確実に蓄
積加算し、その部分の温度上昇につながる。しかし、次
の熱の発生が遅い場合には熱が逃げて蓄積されない。つ
まり、ヒートモード露光では同じ全露光エネルギー量で
あっても高エネルギー量の光を短い時間照射した場合と
低エネルギー量の光を長い時間照射した場合とでは結果
が異なり、短時間の方が熱の蓄積に有利になる。

【００１１】無論、フォトンモード露光では後続反応種
の拡散の影響で似た様な現象が起こる場合もあるが基本
的には、このようなことは起こらない。即ち、感光材料
の特性として見た場合、フォトンモードでは露光パワー
密度（ｗ／ｃｍ²）（＝単位時間当たりのエネルギー密
度）に対し感光材料の固有感度（画像形成に必要な反応
のためのエネルギー量）は一定となるが、ヒートモード
では露光パワー密度に対し感光材料の固有感度が上昇す
ることになる。従って、実際に画像記録材料として実用
上、必要な生産性を維持できる程度の露光時間を固定す
ると、各モードを比較した場合、フォトンモード露光で
は通常は約０．１ｍＪ／ｃｍ²程度の高感度化が達成で
きるもののどんな少ない露光量でも反応が起こるため、
未露光部での低露光カブリの問題が生じ易い。これに対
し、ヒートモード露光ではある一定以上の露光量でない
と反応が起こらず、また感光材料の熱安定性との関係か
ら通常は５０ｍＪ／ｃｍ²程度が必要となるが、低露光
カブリの問題が回避される。そして、事実上ヒートモー
ド露光では感光材料の版面での露光パワー密度が５００
０ｗ／ｃｍ²以上が必要であり、好ましくは１００００
ｗ／ｃｍ²以上が必要となる。但し、ここでは詳しく述
べなかったが５．０×１０⁵／ｃｍ²以上の高パワー密度
レーザーを利用するとアブレーションが起こり、光源を
汚す等の問題から好ましくない。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。まず、本発明の平版印刷版原版の感光層に用いられ
る各成分について述べる。

【００１３】［（Ｃ）重合性の不飽和基を有する光又は
熱重合開始剤］本発明の平版印刷版原版の感光層におけ
る特徴的な成分として、（Ｃ）重合性の不飽和基を有す
る光又は熱重合開始剤（以下、適宜、（Ｃ）重合性開始
剤と称する）が挙げられる。本発明における光又は熱重
合性開始剤とは、光又は熱エネルギー、或いは、その双
方のエネルギーによりラジカルを発生し、重合性の不飽
和基を有する化合物の重合を開始、促進させる、従来よ
り知られている重合開始剤の機能を有し、さらに、その
分子内に重合性の不飽和基を有する化合物を指す。本発
明に係る重合性開始剤の母骨格化合物、即ち、重合性不
飽和基を導入される重合開始剤としては、公知の熱重合
開始剤や結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合
物などを選択して使用することができる。

【００１４】重合性の不飽和基を有する光又は熱重合開
始剤の構造として、オニウム塩、ボレート塩、イミド構
造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ア
ゾ化合物、過酸化物から選択される構造を有するもので
あることが好ましく、さらに、感度の観点から、以下に
述べるオニウム塩構造を有するものが好ましい。好まし
いオニウム塩としてはスルホニウム塩、ヨードニウム
塩、ジアゾニウム塩、アジニウム塩、アンモニウム塩等
が挙げられる。安定性、反応性の面から更に好ましい開
始剤はスルホニウム塩、ヨードニウム塩である。このよ
うな、オニウム塩化合物は従来より高感度の重合開始剤
として知られているが、オニウム塩のカチオン母核に重
合性基を導入した場合、該母核から発生するラジカル種
はラジカルと重合性基とを有するため、開始剤のみなら
ず、架橋剤としても機能するため、さらなる高感度化が
図れ、重合性基による架橋構造の密度も向上し、耐刷性
も改良される。

【００１５】本発明において、重合性基を導入すること
で重合性開始剤を形成し得る母核となるオニウム塩とし
ては、公知のジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホ
ニウム塩、アンモニウム塩、ピリジニウム塩等が挙げら
れ、好適に用いうるオニウム塩としては、具体的には、
下記一般式（III）〜（Ｖ）で表されるオニウム塩が挙
げられる。

【００１６】

【化１】

【００１７】式（III）中、Ａｒ¹¹とＡｒ¹²は、それぞ
れ独立に、置換基を有していても良い炭素原子数２０個
以下のアリール基を示す。このアリール基が置換基を有
する場合の好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニ
トロ基、炭素原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子
数１２個以下のアルコキシ基、または炭素原子数１２個
以下のアリールオキシ基が挙げられる。Ｚ^11-はハロゲ
ンイオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイ
オン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、スルホン酸
イオン、およびカルボン酸イオンからなる群より選択さ
れる対イオンを表し、感度と安定性の面から、好ましく
は、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロフォスフェートイ
オン、カルボン酸イオンおよびスルホン酸イオンであ
る。式（IV)中、Ａｒ²¹は、置換基を有していても良い
炭素原子数２０個以下のアリール基を示す。好ましい置
換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１
２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下のアルコ
キシ基、炭素原子数１２個以下のアリールオキシ基、炭
素原子数１２個以下のアルキルアミノ基、炭素原子数１
２個以下のジアルキルアミノ基、炭素原子数１２個以下
のアリールアミノ基または、炭素原子数１２個以下のジ
アリールアミノ基が挙げられる。Ｚ^{21 -}はＺ^11-と同義の
対イオンを表す。式（Ｖ）中、Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は、
それぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有して
いても良い炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。
好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭
素原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以
下のアルコキシ基、または炭素原子数１２個以下のアリ
ールオキシ基が挙げられる。Ｚ^31-はＺ^11-と同義の対イ
オンを表す。

【００１８】さらに、本願出願人が先に提案した特願２
０００−１６０３２３号明細書に記載の、カルボキシレ
ートを対アニオンに有するスルホニウム塩、ヨードニウ
ム塩等も好ましい重合開始剤として挙げられる。本発明
において、これらのオニウム塩は酸発生剤ではなく、ラ
ジカル重合開始剤として機能する。なかでも、好ましく
は、安定性の面から、ヨードニウム塩、スルホニウム塩
であり、更に好ましくは、スルホニウム塩、ヨードニウ
ム塩における対アニオンがスルホン酸塩、カルボン酸塩
のものである。

【００１９】このような、重合開始剤に導入される重合
性の不飽和基としては、カチオン重合性基、アニオン重
合性基、ラジカル重合性基等が挙げられ、本発明の重合
性開始剤としては、ラジカル重合性基を有することが好
ましい。好ましいラジカル重合性基を有する化合物とし
ては、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が好ま
しく、更に好ましくは末端エチレン性不飽和二重結合で
ある化合物が好ましい。好ましいラジカル重合性基の形
態としては、アクリル酸エステル基、メタクリル酸エス
テル基、アリル基、スチレン基、ビニル基、ビニルエー
テル基等が挙げられる。これらの重合性基は、オニウム
塩のカチオン母核、カウンターアニオンどちらに導入さ
れていても良いが、カチオン母核に導入されていること
が好ましく、特開平４−２３０６４５号公報に記載のヨ
ードニウム塩、スルホニウム塩の作成方法に順じて、容
易に合成することができる。また、Ｊｏｕｎａｌ ｏｆ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ１９８０，４５，
１５４２−１５４３に記載の方法と同様にして、容易に
合成することができる。

【００２０】本発明において、さらに好ましいオニウム
塩としては、感度、安定性の観点から、ジアゾニウム
塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩が挙げられ、なか
でも、下記一般式（VI）又は一般式（VII）で示される
重合性基を導入されたヨードニウム塩、スルホニウム塩
が特に好適である。

【００２１】

【化２】

【００２２】前記一般式（VI）中、Ｒａ¹−ａ⁵、Ｒｂ¹
‐ｂ⁵は水素原子、ハロゲン原子、又はエステル基、エ
ーテル基、カルボニル基、アミド基、アルケニル基、チ
オエーテル基、アルキニル基で置換されていても良い炭
素数１〜２０のアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールアルコキシ基である。但し、少なくともＲ
ａ ¹‐ａ⁵，Ｒｂ¹‐ｂ⁵のいずれか一つは重合性基、アク
リル基、メタクリル基、スチリル基、ビニル基、アリル
基を含有する置換基を有する。好ましい置換位置とし
て、合成上の点から、Ｒｃ³，Ｒｄ³，Ｒｅ³に置換基を
有することが好ましい。重合性基としては感度の面か
ら、アクリル酸エステル基、メタクリル酸エステル基が
更に好ましい。Ｘ^‐は１価のアニオンであり、好ましく
は過塩素酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオ
ン、ボレートイオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イ
オンである。

【００２３】

【化３】

【００２４】前記一般式（VII）中、Ｒｃ¹−ｃ⁵，Ｒｄ¹
−ｄ⁵，Ｒｅ¹−ｅ⁵は水素原子、ハロゲン原子、又はエ
ステル基、エーテル基、カルボニル基、アミド基、アル
ケニル基、チオエーテル基、アルキニル基で置換されて
いても良い炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールアルコキシ基である。但し、少
なくともＲｃ¹−ｃ⁵，Ｒｄ¹−ｄ⁵，Ｒｅ¹−ｅ⁵のいずれ
か一つは重合性基、好ましくはアクリル酸エステル基、
メタクリル酸エステル基、アクリルアミド基、メタクリ
ルアミド基、スチリル基、ビニル基、アリル基を含有す
る置換基を有する。好ましい置換位置として、合成上の
点から、Ｒｃ³，Ｒｄ³，Ｒｅ³に置換基を有することが
好ましい。重合性基としては感度の面から、アクリル酸
エステル基、メタクリル酸エステル基が更に好ましい。
Ｘ^‐は１個のアニオンであり、好ましくは過塩素酸イオ
ン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、カルボン酸イ
オン、スルホン酸イオンである。は水素原子、ハロゲン
原子、又はエステル基、エーテル基、カルボニル基、ア
ミド基、アルケニル基、チオエーテル基、アルキニル基
で置換されていても良い炭素数１〜２０のアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールアルコキシ基であ
る。但し、少なくともＲａ¹−ａ⁵、Ｒｂ¹−ｂ⁵のいずれ
か一つはアクリル基、メタクリル基、スチリル基、ビニ
ル基、アリル基を有する置換基である。Ｘ^‐は１価のア
ニオンであり、好ましくは過塩素酸イオン、ヘキサフル
オロホスフェートイオン、カルボン酸イオン、スルホン
酸イオンである。

【００２５】以下に、本発明に好適に用いられる（Ｃ）
重合性開始剤の好ましい具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。なお、以下の重合性開始
剤において〔例示化合物（Ｉ−１）〜例示化合物（Ｉ−
７）〕はヨードニウム塩系化合物、〔例示化合物（Ｓ−
１）〜例示化合物（Ｓ−７）〕はスルホニウム塩系化合
物、〔例示化合物（Ｎ−１）〜例示化合物（Ｎ−１
５）〕はジアゾニウム塩系化合物、イミド系化合物、ト
リアジン系化合物、アンモニウム系化合物及びピリジニ
ウム系化合物である。

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】これらの重合性開始剤は、１種のみを用い
ても良いし、２種以上を併用しても良い。重合性開始剤
の好ましい添加量としては感光層全固形分中１〜４５重
量％、更に好ましくは３〜４０重量％、最も好ましくは
５〜３５重量％である。添加量が１％以下の場合、感度
が低く、画像形成が困難となる。また、４５％以上の場
合、アルカリ現像性が低下する。

【００３１】なお、本発明に係る感光層には、上記の
（Ｃ）重合性開始剤に加えて、本発明の効果を損なわな
い限りにおいて、公知の（分子内に重合性不飽和基を有
しない）光又は熱重合開始剤を併用することもできる。
このような重合開始剤としては、先に（Ｃ）重合性開始
剤において、不飽和基を導入する母核となる化合物とし
て例示したオニウム塩をはじめとする各種重合開始剤を
用いることができる。

【００３２】本発明において用いられる重合開始剤は、
極大吸収波長が４００ｎｍ以下であることが好ましく、
さらに３６０ｎｍ以下であることが好ましい。このよう
に吸収波長を紫外線領域にすることにより、画像記録材
料の取り扱いを白灯下で実施することができる。

【００３３】併用し得る公知の重合開始剤は、感光層全
固形分に対し０〜３０重量％の割合で添加することがで
きる。添加量は、前記（Ｃ）重合性開始剤に対して、０
〜５０重量％程度であることが好ましい。

【００３４】［（Ａ）光熱変換剤］本発明において、感
光層に含まれる光熱変換剤としては、記録に使用する光
エネルギー照射線を吸収し、熱を発生する物質であれば
特に吸収波長域の制限はなく用いることができる。本発
明において使用される好ましい光熱変換剤は、入手容易
な高出力レーザーへの適合性の観点から波長７６０ｎｍ
から１２００ｎｍに吸収極大を有する赤外線吸収性染料
又は顔料である。

【００３５】染料としては、市販の染料及び例えば「染
料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の
文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシ
アニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メ
チン染料、シアニン染料、スクアリリウム色素、ピリリ
ウム塩、金属チオレート錯体、オキソノール染料、ジイ
モニウム染料、アミニウム染料、クロコニウム染料等の
染料が挙げられる。

【００３６】好ましい染料としては、例えば、特開昭５
８−１２５２４６号、特開昭５９−８４３５６号、特開
昭５９−２０２８２９号、特開昭６０−７８７８７号等
に記載されているシアニン染料、特開昭５８−１７３６
９６号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭５８−１
９４５９５号等に記載されているメチン染料、特開昭５
８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９３号、特
開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９９６号、
特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３７４４号
等に記載されているナフトキノン染料、特開昭５８−１
１２７９２号等に記載されているスクアリリウム色素、
英国特許４３４，８７５号記載のシアニン染料等を挙げ
ることができる。

【００３７】また、米国特許第５，１５６，９３８号記
載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特
許第３，８８１，９２４号記載の置換されたアリールベ
ンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１４２６４５
号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載のトリメチ
ンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０５１号、同
５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３号、同５９
−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同５９−１４
６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載されている
ピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号記載
のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７５号に記
載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平５−１３
５１４号、同５−１９７０２号に開示されているピリリ
ウム化合物も好ましく用いられる。

【００３８】また、染料として好ましい別の例として米
国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式（Ｉ）、
（II）として記載されている近赤外吸収染料を挙げるこ
とができる。

【００３９】これらの染料のうち特に好ましいものとし
ては、シアニン色素、フタロシアニン染料、オキソノー
ル染料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、チオピリ
リウム染料、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。さ
らに、下記一般式（１）〜一般式（５）で示される染料
が光熱変換効率に優れるため好ましく、特に下記一般式
（１）で示されるシアニン色素は、本発明の重合性組成
中で使用した場合に、高い重合活性を与え、且つ、安定
性、経済性に優れるため最も好ましい。

【００４０】

【化８】

【００４１】一般式（Ｉ）中、Ｘ¹は、水素原子、ハロ
ゲン原子、−ＮＰｈ₂、Ｘ²−Ｌ¹または以下に示す基を
表す。ここで、Ｘ²は酸素原子または、硫黄原子を示
し、Ｌ¹は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、ヘテロ
原子を有する芳香族環、ヘテロ原子を含む炭素原子数１
〜１２の炭化水素基を示す。なお、ここでヘテロ原子と
は、Ｎ、Ｓ、Ｏ、ハロゲン原子、Ｓｅを示す。

【００４２】

【化９】

【００４３】Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、炭素原
子数１〜１２の炭化水素基を示す。感光層塗布液の保存
安定性から、Ｒ¹およびＲ²は、炭素原子数２個以上の炭
化水素基であることが好ましく、さらに、Ｒ¹とＲ²とは
互いに結合し、５員環または６員環を形成していること
が特に好ましい。

【００４４】Ａｒ¹、Ａｒ²は、それぞれ同じでも異なっ
ていても良く、置換基を有していても良い芳香族炭化水
素基を示す。好ましい芳香族炭化水素基としては、ベン
ゼン環およびナフタレン環が挙げられる。また、好まし
い置換基としては、炭素原子数１２個以下の炭化水素
基、ハロゲン原子、炭素原子数１２個以下のアルコキシ
基が挙げられる。Ｙ¹、Ｙ²は、それぞれ同じでも異なっ
ていても良く、硫黄原子または炭素原子数１２個以下の
ジアルキルメチレン基を示す。Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ同
じでも異なっていても良く、置換基を有していても良い
炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。好ましい置
換基としては、炭素原子数１２個以下のアルコキシ基、
カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ
⁷およびＲ⁸は、それぞれ同じでも異なっていても良く、
水素原子または炭素原子数１２個以下の炭化水素基を示
す。原料の入手性から、好ましくは水素原子である。ま
た、Ｚa^-は、対アニオンを示す。ただし、Ｒ¹〜Ｒ⁸のい
ずれかにスルホ基が置換されている場合は、Ｚa^-は必要
ない。好ましいＺa^-は、感光層塗布液の保存安定性か
ら、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロ
ボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、
およびスルホン酸イオンであり、特に好ましくは、過塩
素酸イオン、ヘキサフルオロフォスフェートイオン、お
よびアリールスルホン酸イオンである。

【００４５】本発明において、好適に用いることのでき
る一般式（１）で示されるシアニン色素の具体例として
は、以下に例示するものの他、特願平１１−３１０６２
３号明細書の段落番号［００１７］〜［００１９］、特
願２０００−２２４０３１号明細書の段落番号［００１
２］〜［００３８］、特願２０００−２１１１４７号明
細書の段落番号［００１２］〜［００２３］に記載され
たものを挙げることができる。

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】前記一般式（２）中、Ｌは共役炭素原子数
７以上のメチン鎖を表し、該メチン鎖は置換基を有して
いてもよく、置換基が互いに結合して環構造を形成して
いてもよい。Ｚb⁺は対カチオンを示す。好ましい対カチ
オンとしては、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニ
ウム、ホスホニウム、ピリジニウム、アルカリ金属カチ
オン（Ｎｉ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺）などが挙げられる。Ｒ⁹〜Ｒ
¹⁴及びＲ¹⁵〜Ｒ²⁰は互いに独立に水素原子又はハロゲン
原子、シアノ基、アルキル基、アリール基、アルケニル
基、アルキニル基、カルボニル基、チオ基、スルホニル
基、スルフィニル基、オキシ基、又はアミノ基から選択
される置換基、或いは、これらを２つ若しくは３つ組合
せた置換基を表し、互いに結合して環構造を形成してい
てもよい。ここで、前記一般式（２）中、Ｌが共役炭素
原子数７のメチン鎖を表すもの、及び、Ｒ⁹〜Ｒ¹⁴及び
Ｒ¹⁵〜Ｒ²⁰がすべて水素原子を表すものが入手の容易性
と効果の観点から好ましい。

【００５２】本発明において、好適に用いることのでき
る一般式（２）で示される染料の具体例としては、以下
に例示するものを挙げることができる。

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【化１６】

【００５５】前記一般式（３）中、Ｙ³及びＹ⁴は、それ
ぞれ、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、又はテルル原
子を表す。Ｍは、共役炭素数５以上のメチン鎖を表す。
Ｒ²¹〜Ｒ²⁴及びＲ²⁵〜Ｒ²⁸は、それぞれ同じであっても
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニ
ル基、カルボニル基、チオ基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、オキシ基、又はアミノ基を表す。また、式中Ｚ
a^-は対アニオンを表し、前記一般式（１）におけるＺa^-
と同義である。

【００５６】本発明において、好適に用いることのでき
る一般式（３）で示される染料の具体例としては、以下
に例示するものを挙げることができる。

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】前記一般式（４）中、Ｒ²⁹ないしＲ³¹は各
々独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基を
示す。Ｒ³³およびＲ³⁴は各々独立に、アルキル基、置換
オキシ基、またはハロゲン原子を示す。ｎおよびｍは各
々独立に０ないし４の整数を示す。Ｒ²⁹とＲ³⁰、または
Ｒ³¹とＲ³²はそれぞれ結合して環を形成してもよく、ま
たＲ²⁹および／またはＲ³⁰はＲ³³と、またＲ³¹および／
またはＲ³²はＲ³⁴と結合して環を形成しても良く、さら
に、Ｒ³³或いはＲ³⁴が複数存在する場合に、Ｒ ³³同士あ
るいはＲ³⁴同士は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｘ¹およびＸ²は各々独立に、水素原子、アルキル基、ま
たはアリール基であり、Ｘ¹およびＸ²の少なくとも一方
は水素原子またはアルキル基を示す。Ｑは置換基を有し
ていてもよいトリメチン基またはペンタメチン基であ
り、２価の有機基とともに環構造を形成してもよい。Ｚ
c^-は対アニオンを示し、前記一般式（１）におけるＺa^-
と同義である。

【００６０】本発明において、好適に用いることのでき
る一般式（４）で示される染料の具体例としては、以下
に例示するものを挙げることができる。

【００６１】

【化１９】

【００６２】

【化２０】

【００６３】前記一般式（５）中、Ｒ³⁵〜Ｒ⁵⁰はそれぞ
れ独立に、置換基を有してもよい水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基、アルキル基、アリール基、アルケニル
基、アルキニル基、水酸基、カルボニル基、チオ基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、オキシ基、アミノ基、オ
ニウム塩構造を示す。Ｍは２つの水素原子若しくは金属
原子、ハロメタル基、オキシメタル基を示すが、そこに
含まれる金属原子としては、周期律表のＩＡ、IIＡ、II
IＢ、IVＢ族原子、第一、第二、第三周期の遷移金属、
ランタノイド元素が挙げられ、中でも、銅、マグネシウ
ム、鉄、亜鉛、コバルト、アルミニウム、チタン、バナ
ジウムが好ましい。

【００６４】本発明において、好適に用いることのでき
る一般式（５）で示される染料の具体例としては、以下
に例示するものを挙げることができる。

【００６５】

【化２１】

【００６６】本発明において光熱変換剤として使用され
る顔料としては、市販の顔料及びカラーインデックス
（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協
会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ
出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出
版、１９８４年刊）に記載されている顔料が挙げられ
る。

【００６７】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。
これらの顔料のうち好ましいものはカーボンブラックで
ある。

【００６８】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法に
は、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤
を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップ
リング剤、エポキシ化合物、ポリイソシアネート等）を
顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表面
処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。

【００６９】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍ
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０１μ
ｍ未満のときは分散物の画像感光層塗布液中での安定性
の点で好ましくなく、また、１０μｍを越えると画像感
光層の均一性の点で好ましくない。

【００７０】顔料を分散する方法としては、インク製造
やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用でき
る。分散機としては、超音波分散器、サンドミル、アト
ライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イ
ンペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダ
イナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げら
れる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１
９８６年刊）に記載されている。

【００７１】本発明においては、これらの光熱変換剤は
１種のみを用いてもよく、２種以上を併用することもで
きるが、感度の観点から、一般式（１）で示される色素
と一般式（５）又は（６）で示されるヨードニウム塩又
はスルホニウム塩の組合せが最も好ましい。

【００７２】これらの光熱変換剤は、他の成分と同一の
層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加しても
よいが、ネガ型平版印刷版原版の感光層を作成（製膜）
した際に、感光層の波長７６０ｎｍ〜１２００ｎｍの範
囲における吸収極大での光学濃度が、０．１〜３．０の
間にあることが好ましい。この範囲をはずれた場合、感
度が低くなる傾向がある。光学濃度は前記赤外線吸収剤
の添加量と記録層の厚みとにより決定されるため、所定
の光学濃度は両者の条件を制御することにより得られ
る。感光層の光学濃度は常法により測定することができ
る。測定方法としては、例えば、透明、或いは白色の支
持体上に、乾燥後の塗布量が平版印刷版として必要な範
囲において適宜決定された厚みの感光層を形成し、透過
型の光学濃度計で測定する方法、アルミニウム等の反射
性の支持体上に感光層を形成し、反射濃度を測定する方
法等が挙げられる。

【００７３】［（Ｂ）重合性の不飽和基を有する化合
物］本発明に使用される重合性の不飽和基を有する化合
物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有
する付加重合性化合物であり、好ましくは、末端エチレ
ン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上
有する化合物から選ばれる。この様な化合物群は当該産
業分野において広く知られるものであり、本発明におい
てはこれらを特に限定無く用いることができる。これら
は、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、
３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物ならび
にそれらの共重合体などの化学的形態をもつものを包含
する。モノマーおよびその共重合体の例としては、不飽
和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸な
ど）や、そのエステル類、アミド類があげられ、好まし
くは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物
とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化
合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシル基
や、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する
不飽和カルボン酸エステル、アミド類と単官能もしくは
多官能イソシアネート類、エポキシ類との付加反応物、
単官能もしくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応
物等も好適に使用される。

【００７４】また、イソシアナト基や、エポキシ基、等
の親電子性置換基を有する、不飽和カルボン酸エステ
ル、アミド類と単官能もしくは多官能のアルコール類、
アミン類、チオール類との付加反応物、ハロゲン基や、
トシルオキシ基、等の脱離性置換基を有する、不飽和カ
ルボン酸エステル、アミド類と単官能もしくは多官能の
アルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も
好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボ
ン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニル
エーテル等に置き換えた化合物群を使用する事も可能で
ある。

【００７５】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレー卜、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテト
ラアクリレート、ソルビト一ルペンタアクリレート、ソ
ルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオ
キシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレ
ートオリゴマー等がある。

【００７６】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ―（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメ
チルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキ
シ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。

【００７７】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等があ
る。

【００７８】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、
ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロ
トン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソク
ロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネー
ト、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。

【００７９】マレイン酸エステルとしては、エチレング
リコールジマレート、トリエチレングリコールジマレー
ト、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテ
トラマレート等がある。

【００８０】その他のエステルの例として、例えば、特
公昭４６−２７９２６、特公昭５１−４７３３４、特開
昭５７−１９６２３１記載の脂肪族アルコール系エステ
ル類や、特開昭５９−５２４０、特開昭５９−５２４
１、特開平２−２２６１４９記載の芳香族系骨格を有す
るもの、特開平１−１６５６１３記載のアミノ基を含有
するもの等も好適に用いられる。さらに、前述のエステ
ルモノマーは混合物としても使用することができる。

【００８１】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリル
アミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミ
ド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、
ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミ
ド等がある。その他の好ましいアミド系モノマーの例と
しては、特公昭５４−２１７２６記載のシクロへキシレ
ン構造を有すものをあげる事ができる。

【００８２】また、イソシアネートと水酸基の付加反応
を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適
であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４
８−４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個
以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物に、下記一般式（２）で示される水酸基を含有する
ビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合
性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げら
れる。

【００８３】

【化２２】

【００８４】一般式（２）中、ＲおよびＲ’はＨあるい
はＣＨ₃を示す。また、特開昭５１−３７１９３号、特
公平２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載
されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５
８−４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭
６２−３９４１７、特公昭６２−３９４１８号記載のエ
チレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好
適である。

【００８５】さらに、特開昭６３−２７７６５３，特開
昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号に
記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有
する付加重合性化合物類を用いることによっては、非常
に感光スピードに優れた感光性組成物を得ることができ
る。

【００８６】その他の例としては、特開昭４８−６４１
８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０
４９０号、各公報に記載されているようなポリエステル
アクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を
反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリ
レートやメタクリレートをあげることができる。また、
特公昭４６−４３９４６号、特公平１−４０３３７号、
特公平１−４０３３６号記載の特定の不飽和化合物や、
特開平２−２５４９３号記載のビニルホスホン酸系化合
物等もあげることができる。また、ある場合には、特開
昭６１−２２０４８号記載のペルフルオロアルキル基を
含有する構造が好適に使用される。さらに日本接着協会
誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８ページ（１
９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして
紹介されているものも使用することができる。

【００８７】これらの、付加重合性化合物について、ど
の様な構造を用いるか、単独で使用するか併用するか、
添加量はどうかといった、使用方法の詳細は、最終的な
感材の性能設計にあわせて、任意に設定できる。例えば
次のような観点から選択される。感光スピードの点では
１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多
くの場合、２官能以上が好ましい。また、画像部すなわ
ち硬化膜の強度を高くするためには、３官能以上のもの
が良く、さらに、異なる官能数・異なる重合性基（例え
ばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレ
ン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用す
ることで、感光性と、強度を両方を調節する方法も有効
である。大きな分子量の化合物や、疎水性の高い化合物
は感光スピードや、膜強度に優れる反面、現像スピード
や現像液中での析出といった点で好ましく無い場合があ
る。

【００８８】また、感光層を構成する組成物中の他の成
分（例えばバインダーポリマー、開始剤、着色剤等）と
の相溶性、分散性に対しても、付加重合化合物の選択・
使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使
用や、２種以上の併用により相溶性を向上させうる事が
ある。また、平版印刷版用原版とする場合、後述の支持
体、オーバーコート層等の密着性を向上せしめる目的で
特定の構造を選択することもあり得る。感光層形成用組
成物（以下、適宜、感光性組成物とも称する）中の付加
重合性化合物の配合比に関しては、多い方が感度的に有
利であるが、多すぎる場合には、好ましくない相分離が
生じたり、感光層形成用組成物の粘着性による製造工程
上の問題（例えば、感材成分の転写、粘着に由来する製
造不良）や、平版印刷版用原版とした場合、現像液から
の析出が生じる等の問題を生じうる。これらの観点か
ら、好ましい配合比は、多くの場合、組成物全成分に対
して５〜８０重量％、好ましくは２５〜７５重量％であ
る。また、これらは単独で用いても２種以上併用しても
よい。そのほか、付加重合性化合物の使用法は、酸素に
対する重合阻害の大小、解像度、かぶり性、屈折率変
化、表面粘着性等の観点から適切な構造、配合、添加量
を任意に選択でき、さらに場合によっては下塗り、上塗
りといった層構成・塗布方法も実施しうる。

【００８９】［（Ｄ）バインダー］本発明の平版印刷版
原版においては、感光層中に、膜性向上などの目的で、
感光層にさらにバインダーポリマーを添加することが好
ましい。ここで用いるバインダーとしては、水不溶性且
つアルカリ水溶液可溶性の線状有機高分子重合体が好ま
しい。このような「線状有機高分子重合体」としては、
公知の如何なる重合体をも選択して使用することがっで
きるが、好ましくは水現像あるいは弱アルカリ水現像を
可能とする水あるいは弱アルカリ水可溶性または膨潤性
である線状有機高分子重合体が選択される。線状有機高
分子重合体は、組成物の皮膜形成剤としてだけでなく、
水、弱アルカリ水あるいは有機溶剤現像剤としての用途
に応じて選択使用される。例えば、水可溶性有機高分子
重合体を用いると水現像が可能になる。このような線状
有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸基を有す
る付加重合体、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公
昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特
公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号、
特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号
に記載されているもの、すなわち、メタクリル酸共重合
体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロト
ン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マ
レイン酸共重合体等がある。また同様に側鎖にカルボン
酸基を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に水
酸基を有する付加重合体に環状酸無水物を付加させたも
のなどが有用である。

【００９０】特にこれらの中で〔ベンジル（メタ）アク
リレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の
付加重合性ビニルモノマー〕共重合体および〔アリル
（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応
じてその他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体は、
膜強度、感度、現像性のバランスに優れており、好適で
ある。

【００９１】また、特公平７−１２００４号、特公平７
−１２００４１号、特公平７−１２００４２号、特公平
８−１２４２４号、特開昭６３−２８７９４４号、特開
昭６３−２８７９４７号、特開平１−２７１７４１号、
特願平１０−１１６２３２号等に記載される、酸基を含
有するウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強度
に優れるので、耐刷性・低露光適性の点で有利である。
また、特開平１１−１７１９０７記載のアミド基を有す
るバインダーは優れた現像性と膜強度をあわせもち、好
適である。

【００９２】さらにこの他に水溶性線状有機高分子とし
て、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド等
が有用である。また硬化皮膜の強度を上げるためにアル
コール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）―プロパンとエピクロロヒドリンのポリエ
ーテル等も有用である。これらの線状有機高分子重合体
は全組成物中に任意な量を混和させることができる。し
かし９０重量％を超える場合には形成される画像強度等
の点で好ましい結果を与えない。好ましくは３０〜８５
重量％である。また光重合可能なエチレン性不飽和二重
結合を有する化合物と線状有機高分子重合体は、重量比
で１／９〜７／３の範囲とするのが好ましい。

【００９３】本発明のバインダーポリマーは実質的に水
に不溶でアルカリ水溶液に可溶なものが用いられる。こ
のため、現像液として、環境上好ましくない有機溶剤を
用いないかもしくは非常に少ない使用量に制限できる。
このようなバインダーポリマーの酸価（ポリマー１ｇあ
たりの酸含率を化学等量数で表したもの）と分子量は画
像強度と現像性の観点から適宜選択される。好ましい酸
価は、０．４〜３．０ｍｅｑ／ｇであり好ましい分子量
は３０００から５０万の範囲で、より好ましくは、酸価
が０．６〜２．０分子量が１万から３０万の範囲であ
る。

【００９４】［（Ｅ）その他の成分］本発明の感光性組
成物には、さらにその用途、製造方法等に適したその他
の成分を適宜添加することができる。以下、好ましい添
加剤に関し例示する。 （Ｅ−１）共増感剤 ある種の添加剤（以後、共増感剤という）を用いること
で、感度をさらに向上させる事ができる。これらの作用
機構は、明確ではないが、多くは次のような化学プロセ
スに基づくものと考えられる。即ち、熱重合開始剤によ
り開始される光反応、と、それに引き続く付加重合反応
の過程で生じる様々な中間活性種（ラジカル、カチオ
ン）と、共増感剤が反応し、新たな活性ラジカルを生成
するものと推定される。これらは、大きくは、（ａ）還
元されて活性ラジカルを生成しうるもの、（ｂ）酸化さ
れて活性ラジカルを生成しうるもの、（ｃ）活性の低い
ラジカルと反応し、より活性の高いラジカルに変換する
か、もしくは連鎖移動剤として作用するもの、に分類で
きるが、個々の化合物がこれらのどれに属するかに関し
ては、通説がない場合も多い。

【００９５】（ａ）還元されて活性ラジカルを生成する
化合物 炭素−ハロゲン結合を有する化合物：還元的に炭素−ハ
ロゲン結合が解裂し、活性ラジカルを発生すると考えら
れる。具体的には、例えば、トリハロメチル−ｓ−トリ
アジン類や、トリハロメチルオキサジアゾール類等が好
適に使用できる。 窒素−窒素結合を有する化合物：還元的に窒素−窒素結
合が解裂し、活性ラジカルを発生すると考えられる。具
体的にはヘキサアリールビイミダゾール類等が好適に使
用される。 酸素一酸素結合を有する化合物：還元的に酸素−酸素結
合が解裂し、活性ラジカルを発生すると考えられる。具
体的には、例えば、有機過酸化物類等が好適に使用され
る。 オニウム化合物：還元的に炭素−ヘテロ結合や、酸素−
窒素結合が解裂し、活性ラジカルを発生すると考えられ
る。具体的には例えば、ジアリールヨードニウム塩類、
トリアリールスルホニウム塩類、Ｎ−アルコキシピリジ
ニウム（アジニウム）塩類等が好適に使用される。 フエロセン、鉄アレーン錯体類：還元的に活性ラジカル
を生成しうる。

【００９６】（ｂ）酸化されて活性ラジカルを生成する
化合物 アルキルアート錯体：酸化的に炭素−ヘテロ結合が解裂
し、活性ラジカルを生成すると考えられる。具体的には
例えば、トリアリールアルキルボレート類が好適に使用
される。 アルキルアミン化合物：酸化により窒素に隣接した炭素
上のＣ−Ｘ結合が解裂し、活性ラジカルを生成するもの
と考えられる。Ｘとしては、水素原子、カルボキシル
基、トリメチルシリル基、ベンジル基等が好適である。
具体的には、例えば、エタノールアミン類、Ｎ−フェニ
ルグリシン類、Ｎ−トリメチルシリルメチルアニリン類
等があげられる。 含硫黄、含錫化合物：上述のアミン類の窒素原子を硫黄
原子、錫原子に置き換えたものが、同様の作用により活
性ラジカルを生成しうる。また、Ｓ−Ｓ結合を有する化
合物もＳ−Ｓ解裂による増感が知られる。

【００９７】α−置換メチルカルボニル化合物：酸化に
より、カルボニル−α炭素間の結合解裂により、活性ラ
ジカルを生成しうる。また、カルボニルをオキシムエー
テルに変換したものも同様の作用を示す。具体的には、
２−アルキル−１−［４−（アルキルチオ）フェニル］
−２−モルフォリノプロノン−１類、並びに、これら
と、ヒドロキシアミン類とを反応したのち、Ｎ−ＯＨを
エーテル化したオキシムエーテル類をあげる事ができ
る。 スルフィン酸塩類：還元的に活性ラジカルを生成しう
る。具体的は、アリールスルフィン駿ナトリウム等をあ
げる事ができる。

【００９８】（ｃ）ラジカルと反応し高活性ラジカルに
変換、もしくは連鎖移動剤として作用する化合物：例え
ば、分子内にＳＨ、ＰＨ、ＳiＨ、ＧｅＨを有する化合
物群が用いられる。これらは、低活性のラジカル種に水
素供与して、ラジカルを生成するか、もしくは、酸化さ
れた後、脱プロトンする事によりラジカルを生成しう
る。具体的には、例えば、２−メルカプトベンズイミダ
ゾール類等があげられる。

【００９９】これらの共増感剤のより具体的な例は、例
えば、特開平９−２３６９１３号公報中に、感度向上を
目的とした添加剤として、多く記載されており、それら
を本発明においても適用することができる。

【０１００】（Ｅ−２）重合禁止剤 また、本発明においては以上の基本成分の他に感光性組
成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレ
ン性不飽和二重結合を有する化合物の不要な熱重合を阻
止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望ま
しい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ
−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ―ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ―ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒ
ドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。熱重合
防止剤の添加量は、全組成物の重量に対して約０．０１
重量％〜約５重量％が好ましい。また必要に応じて、酸
素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸
アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、平版印
刷版用原版とする場合、支持体等への塗布後の乾燥の過
程でその感光層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸
誘導体の添加量は、全組成物の約０．５重量％〜約１０
重量％が好ましい。

【０１０１】（Ｅ−３）着色剤等 さらに、感光層の着色を目的として染料もしくは顔料を
添加してもよい。これにより、印刷版としての、製版後
の視認性や、画像濃度測定機適性といったいわゆる検版
性を向上させる事ができる。着色剤としては、多くの染
料は光重合系感光層の感度の低下を生じるので、着色剤
としては、特に顔料の使用が好ましい。具体例としては
例えばフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブ
ラック、酸化チタンなどの顔料、エチルバイオレット、
クリスタルバイオレット、アゾ系染料、アントラキノン
系染料、シアニン系染料などの染料がある。染料および
顔料の添加量は全組成物の約０．５重量％〜約５重量％
が好ましい。

【０１０２】（Ｅ−４）その他の添加剤 さらに、本発明に係る感光層には、硬化皮膜の物性を改
良するために無機充填剤や、その他可塑剤、感光層表面
のインク着肉性を向上させうる感脂化剤等の公知の添加
剤を加えてもよい。

【０１０３】可塑剤としては例えばジオクチルフタレー
ト、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジ
カプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリク
レジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチル
セバケート、トリアセチルグリセリン等があり、結合剤
を使用した場合、エチレン性不飽和二重結合を有する化
合物と結合剤との合計重量に対し１０重量％以下添加す
ることができる。

【０１０４】また、後述する膜強度（耐刷性）向上を目
的とした、現像後の加熱・露光の効果を強化するため
の、ＵＶ開始剤や、熟架橋剤等の添加もできる。その
他、感光層と支持体との密着性向上や、未露光感光層の
現像除去性を高めるための添加剤、中間層を設ける事を
可能である。例えば、ジアゾニウム構造を有する化合物
や、ホスホン化合物、等、基板と比較的強い相互作用を
有する化合物の添加や下塗りにより、密着性が向上し、
耐刷性を高める事が可能であり、一方ポリアクリル酸
や、ポリスルホン酸のような親水性ポリマーの添加や下
塗りにより、非画像部の現像性が向上し、汚れ性の向上
が可能となる。

【０１０５】次に本発明の平版印刷版原版において任意
に設けられる他の層について説明する。 ［保護層］本発明の平版印刷版原版は、通常、露光を大
気中で行うため、光重合性組成物の層の上に、さらに、
保護層を設ける事が好ましい。保護層は、感光層中で露
光により生じる画像形成反応を阻害する大気中に存在す
る酸素や塩基性物質等の低分子化合物の感光層への混入
を防止し、大気中での露光を可能とする。従って、この
様な保護層に望まれる特性は、酸素等の低分子化合物の
透過性が低いことであり、さらに、露光に用いる光の透
過性が良好で、感光層との密着性に優れ、かつ、露光後
の現像工程で容易に除去できる事が望ましい。

【０１０６】このような、保護層に関する工夫が従来よ
りなされており、米国特許第３、４５８、３１１号、特
開昭５５−４９７２９号に詳しく記載されている。保護
層に使用できる材料としては例えば、比較的、結晶性に
優れた水溶性高分子化合物を用いる事がよく、具体的に
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酸
性セルロース類、ゼラチン、アラビアゴム、ポリアクリ
ル酸などのような水溶性ポリマーが知られていが、これ
らのうち、ポリビニルアルコールを主成分として用いる
事が、酸素遮断性、現像除去性といった基本特性的にも
っとも良好な結果を与える。保護層に使用するポリビニ
ルアルコールは、必要な酸素遮断性と水溶性を有するた
めの、未置換ビニルアルコール単位を含有する限り、一
部がエステル、エーテル、およびアセタールで置換され
ていても良い。また、同様に一部が他の共重合成分を有
していても良い。

【０１０７】ポリビニルアルコールの具体例としては７
１〜１００％加水分解され、分子量が３００から２４０
０の範囲のものをあげる事ができる。具体的には、株式
会社クラレ製のＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶ
Ａ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶ
Ａ−１２４、ＰＶＡ−１２４Ｈ、ＰＶＡ一ＣＳ、ＰＶＡ
―ＣＳＴ、ＰＶＡ一ＨＣ、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２
０４、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１
７、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１７
ＥＥ、ＰＶＡ−２１７Ｅ、ＰＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶＡ−
２２４Ｅ、ＰＶＡ−４０５、ＰＶＡ−４２０、ＰＶＡ−
６１３、Ｌ−８等があげられる。

【０１０８】保護層の成分（ＰＶＡの選択、添加剤の使
用）、塗布量等は、酸素遮断性・現像除去性の他、カブ
リ性や密着性・耐傷性を考慮して選択される。一般には
使用するＰＶＡの加水分解率が高い程（保護層中の未置
換ビニルアルコール単位含率が高い程）、膜厚が厚い程
酸素遮断性が高くなり、感度の点で有利である。しかし
ながら、極端に酸素遮断性を高めると、製造時・生保存
時に不要な重合反応が生じたり、また画像露光時に、不
要なカブリ、画線の太りが生じたりという問題を生じ
る。また、画像部との密着性や、耐傷性も版の取り扱い
上極めて重要である。即ち、水溶性ポリマーからなる親
水性の層を新油性の重合層に積層すると、接着力不足に
よる膜剥離が発生しやすく、剥離部分が酸素の重合阻害
により膜硬化不良などの欠陥を引き起こす。

【０１０９】これに対し、これら２層間の接着性を改す
べく種々の提案がなされている。たとえば米国特許第２
９２、５０１号、米国特許第４４、５６３号には、主に
ポリビニルアルコールからなる親水性ポリマー中に、ア
クリル系エマルジヨンまたは水不溶性ビニルピロリドン
−ビニルアセテート共重合体などを２０〜６０重量％混
合し、重合層の上に積層することにより、十分な接着性
が得られることが記載されている。本発明における保護
層に対しては、これらの公知の技術をいずれも適用する
事ができる。このような保護層の塗布方法については、
例えば米国特許第３，４５８，３１１号、特開昭５５−
４９７２９号に詳しく記載されている。

【０１１０】さらに、保護層に他の機能を付与する事も
できる。例えば、露光に使う波長の光の透過性に優れ、
かつ画像形成寄与しない波長の光を効率良く吸収しう
る、着色剤（水溶性染料等）の添加により、感度低下を
起こすことなく、セーフライト適性をさらに高める事が
できる。

【０１１１】［樹脂中間層］本発明の画像記録材料にお
いては、必要に応じて、光重合性の化合物を含む記録層
と支持体の間にアルカリ可溶性高分子からなる樹脂中間
層を設けることができる。露光によりアルカリ現像液へ
の溶解性が低下する赤外線感応層である光重合性の化合
物を含む記録層が、露光面或いはその近傍に設けられる
ことで赤外線レーザに対する感度が良好であるととも
に、支持体と該赤外線感応性の記録層との間にこの樹脂
中間層が存在し、断熱層として機能することで、赤外線
レーザの露光により発生した熱が支持体に拡散せず、効
率良く使用されることからの高感度化が図れる。また、
露光部においては、アルカリ現像液に対して非浸透性と
なった感光層がこの樹脂中間層の保護層として機能する
ために、現像安定性が良好になるとともにディスクリミ
ネーションに優れた画像が形成され、且つ、経時的な安
定性も確保されるものと考えられ、未露光部において
は、未硬化のバインダー成分が速やかに現像液に溶解、
分散し、さらには、支持体に隣接して存在するこの樹脂
中間層がアルカリ可溶性高分子からなるものであるた
め、現像液に対する溶解性が良好で、例えば、活性の低
下した現像液などを用いた場合でも、残膜などが発生す
ることなく速やかに溶解するため、現像性に優れるもの
と考えられる。

【０１１２】［支持体］本発明の平版印刷版原版に使用
される支持体としては、寸度的に安定な板状物であれば
特に制限はなく、例えば、紙、プラスチック（例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラ
ミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜
鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セ
ルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタール等）等が挙げられる。これらは、樹脂
フィルムや金属板などの単一成分のシートであっても、
２以上の材料の積層体であってもよく、例えば、上記の
ごとき金属がラミネート、若しくは蒸着された紙やプラ
スチックフィルム、異種のプラスチックフィルム同志の
積層シート等が含まれる。

【０１１３】前記支持体としては、ポリエステルフィル
ム又はアルミニウム板が好ましく、その中でも寸法安定
性がよく、比較的安価であるアルミニウム板は特に好ま
しい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板及び
アルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板
であり、更にアルミニウムがラミネート若しくは蒸着さ
れたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム合金
に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マ
グネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタ
ン等がある。合金中の異元素の含有量は高々１０重量％
以下である。本発明において特に好適なアルミニウム
は、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウ
ムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を
含有するものでもよい。このように本発明に適用される
アルミニウム板は、その組成が特定されるものではな
く、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を適宜に
利用することができる。前記アルミニウム板の厚みは、
およそ０．１〜０．６ｍｍ程度、好ましくは０．１５〜
０．４ｍｍ、特に好ましくは０．２〜０．３ｍｍであ
る。

【０１１４】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するための例えば界面活
性剤、有機溶剤又はアルカリ水溶液等による脱脂処理が
行われる。アルミニウム板の表面の粗面化処理は、種々
の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する
方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び化学
的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械的
方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト
研磨法、バフ研磨法等の公知の方法を用いることができ
る。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸又は硝酸
電解液中で交流又は直流により行う方法がある。また、
特開昭５４−６３９０２号公報に開示されているように
両者を組み合わせた方法も利用することができる。この
様に粗面化されたアルミニウム板は、所望により、アル
カリエッチング処理、中和処理を経て、表面の保水性や
耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理を施すことができ
る。アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質
としては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質の使
用が可能で、一般的には硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸
或いはそれらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃
度は電解質の種類によって適宜決められる。

【０１１５】陽極酸化の処理条件は、用いる電解質によ
り種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電
解質の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、
電流密度５〜６０Ａ／ｄｍ² 、電圧１〜１００Ｖ、電解
時間１０秒〜５分の範囲であれば適当である。陽極酸化
皮膜の量は１．０ｇ／ｍ² 以上が好適であるが、より好
ましくは２．０〜６．０ｇ／ｍ² の範囲である。陽極酸
化被膜が１．０ｇ／ｍ² 未満であると耐刷性が不十分で
あったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなっ
て、印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷
汚れ」が生じ易くなる。尚、このような陽極酸化処理は
平板印刷版の支持体の印刷に用いる面に施されるが、電
気力線の裏回りにより、裏面にも０．０１〜３ｇ／ｍ²
の陽極酸化被膜が形成されるのが一般的である。

【０１１６】支持体表面の親水化処理は、上記陽極酸化
処理の後に施されるものであり、従来より知られている
処理法が用いられる。このような親水化処理としては、
米国特許第２，７１４，０６６号、同第３，１８１，４
６１号、第３，２８０，７３４号及び第３，９０２，７
３４号公報に開示されているようなアルカリ金属珪酸塩
（例えば、珪酸ナトリウム水溶液）法がある。この方法
においては、支持体が珪酸ナトリウム水溶液で浸漬処理
されるか、又は電解処理される。他に特公昭３６−２２
０６３号公報に開示されているフッ化ジルコン酸カリウ
ム及び米国特許第３，２７６，８６８号、同第４，１５
３，４６１号、同第４，６８９，２７２号公報に開示さ
れているようなポリビニルホスホン酸で処理する方法等
が用いられる。

【０１１７】支持体の裏面には、必要に応じてバックコ
ートが設けられる。かかるバックコートとしては、特開
平５−４５８８５号公報記載の有機高分子化合物および
特開平６−３５１７４号公報記載の有機または無機金属
化合物を加水分解および重縮合させて得られる金属酸化
物からなる被覆層が好ましく用いられる。これらの被覆
層のうち、Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₄ 、Ｓｉ（ＯＣ
₂ Ｈ₅ ）₄ 、Ｓｉ（ＯＣ₃ Ｈ₇ ）₄ 、Ｓｉ（ＯＣ
₄ Ｈ₉ ）₄ などの珪素のアルコキシ化合物が安価で入手
し易く、それから与られる金属酸化物の被覆層が耐現像
性に優れており特に好ましい。

【０１１８】［露光］以上のようにして、本発明の平版
印刷版原版を作成することができる。この平版印刷版原
版は、波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を放射
する固体レーザ及び半導体レーザにより画像露光され
る。画像形成のための走査露光は公知の装置を用いて行
うことができる。露光装置としては、インナードラム方
式、アウタードラム方式、フラットヘッド方式などの装
置を選択して用いることができる。本発明の平版印刷版
原版では、高感度の特定重合開始剤と重合禁止剤との組
合せにより、低エネルギーの露光による所望されない未
露光部の重合反応が抑制されているので、例えば、低消
光比露光プロセスなどにも好適であり、そのようなプロ
セスに適用した場合、その効果が著しい。

【０１１９】本発明においては、レーザ照射後すぐに現
像処理を行っても良いが、レーザ露光工程と現像工程の
間に加熱処理を行うことが好ましい。加熱処理の条件
は、８０℃〜１５０℃の範囲内で１０秒〜５分間行うこ
とが好ましい。この加熱処理により、レーザ照射時、記
録に必要なレーザエネルギーを減少させることができ
る。

【０１２０】［現像］本発明の平版印刷版原版は、通
常、赤外線レーザにより画像露光したのち、好ましく
は、水又はアルカリ性水溶液にて現像される。本発明に
おいては、レーザー照射後直ちに現像処理を行ってもよ
いが、レーザー照射工程と現像工程との間に加熱処理工
程を設けることもできる。加熱処理条件は、８０℃〜１
５０℃の範囲で、１０秒〜５分間行うことが好ましい。
この加熱処理により、レーザー照射時、記録に必要なレ
ーザーエネルギーを減少させることができる。現像液と
しては、アルカリ性水溶液が好ましく、好ましいｐＨ領
域としては、ｐＨ１０．５〜１２．５の範囲が挙げら
れ、ｐＨｌｌ．０〜１２．５の範囲のアルカリ性水溶液
により現像処理することがさらに好ましい。アルカリ性
水溶液としてｐＨ１０．５未満のものを用いると非画像
部に汚れが生じやすくなる傾向があり、ｐＨ１２．５を
超える水溶液により現像処理すると画像部の強度が低下
するおそれがある。

【０１２１】現像液として、アルカリ性水溶液を用いる
場合、本発明の画像記録材料の現像液及び補充液として
は、従来公知のアルカリ水溶液が使用できる。例えば、
ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３リン酸ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム、第２リン酸ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カ
リウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウム及び同リチウム等の無機アルカリ塩が挙
げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、
トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイ
ソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジン等の有機アルカリ剤も用いられ
る。これらのアルカリ剤は単独又は２種以上を組み合わ
せて用いられる。

【０１２２】さらに、自動現像機を用いて現像する場合
には、現像液と同じものまたは、現像液よりもアルカリ
強度の高い水溶液（補充液）を現像液に加えることによ
って、長時間現像タンク中の現像液を交換することな
く、多量の平版印刷版原版を処理できることが知られて
いる。本発明においてもこの補充方式が好ましく適用さ
れる。

【０１２３】現像液及び補充液には現像性の促進や抑
制、現像カスの分散及び印刷版画像部の親インキ性を高
める目的で必要に応じて種々の界面活性剤や有機溶剤等
を添加できる。現像液中には界面活性剤を１〜２０重量
％加えることが好ましく、より好ましくは、３〜１０重
量％の範囲である。界面活性剤の添加量が１重量％未満
であると現像性向上効果が充分に得られず、２０重量％
を超えて添加すると画像の耐摩耗性など強度が低下する
などの弊害が出やすくなる。好ましい界面活性剤として
は、アニオン系、カチオン系、ノニオン系及び両性界面
活性剤が挙げられる。具体的には、例えば、ラウリルア
ルコールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコ
ールサルフェートのアンモニウム塩、オクチルアルコー
ルサルフェートのナトリウム塩、例えば、イソプロピル
ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、イソブチルナフ
タレンスルホン酸のナトリウム塩、ポリオキシエチレン
グリコールモノナフチルエチル硫酸エステルのナトリウ
ム塩、ドデンルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、メ
タニトロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩などのよう
なアルキルアリールスルホン酸塩、第２ナトリウムアル
キルサルフェートなどの炭素数８〜２２の高級アルコー
ル硫酸エステル類、セチルアルコールリン酸エステルの
ナトリウム塩などの様な脂肪族アルコールリン酸エステ
ル塩類、たとえばＣ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＮ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂
ＳＯ₃Ｎａなどのようなアルキルアミドのスルホン酸塩
類、例えば、ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエス
テル、ナトリウムスルホコハク酸ジヘキシルエステルな
どの二塩基性脂肪族エステルのスルホン酸塩類、例え
ば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ラウリ
ルトリメチルアンモニウムメトサルフェートなどのアン
モニウム塩類、例えば、ステアラミドエチルジエチルア
ミン酢酸塩などのアミン塩、例えば、グリセロールの脂
肪酸モノエステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸モノ
エステルなどの多価アルコール類、例えば、ポリエチレ
ングリコールモノナフチルエチル、ポリエチレングリコ
ールモノ（ノエルフェノール）エチルなどのポリエチレ
ングリコールエチル類などが含まれる。

【０１２４】好ましい有機溶剤としては、水に対する溶
解度が約１０重量％以下のものが挙げられ、さらに好ま
しくは水に対する溶解度が５重量％以下のものから選ば
れる。たとえば１−フェニルエタノール、２−フェニル
エタノール、３−フェニルプロパノール、１，４−フェ
ニルブタノール、２，２−フェニルブタノール、１，２
−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノー
ル、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ―メトキシベ
ンジルアルコール、ｐ―メトキシベンジルアルコール、
ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、２−メチル
シクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール及
び３−メチルシクロヘキサノール等を挙げることができ
る。有機溶媒の含有量は、使用時の現像液の総重量に対
して１〜５重量％が好適である。その使用量は界面活性
剤の使用量と密接な関係があり、有機溶媒の量が増すに
つれ、界面活性剤の量は増加させることが好ましい。こ
れは界面活性剤の量が少ない状態で、有機溶媒の量を多
く用いると有機溶媒が溶解せず、従って良好な現像性の
確保が期待できなくなるからである。

【０１２５】さらに、現像液及び補充液には必要に応じ
て、消泡剤、硬水軟化剤のような添加剤を含有させるこ
ともできる。硬水軟化剤としては、例えば、Ｎａ₂Ｐ₂Ｏ
₇、Ｎａ₅Ｐ₃Ｏ₃、Ｎａ₃Ｐ₃Ｏ₉、Ｎａ₂Ｏ₄Ｐ（ＮａＯ
₃Ｐ）ΡＯ₃Ｎａ₂、カルゴン（ポリメタリン酸ナトリウ
ム）などのポリリン酸塩、例えば、エチレンジアミンテ
トラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、ナトリウ
ム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウ
ム塩、そのナトリウム塩；ヒドロキシエチルエチレンジ
アミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；
ニトリロトリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム
塩；１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸、その
カリウム塩、そのナトリウム塩、１，３−ジアミノ−２
−プロパノールテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナト
リウム塩などのようなアミノポリカルボン酸類の他、２
−ホスホノブタントリカルボン酸−１，２，４、そのカ
リウム塩、そのナトリウム塩；２−ホスホノブタノント
リカルボン酸−２，３，４、そのカリウム塩、そのナト
リウム塩；１−ホスホノエタントリカルボン酸−１，
２，２、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１−ヒド
ロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン
酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような
有機ホスホン酸類を挙げることができる。このような硬
水軟化剤の最適量は、使用される硬水の硬度およびその
使用量に応じて変化するが、一般的には、使用時の現像
液中に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜
０．５重量％の範囲で含有させうる。

【０１２６】更に、自動現像機を用いて、該平版印刷版
を現像する場合には、処理量に応じて現像液が疲労して
くるので、補充液または新鮮な現像液を用いて処理能力
を回復させてもよい。この場合、米国特許第４，８８
２，２４６号に記載されている方法で補充することが好
ましい。

【０１２７】このような界面活性剤、有機溶剤及び還元
剤等を含有する現像液としては、例えば、特開昭５１−
７７４０１号に記載されている、ベンジルアルコール、
アニオン性界面活性剤、アルカリ剤及び水からなる現像
液組成物、特開昭５３−４４２０２号に記載されてい
る、ベンジルアルコール、アニオン性界面活性剤、及び
水溶性亜硫酸塩を含む水性溶液からなる現像液組成物、
特開昭５５−１５５３５５号に記載されている、水に対
する溶解度が常温において１０重量％以下である有機溶
剤、アルカリ剤、及び水を含有する現像液組成物等が挙
げられ、本発明においても好適に使用される。

【０１２８】以上記述した現像液及び補充液を用いて現
像処理された印刷版は、水洗水、界面活性剤等を含有す
るリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化
液で後処理される。本発明の画像記録材料を印刷版原版
として使用する場合の後処理としては、これらの処理を
種々組み合わせて用いることができる。

【０１２９】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化及び標準化のため、印刷用版材用の自動現像機が広く
用いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後
処理部からなり、印刷用版材を搬送する装置と各処理液
槽とスプレー装置とからなり、露光済みの印刷版を水平
に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレ
ーノズルから吹き付けて現像処理するものである。ま
た、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイド
ロール等によって印刷版原版を浸漬搬送させて処理する
方法も知られている。このような自動処理においては、
各処理液に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充し
ながら処理することができる。また、電気伝導度をセン
サーにて感知し、自動的に補充することもできる。ま
た、実質的に未使用の処理液で処理するいわゆる使い捨
て処理方式も適用できる。

【０１３０】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。平版印刷版
をバーニングする場合には、バーニング前に特公昭６１
−２５１８号、同５５−２８０６２号、特開昭６２−３
１８５９号、同６１−１５９６５５号の各公報に記載さ
れているような整面液で処理することが好ましい。

【０１３１】その方法としては、該整面液を浸み込ませ
たスポンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布するか、
整面液を満たしたバット中に印刷版を浸漬して塗布する
方法や、自動コーターによる塗布等が適用される。ま
た、塗布した後でスキージ又はスキージローラーで、そ
の塗布量を均一にすることは、より好ましい結果を与え
る。整面液の塗布量は一般に０．０３〜０．８ｇ／ｍ²
（乾燥重量）が適当である。

【０１３２】整面液が塗布された平版印刷版は必要であ
れば乾燥された後、バーニングプロセッサー（例えば、
富士写真フイルム（株）より販売されているバーニング
プロセッサー：ＢＰ−１３００）等で高温に加熱され
る。この場合の加熱温度及び時間は、画像を形成してい
る成分の種類にもよるが、１８０〜３００℃の範囲で１
〜２０分の範囲が好ましい。

【０１３３】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引き等の従来行なわれている
処理を施こすことができるが、水溶性高分子化合物等を
含有する整面液が使用された場合にはガム引きなどのい
わゆる不感脂化処理を省略することができる。

【０１３４】このような処理によって得られた平版印刷
版はオフセット印刷機等にかけられ、多数枚の印刷に用
いられる。

【０１３５】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

【０１３６】（実施例１〜１０） ［基板の作製］厚み０．３ｍｍのアルミニウム版（材質
１０５０）をトリクロロエチレンで洗浄して脱脂した
後、ナイロンブラシと４００メッシュのパミス−水懸濁
液を用いこの表面を砂目立て表面のエッチングを行い、
水洗後、更に２０％硝酸に２０秒間浸漬し、水洗した。
この時の砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ²で
あった。次にこの板を７％硫酸を電解液として電流密度
１５Ａ／ｄｍ²で３ｇ／ｍ²の直流電極酸化被膜を設けた
後、水洗し、乾燥して基板［Ａ］を作成した。基板
［Ａ］を珪酸ナトリウム２重量％水溶液で２５℃で１５
秒処理し、水洗して基板［Ｂ］を作成した。

【０１３７】［中間層の形成］次に下記の手順によりＳ
Ｇ法の液状組成物（ゾル液）を調整した。 ＜ゾル液組成＞ ・メタノール １３０ｇ ・水 ２０ｇ ・８５重量％リン酸 １６ｇ ・テトラエトキシシラン ５０ｇ ・３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ６０ｇ 上記の各化合物を混合し、撹拌した。約５分で発熱が認
められた。６０分間反応させた後、内容物を別の容器へ
移し、メタノール３０００ｇを加えることにより、ゾル
液を得た。このゾル液をメタノール／エチレングリコー
ル＝９／１（重量比）で希釈して、上述の様に作製され
た基板［Ａ］上に、基板上のＳｉの量が３ｍｇ／ｍ²と
なるように塗布し、１００℃にて１分間乾燥させ、基板
［Ｃ］を得た。

【０１３８】［感光層の形成］上述の様に作成された基
板［Ａ］乃至基板［Ｃ］のいずれかを支持体とし、その
表面に下記組成の感光層塗布液を塗布し、１１５℃で１
分乾燥し、１．４ｇ／ｍ²の感光層を形成し、実施例１
〜９の平版印刷版原版を得た。使用する基板、（Ａ）光
熱変換剤、（Ｂ）重合性の不飽和基を有する化合物、
（Ｃ）重合性の不飽和基を有する光又は熱重合開始剤、
及び（Ｄ）バインダーは下記表１に示す通りである。

【０１３９】 （感光層塗布液） ・付加重合性化合物（表１記載の化合物） １．５ｇ ・バインダー（表１記載の化合物） ２．０ｇ ・光熱変換剤（表１記載の化合物） ０．１ｇ ・重合性開始剤（表１記載の化合物） ０．１５ｇ ・フッ素系ノニオン界面活性剤（メガファックＦ−１７７Ｐ、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０２ｇ ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０４ｇ ・メチルエチルケトン １０ｇ ・メタノール ７ｇ ・２−メトキシ−１−プロパノール １０ｇ

【０１４０】

【化２３】

【０１４１】

【表１】

【０１４２】（表１中の付加重合性化合物） （Ｍ−１） ペンタエリスリトールテトラアクリレート （Ｍ−２） グリセリンジメタクリレートヘキサメチレンジイソシア
ネートウレタンプレポリマー

【０１４３】（表１中のバインダー） （Ｂ−１） アリルメタクリレート／メタクリル酸／Ｎ−イソプロピ
ルアミド共重合体 （共重合モル比：６７／１３／２０） 酸価（ＮａＯＨ滴定により実測）１．１５meq／ｇ 重合平均分子量１３万 （Ｂ−２） アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合モル比：８３／１７） 酸価（ＮａＯＨ滴定により実測）１．５５meq／ｇ 重合平均分子量１２．５万 （Ｂ−３）下記ジイソシアネートとジオールの縮合物で
あるポリウレタン樹脂 (a)４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート (b)ヘキサメチレンジイソシアネート (c)ポリプロピレングルコール（重量平均分子量：１０
００） (d)２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸 （(a)／(b)／(c)／(d) 共重合モル比：４０／１０／１
５／３５） 酸価（ＮａＯＨ滴定により実測）１．０５meq／ｇ 重合平均分子量４．５万

【０１４４】（比較例１〜３）比較のため、基板［Ａ］
及び基板［Ｂ］上に前記感光層塗布液において（Ｃ）重
合性開始剤に代えて、下記式で表される分子内に重合性
不飽和基を有しない重合開始剤（Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−
３）を添加した他は表１に示す組成の感光層塗布液を用
いて感光層を形成し、平版印刷版用原版を得た（比較例
１〜３）。

【０１４５】

【化２４】

【０１４６】［露光、現像］得られた平版印刷版用原版
を出力５００ｍＷ、波長８３０ｎｍ、ビーム径１７μｍ
（l／ｅ²）の半導体レーザを用いて主走査速度５ｍ／秒
にて露光した後、富士フィルム（株）社製ＤＮ３Ｃ現像
液、ＤＰ−４現像液、又は下記組成のＤ−１現像液及び
リンス液ＦＲ−３（１:７）を仕込んだ自動現像機（富
士写真フィルム（株）製：ＰＳプロセッサー９００Ｖ
Ｒ）を用いて現像し、以下の如くして感度の評価を行っ
た。なお、現像処理に際していずれの現像液を用いたか
は前記表１に併記した。

【０１４７】 （Ｄ−１現像液） ・水酸化カリウム ３ｇ ・炭酸水素ナトリウム １ｇ ・炭酸カリウム ２ｇ ・亜硫酸ナトリウム １ｇ ・ポリエチレングリコールモノナフチルエーテル １５０ｇ ・ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩 ５０ｇ ・エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム塩 ８ｇ ・水 ７８５ｇ

【０１４８】［平版印刷版原版の評価］ （感度の評価）得られた平版印刷版原版を、調製直後
に、波長８３０〜８５０ｎｍ程度の赤外線を発する半導
体レーザーで露光した。露光後、富士写真フイルム
（株）製現像液ＤＮ−３Ｃ（１：２の比率で水で希
釈）、或いは富士写真フイルム（株）製現像液ＤＰ−４
（１：８の比率で水で希釈）、上記Ｄ−１現像液（１：
５の比率で水で希釈）で現像し、水洗した。これらの際
得られた画像の線幅とレーザー出力、光学系でのロス及
び走査速度を基に、記録に必要なエネルギー量を算出し
た。数値が小さいほど高感度であることを表す。これら
の評価結果を表１に併記する。

【０１４９】表１の結果より、本発明の平版印刷版用原
版は、高感度であることがわかる。一方、重合性基を有
しない重合開始剤を用いた比較例１〜３の平版印刷版原
版は、重合開始剤以外はすべて同じ条件で得られた実施
例１、４、１０と比較して感度が劣っていることがわか
った。

【０１５０】（耐刷性の評価）得られた平版印刷版原版
をＣｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒにて、ビーム強
度９ｗ、ドラム回転速度１５０ｒｐｍの条件でテストパ
ターンの画像状に描き込み（露光）を行った。まず、上
記の条件で露光した平版印刷版原版を、上記Ｄ−１現像
液（１：５の比率で水で希釈）及び富士写真フイルム
（株）製フィニッシャーＦＰ２Ｗ（１：１で希釈したも
の）を仕込んだ富士写真フイルム（株）製ＰＳプロセッ
サー９００Ｈを用い、液温を３０度に保ち、現像時間１
２秒で現像した。得られた平版印刷版は、いずれも、非
画像部に汚れを生じることなく良好な画像が形成され
た。次に、富士写真フイルム株式会社製ガムＧＵ−７を
水で２倍に希釈した液で版面を処理し、１日放置後、ハ
イデルＫＯＲ−Ｄ機で印刷した。印刷により正常な印刷
物が得られた枚数を、比較例１を１００として、その相
対値により、耐刷性の指標として評価を行なった。結果
を前記表１に併記する。

【０１５１】表１の結果より、本発明の平版印刷版原版
より得られる平版印刷版は耐刷性に優れることがわか
る。一方、重合性基を有しない重合開始剤を用いた比較
例１〜３の平版印刷版原版は、重合開始剤以外はすべて
同じ条件で得られた実施例１、４、１０と比較して耐刷
性が著しく劣っていることがわかった。

【０１５２】（実施例１１〜２０、比較例４〜６）前記
実施例１〜１０、比較例１〜３で得られた平版印刷版原
版の感光層上に、ポリビニルアルコール（ケン化度：９
８モル％、重合度：５５０）の３重量％水溶液を乾燥後
の塗布量が２ｇ／ｍ²となるように塗布し、１００℃で
１分間乾燥して感光層上に保護層を設け、実施例１０〜
２０及び比較例４〜６の平版印刷版原版を得た。得られ
た平版印刷版原版を上記実施例１〜１０と同様の条件
で、露光、現像して平版印刷版を製版し、同様に感度、
耐刷性を評価した。結果を上記表１に併記する。

【０１５３】表１の結果より、感光層の上に保護層を設
けた場合においても、保護層を有しない実施例１〜１０
及び比較例１〜３と同様の傾向が見られ、本発明の平版
印刷版原版は感度及び耐刷性に優れており、保護層を設
けたことにより性能が向上する傾向が見られたが、重合
性基を有しない重合開始剤を用いた比較例４〜６の平版
印刷版原版は、重合開始剤以外はすべて同じ条件で得ら
れた実施例１１、１４、２０と比較していずれも感度、
耐刷性ともに劣っていた。

【０１５４】（実施例２１、比較例７） （網点再現性の評価）実施例１で用いた平版印刷版原版
１と、実施例１で用いた感光層塗布液において重合開始
剤を、フォトンモードにおいて重合開始剤として用いら
れる以下に示すボレート化合物に代えた以外は実施例１
と同様にして作成した比較例７の平版印刷版原版を準備
した。

【０１５５】

【化２５】

【０１５６】これらの平版印刷版原版をＣｒｅｏ社製Ｔ
ｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ３２４４ＶＦＳにて、版面エネ
ルギー１２０ｍＪ／ｃｍ²、スクリーン線数１７５ｌｐ
ｉの条件で露光を行った。露光後、前記Ｄ−１現像液
（１：５の比率で水で希釈）を用い実施例１で用いた自
動現像機を用いて同様の条件で現像した。得られた平版
印刷版の再現できた最小網点をルーペを用い、目視によ
り確認した。その結果、実施例２１では再現できた網点
は１％であり、比較例７において再現できた網点は４％
であった。このことから、本発明の平版印刷版は、比較
例７の平版印刷版よりも網点再現性に優れていることが
わかった。

【０１５７】（実施例２２） ［樹脂中間層の形成］前記基板［Ａ］に下記樹脂中間層
形成用塗布液［Ｓ］をワイヤーバーで塗布し、温風式乾
燥装置にて１２０℃で４５秒間乾燥して樹脂中間層を形
成した。乾燥後の塗布量は０．５ｇ／ｍ²であった。 （樹脂中間層用塗布液［Ｓ］） ・高分子化合物 ・・・０．５ｇ Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミドと とアクリル酸ブチルの共重合体（３５：６５モル比、重量平均分子量６万） ・ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩 ・・・０．０１ｇ ・フッ素系界面活性剤 ・・・０．０１ｇ （メガファックＦ−１７６、大日本インキ化学工業（株）製） ・メチルエチルケトン ・・・１０ｇ ・γ−ブチロラクトン ・・・７ｇ ・ジメチルスルホキシド ・・・５ｇ ・メタノール ・・・５ｇ

【０１５８】［感光層の形成］前記樹脂中間層の上に、
下記感光層形成用塗布液［Ｔ］をワイヤーバーで塗布
し、温風式乾燥装置にて１１０℃で４５秒間乾燥して感
光層を形成し、平版印刷版原版を得た。感光層の乾燥後
の塗布量は１．５ｇ／ｍ²であった。 （感光層用塗布液［Ｔ］） ・赤外線吸収剤［ＤＸ−１］ ・・・０．０７ｇ ・重合開始剤［Ｉ−２］ ・・・０．２ｇ ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ・・・１．０ｇ ・アリルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体 ・・・１．０ｇ （モル比８０：２０、重量平均分子量１２万） ・ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩 ・・・０．０４ｇ ・フッ素系界面活性剤 ・・・０．０３ｇ （メガファックＦ−１７６、大日本インキ化学工業（株）製） ・メチルエチルケトン ・・・５ｇ ・酢酸エチル ・・・１２ｇ ・メタノール ・・・１０ｇ

【０１５９】（比較例８）前記実施例２２の感光層塗布
液［Ｔ］において、重合開始剤［Ｉ−２］に代えて下記
重合開始剤［Ｈ−４］を添加したものを用いた他は実施
例２２と同様にして平版印刷版原版を得た。

【０１６０】

【化２６】

【０１６１】得られた平版印刷版原版を上記実施例１〜
１０と同様の条件で、露光、現像して平版印刷版を製版
し、同様に感度、耐刷性を評価した。その結果、実施例
２２では感度が７５ｍＪ／ｃｍ²、耐刷性の指標が１６
０であり、比較例８では感度が８５ｍＪ／ｃｍ²、耐刷
性の指標が１２０であり、本発明の平版印刷版原版は、
感度、耐刷性に優れることが確認された。

【０１６２】

【発明の効果】本発明のネガ型平版印刷版原版は、赤外
線レーザにより書き込みが可能であり、記録時の感度及
び耐刷性に優れるという効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA12 AB03 AC08 AD01 AD03 BC31 BC51 CA18 CA23 CA28 CA48 CA50 CC20 FA03 FA17 2H096 AA07 AA08 BA05 BA06 BA16 BA20 EA04 GA08

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、（Ａ）光熱変換剤、（Ｂ）
   重合性の不飽和基を有する化合物、及び、（Ｃ）重合性
   の不飽和基を有する光又は熱重合開始剤を含有し、ヒー
   トモードレーザーで記録可能な感光層を備えることを特
   徴とするヒートモード対応平版印刷版原版。
2. 【請求項２】 前記ヒートモードレーザーの露光波長が
   ７６０〜１２００ｎｍである請求項１に記載のヒートモ
   ード対応平版印刷版原版。