JP2002203684A - 有機電界発光素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 素子製造が容易で十分な輝度が得られ、耐久
性に優れた有機電界発光素子を提供すること。 【解決手段】少なくとも一方が透明または半透明である
一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化合物
層より構成される電界発光素子において、該有機化合物
層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ）で示される繰
り返し単位を有するポリエステル化合物の少なくとも１
種を含有してなることを特徴とする有機電界発光素子。
なお、一般式（Ｉ）におけるＡ及びＢの少なくとも一方
は、一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）で示される２価基を表
す。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機電界発光素子
（以下、「有機ＥＬ素子」という）に関し、詳しくは特
定の電子輸送性材料を用いることにより素子作製を容易
にし、さらに安定性が向上した有機電界発光素子に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ＥＬ素子は、自発光性の全固体素子であ
り、視認性が高く衝撃にも強いため、広く応用が期待さ
れている。現在は無機螢光体を用いたものが主流である
が、２００Ｖ以上の交流電圧が駆動に必要なため製造コ
ストが高く、また輝度が不十分等の問題点を有してい
る。

【０００３】一方、有機化合物を用いた有機ＥＬ素子研
究は、最初アントラセン等の単結晶を用いて始まった
が、単結晶の場合、膜厚が１ｍｍ程度と厚く１００Ｖ以
上の駆動電圧が必要であった。そのため蒸着法による薄
膜化が試みられている（Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｆｉｌ
ｍｓ，Ｖｏｌ．９４，１７１（１９８２））。しかしな
がら、この方法で得られた薄膜は、駆動電圧が３０Ｖと
未だ高く、また、膜中における電子・ホールキャリアの
密度が低く、キャリアの再結合によるフォトンの生成確
率が低いため十分な輝度が得られなかった。

【０００４】ところが、近年、ホール輸送性有機低分子
化合物と電子輸送能を持つ螢光性有機低分子化合物の薄
膜を真空蒸着法により順次積層した機能分離型の有機Ｅ
Ｌ素子において、１０Ｖ程度の低電圧で１０００ｃｄ／
ｍ²以上の高輝度が得られるものが報告されており（Ａ
ｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，Ｖｏｌ．５１，９１３
（１９８７））、以来、積層型のＥＬ素子の研究・開発
が活発に行われている。

【０００５】しかしながら、このタイプの有機ＥＬ素子
では、複数の蒸着工程において０．１μｍ以下の薄膜を
形成していくためピンホールを生じ易く、十分な性能を
得るためには厳しく管理された条件下で膜厚の制御を行
うことが必要である。従って、生産性が低くかつ大面積
化が難しいという問題がある。また、有機ＥＬ素子は数
ｍＡ／ｃｍ²という高い電流密度で駆動されるため、大
量のジュール熱を発生する。このため、蒸着によってア
モルファスガラス状態で製膜されたホール輸送性低分子
化合物や螢光性有機低分子化合物が次第に結晶化して最
後には融解し、輝度の低下や絶縁破壊が生じるという現
象が多く見られ、その結果素子の寿命が低下するという
問題も有している。例えば、電子輸送性材料の場合、こ
れまで特開平７−１０９４５４号公報等に記載されてい
るように、２−（４−ビフェニルイル）−５−（４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ール（ＰＢＯ）を初めとするオキサジアゾール誘導体を
電子輸送性材料として使用することが提案されているも
のの、得られた薄膜は結晶化しやすく、電荷輸送・注入
特性の面からも充分とはいえない。また、電子輸送性材
料はオキサジアゾール化合物以外に種類が乏しく、低電
圧駆動・高効率化の面からも電荷輸送・注入特性にも優
れたさらなる材料の開発が望まれているのが現状であ
る。

【０００６】一方、積層型有機ＥＬ素子における生産性
と大面積化に関する問題の解決を目指し、単層構造の有
機ＥＬ素子についても研究・開発が進められ、ポリ（ｐ
−フェニレンビニレン）等の導電性高分子を用いたり
（Ｎａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ．３５７，４７７（１９９２）
等）、ホール輸送性ポリビニルカルバゾール中に電子輸
送性材料と螢光色素を混入した（第３８回応用物理学関
係連合講演会予稿集３１ｐ−Ｇ−１２（１９９１））素
子が提案されているが、未だ輝度、発光効率等が有機低
分子化合物を用いた積層型有機ＥＬ素子には及ばない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
の上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的
は素子製造が容易で十分な輝度が得られ、耐久性に優れ
た有機ＥＬ素子を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
電子輸送性材料に関し鋭意検討した結果、下記一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリエステル化
合物が、有機ＥＬ素子として好適な電子注入特性、電子
移動度、薄膜形成能を有することを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明の有機ＥＬ素子は、少な
くとも一方が透明又は半透明である一対の電極間に挾持
された一つ又は複数の有機化合物層より構成されるもの
であって、有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般
式（１）で示される繰り返し単位を有するポリエステル
化合物の少なくとも１種を含有してなることを特徴とす
る。

【００１０】

【化７】

【００１１】［一般（Ｉ）式中、Ａ及びＢはそれぞれ独
立に置換或いは未置換の２価の脂肪族炭化水素又は芳香
族炭化水素を表し、且つ、Ａ及びＢの少なくとも一方は
下記一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）で表される２価基を表
す。ｎは１０〜２０００を表す。］

【００１２】

【化８】

【００１３】［一般（ＩＩ）式中、Ｒ¹はアルキル基、
アリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、アシル基、アミ
ノ基を表し、Ｘは酸素原子又は前記式（ＩＩ−１）〜
（ＩＩ−３）で示される基（ここで、Ｒ³、Ｒ⁴は、アル
キル基又はアリール基を表す。）を表し、ｍは０〜２の
整数を表す。］

【００１４】

【化９】

【００１５】［一般（ＩＩＩ）式中、Ｒ¹及びＲ²は、そ
れぞれ独立にアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、
ニトロ基、アシル基、アミノ基を表し、Ｘは、酸素原子
又は前記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）で示される
基（ここで、Ｒ³、Ｒ⁴は、アルキル基又はアリール基を
表す。）を表し、ｍ、ｌはそれぞれ独立に０〜２の整数
を表す。

【００１６】

【化１０】

【００１７】［一般（ＩＶ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及
びｌはそれぞれ独立に前記一般式（ＩＩＩ）で示される
Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及びｌと同義であり、ＹはＣ＝Ｘ（こ
こで、Ｘは前記一般式（ＩＩＩ）で示されるＸと同義で
ある。）、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＮＲ⁵を表し、Ｒ⁵は水素原
子、アルキル基、アリール基、又はアシル基を表す。］

【００１８】

【化１１】

【００１９】［一般（Ｖ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及び
ｌはそれぞれ独立に前記一般式（ＩＩＩ）で示されるＲ
¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及びｌと同義である。］

【００２０】

【化１２】

【００２１】［一般（ＶＩ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及
びｌはそれぞれ独立に前記一般式（ＩＩＩ）で示される
Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及びｌと同義である。］

【００２２】本発明の有機ＥＬ素子において、前記一般
式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリエステル
化合物を含有する有機化合物層は、さらに有機低分子化
合物を含有してなることが好ましい。この有機低分子化
合物は電子受容性化合物又は電子供与性化合物であるこ
とが好ましい。

【００２３】本発明の有機ＥＬ素子において、前記一般
式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリエステル
化合物は、他の繰り返し単位を含む共重合ポリエステル
化合物であってもよい。

【００２４】本発明の有機ＥＬ素子において、有機化合
物層は、機能分離型のもの、例えば、少なくとも発光層
及び電子輸送層から構成、少なくともホール輸送層、発
光層及び電子輸送層から構成、或いは、少なくともホー
ル輸送層及び発光層から構成され、発光層又は電子輸送
層が前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有する
ポリエステル化合物を含有してなるものや、キャリア輸
送能と発光能を兼ね備えたもの、すなわち、有機化合物
層が少なくとも発光層から構成されてなり、該発光層が
前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリ
エステル化合物を含有してなるもののいずれでもよい。
なお、機能分離型における発光層はキャリア輸送能と発
光能を兼ね備えたものであってもよいし、発光能のみ備
えたものでもよい。

【００２５】本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層
が、電荷輸送性材料（ホール輸送性材料、前記一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリエステル化
合物以外の電子輸送性材料）を含有してもよく、この電
荷輸送性材料（ホール輸送性材料）としては、ホール輸
送性高分子であることが好ましい。また、ホール輸送層
が、ホール輸送性高分子を含有してなることが好まし
い。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明をさらに詳細に説
明する。本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも一方が透
明又は半透明である一対の電極間に挾持された一つ又は
複数の有機化合物層より構成されるものであって、有機
化合物層の少なくとも一層が、下記一般式（１）で示さ
れる繰り返し単位を有するポリエステル化合物の少なく
とも１種を含有してなる。前記一般式（Ｉ）で示される
繰り返し単位を有するポリエステル化合物は、優れた電
子注入特性、電子移動度、薄膜形成能を示すので、これ
を含有する層を有する本発明の有機ＥＬ素子は、素子製
造が容易で十分な輝度が得られ、耐久性に優れる。

【００２７】

【化１３】

【００２８】一般（Ｉ）式中、Ａ及びＢはそれぞれ独立
に置換或いは未置換の２価の脂肪族炭化水素又は芳香族
炭化水素を表し、且つ、Ａ及びＢの少なくとも一方は下
記一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）で表される２価基を表す。
ｎは１０〜２０００を表す。

【００２９】一般（Ｉ）式中、ＡおよびＢを表す２価の
脂肪族炭化水素としては、炭素数１〜２０の２価の直鎖
状炭化水素基または炭素数２〜２０の２価の分枝鎖状炭
化水素基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数４〜
１２の２価の直鎖状炭化水素基および炭素数３〜７の２
価の分枝鎖状炭化水素基等が好適である。これら２価の
脂肪族炭化水素の置換基としては、アルコキシル基やハ
ロゲン原子等が挙げられる。また、２価の芳香族炭化水
素としては、下記一般式（１）〜（７）に示される基等
が挙げられる。

【００３０】

【化１４】

【００３１】一般式（１）〜（７）中、Ｒ³は、水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは未置換の
フェニル基、または置換もしくは未置換のアラルキル基
を表す。Ｒ⁴〜Ｒ¹⁰は、それぞれ独立に水素原子、炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル
基、置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未
置換のアラルキル基、またはハロゲン原子を表す。ａは
０または１を表す。Ｖは下記の式（８）〜（１７）から
選択された基を表し、特に下記式（１８）〜（２０）に
示される基が好適である。ここで式（８）〜（１７）に
おけるｂは１〜１０の整数を表し、ｃは１〜３の整数を
表す。

【００３２】

【化１５】

【００３３】一般（Ｉ）式中、Ａ及びＢの少なくとも一
方を表す下記一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）について説明す
る。

【００３４】

【化１６】

【００３５】一般（ＩＩ）式中、Ｒ¹はアルキル基、ア
リール基、ハロゲン原子、ニトロ基、アシル基、アミノ
基を表し、Ｘは酸素原子又は前記式（ＩＩ−１）〜（Ｉ
Ｉ−３）で示される基（ここで、Ｒ³、Ｒ⁴は、アルキル
基又はアリール基を表す。）を表し、ｍは０〜２の整数
を表す。好ましくは、Ｒ¹はアルキル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基を表し、Ｘは酸素原子または前
記式（ＩＩ−１）を表し、ｍは０〜２の整数を表す。

【００３６】

【化１７】

【００３７】一般（ＩＩＩ）式中、Ｒ¹及びＲ²は、それ
ぞれ独立にアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アシル基、アミノ基を表し、Ｘは、酸素原子又
は前記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）で示される基
（ここで、Ｒ³、Ｒ⁴は、アルキル基又はアリール基を表
す。）を表し、ｍ、ｌはそれぞれ独立に０〜２の整数を
表す。好ましくは、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立にアル
キル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基を表し、Ｘ
は酸素原子または前記式（ＩＩＩ−１）を表し、ｍ、ｌ
はそれぞれ独立に０〜２の整数を表す。

【００３８】

【化１８】

【００３９】一般（ＩＶ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及び
ｌはそれぞれ独立に前記一般式（ＩＩＩ）で示されるＲ
¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及びｌと同義であり、ＹはＣ＝Ｘ（ここ
で、Ｘは前記一般式（ＩＩＩ）で示されるＸと同義であ
る。）、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＮＲ⁵を表し、Ｒ⁵は水素原
子、アルキル基、アリール基、又はアシル基を表す。好
ましくは、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立にアルキル基、
ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基を表し、Ｘは酸素原
子または前記式（ＩＩＩ−１）を表し、ＹはＣ＝Ｏ、ま
たはＣ＝Ｃ（ＣＮ）₂を表し、ｍ、ｌはそれぞれ独立に
０〜２の整数を表す。

【００４０】

【化１９】

【００４１】一般（Ｖ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及びｌ
はそれぞれ独立に前記一般式（ＩＩＩ）で示される
Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及びｌと同義である。好ましくは、Ｒ
¹およびＲ²はそれぞれ独立にアルキル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基を表し、Ｘは酸素原子または前
記式（ＩＩＩ−１）を表し、ｍ、ｌはそれぞれ独立に０
〜２の整数を表す。

【００４２】

【化２０】

【００４３】一般（ＶＩ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及び
ｌはそれぞれ独立に前記一般式（ＩＩＩ）で示されるＲ
¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及びｌと同義である。好ましくは、Ｒ¹
およびＲ²はそれぞれ独立にアルキル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基を表し、Ｘは酸素原子または前
記式（ＩＩＩ−１）を表し、ｍ、ｌはぞれぞれ独立に０
〜２の整数を表す。

【００４４】一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有
するポリエステル化合物の製造方法については、特に制
限はないが、例えば、下記一般式（ＶＩＩ）で示される
脂肪族又は芳香族ジカルボン酸塩化物と、下記一般式
（ＶＩＩＩ）で示される脂肪族又は芳香族ジオールとを
塩基存在下で反応させる、又は、下記一般式（ＶＩＩ）
で示される脂肪族又は芳香族ジカルボン酸エステルと、
下記一般式（ＩＸ）で示される脂肪族又は芳香族ジオー
ルとを反応させる等の方法で合成することができる。

【００４５】

【化２１】

【００４６】一般式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）中、Ａ及びＢ
はそれぞれ独立に置換或いは未置換の２価の脂肪族炭化
水素又は芳香族炭化水素を表し、且つ、Ａ及びＢの少な
くとも一方は前記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表される
２価基を表す。Ｒ⁶はアルキル基又はフェニル基を表
す。なお、Ａ及びＢについては、上記一般式（Ｉ）と同
義である。

【００４７】一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有
するポリエステル化合物は、他の繰り返し単位を含む共
重合ポリエステル化合物であってもよい。なお、他の繰
り返し単位は、一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を
有するポリエステル化合物の性能を損なわない程度に含
ませることができる。

【００４８】以下、一般式（Ｉ）で示される繰り返し単
位の具体例を示すが、これら具体例に限定されるわけで
はない。なお、表中に示す「化合物Ｎｏ」で示す繰り返
し単位を有するポリエステル化合物を、例示化合物（Ｎ
ｏ）という。例えば、化合物Ｎｏ１２で示す繰り返し単
位を有するポリエステル化合物を例示化合物（１２）と
いう。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】

【表５】

【００５４】

【表６】

【００５５】

【表７】

【００５６】次に、本発明の有機ＥＬ素子の層構成につ
いて詳記する。本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも一
方が透明又は半透明である一対の電極と、それら電極間
に挾持された一つ又は複数の有機化合物層とから構成さ
れ、該有機化合物層の少なくとも１層が一般式（Ｉ）で
示される繰り返し単位を有するポリエステル化合物を含
有してなる。

【００５７】本発明の有機ＥＬ素子においては、有機化
合物層が１つの場合は、有機化合物層はキャリア輸送能
を持つ発光層を意味し、該発光層が一般式（Ｉ）で示さ
れる繰り返し単位を有するポリエステル化合物を含有し
てなる。また、有機化合物層が複数の場合（機能分離型
の場合）は、その少なくとも一つは発光層（この発光層
はキャリア輸送能を持っていてもよいし、なくてもよ
い）であり、他の有機化合物層は、キャリア輸送層、す
なわち、ホール輸送層、電子輸送層、又は、ホール輸送
層及び電子輸送層よりなるものを意味し、これらのホー
ル輸送層を除く少なくとも一層が前記一般式（Ｉ）で示
される繰り返し単位を有するポリエステル化合物を含有
してなる。具体的には、例えば、少なくとも発光層及び
電子輸送層から構成、少なくともホール輸送層、発光層
及び電子輸送層から構成、或いは、少なくともホール輸
送層及び発光層から構成され、発光層又は電子輸送層が
前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリ
エステル化合物を含有してなるものが挙げられる。さら
に、例えば、有機化合物層が発光層から構成されてな
り、該発光層が前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単
位を有するポリエステル化合物を含有してなるものも挙
げられる。

【００５８】本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層
が、電荷輸送性材料（ホール輸送性材料、前記一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリエステル化
合物以外の電子輸送性材料）を含有してもよく、この電
荷輸送性材料（ホール輸送性材料）としては、ホール輸
送性高分子であることが好ましい。また、ホール輸送層
が、ホール輸送性高分子を含有してなることが好まし
い。詳しくは、後述する。

【００５９】本発明の有機ＥＬ素子において、一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリエステル化
合物を含有する有機化合物層は、電気的特性をさらに改
善する等の目的で、電子移動度を調節するために、さら
に、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有する
ポリエステル化合物（電子輸送性材料）と併せて、有機
低分子化合物を含有してもよい。この特定の有機低分子
化合物の添加量は１重量％ないし３０重量％の範囲でよ
い。この特定の有機低分子化合物としては、低分子系の
電子受容性化合物、電子供与性化合物又は金属錯塩等が
挙げられる。これらの中でも電子受容性化合物又は電子
供与性化合物が好ましく、特に前記一般式（Ｉ）で示さ
れる繰り返し単位を有するポリエステル化合物とは独立
の作用により、あるいは前記一般式（Ｉ）で示される繰
り返し単位を有するポリエステル化合物と電荷移動錯体
の形成等の相互作用により、電子伝導性を増強若しくは
制御する機能を有する化合物が好ましい。これら有機低
分子化合物は１種を単独で用いても２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００６０】電子受容性化合物の例としては、４−ニト
ロベンズアルデヒド等の芳香族ニトロ化合物、無水マレ
イン酸等の環状カルボン酸無水物、Ｎ−（ｎ−ブチル）
−１，８−ナフタルイミド等の芳香族カルボン酸イミド
類、ｐ−クロラニル、２，３−ジクロロアントラキノン
等のキノン類、テトラシアノアントラキノンジメタン等
のテトラシアノキシジメタン誘導体、９−ジシアノメチ
レンフルオレン−４−カルボン酸−ｎ−オクチル等のフ
ルオレノン誘導体等が挙げられる。電子供与性化合物の
例としては、２，５−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾールに代表されるオキ
サジアゾ−ル類、９−（４−ジエチルアミノスチリル）
アントラセンのようなスチリル系化合物、Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルヒドラゾン−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾールのようなカルバゾール化合物、１−フェニ
ル−３−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−ピラゾリンのようなピラゾ
リン系化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス
（３−メチルフェニル）ベンジジンやトリ（４−メチル
フェニル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフ
ェニル）ビフェニル−４−アミン等のトリフェニルアミ
ン系化合物、あるいは、テトラチアフルバレン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルフェニレンジアミン等が
挙げられる。有機金属錯塩の例としては、遷移金属元素
又はＩＩＩ族、ＩＶ族金属元素等のアセチルアセトン錯
体、アセト酢酸エステル錯体、オキシキノリン錯体、フ
ェナントロリン錯体等の各種キレート錯体、あるいは、
フェロセン等のシクロペンタジエニル錯体等が挙げられ
る。

【００６１】以下、図面を参照しつつ、より詳細に説明
するが、これらに限定されるわけではない。図１〜図４
は、本発明の有機ＥＬ素子の層構成を説明するための模
式的断面図であって、図１、図２、図４の場合は、有機
化合物層が複数の場合の一例であり、図３の場合は、有
機化合物層が１つの場合の例を示す。なお、図１〜図４
において、同様の機能を有するものは同じ符号を付して
説明する。

【００６２】図１に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基
板１上に、透明電極２、発光層４、電子輸送層及び背面
電極７を順次積層してなる。図２に示す有機ＥＬ素子
は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、ホール輸送層
３、発光層４、電子輸送層５及び背面電極７を順次積層
してなる。図３に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板
１上に、透明電極２、キャリア輸送能を持つ発光層６及
び背面電極７を順次積層してなる。図４に示す有機ＥＬ
素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、ホール輸
送層３、キャリア輸送能を持つ発光層６及び背面電極７
を順次積層してなる。以下、各々を詳しく説明する。

【００６３】透明絶縁体基板１は、発光を取り出すため
透明なものが好ましく、ガラス、プラスチックフィルム
等が用いられる。透明電極２は、透明絶縁体基板と同様
に発光を取り出すため透明であって、かつホールの注入
を行うため仕事関数の大きなものが好ましく、酸化スズ
インジウム（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＮＥＳＡ）、酸化イ
ンジウム、酸化亜鉛等の酸化膜、及び蒸着或いはスパッ
タされた金、白金、パラジウム等が用いられる。

【００６４】本発明における前記一般式（Ｉ）で示され
る繰り返し単位を有するポリエステル化合物を含有して
なる有機化合物層は、図１及び図２に示される有機ＥＬ
素子の層構成の場合、電子輸送層５として作用し、ま
た、図３及び図４に示される有機ＥＬ素子の層構成の場
合、キャリア輸送能を持つ発光層６として作用する。

【００６５】図１及び図２に示される有機ＥＬ素子の層
構成の場合、電子輸送層５は前記一般式（Ｉ）で示され
る繰り返し単位を有するポリエステル化合物単独で形成
されていてもよいが、電気的特性をさらに改善する等の
目的で、電子移動度を調節するために、上述のように一
般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリエステ
ル化合物（電子輸送性材料）と併せて、有機低分子化合
物を含有してもよい。また、成膜性の向上のため、他の
汎用の樹脂等との混合でもよい。具体的な樹脂として
は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタク
リル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロ
ース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリススチレ
ン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレンブタジエ
ン共重合体、塩化ビニルデン−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、シリコン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹
脂、ポリシラン樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等
の導電性樹脂等を用いることができる。これらの樹脂を
併用する場合、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単
位を有するポリエステル化合物が電子輸送層５を構成す
る材料の６０重量％以上となるよう混合することが好ま
しい。また、添加剤としては、公知の酸化防止剤、紫外
線吸収剤、可塑剤等を用いることができる。

【００６６】図１及び図２に示される有機ＥＬ素子の層
構成の場合、発光層４には、固体状態で高い蛍光量子収
率を示す化合物が発光材料として用いられる。発光材料
が有機低分子の場合、真空蒸着法もしくは低分子と結着
樹脂を含む溶液又は分散液を塗布・乾燥することにより
良好な薄膜形成が可能であることが条件である。また、
高分子の場合、それ自身を含む溶液又は分散液を塗布・
乾燥することにより良好な薄膜形成が可能であることが
条件である。好適には、有機低分子の場合、キレート型
有機金属錯体、多核又は縮合芳香環化合物、ペリレン誘
導体、クマリン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、シ
ロール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサチアゾール
誘導体、オキサジアゾール誘導体等が、高分子の場合、
ポリパラフェニレン誘導体、ポリパラフェニレンビニレ
ン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリアセチレン誘導
体等が挙げられる。好適な具体例として、下記例示化合
物（Ｘ−１）〜（Ｘ−１５）が用いられるが、これらに
限定されたものではない。なお、例示化合物（Ｘ−１
３）〜（Ｘ−１５）中、ｎ及びｘはそれぞれ独立に１以
上の整数を示す。

【００６７】

【化２２】

【００６８】

【化２３】

【００６９】また、発光層４には、有機ＥＬ素子の耐久
性向上或いは発光効率の向上を目的として、上記発光材
料中にゲスト材料として発光材料と異なる色素化合物を
ドーピングしてもよい。真空蒸着によって発光層を形成
する場合、共蒸着によってドーピングを行い、溶液又は
分散液を塗布・乾燥することで発光層を形成する場合、
溶液又は分散液中に混合することでドーピングを行う。
発光層４中における色素化合物のドーピングの割合とし
ては０．００１重量％〜４０重量％程度、好ましくは
０．０１重量％〜１０重量％程度である。このようなド
ーピングに用いられる色素化合物としては、発光材料と
の相容性が良く、かつ発光層の良好な薄膜形成を妨げな
い有機化合物が用いられ、好適にはＤＣＭ誘導体、キナ
クリドン誘導体、ルブレン誘導体、ポルフィリン系化合
物等が挙げられる。好適な具体例として、下記例示化合
物（ＸＩ−１）〜（ＸＩ−４）が用いられるが、これら
に限定されたものではない。

【００７０】

【化２４】

【００７１】図２及び図４に示される有機ＥＬ素子の層
構成の場合、ホール輸送層３には、電子供与性を示す化
合物がホール輸送性材料として用いられる。ホール輸送
性材料が有機低分子の場合、真空蒸着法もしくは低分子
と結着樹脂を含む溶液又は分散液を塗布・乾燥すること
により良好な薄膜形成が可能であることが条件である。
好適には、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェ
ニルアミン誘導体、カルバゾール誘導体等の芳香族アミ
ン系低分子の場合、１，１‐ビス｛４‐（ジ−ｐ−トリ
ルアミノ）フェニル｝シクロヘキサンの３級芳香族アミ
ンユニットを連結した芳香族ジアミン化合物（特開昭５
９−１９４３９３号公報）、４，４，−ビス［（Ｎ−１
−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニルで代表
される２個以上の３級アミンを含み２個以上の縮合芳香
族環が窒素原子に置換した芳香族アミン（特関平５‐２
３４６８１号公報）、トリフェニルベンゼンの誘導体で
スターバースト構造を有する芳香族トリアミン（米国特
許第４，９２３，７７４号）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ’−ビス（３‐メチルフェニル）−（１，１’−
ビフェニル）−４，４’−ジアミン等の芳香族ジアミン
（米国特許第４，７６４，６２５号）、α，α，α’，
α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４‐ジ−ｐ−ト
リルアミノフェニル）‐ｐ−キシレン（特開平３−２６
９０８４号公報）、分子全体として立体的に非対称なト
リフェニルアミン誘導体（特開平４−１２９２７１号公
報）、ピレニル基に芳香族ジアミノ基が複数個置換した
化合物（特開平４−１７５３９５号公報）、エチレン基
で３級芳香族アミンユニットを連結した芳香族ジアミン
（特開平４−２６４１８９号公報）、スチリル構造を有
する芳香族ジアミン（特開平４−２９０８５１号公
報）、チオフェン基で芳香族３級アミンユニットを連結
したもの（特開平４−３０４４６６号公報）、スターバ
ースト型芳香族トリアミン（特開平４−３０８６８８号
公報）、ベンジルフェニル化合物（特開平４−３６４１
５３号公報）、フルオレン基で３級アミンを連結したも
の（特開平５‐２５４７３号公報）、トリアミン化合物
（特開平５−２３９４５５号公報）、ビスジピリジルア
ミノビフェニル（特開平５‐３２０６３４号公報）、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニルアミン誘導体（特開平６
−１９７２号公報）、フェノキザジン構造を有する芳香
族ジアミン（特開平５−２９０７２８号公報）、ジアミ
ノフェニルフェナントリジン誘導体（特願平６−４５６
６９号公報）に示される化合物、誘導体等を使用するこ
とができる。また、芳香族アミン系低分子以外の有機低
分子化合物である場合、ヒドラゾン化合物（特開平２−
３１１５９１号公報）、シラザン化合物（米国特許第
４，９５０，９５０号明細書）、シラナミン誘導体（特
開平６−４９０７９号公報）、ホスファミン誘導体（特
開平６−２５６５９号公報）、キナクリドン化合物、４
‐ジ−ｐ−トリルアミノスチルベン、４−（ジ−ｐ−ト
リルアミノ）−４’−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）
スチリル］スチルベン等のスチルベン化合物、トリアゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導
体、ピラゾロン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オ
キサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フル
オレノン誘導体、ポリシラン誘導体等を使用することが
できる。また、上記の有機低分子化合物以外に、ホール
輸送性高分子も好適に用いることができ、具体的には、
例えば、ポリビニルカルバゾールやポリシラン（Ａｐｐ
ｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５９巻、２７６０頁，１９
９１年等が挙げられる）、ポリフォスファゼン（特開平
５−３１０９４９号公報）、ポリアミド（特開平５−１
０９４９号公報）、ポリビニルトリフェニルアミン（特
願平５‐２０５３７７号明細書）、トリフェニルアミン
骨格を有する高分子（特開平４−１３３０６５号公報）
トリフェニルアミン単位をメチレン基等で連結した高分
子（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ，５５−５７
巻，４１６３頁，１９９３年）、芳香族アミンを含有す
るポリエステル（特開平８−２１１６４０号公報）、芳
香族アミンを含有するポリエーテル（特開平８‐１７６
２９３号公報）、芳香族アミンを含有するポリメタクリ
レート（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｅｄ．，２１巻、９６９頁、１９８３年）等の高
分子材料を用いることもできる。これらの化合物は、単
独で用いてもよいし、必要に応じて、各々、混合して用
いてもよい。好適な具体例として、下記例示化合物（Ｘ
ＩＩ−１）〜（ＸＩＩ−７）が挙げられるが、これらに
限定されたものではない。

【００７２】

【化２５】

【００７３】

【化２６】

【００７４】図３及び図４に示される有機ＥＬ素子の層
構成の場合、キャリア輸送能を持つ発光層６は、例え
ば、少なくとも前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単
位を有するポリエステル化合物（電子輸送性材料）中に
発光材料を５０重量％以下分散させた有機化合物層であ
り、発光材料としては前記例示化合物（Ｘ−１）ないし
化合物（Ｘ−１２）が好適に用いられるが、有機ＥＬ素
子に注入されるホールと電子のバランスを調節するため
に、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有する
ポリエステル化合物以外の特定の電荷輸送性材料（例え
ば、上述したホール輸送性高分子等）を併用してもよ
い。また、発光材料と異なる色素化合物をドーピングし
てもよい。さらに、図１に示される有機ＥＬ素子の層構
成の場合と同様、成膜性の向上のため、他の汎用の樹脂
等との混合でもよい。

【００７５】背面電極７には、真空蒸着可能で、電子注
入を行うため仕事関数の小さな金属が使用されるが、特
に好ましくはマグネシウム、アルミニウム、銀、インジ
ウム及びこれらの合金である。また、素子の水分や酸素
による劣化を防ぐために背面電極上に保護層を設けても
よい。具体的な保護層の材料としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ
２、ＴｉＯ₂等の金属酸化物、ポリエチレン樹脂、ポリ
ウレア樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂が挙げられる。保
護層の形成には、真空蒸着法、スパッタリング法、プラ
ズマ重合法、ＣＶＤ法、コーティング法が適用できる。

【００７６】これら図１〜図４に示される有機ＥＬ素子
は、まず透明電極２の上に各有機ＥＬ素子の層構成に応
じて、ホール輸送層３或いは発光層４を形成する。ホー
ル輸送層３及び発光層４は、それぞれ、ホール輸送性材
料、発光材料を真空蒸着法、もしくは有機溶媒中に溶解
或いは分散し、得られた塗布液を用いて前記透明電極２
上にスピンコーティング法、ディップ法等を用いて製膜
することにより形成する。

【００７７】次に、電子輸送層５及びキャリア輸送能を
持つ発光層６は、まず前記一般式（Ｉ）で示される繰り
返し単位を有するポリエステル化合物単独、或いはこれ
らの電子輸送性材料と発光材料、及び必要に応じて電子
輸送性材料、ホール輸送性材料を有機溶媒中に溶解或い
は分散し、得られた塗布液を用いて前記透明電極上にス
ピンコーティング法、ディップ法等を用いて製膜するこ
とによって形成される。これにより容易に有機ＥＬ素子
を作製することが可能である。

【００７８】形成されるホール輸送層３、発光層４及び
電子輸送層５の膜厚は、各々０．１μｍ以下、特に０．
０３〜０．０８μｍの範囲であることが好ましい。ま
た、キャリア輸送能を持つ発光層６の膜厚は、０．０３
〜０．２μｍ程度が好ましい。ホール輸送性材料、発光
材料、電子輸送性材料及び前記一般式（Ｉ）で示される
繰り返し単位を有するポリエステル化合物の分散状態は
分子分散状態でも微粒子分散状態でも構わない。塗布液
を用いた製膜法の場合、分子分散状態とするためには、
分散溶媒はホール輸送性材料、発光材料、電子輸送性材
料及び前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有す
るポリエステル化合物の共通溶媒を用いる必要があり、
微粒子分散状態とするために分散溶媒はホール輸送性材
料、発光材料、電子輸送性材料の分散性及び溶解性、な
らびに前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有す
るポリエステル化合物の溶解性を考慮して選択する必要
がある。微粒子状に分散するためには、ボールミル、サ
ンドミル、ペイントシェイカー、アトライター、ボール
ミル、ホモジェナイザー、超音波法等が利用できる。

【００７９】そして、最後に、電子輸送層５或いはキャ
リア輸送能を持つ発光層６の上に背面電極７を真空蒸着
法により形成することにより素子が完成される。

【００８０】本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間
に、例えば、４〜２０Ｖで、電流密度１〜２００ｍＡ／
ｃｍ²の直流電圧を印加することによって発光させるこ
とができる。

【００８１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明する。用
いた一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリ
エステル化合物（電子輸送性材料）は、例えば以下のよ
うにして得た。

【００８２】（合成例１〔例示化合物（１）の合成〕）
１，１０−デカンジオール１．７４ｇ（１０ｍｍｏｌ）
及びピリジン２．０ｍｌ（２５ｍｍｏｌ）を３０ｍｌの
１，１，２，２−テトラクロロエタンに溶解し、約５０
℃に加温、撹拌しながら、ベンゾフェノン−４，４’−
ジカルボン酸塩化物３．０７ｇ（１０ｍｍｏｌ）を３０
ｍｌの１，１，２，２−テトラクロロエタンに溶解した
溶液を約１時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間撹
拌を続けた後、混合物をメタノール３００ｍｌ中に注
ぎ、析出した沈殿を濾過、メタノール、水、アセトンで
洗浄、減圧乾燥し、白色固体３．１４ｇを得た（収率：
７７％）。得られた白色固体の赤外吸収スペクトルを測
定したところ、赤外吸収スペクトル：７２６，１６６
６，１２６６ｃｍ^-1であり、例示化合物（１）であっ
た。

【００８３】（合成例２〔例示化合物（７）の合成〕）
２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン１．４０
ｇ（１０ｍｍｏｌ）及び水酸化ナトリウム０．８２ｇ
（２０ｍｍｏｌ）を３０ｍｌの水に溶解し、ヨウ化テト
ラ（ｎ−ブチル）アンモニウム５０ｍｇを加え、急速に
撹拌しながら、塩化スベリロイル１．８０ｍｌ（１０ｍ
ｍｏｌ）をジクロロメタン３０ｍｌに溶解した溶液を一
度に加え、室温（〜２０℃）で２時間撹拌を続けた。反
応終了後、有機相を分取し、水で洗浄した後、メタノー
ル４００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈殿を濾取、メタノー
ル及び水で洗浄、減圧乾燥し、黄褐色固体２．７０ｇを
得た（収率：９７％相当）。得られた黄褐色固体の赤外
吸収スペクトルを測定したところ、赤外吸収スペクト
ル：２９４０，２８６８，１７７６，１６８４ｃｍ^-1で
あり。例示化合物（７）であった。

【００８４】（合成例３〔例示化合物（２３）の合成）
１，４−ジヒドロキシアントラキノン２．４０ｇ（１０
ｍｍｏｌ）及び水酸化ナトリウム０．８４ｇ（２１ｍｍ
ｏｌ）を水４０ｍｌに溶解し、ヨウ化テトラ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウム５０ｍｇを加え、急速に撹拌しなが
ら、２，２−ジフェニル−１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロプロパン−４’，４’−ジカルボン酸塩化
物４．３０ｇ（１０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３０ｍ
ｌに溶解した溶液を一度に加え、室温で２時間撹拌を続
けた。反応終了後、有機相を分取し水で洗浄した後、メ
タノール５００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈殿を濾取、メ
タノール及び水で洗浄、減圧乾燥し、黄褐色固体５．６
６ｇを得た（収率：９５％相当）。得られた黄褐色固体
の赤外吸収スペクトルを測定したところ、赤外吸収スペ
クトル：１７５２，１６８２，１５９２ｃｍ^-1であり、
例示化合物（２３）であった。

【００８５】（合成例４〔例示化合物（３２）の合成）
４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン２．１４ｇ（１
０ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム０．８２ｇ（２０ｍｍ
ｏｌ）、及びヨウ化テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウム
５０ｍｇを水３０ｍｌに溶解し、急速に撹拌しながら、
塩化セバコイル２．４０ｇ（１０ｍｍｏｌ）をジクロロ
メタン５０ｍｌに溶解した溶液を加え、室温で３時間撹
拌を続けた。反応終了後、混合物をジクロロメタン５０
ｍｌ及び水１００ｍｌで希釈し、有機相を分取し水で洗
浄した後、メタノール２００ｍｌ中に注ぎ、析出した沈
殿を濾過、メタノール、水、アセトンで洗浄、減圧乾燥
し、白色固体３．０３ｇを得た（収率：７９％）。得ら
れた白色固体の赤外吸収スペクトルを測定したところ、
赤外吸収スペクトル：２９３２，２８５６，１７６０，
１６５２，１６０２ｃｍ^-1であり、例示化合物（３２）
であった。

【００８６】（実施例１）２ｍｍ幅の短冊型にエッチン
グしたＩＴＯガラス基板を２−プロパノール（電子工業
用、関東化学製）で超音波洗浄した後、乾燥させた。こ
の基板上に前記例示化合物（ＸＩＩ−２）で示されるホ
ール輸送性材料より構成される厚さ０．０５０μｍのホ
ール輸送層を、さらに前記例示化合物（Ｘ−１）で示さ
れる発光材料より構成される厚さ０．０６５μｍの発光
層を順次真空蒸着法により形成した。続いて、合成例１
で得られた例示化合物（１）を５重量％の割合でｍ−ク
レゾールに溶解し、０．１μｍのポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過して得られた溶液
をスピンコーター法により塗布して膜厚０．０５０μｍ
の電子輸送層を形成し、最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着
により蒸着して２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極を
ＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機
ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ²であった。

【００８７】（実施例２）前記例示化合物（ＸＩＩ−
６）で示されるホール輸送性高分子を５重量％の割合で
ジクロロエタンに溶解し溶液を調製し、０．１μｍのポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾
過して得られた溶液をスピンコーター法により塗布して
膜厚０．０５０μｍのホール輸送層を形成した以外は、
実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有
機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ ²であった。

【００８８】（実施例３）前記例示化合物（ＸＩＩ−
７）で示されるホール輸送性高分子を５重量％の割合で
ジクロロエタンに溶解し溶液を調製し、０．１μｍのポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フイルターで濾
過して得られた溶液をスピンコーター法により塗布して
膜厚０．０５０μｍのホール輸送層を形成した以外は、
実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有
機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ ²であった。

【００８９】（実施例４）実施例１に用いた合成例１で
得られた例示化合物（１）を１重量部、発光材料として
前記例示化合物（ＸＩＩ−５）１重量部、ホール輸送性
材料としてポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）２重量部を
混合し、１０重量％ｍ−クレゾール分散液を１ｍｍφの
ガラスビーズを用いたサンドミルで２時間分散して分散
液を調製して、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過
した。この溶液を用いて、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極
をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコ
ーター法により塗布して膜厚０．１５μｍのキャリア輸
送能を持つ発光層を形成した。充分乾燥させた後、Ｍｇ
−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１
５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成
した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃ
ｍ²であった。

【００９０】（実施例５）実施例１に用いた合成例１で
得られた例示化合物（１）を２重量部、発光材料として
前記例示化合物（Ｘ−１）１重量部を混合し、１０重量
％ｍ−クレゾール分散液を１ｍｍφのガラスビーズを用
いたサンドミルで２時間分散して調製して、０．１μｍ
のＰＴＦＥフィルターで濾過した。次に、２ｍｍ幅の短
冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板
上に前記例示化合物（ＸＩＩ−２）で示されるホール輸
送性材料より構成される厚さ０．０５０μｍのホール輸
送層を真空蒸着法により形成し、続いて、スピンコータ
ー法により先の１０重量％ｍ−クレゾール分散液を塗布
して膜厚０．１５μｍのキャリア輸送能を持つ発光層を
形成した。充分乾燥させた後、Ｍｇ‐Ａｇ合金を共蒸着
により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極
をＩＴＯ電極と交差するように形成して有機ＥＬ素子を
作製した。この有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ
²であった。

【００９１】（実施例６）例示化合物（１）の代わり
に、合成例２で得られた例示化合物（７）を用いた以外
は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。

【００９２】（実施例７）例示化合物（１）の代わり
に、合成例２で得られた例示化合物（７）を用いた以外
は、実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。

【００９３】（実施例８）例示化合物（１）の代わり
に、合成例３で得られた例示化合物（２３）を用い、電
子輸送層の塗布溶剤として１，１，２，２−テトラクロ
ロエタンを用いた以外は、実施例１と同様にして有機Ｅ
Ｌ素子を作製した。

【００９４】（実施例９）例示化合物（１）の代わり
に、合成例３で得られた化合物（２３）を用い、発光層
の塗布溶剤として１，１，２，２−テトラクロロエタン
を用いた以外は、実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を
作製した。

【００９５】（実施例１０）例示化合物（１）の代わり
に、合成例４で得られた化合物（３２）を用い、電子輸
送層の塗布溶剤として１，１，２，２−テトラクロロエ
タンを用いた以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素
子を作製した。

【００９６】（実施例１１）例示化合物（１）の代わり
に、合成例４で得られた化合物（３２）を用い、発光層
の塗布溶剤として１，１，２，２−テトラクロロエタン
を用いた以外は、実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を
作製した。

【００９７】（比較例１）２ｍｍ幅の短冊型にエッチン
グしたＩＴＯガラス基板を２−プロパノール（電子工業
用、関東化学製）で超音波洗浄した後、乾燥させた。こ
の基板上に前記例示化合物（ＸＩＩ−２）で示されるホ
ール輸送性材料より構成される厚さ０．０５０μｍのホ
ール輸送層を、前記例示化合物（Ｘ−１）より構成され
る厚さ０．０６５μｍの発光層を順次真空蒸着法により
形成した。続いて、下記構造式に示される化合物（ＸＩ
ＩＩ）より構成される厚さ０．０５０μｍの電子輸送層
を真空蒸着法により形成し、最後にＭｇ−Ａｇ合金を共
蒸着により蒸着して２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電
極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された
有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ²であった。

【００９８】

【化２７】

【００９９】（比較例２）ホール輸送性材料として前記
例示化合物（ＸＩＩ−５）を２重量部、発光材料として
前記例示化合物（Ｘ−１）を０．１重量部、電子輸送性
材料として前記例示化合物（ＸＩＩＩ）を１重量部混合
し、１０重量％ジクロロエタン溶液を調製し、０．１μ
ｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用い
て、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形
成したガラス基板上に、スピンコーター法により塗布し
て膜厚０．１５μｍの発光層を形成した。十分乾燥させ
た後、Ｍｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ
幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差する
ように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は
０．０４ｃｍ²であった。

【０１００】（比較例３）電子輸送層の形成を省略した
以外は、比較例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製し
た。

【０１０１】（比較例４）発光層の形成において電子輸
送性材料の混合を省略した以外は、比較例２と同様にし
て有機ＥＬ素子を作製した。

【０１０２】（評価）以上のように作製した実施例１〜
１１、比較例１〜４の有機ＥＬ素子を、真空中（１３
３．３×１０^-3Ｐａ（１０^-3Ｔｏｒｒ））でＩＴＯ電極
側をプラス、Ｍｇ−Ａｇ背面電極をマイナスとして直流
電圧を印加し、発光について測定を行い、このときの最
高輝度、及び発光色を評価した。それらの結果を表８に
示す。また、乾燥窒素中で有機ＥＬ素子の発光寿命の測
定を行った。発光寿命の評価は、初期輝度が５０ｃｄ／
ｍ²となるように電流値を設定し、定電流駆動により輝
度が初期値から半減するまでの時間を素子寿命（ｈｏｕ
ｒ）とした。この時の駆動電流密度を素子寿命と共に表
８に示す。

【０１０３】

【表８】

【０１０４】実施例、比較例から、前記上記一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリエステル化
合物を用いた、有機ＥＬ素子は、高輝度、高効率が可能
であることがわかる。また、スピンコーティング法、デ
ィップ法等を用いてピンホール等の不良も少なく、大面
積化も容易で良好な薄膜を形成することが可能であるの
で、これを用いて形成された本発明の有機ＥＬ素子は、
製造コストの面でも有利であることがわかる。

【０１０５】

【発明の効果】以上、本発明によれば、素子製造が容易
で十分な輝度が得られ、耐久性に優れた有機電界発光素
子を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の有機電界発光素子の層構成の一例を
示した概略構成図である。

【図２】 本発明の有機電界発光素子の層構成の他の一
例を示した概略構成図である。

【図３】 本発明の有機電界発光素子の層構成の他の一
例を示した概略構成図である。

【図４】 本発明の有機電界発光素子の層構成の他の一
例を示した概略構成図である。

【符号の説明】 １ 透明絶縁体基板 ２ 透明電極 ３ ホール輸送層 ４ 発光層 ５ 電子輸送層 ６ キャリア輸送能を持つ発光層 ７ 背面電極

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 11/06 ６９０ Ｃ０９Ｋ 11/06 ６９０ Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｂ (72)発明者 関 三枝子 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 米山 博人 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 廣瀬 英一 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 真下 清和 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 佐藤 克洋 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 今井 彰 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 山本 保夫 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 杉崎 裕 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 AB18 BA06 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00 4J002 BJ002 CF031 CF132 CH002 GQ00 4J029 AA03 AE18 BA01 BA02 BA10 BE03 BE04 BG08Y BH01 CA02 CB06A CE04 CG09Y CH01 DA04 HA01 HB02 HB05 KE03 KE09

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一方が透明又は半透明である
   一対の電極間に挾持された一つ又は複数の有機化合物層
   より構成される電界発光素子において、該有機化合物層
   の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ）で示される繰り
   返し単位を有するポリエステル化合物の少なくとも１種
   を含有してなることを特徴とする有機電界発光素子。 【化１】 ［一般（Ｉ）式中、Ａ及びＢはそれぞれ独立に置換或い
   は未置換の２価の脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素を
   表し、且つ、Ａ及びＢの少なくとも一方は下記一般式
   （ＩＩ）〜（ＶＩ）で表される２価基を表す。ｎは１０
   〜２０００を表す。］ 【化２】 ［一般（ＩＩ）式中、Ｒ¹はアルキル基、アリール基、
   ハロゲン原子、ニトロ基、アシル基、アミノ基を表し、
   Ｘは酸素原子又は前記式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で
   示される基（ここで、Ｒ³、Ｒ⁴は、アルキル基又はアリ
   ール基を表す。）を表し、ｍは０〜２の整数を表す。］ 【化３】 ［一般（ＩＩＩ）式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に
   アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
   シル基、アミノ基を表し、Ｘは、酸素原子又は前記式
   （ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）で示される基（ここ
   で、Ｒ³、Ｒ⁴は、アルキル基又はアリール基を表す。）
   を表し、ｍ、ｌはそれぞれ独立に０〜２の整数を表す。 【化４】 ［一般（ＩＶ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及びｌはそれぞ
   れ独立に前記一般式（ＩＩＩ）で示されるＲ¹、Ｒ²、
   Ｘ、ｍ及びｌと同義であり、ＹはＣ＝Ｘ（ここで、Ｘは
   前記一般式（ＩＩＩ）で示されるＸと同義である。）、
   Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、ＮＲ⁵を表し、Ｒ⁵は水素原子、アルキ
   ル基、アリール基、又はアシル基を表す。］ 【化５】 ［一般（Ｖ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及びｌはそれぞれ
   独立に前記一般式（ＩＩＩ）で示されるＲ¹、Ｒ²、Ｘ、
   ｍ及びｌと同義である。］ 【化６】 ［一般（ＶＩ）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｍ及びｌはそれぞ
   れ独立に前記一般式（ＩＩＩ）で示されるＲ¹、Ｒ²、
   Ｘ、ｍ及びｌと同義である。］
2. 【請求項２】 前記有機化合物層が、有機低分子化合物
   を含有してなることを特徴とする請求項１記載の有機電
   界発光素子。
3. 【請求項３】 前記有機低分子化合物が、電子受容性化
   合物であることを特徴とする請求項２に記載の有機電界
   発光素子。
4. 【請求項４】 前記有機低分子化合物が、電子供与性化
   合物であることを特徴とする請求項２に記載の有機電界
   発光素子。
5. 【請求項５】 前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単
   位を有するポリエステル化合物が、他の繰り返し単位を
   含む共重合ポリエステル化合物であることを特徴とする
   請求項１〜４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
6. 【請求項６】 前記有機化合物層が少なくとも発光層及
   び電子輸送層から構成され、前記電子輸送層が、前記一
   般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリエステ
   ル化合物の少なくとも１種を含有してなることを特徴と
   する請求項１〜５のいずれかに記載の有機電界発光素
   子。
7. 【請求項７】 前記有機化合物層が少なくともホール輸
   送層、発光層及び電子輸送層から構成され、前記電子輸
   送層が、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有
   するポリエステル化合物の少なくとも１種を含有してな
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の有
   機電界発光素子。
8. 【請求項８】 前記有機化合物層が少なくとも発光層か
   ら構成され、前記発光層が、前記一般式（Ｉ）で示され
   る繰り返し単位を有するポリエステル化合物の少なくと
   も１種を含有してなることを特徴とする請求項１〜５の
   いずれかに記載の有機電界発光素子。
9. 【請求項９】 前記有機化合物層が少なくともホール輸
   送層及び発光層から構成され、前記発光層が、前記一般
   式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリエステル
   化合物の少なくとも１種を含有してなることを特徴とす
   る請求項１〜５に記載の有機電界発光素子。
10. 【請求項１０】 前記発光層が、電荷輸送性材料を含有
    してなることを特徴とする請求項８又は９に記載の有機
    電界発光素子。
11. 【請求項１１】 前記電荷輸送性材料が、ホール輸送性
    高分子であることを特徴とする請求項１０に記載の有機
    電界発光素子。
12. 【請求項１２】 前記ホール輸送層が、ホール輸送性高
    分子を含有してなることを特徴とする請求項７又は９に
    記載の有機電界発光素子。