JP2002203577A - 固体高分子型燃料電池の電解質膜 - Google Patents
固体高分子型燃料電池の電解質膜Info
- Publication number
- JP2002203577A JP2002203577A JP2000403152A JP2000403152A JP2002203577A JP 2002203577 A JP2002203577 A JP 2002203577A JP 2000403152 A JP2000403152 A JP 2000403152A JP 2000403152 A JP2000403152 A JP 2000403152A JP 2002203577 A JP2002203577 A JP 2002203577A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- particles
- electrolyte membrane
- catalyst
- fuel cell
- ion exchange
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低電流密度期間の発電性能を向上させ得る固
体高分子型燃料電池用電解質膜を提供する。 【解決手段】 電解質膜２は，高分子イオン交換成分よ
りなる膜主体９と，その膜主体９に分散する複数の層状
ケイ酸塩粒子１０とを有する。それら層状ケイ酸塩粒子
１０は，金属イオンをプロトンとイオン交換させる処理
を施され，且つ水生成に寄与する触媒ＣＡを担持してい
る。電解質膜２において，プロトン伝導度ＰｃはＰｃ＞
０．０５Ｓ／cmであり，触媒ＣＡの分散量Ａ1 は０．０
１ｇ／cm2≦Ａ1 ≦０．１ｇ／cm2 である。
体高分子型燃料電池用電解質膜を提供する。 【解決手段】 電解質膜２は，高分子イオン交換成分よ
りなる膜主体９と，その膜主体９に分散する複数の層状
ケイ酸塩粒子１０とを有する。それら層状ケイ酸塩粒子
１０は，金属イオンをプロトンとイオン交換させる処理
を施され，且つ水生成に寄与する触媒ＣＡを担持してい
る。電解質膜２において，プロトン伝導度ＰｃはＰｃ＞
０．０５Ｓ／cmであり，触媒ＣＡの分散量Ａ1 は０．０
１ｇ／cm2≦Ａ1 ≦０．１ｇ／cm2 である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は固体高分子型燃料電
池の電解質膜に関する。
池の電解質膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】この種の燃料電池においては，発電開始
後，ＯＣＶ（開回路電圧）から電流密度が例えば０．２
Ａ／cm2 といったように低い期間，即ち，低電流密度期
間，生成水が発生しないため，電解質膜の含水率が低
く，したがってその電解質膜の抵抗が高くなるため発電
性能が低い。
後，ＯＣＶ（開回路電圧）から電流密度が例えば０．２
Ａ／cm2 といったように低い期間，即ち，低電流密度期
間，生成水が発生しないため，電解質膜の含水率が低
く，したがってその電解質膜の抵抗が高くなるため発電
性能が低い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来は，低電流密度期
間における低発電性能状態は避け得ないものとして何等
対策は採られてはいない。しかしながら，燃料電池の発
電効率を向上させるためには，低電流密度期間の発電性
能をも高めることが必要である。
間における低発電性能状態は避け得ないものとして何等
対策は採られてはいない。しかしながら，燃料電池の発
電効率を向上させるためには，低電流密度期間の発電性
能をも高めることが必要である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は低電流密度期間
における発電性能を向上させることが可能な前記電解質
膜を提供することを目的とする。
における発電性能を向上させることが可能な前記電解質
膜を提供することを目的とする。
【０００５】前記目的を達成するため本発明によれば，
高分子イオン交換成分よりなる膜主体と，その膜主体に
分散する複数の層状ケイ酸塩粒子とを有し，それら層状
ケイ酸塩粒子は，金属イオンをプロトンとイオン交換さ
せる処理を施され，且つ水生成に寄与する触媒を担持し
ており，その触媒の分散量Ａ1 が０．０１ｇ／cm2 ≦Ａ
1 ≦０．１ｇ／cm2 であり，またプロトン伝導度Ｐｃが
Ｐｃ＞０．０５Ｓ／cmである，固体高分子型燃料電池の
電解質膜が提供される。
高分子イオン交換成分よりなる膜主体と，その膜主体に
分散する複数の層状ケイ酸塩粒子とを有し，それら層状
ケイ酸塩粒子は，金属イオンをプロトンとイオン交換さ
せる処理を施され，且つ水生成に寄与する触媒を担持し
ており，その触媒の分散量Ａ1 が０．０１ｇ／cm2 ≦Ａ
1 ≦０．１ｇ／cm2 であり，またプロトン伝導度Ｐｃが
Ｐｃ＞０．０５Ｓ／cmである，固体高分子型燃料電池の
電解質膜が提供される。
【０００６】固体高分子型燃料電池においては，低電流
密度期間中，電解質膜，したがって膜主体内にクロスオ
ーバした水素および酸素（純酸素および空気中の酸素を
含む）が存在する。そこで，前記のように膜主体内に前
記触媒を特定量分散させると，その触媒の存在下，水素
と酸素とが反応して水が生成される。
密度期間中，電解質膜，したがって膜主体内にクロスオ
ーバした水素および酸素（純酸素および空気中の酸素を
含む）が存在する。そこで，前記のように膜主体内に前
記触媒を特定量分散させると，その触媒の存在下，水素
と酸素とが反応して水が生成される。
【０００７】その水は層状ケイ酸塩粒子の層間に保持さ
れ，またその層間には前記イオン交換処理によるプロト
ンが存在し，さらに，層状ケイ酸塩粒子は固有のイオン
交換容量を有するので，これを膜本体に分散させても，
そのイオン交換容量を，層状ケイ酸塩粒子無添加の場合
よりも低下させるようなことはなく，その上，電解質膜
のプロトン伝導度ＰｃはＰｃ＞０．０５Ｓ／cmといった
ように高いことから，低電流密度期間における，燃料電
池の発電性能を向上させることが可能である。さらに層
状ケイ酸塩粒子に因る粒子分散強化能を得て電解質膜の
高温強度を向上させ，その耐久性を高めることが可能で
ある。
れ，またその層間には前記イオン交換処理によるプロト
ンが存在し，さらに，層状ケイ酸塩粒子は固有のイオン
交換容量を有するので，これを膜本体に分散させても，
そのイオン交換容量を，層状ケイ酸塩粒子無添加の場合
よりも低下させるようなことはなく，その上，電解質膜
のプロトン伝導度ＰｃはＰｃ＞０．０５Ｓ／cmといった
ように高いことから，低電流密度期間における，燃料電
池の発電性能を向上させることが可能である。さらに層
状ケイ酸塩粒子に因る粒子分散強化能を得て電解質膜の
高温強度を向上させ，その耐久性を高めることが可能で
ある。
【０００８】ただし，触媒の分散量Ａ1 がＡ1 ＜０．０
１ｇ／cm2 では発電性能が低く，一方，Ａ1 ＞０．１ｇ
／cm2 ではコスト高を招く。またプロトン伝導度Ｐｃが
Ｐｃ≦０．０５Ｓ／cmでは発電性能向上効果は望めな
い。
１ｇ／cm2 では発電性能が低く，一方，Ａ1 ＞０．１ｇ
／cm2 ではコスト高を招く。またプロトン伝導度Ｐｃが
Ｐｃ≦０．０５Ｓ／cmでは発電性能向上効果は望めな
い。
【０００９】
【発明の実施の形態】図１において，固体高分子型燃料
電池（セル）１は，電解質膜２と，その両側にそれぞれ
密着する空気極３および燃料極４と，それら両極３，４
にそれぞれ密着する一対の拡散層５，６と，それら両拡
散層５，６に密着する一対のセパレータ７，８とよりな
る。電解質膜２，空気極３，燃料極４および両拡散層
５，６は電解質膜−電極集成体ＡＳを構成する。
電池（セル）１は，電解質膜２と，その両側にそれぞれ
密着する空気極３および燃料極４と，それら両極３，４
にそれぞれ密着する一対の拡散層５，６と，それら両拡
散層５，６に密着する一対のセパレータ７，８とよりな
る。電解質膜２，空気極３，燃料極４および両拡散層
５，６は電解質膜−電極集成体ＡＳを構成する。
【００１０】図２に明示するように，電解質膜２は，高
分子イオン交換成分よりなる膜主体９と，その膜主体９
に分散する複数の層状ケイ酸塩粒子１０とを有する。そ
れら層状ケイ酸塩粒子１０は，金属イオンをプロトンと
イオン交換させる処理を施され，且つ水生成に寄与する
触媒ＣＡを担持している。また電解質膜２のプロトン伝
導度ＰｃはＰｃ＞０．０５Ｓ／cmに設定され，さらに触
媒ＣＡの分散量Ａ1 は０．０１ｇ／cm2 ≦Ａ1 ≦０．１
ｇ／cm2 に設定されている。
分子イオン交換成分よりなる膜主体９と，その膜主体９
に分散する複数の層状ケイ酸塩粒子１０とを有する。そ
れら層状ケイ酸塩粒子１０は，金属イオンをプロトンと
イオン交換させる処理を施され，且つ水生成に寄与する
触媒ＣＡを担持している。また電解質膜２のプロトン伝
導度ＰｃはＰｃ＞０．０５Ｓ／cmに設定され，さらに触
媒ＣＡの分散量Ａ1 は０．０１ｇ／cm2 ≦Ａ1 ≦０．１
ｇ／cm2 に設定されている。
【００１１】高分子イオン交換成分としては，Nafion
（デュポン社製，登録商標）等のフッソ樹脂系イオン交
換成分が用いられる外，芳香族炭化水素系高分子イオン
交換成分が用いられる。
（デュポン社製，登録商標）等のフッソ樹脂系イオン交
換成分が用いられる外，芳香族炭化水素系高分子イオン
交換成分が用いられる。
【００１２】芳香族炭化水素系高分子イオン交換成分
は，無フッ素であって溶剤に可溶であるといった特性を
有する。この種の高分子イオン交換成分としては，表１
に挙げた各種イオン交換体が用いられる。
は，無フッ素であって溶剤に可溶であるといった特性を
有する。この種の高分子イオン交換成分としては，表１
に挙げた各種イオン交換体が用いられる。
【００１３】
【表１】
【００１４】溶剤としては，表２に挙げた各種極性溶剤
が用いられる。
が用いられる。
【００１５】
【表２】
【００１６】層状ケイ酸塩粒子１０としては，スメクタ
イト族鉱物，例えばモンモリロナイト［Ｍ0.33Ｓｉ
4 （Ｍｇ0.33Ａｌ1.67）Ｏ10（ＯＨ）2 ・ｎＨ2 Ｏ；
Ｍ：Ｎａ］，サポナイト［Ｍ0.33（Ｓｉ3.67Ａｌ0.33）
Ｍｇ3 Ｏ10（ＯＨ）2 ・ｎＨ2 Ｏ；Ｍ：Ｎａ］，ヘクト
ライト［Ｍ0.33Ｓｉ4 （Ｍｇ2.67Ｌｉ0.33）Ｏ10（Ｏ
Ｈ）2・ｎＨ2 Ｏ；Ｍ：Ｎａ］，スチーブンサイト［Ｍ
0.17Ｓｉ4 Ｍｇ2.92Ｏ10（ＯＨ）2 ・ｎＨ2 Ｏ；Ｍ：Ｎ
ａ］，バーミキュライト［Ｍ0.86（Ａｌ0.86Ｓｉ3.14）
Ａｌ2 Ｏ10（ＯＨ）2 ・ｎＨ2 Ｏ；Ｍ：Ｎａ］等の粒子
が用いられる外，合成雲母，例えばフッ素四ケイ素雲母
［Ｍ・Ｍｇ2.5 （Ｓｉ4 Ｏ10）Ｆ2 ；Ｍ：Ｎａ］，テニ
オライト［Ｍ・Ｍｇ2 （Ｓｉ4 Ｏ10）Ｆ2 ；Ｍ：Ｎａ，
Ｌｉ］等の粒子も用いられる。各層状ケイ酸塩粒子１０
の使用に当っては，その粒子１０を無機酸に浸漬して，
その層間金属イオンであるＮａイオン，Ｌｉイオン等を
プロトンとイオン交換させる。無機酸としては塩酸，硫
酸，硝酸等が用いられる。
イト族鉱物，例えばモンモリロナイト［Ｍ0.33Ｓｉ
4 （Ｍｇ0.33Ａｌ1.67）Ｏ10（ＯＨ）2 ・ｎＨ2 Ｏ；
Ｍ：Ｎａ］，サポナイト［Ｍ0.33（Ｓｉ3.67Ａｌ0.33）
Ｍｇ3 Ｏ10（ＯＨ）2 ・ｎＨ2 Ｏ；Ｍ：Ｎａ］，ヘクト
ライト［Ｍ0.33Ｓｉ4 （Ｍｇ2.67Ｌｉ0.33）Ｏ10（Ｏ
Ｈ）2・ｎＨ2 Ｏ；Ｍ：Ｎａ］，スチーブンサイト［Ｍ
0.17Ｓｉ4 Ｍｇ2.92Ｏ10（ＯＨ）2 ・ｎＨ2 Ｏ；Ｍ：Ｎ
ａ］，バーミキュライト［Ｍ0.86（Ａｌ0.86Ｓｉ3.14）
Ａｌ2 Ｏ10（ＯＨ）2 ・ｎＨ2 Ｏ；Ｍ：Ｎａ］等の粒子
が用いられる外，合成雲母，例えばフッ素四ケイ素雲母
［Ｍ・Ｍｇ2.5 （Ｓｉ4 Ｏ10）Ｆ2 ；Ｍ：Ｎａ］，テニ
オライト［Ｍ・Ｍｇ2 （Ｓｉ4 Ｏ10）Ｆ2 ；Ｍ：Ｎａ，
Ｌｉ］等の粒子も用いられる。各層状ケイ酸塩粒子１０
の使用に当っては，その粒子１０を無機酸に浸漬して，
その層間金属イオンであるＮａイオン，Ｌｉイオン等を
プロトンとイオン交換させる。無機酸としては塩酸，硫
酸，硝酸等が用いられる。
【００１７】前記触媒ＣＡとしては，Ｐｔ粒子，Ａｕ粒
子，Ｐｄ粒子，Ｒｈ粒子，Ｉｒ粒子およびＲｕ粒子とい
った貴金属粒子が用いられる。
子，Ｐｄ粒子，Ｒｈ粒子，Ｉｒ粒子およびＲｕ粒子とい
った貴金属粒子が用いられる。
【００１８】層状ケイ酸塩粒子１０に対するイオン交換
処理は，触媒ＣＡの担持前または担持後に行われる。
処理は，触媒ＣＡの担持前または担持後に行われる。
【００１９】空気極３および燃料極４は，それぞれ，カ
ーボンブラック粒子の表面に複数のＰｔ粒子を担持させ
た複数の触媒粒子と，前記と同一または異なる高分子イ
オン交換成分とよりなる。
ーボンブラック粒子の表面に複数のＰｔ粒子を担持させ
た複数の触媒粒子と，前記と同一または異なる高分子イ
オン交換成分とよりなる。
【００２０】各拡散層５，６は複数のカーボンブラック
粒子およびバインダよりなる多孔質のカーボンペーパ，
カーボンプレート等よりなり，また各セパレータ７，８
は，同一の形態を有するように黒鉛化炭素より構成さ
れ，空気極３側のセパレータ７に存する複数の溝１１に
空気が，また燃料極４側のセパレータ８に在って前記溝
１１と交差する関係の複数の溝１２に水素がそれぞれ供
給される。
粒子およびバインダよりなる多孔質のカーボンペーパ，
カーボンプレート等よりなり，また各セパレータ７，８
は，同一の形態を有するように黒鉛化炭素より構成さ
れ，空気極３側のセパレータ７に存する複数の溝１１に
空気が，また燃料極４側のセパレータ８に在って前記溝
１１と交差する関係の複数の溝１２に水素がそれぞれ供
給される。
【００２１】固体高分子型燃料電池１においては，発電
開始後，ＯＣＶから電流密度が低い期間（例えば，０．
２Ａ／cm2 ），即ち，水生成が行われない低電流密度期
間中，電解質膜２，したがって膜主体２内にクロスオー
バした水素および酸素（純酸素および空気中の酸素を含
む）が存在する。そこで，前記のように膜主体９内に触
媒ＣＡであるＰｔ粒子を特定量分散させると，その触媒
ＣＡの存在下，水素と酸素とが反応して水が生成され
る。
開始後，ＯＣＶから電流密度が低い期間（例えば，０．
２Ａ／cm2 ），即ち，水生成が行われない低電流密度期
間中，電解質膜２，したがって膜主体２内にクロスオー
バした水素および酸素（純酸素および空気中の酸素を含
む）が存在する。そこで，前記のように膜主体９内に触
媒ＣＡであるＰｔ粒子を特定量分散させると，その触媒
ＣＡの存在下，水素と酸素とが反応して水が生成され
る。
【００２２】その水は層状ケイ酸塩粒子１０の層間に保
持され，またその層間には前記イオン交換処理によるプ
ロトンが存在し，さらに，層状ケイ酸塩粒子１０は固有
のイオン交換容量を有するので，これを膜本体９に分散
させても，そのイオン交換容量を，層状ケイ酸塩無添加
の場合よりも低下させるようなことはなく，その上，電
解質膜２のプロトン伝導度ＰｃはＰｃ＞０．０５Ｓ／cm
といったように高いことから，低電流密度期間におい
て，燃料電池１の発電性能を向上させることが可能であ
る。さらに層状ケイ酸塩粒子１０に因る粒子分散強化能
を得て電解質膜２の高温強度を向上させ，その耐久性を
高めることが可能である。
持され，またその層間には前記イオン交換処理によるプ
ロトンが存在し，さらに，層状ケイ酸塩粒子１０は固有
のイオン交換容量を有するので，これを膜本体９に分散
させても，そのイオン交換容量を，層状ケイ酸塩無添加
の場合よりも低下させるようなことはなく，その上，電
解質膜２のプロトン伝導度ＰｃはＰｃ＞０．０５Ｓ／cm
といったように高いことから，低電流密度期間におい
て，燃料電池１の発電性能を向上させることが可能であ
る。さらに層状ケイ酸塩粒子１０に因る粒子分散強化能
を得て電解質膜２の高温強度を向上させ，その耐久性を
高めることが可能である。
【００２３】層状ケイ酸塩粒子１０の粒径ｄはｄ≦２μ
ｍであることが好ましく，また層状ケイ酸塩粒子１０の
分散量Ａ2 は０．０１ｇ／cm2 ≦Ａ2 ≦０．１ｇ／cm2
であることが好ましい。分散量Ａ2 がＡ2 ＜０．０１ｇ
／cm2 では生成水保持能が減退し，一方，Ａ2 ＞０．１
ｇ／cm2 では電解質膜２の強度が低下する。
ｍであることが好ましく，また層状ケイ酸塩粒子１０の
分散量Ａ2 は０．０１ｇ／cm2 ≦Ａ2 ≦０．１ｇ／cm2
であることが好ましい。分散量Ａ2 がＡ2 ＜０．０１ｇ
／cm2 では生成水保持能が減退し，一方，Ａ2 ＞０．１
ｇ／cm2 では電解質膜２の強度が低下する。
【００２４】以下，具体例について説明する。
【００２５】Ｉ．電解質膜の製造 〔例−Ｉ〕粒径ｄがｄ≦２μｍで，且つＢＥＴ法による
比表面積が１８３ｍ2 ／ｇであるモンモリロナイト粒子
（クニミネ工業社製）１０の集合体を，０．１Ｎ塩酸に
浸漬してイオン交換処理を行った。この場合，モンモリ
ロナイト粒子１０の層間Ｎａイオンがプロトンとイオン
交換される。
比表面積が１８３ｍ2 ／ｇであるモンモリロナイト粒子
（クニミネ工業社製）１０の集合体を，０．１Ｎ塩酸に
浸漬してイオン交換処理を行った。この場合，モンモリ
ロナイト粒子１０の層間Ｎａイオンがプロトンとイオン
交換される。
【００２６】イオン交換処理後のモンモリロナイト粒子
１０にＰｔ粒子ＣＡを，両粒子１０，ＣＡの重量比が１
対１となるように担持させた。Ｐｔ粒子ＣＡの粒径は，
Ｘ線による平均粒径で約６．５ｎｍであった。
１０にＰｔ粒子ＣＡを，両粒子１０，ＣＡの重量比が１
対１となるように担持させた。Ｐｔ粒子ＣＡの粒径は，
Ｘ線による平均粒径で約６．５ｎｍであった。
【００２７】高分子イオン交換成分として，Nafionを用
意し，これを，溶剤である１−プロパノール／エタノー
ル混合溶剤に溶解した。この溶液における高分子イオン
交換成分の含有量は２０ｗｔ％である。
意し，これを，溶剤である１−プロパノール／エタノー
ル混合溶剤に溶解した。この溶液における高分子イオン
交換成分の含有量は２０ｗｔ％である。
【００２８】この高分子イオン交換成分含有溶液に，Ｐ
ｔ粒子ＣＡを担持したモンモリロナイト粒子１０を，そ
の分散量ＡがＡ＝０．０２ｇ／cm2 となるように添加し
て膜成形材料を調製した。この膜成形材料を用いて，厚
さ５０μｍの電解質膜２を成形した。この電解質膜２を
実施例（１）とする。この場合，分散量ＡはＡ＝Ａ1＋
Ａ2 であり，またＡ1 ＝Ａ2 であるから，Ｐｔ粒子ＣＡ
の分散量Ａ1 は０．０１ｇ／cm2 となり，またモンモリ
ロナイト粒子１０の分散量Ａ2 は同様にＡ2 ＝０．０１
ｇ／cm2 となる。 〔例−II〕膜成形材料におけるＰｔ粒子ＣＡを担持した
モンモリロナイト粒子１０の分散量ＡをＡ＝０．１５ｇ
／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．０７５ｇ／cm
2）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと同様の方
法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を成形し
た。この電解質膜２を実施例（２）とする。 〔例−III 〕膜成形材料におけるＰｔ粒子ＣＡを担持し
たモンモリロナイト粒子１０の分散量ＡをＡ＝０．２ｇ
／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．１ｇ／cm2 ）
に設定した，ということ以外は，例−Ｉと同様の方法
で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を成形した。
この電解質膜２を実施例（３）とする。 〔例−IV〕膜成形材料において，高分子イオン交換成分
含有溶液として，表１の例２（ＰＥＳスルホン化物）を
表２のＮＭＰに溶解したものを用い，またＰｔ粒子ＣＡ
を担持したモンモリロナイト粒子１０の分散量ＡをＡ＝
０．０２ｇ／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．０
１ｇ／cm2 ）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと
同様の方法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を
成形した。この電解質膜２を実施例（４）とする。 〔例−Ｖ〕膜成形材料における高分子イオン交換成分溶
液として例−IVと同様のものを用い，またＰｔ粒子ＣＡ
を担持したモンモリロナイト粒子１０の分散量ＡをＡ＝
０．１２ｇ／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．０
６ｇ／cm2 ）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと
同様の方法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を
成形した。この電解質膜２を実施例（５）とする。 〔例−VI〕膜成形材料における高分子イオン交換成分溶
液として例−IVと同様のものを用い，またＰｔ粒子ＣＡ
を担持したモンモリロナイト粒子１０の分散量ＡをＡ＝
０．１８ｇ／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．０
９ｇ／cm2 ）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと
同様の方法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を
成形した。この電解質膜２を実施例（６）とする。 〔例−VII 〕膜成形材料におけるＰｔ粒子ＣＡを担持し
たモンモリロナイト粒子１０の分散量ＡをＡ＝０．００
５ｇ／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ≒０．００３ｇ
／cm 2 ）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと同様
の方法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を成形
した。この電解質膜２を比較例（１）とする。 〔例−VIII〕膜成形材料におけるモンモリロナイト粒子
１０としてＰｔを担持していないものを用い，またその
分散量Ａ2 をＡ2 ＝０．１ｇ／cm2 に設定した，という
こと以外は，例−Ｉと同様の方法で，実施例（１）と同
一厚さの電解質膜２を成形した。この電解質膜２を比較
例（２）とする。 〔例−IX〕膜成形材料において，モンモリロナイト粒子
に代えて，粒径ｄがｄ≦０．０２μｍで，且つＢＥＴ法
による比表面積が５０ｍ2 ／ｇであるＴｉＯ2 粒子１０
（便宜上，符号「１０」を付す）を用い，またＰｔ粒子
ＣＡを担持したＴｉＯ2 粒子１０の分散量ＡをＡ＝０．
２ｇ／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．１ｇ／cm
2 ）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと同様の方
法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を成形し
た。この電解質膜２を比較例（３）とする。 〔例−Ｘ〕膜成形材料において，モンモリロナイト粒子
に代えて，粒径ｄがｄ≦０．００７μｍで，且つＢＥＴ
法による比表面積が３００ｍ2 ／ｇであるＳｉＯ2 粒子
１０（便宜上，符号「１０」を付す）を用い，またＰｔ
粒子ＣＡを担持したＳｉＯ 2 粒子１０の分散量ＡをＡ＝
０．２ｇ／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．１ｇ
／cm2 ）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと同様
の方法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を成形
した。この電解質膜２を比較例（４）とする。 II．電解質膜のプロトン伝導度Ｐｃおよび水生成量の測
定 （１） プロトン伝導度Ｐｃの測定は，電解質膜２を恒
温恒湿槽内に設置して２時間放置し，次いでインピーダ
ンスアナライザ（商品名：ソーラトロンＳＩ１２６０）
を用いて行われた。
ｔ粒子ＣＡを担持したモンモリロナイト粒子１０を，そ
の分散量ＡがＡ＝０．０２ｇ／cm2 となるように添加し
て膜成形材料を調製した。この膜成形材料を用いて，厚
さ５０μｍの電解質膜２を成形した。この電解質膜２を
実施例（１）とする。この場合，分散量ＡはＡ＝Ａ1＋
Ａ2 であり，またＡ1 ＝Ａ2 であるから，Ｐｔ粒子ＣＡ
の分散量Ａ1 は０．０１ｇ／cm2 となり，またモンモリ
ロナイト粒子１０の分散量Ａ2 は同様にＡ2 ＝０．０１
ｇ／cm2 となる。 〔例−II〕膜成形材料におけるＰｔ粒子ＣＡを担持した
モンモリロナイト粒子１０の分散量ＡをＡ＝０．１５ｇ
／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．０７５ｇ／cm
2）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと同様の方
法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を成形し
た。この電解質膜２を実施例（２）とする。 〔例−III 〕膜成形材料におけるＰｔ粒子ＣＡを担持し
たモンモリロナイト粒子１０の分散量ＡをＡ＝０．２ｇ
／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．１ｇ／cm2 ）
に設定した，ということ以外は，例−Ｉと同様の方法
で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を成形した。
この電解質膜２を実施例（３）とする。 〔例−IV〕膜成形材料において，高分子イオン交換成分
含有溶液として，表１の例２（ＰＥＳスルホン化物）を
表２のＮＭＰに溶解したものを用い，またＰｔ粒子ＣＡ
を担持したモンモリロナイト粒子１０の分散量ＡをＡ＝
０．０２ｇ／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．０
１ｇ／cm2 ）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと
同様の方法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を
成形した。この電解質膜２を実施例（４）とする。 〔例−Ｖ〕膜成形材料における高分子イオン交換成分溶
液として例−IVと同様のものを用い，またＰｔ粒子ＣＡ
を担持したモンモリロナイト粒子１０の分散量ＡをＡ＝
０．１２ｇ／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．０
６ｇ／cm2 ）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと
同様の方法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を
成形した。この電解質膜２を実施例（５）とする。 〔例−VI〕膜成形材料における高分子イオン交換成分溶
液として例−IVと同様のものを用い，またＰｔ粒子ＣＡ
を担持したモンモリロナイト粒子１０の分散量ＡをＡ＝
０．１８ｇ／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．０
９ｇ／cm2 ）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと
同様の方法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を
成形した。この電解質膜２を実施例（６）とする。 〔例−VII 〕膜成形材料におけるＰｔ粒子ＣＡを担持し
たモンモリロナイト粒子１０の分散量ＡをＡ＝０．００
５ｇ／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ≒０．００３ｇ
／cm 2 ）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと同様
の方法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を成形
した。この電解質膜２を比較例（１）とする。 〔例−VIII〕膜成形材料におけるモンモリロナイト粒子
１０としてＰｔを担持していないものを用い，またその
分散量Ａ2 をＡ2 ＝０．１ｇ／cm2 に設定した，という
こと以外は，例−Ｉと同様の方法で，実施例（１）と同
一厚さの電解質膜２を成形した。この電解質膜２を比較
例（２）とする。 〔例−IX〕膜成形材料において，モンモリロナイト粒子
に代えて，粒径ｄがｄ≦０．０２μｍで，且つＢＥＴ法
による比表面積が５０ｍ2 ／ｇであるＴｉＯ2 粒子１０
（便宜上，符号「１０」を付す）を用い，またＰｔ粒子
ＣＡを担持したＴｉＯ2 粒子１０の分散量ＡをＡ＝０．
２ｇ／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．１ｇ／cm
2 ）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと同様の方
法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を成形し
た。この電解質膜２を比較例（３）とする。 〔例−Ｘ〕膜成形材料において，モンモリロナイト粒子
に代えて，粒径ｄがｄ≦０．００７μｍで，且つＢＥＴ
法による比表面積が３００ｍ2 ／ｇであるＳｉＯ2 粒子
１０（便宜上，符号「１０」を付す）を用い，またＰｔ
粒子ＣＡを担持したＳｉＯ 2 粒子１０の分散量ＡをＡ＝
０．２ｇ／cm2 （Ｐｔ粒子ＣＡの分散量Ａ1 ＝０．１ｇ
／cm2 ）に設定した，ということ以外は，例−Ｉと同様
の方法で，実施例（１）と同一厚さの電解質膜２を成形
した。この電解質膜２を比較例（４）とする。 II．電解質膜のプロトン伝導度Ｐｃおよび水生成量の測
定 （１） プロトン伝導度Ｐｃの測定は，電解質膜２を恒
温恒湿槽内に設置して２時間放置し，次いでインピーダ
ンスアナライザ（商品名：ソーラトロンＳＩ１２６０）
を用いて行われた。
【００２９】（２） 水生成量の測定に当っては，電解
質膜２を２つのセパレータ７，８によって挟み，一方の
セパレータ７の各溝１１に５０ｋＰａに加圧された空気
を，また他方のセパレータ８の各溝１２に５０ｋＰａに
加圧された水素をそれぞれ流し，次いで電解質膜２にお
ける水生成量を絶対湿度計を用いて測定した。 III ．電解質膜−電極集成体の製造 カーボンブラック粒子にＰｔ粒子を担持させて触媒粒子
を調製した。触媒粒子におけるＰｔ粒子の含有量は５０
ｗｔ％である。また前記〔例−Ｉ〕で用いた高分子イオ
ン交換成分含有溶液（Nafion含有）と同様の溶液に，重
量比で高分子イオン交換成分：触媒粒子＝１．２５：２
となるように触媒粒子を混合し，次いでボールミルを用
いて触媒粒子の分散を図り，空気極３および燃料極４用
ペーストを調製した。さらに拡散層５，６として，複数
のカーボンブラック粒子およびバインダとしてのＰＴＦ
Ｅよりなる多孔質のカーボンペーパを調製した。
質膜２を２つのセパレータ７，８によって挟み，一方の
セパレータ７の各溝１１に５０ｋＰａに加圧された空気
を，また他方のセパレータ８の各溝１２に５０ｋＰａに
加圧された水素をそれぞれ流し，次いで電解質膜２にお
ける水生成量を絶対湿度計を用いて測定した。 III ．電解質膜−電極集成体の製造 カーボンブラック粒子にＰｔ粒子を担持させて触媒粒子
を調製した。触媒粒子におけるＰｔ粒子の含有量は５０
ｗｔ％である。また前記〔例−Ｉ〕で用いた高分子イオ
ン交換成分含有溶液（Nafion含有）と同様の溶液に，重
量比で高分子イオン交換成分：触媒粒子＝１．２５：２
となるように触媒粒子を混合し，次いでボールミルを用
いて触媒粒子の分散を図り，空気極３および燃料極４用
ペーストを調製した。さらに拡散層５，６として，複数
のカーボンブラック粒子およびバインダとしてのＰＴＦ
Ｅよりなる多孔質のカーボンペーパを調製した。
【００３０】ペーストを，Ｐｔ量が０．５mg／cm2 とな
るように複数のカーボンペーパの片面にスクリーン印刷
し，次いで，それらペースト層に６０℃，１０分間の乾
燥処理を施し，さらに１２０℃にて減圧乾燥処理を施し
て，複数の，空気極３を有する拡散層５と，燃料極４を
有する拡散層６とを得た。
るように複数のカーボンペーパの片面にスクリーン印刷
し，次いで，それらペースト層に６０℃，１０分間の乾
燥処理を施し，さらに１２０℃にて減圧乾燥処理を施し
て，複数の，空気極３を有する拡散層５と，燃料極４を
有する拡散層６とを得た。
【００３１】電解質膜２の実施例（１）の一面に，一方
の拡散層５の空気極３を当て，また他面に，他方の拡散
層６の燃料極４を当てて，８０℃，５ＭＰａ，１分間の
条件で１次ホットプレスを行い，次いで１６０℃，４Ｍ
Ｐａ，１分間の条件で２次ホットプレスを行って，電解
質膜−電極集成体ＡＳを製作した。これを便宜上，実施
例（１）とする。
の拡散層５の空気極３を当て，また他面に，他方の拡散
層６の燃料極４を当てて，８０℃，５ＭＰａ，１分間の
条件で１次ホットプレスを行い，次いで１６０℃，４Ｍ
Ｐａ，１分間の条件で２次ホットプレスを行って，電解
質膜−電極集成体ＡＳを製作した。これを便宜上，実施
例（１）とする。
【００３２】同様の方法で，電解質膜２の実施例（２）
〜（６）および比較例（１）〜（４）を用いて９種の電
解質膜−電極集成体ＡＳを製作した。これらにおいて，
電解質膜２の実施例（２）〜（６）および比較例（１）
〜（４）を用いたものを，それぞれ便宜上，実施例
（２）〜（６）および比較例（１）〜（４）とする。 IV．発電電位の測定 電解質膜−電極集成体ＡＳの実施例（１）の両側にそれ
ぞれセパレータ７，８を配置する等の作業を行って燃料
電池１を組立て，その燃料電池１を，動作温度８５℃，
空気極３側の空気圧力１００ｋＰａおよび酸素利用率５
０％，燃料極４側の純水素圧力１００ｋＰａおよび純水
素利用率５０％，空気および純水素の相対湿度５０％の
条件で運転を行い，電流密度０．２Ａ／cm2 時の電位
（Ｖ）を測定した。この電流密度は，前記低電流密度期
間のそれに該当する。
〜（６）および比較例（１）〜（４）を用いて９種の電
解質膜−電極集成体ＡＳを製作した。これらにおいて，
電解質膜２の実施例（２）〜（６）および比較例（１）
〜（４）を用いたものを，それぞれ便宜上，実施例
（２）〜（６）および比較例（１）〜（４）とする。 IV．発電電位の測定 電解質膜−電極集成体ＡＳの実施例（１）の両側にそれ
ぞれセパレータ７，８を配置する等の作業を行って燃料
電池１を組立て，その燃料電池１を，動作温度８５℃，
空気極３側の空気圧力１００ｋＰａおよび酸素利用率５
０％，燃料極４側の純水素圧力１００ｋＰａおよび純水
素利用率５０％，空気および純水素の相対湿度５０％の
条件で運転を行い，電流密度０．２Ａ／cm2 時の電位
（Ｖ）を測定した。この電流密度は，前記低電流密度期
間のそれに該当する。
【００３３】同様の測定を，電解質膜−電極集成体ＡＳ
の実施例（２）〜（６）および比較例（１）〜（４）を
用いた燃料電池１についても行った。 Ｖ．測定結果 表３は，実施例（１）〜（６）および比較例の（１）〜
（４）に関する電解質膜についての諸元および各種測定
値を示す。表中，ＭＯ粒子はモンモリロナイト粒子を意
味する。
の実施例（２）〜（６）および比較例（１）〜（４）を
用いた燃料電池１についても行った。 Ｖ．測定結果 表３は，実施例（１）〜（６）および比較例の（１）〜
（４）に関する電解質膜についての諸元および各種測定
値を示す。表中，ＭＯ粒子はモンモリロナイト粒子を意
味する。
【００３４】
【表３】
【００３５】表３から明らかなように，電解質膜２の実
施例（１）〜（６）が各種要件を満たしていることか
ら，それらを用いた燃料電池１における，電流密度０．
２Ａ／cm2 時の発電電位が高くなっていることが判る。
施例（１）〜（６）が各種要件を満たしていることか
ら，それらを用いた燃料電池１における，電流密度０．
２Ａ／cm2 時の発電電位が高くなっていることが判る。
【００３６】電解質膜２の比較例（１），（２）におい
ては，Ｐｔの分散量Ａ1 がＡ1 ＜０．０１ｇ／cm2 であ
るか，Ａ1 ＝０ｇ／cm2 であるため，水生成量がゼロで
あり，その結果，それらを用いた燃料電池１における前
記発電電位が実施例を用いたものに比べて低い。また電
解質膜２の比較例（３），（４）においては，Ｐｔの存
在により水の生成が行われるものの，ＴｉＯ2 粒子およ
びＳｉＯ2 粒子の水保持能が低いため，それらを用いた
燃料電池１における前記発電電位が実施例を用いたもの
に比べて低くなる。
ては，Ｐｔの分散量Ａ1 がＡ1 ＜０．０１ｇ／cm2 であ
るか，Ａ1 ＝０ｇ／cm2 であるため，水生成量がゼロで
あり，その結果，それらを用いた燃料電池１における前
記発電電位が実施例を用いたものに比べて低い。また電
解質膜２の比較例（３），（４）においては，Ｐｔの存
在により水の生成が行われるものの，ＴｉＯ2 粒子およ
びＳｉＯ2 粒子の水保持能が低いため，それらを用いた
燃料電池１における前記発電電位が実施例を用いたもの
に比べて低くなる。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば，前記のように構成する
ことにより，燃料電池において，発電開始後，ＯＣＶか
ら電流密度が低い期間，即ち，低電流密度期間の発電性
能を高め，延いては燃料電池の発電効率を向上させるこ
とが可能な電解質膜を提供することができる。
ことにより，燃料電池において，発電開始後，ＯＣＶか
ら電流密度が低い期間，即ち，低電流密度期間の発電性
能を高め，延いては燃料電池の発電効率を向上させるこ
とが可能な電解質膜を提供することができる。
【図１】固体高分子型燃料電池の概略側面図である。
【図２】電解質膜の要部拡大断面図である。
１……………固体高分子型燃料電池 ２……………電解質膜 ９……………膜主体 １０…………層状ケイ酸塩粒子 ＣＡ…………触媒
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浅野 洋一 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内 (72)発明者 斉藤 信広 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 CH071 CH091 CM041 CN011 CN031 DJ006 FB076 GQ00 5H026 AA06 EE02 EE12 HH00 HH06
Claims (2)
- 【請求項１】 高分子イオン交換成分よりなる膜主体
（９）と，その膜主体（９）に分散する複数の層状ケイ
酸塩粒子（１０）とを有し，それら層状ケイ酸塩粒子
（１０）は，金属イオンをプロトンとイオン交換させる
処理を施され，且つ水生成に寄与する触媒（ＣＡ）を担
持しており，その触媒（ＣＡ）の分散量Ａ 1 が０．０１
ｇ／cm2 ≦Ａ1 ≦０．１ｇ／cm2 であり，またプロトン
伝導度ＰｃがＰｃ＞０．０５Ｓ／cmであることを特徴と
する，固体高分子型燃料電池の電解質膜。 - 【請求項２】 前記触媒ＣＡはＰｔ粒子である，請求項
１記載の固体高分子型燃料電池の電解質膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000403152A JP2002203577A (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | 固体高分子型燃料電池の電解質膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000403152A JP2002203577A (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | 固体高分子型燃料電池の電解質膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002203577A true JP2002203577A (ja) | 2002-07-19 |
Family
ID=18867325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000403152A Pending JP2002203577A (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | 固体高分子型燃料電池の電解質膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002203577A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007084786A (ja) * | 2005-09-24 | 2007-04-05 | Samsung Sdi Co Ltd | ナノ複合体とその製造方法、ナノ複合電解質膜及びそれを用いた燃料電池 |
| JP2012079621A (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-19 | Nihon Gore Kk | 固体高分子形燃料電池 |
| CN116365054A (zh) * | 2023-06-01 | 2023-06-30 | 蓝固(常州)新能源有限公司 | 一种水系固态电解质浆料、固态电解质隔膜及二次电池 |
-
2000
- 2000-12-28 JP JP2000403152A patent/JP2002203577A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007084786A (ja) * | 2005-09-24 | 2007-04-05 | Samsung Sdi Co Ltd | ナノ複合体とその製造方法、ナノ複合電解質膜及びそれを用いた燃料電池 |
| US7652089B2 (en) | 2005-09-24 | 2010-01-26 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Nanocomposite, nanocomposite electrolyte membrane and fuel using the same |
| JP2012079621A (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-19 | Nihon Gore Kk | 固体高分子形燃料電池 |
| CN116365054A (zh) * | 2023-06-01 | 2023-06-30 | 蓝固(常州)新能源有限公司 | 一种水系固态电解质浆料、固态电解质隔膜及二次电池 |
| CN116365054B (zh) * | 2023-06-01 | 2023-08-18 | 蓝固(常州)新能源有限公司 | 一种水系固态电解质浆料、固态电解质隔膜及二次电池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7008971B2 (en) | Composite polymer electrolytes for proton exchange membrane fuel cells | |
| Devrim et al. | Polybenzimidazole/SiO2 hybrid membranes for high temperature proton exchange membrane fuel cells | |
| US5272017A (en) | Membrane-electrode assemblies for electrochemical cells | |
| JP3271801B2 (ja) | 高分子固体電解質型燃料電池、該燃料電池の加湿方法、及び製造方法 | |
| US20120276470A1 (en) | Solution based enhancements of fuel cell components and other electrochemical systems and devices | |
| KR20050014828A (ko) | 연료 전지 용도를 위한 술폰화된 전도성중합체-그라프트된 탄소 물질 | |
| JP2005527956A (ja) | 燃料電池適用のための導電性ポリマーグラフト炭素材料 | |
| JP2006210349A (ja) | 燃料電池用高分子電解質膜，その製造方法，及びこれを含む燃料電池システム | |
| KR20100053570A (ko) | 나노금속 입자 조성물 | |
| CN111146482A (zh) | 一种自增湿质子交换膜及其制备方法和应用 | |
| CN108808027B (zh) | 燃料电池用电极催化剂及其制造方法 | |
| KR100541977B1 (ko) | 다공성 나노 탄소 구형 지지체 및 이에 담지된백금/루테늄합금 직접메탄올 연료전지용 전극촉매 및 이의제조방법 | |
| US20050221160A1 (en) | Separator for fuel cell, method for preparing the same, and fuel cell comprising the same | |
| JP3962548B2 (ja) | 高分子電解質型燃料電池 | |
| JP2002203577A (ja) | 固体高分子型燃料電池の電解質膜 | |
| TWI762116B (zh) | 具高耐受性之燃料電池電極、其製造方法以及包括其之膜電極組合 | |
| JP4578941B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池の電極構造体の製造方法 | |
| JP2012212661A (ja) | 燃料電池用の電極触媒層、当該電極触媒層の製造方法、燃料電池用の膜電極接合体、および固体高分子形燃料電池 | |
| JP4087651B2 (ja) | 固体高分子電解質型燃料電池用電極触媒 | |
| US20100196791A1 (en) | Proton conductive material, method for manufacturing proton conductive material, and membrane-electrode assembly containing proton conductive material | |
| JP3689322B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池の電解質膜−電極集成体 | |
| JP2002015746A (ja) | 燃料電池および燃料電池用電極部材 | |
| KR100481591B1 (ko) | 연료전지용 고분자 나노복합막, 그의 제조방법 및 이를이용한 연료전지 | |
| JP2002025581A (ja) | 固体高分子型燃料電池の電解質膜−電極集成体 | |
| JP2002216802A (ja) | 固体高分子電解質膜型電極構造体及びその製造方法並びにそれを用いた燃料電池 |