JP2002201463A

JP2002201463A - 撥水剤組成物

Info

Publication number: JP2002201463A
Application number: JP2001293600A
Authority: JP
Inventors: Toyomichi Shimada; 豊通島田; Kyoichi Kaneko; 匡一金子; Takashige Maekawa; 隆茂前川
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2000-10-31
Filing date: 2001-09-26
Publication date: 2002-07-19
Anticipated expiration: 2021-09-26
Also published as: JP4945872B2

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた撥水性およびその耐久性を繊維等に付与
しうる、撥水剤組成物の提供。【解決手段】重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）とを含み、か
つ両成分が同一の粒子内に存在しない撥水剤組成物。重合体（Ａ）：ポリフルオロアルキル基含有（メタ）ア
クリレート（ａ）の重合単位を６０質量％以上、長鎖ア
ルキル基含有（メタ）アクリレート（ｂ）の重合単位を
４０質量％以下含み、かつ（ａ）と（ｂ）の重合単位の
合計が７０質量％以上である付加重合体。重合体（Ｂ）：前記（ａ）の重合単位を６０質量％未
満、ＳＰ値＜１０の単量体（ｃ）の重合単位を３０質量
％以上含み、かつ（ａ）と（ｃ）の重合単位の合計が５
０質量％以上である付加重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は撥水剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】撥水加工が一般的になるにつれて、繊維
に要求される性能は高くなっている。近年では登山、ス
キー等のアウトドア用途における過酷な条件下でも、繊
維に高いレベルの撥水性を持続して発現することが求め
られている。このような要求に対しては、以下のような
繊維を処理する方法が提案されている。

【０００３】（１）含フッ素共重合体および水溶性のア
ミノ樹脂（Ｎ−メチロール化メラミン樹脂等）を含む水
分散液を用いて繊維を処理する方法（特開昭５６−１６
５０７２）。（２）含フッ素共重合体およびイソシアネート化合物を
含む処理剤を用いて繊維を処理する方法（特開昭６１−
１９６８４）。

【０００４】（３）イソシアネート基と水酸基とを有す
る含フッ素共重合体、および、ブロックされたイソシア
ネート化合物を含む水性分散物を用いて繊維を処理する
方法（ＵＳＰ４８３４７６４）。しかしこれらの方法
は、実用レベルで繊維に要求される優れた撥水性および
その耐久性を実現するには不充分であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた撥水
性およびその耐久性を繊維等の物品に付与しうる撥水剤
組成物の提供を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記重合体
（Ａ）と下記重合体（Ｂ）とを含み、かつ、重合体
（Ａ）と重合体（Ｂ）が同一の粒子内に存在しないこと
を特徴とする撥水剤組成物を提供する。重合体（Ａ）：下記重合性単量体（ａ）の重合単位を６
０質量％以上、下記重合性単量体（ｂ）の重合単位を４
０質量％以下（０質量％である場合を含む）含み、必要
により、重合性単量体（ａ）、（ｂ）以外の重合性単量
体（ｘ）の重合単位を含み、かつ、重合性単量体（ａ）
の重合単位と重合性単量体（ｂ）の重合単位の合計が７
０質量％以上である付加重合体。重合体（Ｂ）：重合性単量体（ａ）の重合単位を６０質
量％未満（０質量％である場合を含む）、重合性単量体
（ｃ）の重合単位を３０質量％以上含み、必要により、
重合性単量体（ａ）、（ｃ）以外の重合性単量体（ｙ）
の重合単位を含み、かつ、重合性単量体（ａ）の重合単
位と重合性単量体（ｃ）の重合単位の合計が５０質量％
以下である付加重合体。重合性単量体（ａ）：ポリフルオロアルキル基を有する
（メタ）アクリレート。重合性単量体（ｂ）：長鎖アルキル基を有し、ポリフル
オロアルキル基を有しない（メタ）アクリレート。重合性単量体（ｃ）：ＳＰ値が１０未満である重合性単
量体であり、かつ、重合性単量体（ａ）または重合性単
量体（ｂ）以外の単量体。また、本発明は該撥水剤組成
物を用いて処理された物品を提供する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本明細書においては、アクリル酸
とメタクリル酸とを総称して（メタ）アクリル酸と記
す。（メタ）アクリレートなどの表記についても同様で
ある。また、ポリフルオロアルキル基をＲ^ｆ基と記す。

【０００８】重合体（Ａ）は、重合性単量体（ａ）の重
合単位を６０質量％以上、重合性単量体（ｂ）の重合単
位を４０質量％以下（０質量％である場合を含む）含
み、必要により、重合性単量体（ａ）、（ｂ）以外の重
合性単量体（ｘ）の重合単位を含み、かつ、重合性単量
体（ａ）の重合単位と重合性単量体（ｂ）の重合単位の
合計が７０質量％以上である付加重合体である。すなわ
ち、重合体（Ａ）には、重合性単量体（ｂ）の重合単位
は含まれなくてもよい。重合性単量体（ａ）は、Ｒ^ｆ基
を有する（メタ）アクリレート［以下、単量体（ａ）と
記す。］である。Ｒ^ｆ基を有する（メタ）アクリレート
とは、Ｒ^ｆ基が（メタ）アクリル酸エステルのアルコー
ル残基部分に存在する化合物をいう。

【０００９】Ｒ^ｆ基は、アルキル基の水素原子の２個以
上がフッ素原子に置換された基である。Ｒ^ｆ基の炭素数
は２〜２０が好ましく、特に６〜１６が好ましい。炭素
数が２未満の場合には撥水性が低下する傾向があり、２
０超の場合には単量体（ａ）が常温で固体となり、昇華
性も大きく取扱いが困難になる傾向がある。

【００１０】またＲ^ｆ基は、直鎖構造または分岐構造で
あるが、直鎖構造が好ましい。分岐構造である場合に
は、分岐部分がＲ^ｆ基の末端部分に存在し、かつ分岐部
分が炭素数１〜４程度の短鎖であるのが好ましい。

【００１１】またＲ^ｆ基は、フッ素原子以外の他のハロ
ゲン原子を含んでいてもよい。他のハロゲン原子として
は塩素原子が好ましい。さらに、Ｒ^ｆ基中の炭素−炭素
結合間には、エーテル性の酸素原子またはチオエーテル
性の硫黄原子が挿入されていてもよい。Ｒ^ｆ基の末端部
分の構造としては、ＣＦ_３ＣＦ_２−、（ＣＦ_３）_２ＣＦ
−、ＣＨＦ_２−、ＣＨ_２Ｆ−、ＣＣｌＦ_２−等が挙げら
れ、ＣＦ_３ＣＦ_２−が好ましい。

【００１２】Ｒ^ｆ基中のフッ素原子数は、［（Ｒ^ｆ基中
のフッ素原子数）／（Ｒ^ｆ基と同一炭素数の対応するア
ルキル基中に含まれる水素原子数）］×１００（％）で
表現した場合、６０％以上が好ましく、特に８０％以上
が好ましい。Ｒ^ｆ基としては、ペルフルオロアルキル基
（以下Ｒ^Ｆ基と記す。）が好ましい。さらにＲ^Ｆ基は、
直鎖構造のＲ^Ｆ基、すなわちＦ（ＣＦ_２）_ｉ−（ｉは２
〜２０の整数。）で表される基が好ましく、特にｉが６
〜１６の整数である基が好ましい。

【００１３】Ｒ^ｆ基の具体例を以下に挙げる。なお以下
の例においては、同一分子式を有する構造の異なる基で
ある、構造異性の基を含む。Ｃ_４Ｆ_９−［Ｆ（ＣＦ_２）
_４−、（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２−、（ＣＦ_３）_３Ｃ
−］、Ｃ_５Ｆ_１１−［Ｆ（ＣＦ_２）_５−、（ＣＦ_３）_３
ＣＣＦ_２−等］、Ｃ_６Ｆ _１３−［Ｆ（ＣＦ_２）_６−
等］、Ｃ_７Ｆ_１５−、Ｃ_８Ｈ_１７−、Ｃ_９Ｆ_１９−、Ｃ
_１０Ｆ_２１−、Ｃｌ（ＣＦ_２）_ｔ−、Ｈ（ＣＦ_２）_ｔ−
（ｔは２〜２０の整数。）、（ＣＦ_３）_２ＣＦ（Ｃ
Ｆ_２）_ｙ−（ｙは１〜１７の整数。）等。

【００１４】Ｒ^ｆ基が、炭素−炭素結合間に、エーテル
性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入された
基である場合の具体例を以下に挙げる。ただし、ｒは１
〜５の整数、ｚは１〜６の整数、ｗは１〜９の整数であ
る。Ｆ（ＣＦ_２）_５ＯＣＦ（ＣＦ_３）−、Ｆ［ＣＦ（Ｃ
Ｆ_３）ＣＦ_２Ｏ］_ｒＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２−、Ｆ
［ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ］_ｚＣＦ（ＣＦ_３）−、Ｆ
［ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ］_ｚＣＦ_２ＣＦ_２−、Ｆ（Ｃ
Ｆ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ） _ｚＣＦ_２ＣＦ_２−、Ｆ（ＣＦ_２Ｃ
Ｆ_２Ｏ）_ｗＣＦ_２ＣＦ_２−等。Ｆ（ＣＦ_２）_５ＳＣＦ
（ＣＦ_３）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｓ］_ｒＣＦ
（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２
Ｓ］_ｚＣＦ（ＣＦ_３）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ
_２Ｓ］_ｚＣＦ_２ＣＦ_２−、Ｆ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｓ）
_ｚＣＦ_２ＣＦ_２−、Ｆ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｓ）_ｗＣＦ_２ＣＦ
_２−等。

【００１５】単量体（ａ）としては、下式１で表される
化合物が好ましい。ただし、式１においてＲ^ｆはＲ
^ｆ基、Ｑは２価有機基、Ｒ^１は水素原子またはメチル基
を示す。Ｒ^ｆ−Ｑ−ＯＣＯＣＲ^１＝ＣＨ_２・・・式１式１におけるＱとしては、−（ＣＨ_２）_ｐ＋ｑ−、−
（ＣＨ_２）_ｐＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_ｑ−、−（ＣＨ_２）_ｐ
ＯＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_ｑ−、−（ＣＨ_２）_ｐＳＯ _２ＮＲ
^２（ＣＨ_２）_ｑ−、−（ＣＨ_２）_ｐＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ
_２）_ｑ−、−（ＣＨ_２）_ｐＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ_２）_ｑ−
等が好ましい。ただし、Ｒ^２は水素原子またはアルキル
基を示す。また、ｐおよびｑは０以上の整数を示し、ｐ
＋ｑは１〜２２の整数である。

【００１６】これらのうち、−（ＣＨ_２）_ｐ＋ｑ−、−
（ＣＨ_２）_ｐＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_ｑ−または−（Ｃ
Ｈ_２）_ｐＳＯ_２ＮＲ^２（ＣＨ_２）_ｑ−であり、かつ、ｑ
が２以上の整数であって、ｐ＋ｑが２〜６である場合が
好ましい。特に、ｐ＋ｑが２〜６である場合の−（ＣＨ
_２）_ｐ＋ｑ−、すなわち、ジメチレン基、トリメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。
また、Ｑと結合するＲ^ｆの炭素原子には、フッ素原子が
結合しているのが好ましい。

【００１７】単量体（ａ）の具体例としては、下記化合
物が好ましく挙げられる。ただし、Ｒ^１は水素原子また
はメチル基を示す。 F(CF₂)₂(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 F(CF₂)₄(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 F(CF₂)₅CH₂OCOCR¹=CH₂、 H(CF₂)₆CH₂OCOCR¹=CH₂、 F(CF₂)₆(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 H(CF₂)₈CH₂OCOCR¹=CH₂、 H(CF₂)₈(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 F(CF₂)₈(CH₂)₃OCOCR¹=CH₂、 F(CF₂)₈(CH₂)₄OCOCR¹=CH₂、 F(CF₂)₉(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 H(CF₂)₁₀CH₂OCOCR¹=CH₂、 F(CF₂)₁₀(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 F(CF₂)₁₂(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 (CF₃)₂CF(CF₂)₄(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 (CF₃)₂CF(CF₂)₆(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 (CF₃)₂CF(CF₂)₈(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 F(CF₂)₈SO₂N(CH₃)(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 F(CF₂)₈SO₂N(C₂H₅)(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 F(CF₂)₈SO₂N(C₃H₇)(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 F(CF₂)₈CONH(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 F(CF₂)₉CONH(CH₂)₂OCOCR¹=CH₂、 (CF₃)₂CF(CF₂)₅(CH₂)₃OCOCR¹=CH₂、 (CF₃)₂CF(CF₂)₅CH₂CH(OCOCH₃)OCOCR¹=CH₂、 (CF₃)₂CF(CF₂)₅CH₂CH(OH)CH₂OCOCR¹=CH₂、 (CF₃)₂CF(CF₂)₇CH₂CH(OH)CH₂OCOCR¹=CH₂。

【００１８】単量体（ａ）は、Ｒ^ｆ基を有する（メタ）
アクリレートの２種以上であってもよく、その場合に
は、炭素数の異なるＲ^ｆ基を有する（メタ）アクリレー
トであるのが好ましい。

【００１９】重合性単量体（ｂ）は、長鎖アルキル基を
有し、Ｒ^ｆ基を有しない（メタ）アクリレート［以下、
単量体（ｂ）と記す。］である。長鎖アルキル基を有す
る（メタ）アクリレートとは、長鎖アルキル基が（メ
タ）アクリル酸エステルのアルコール残基部分に存在す
る化合物をいう。長鎖アルキル基としては、炭素数１２
以上の直鎖構造のアルキル基が好ましい。

【００２０】単量体（ｂ）の具体例としては、ドデシル
（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレ
ート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イコシル
（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレー
ト、テトラコシル（メタ）アクリレートが好ましく挙げ
られる。単量体（ｂ）は、長鎖アルキル基を有し、Ｒ^ｆ
基を有しない重合性単量体の２種以上であってもよい。

【００２１】重合体（Ａ）において、単量体（ｂ）の重
合単位が含まれる場合は、単量体（ａ）の重合単位／単
量体（ｂ）の重合単位の質量比は２以上が好ましい。

【００２２】重合体（Ａ）には、必要により、重合性単
量体（ａ）、（ｂ）以外の重合性単量体（ｘ）［以下、
単量体（ｘ）と記す。］の重合単位を含んでもよい。該
単量体（ｘ）の重合単位の少なくとも１種は、重合性単
量体（ｃ）の重合単位が好ましい。重合性単量体（ｃ）
［以下、単量体（ｃ）と記す。］は、ＳＰ値が１０未満
である重合性単量体であり、かつ、単量体（ａ）または
単量体（ｂ）以外の単量体である。

【００２３】ＳＰ値の計算方法としては、Ｆｅｄｏｒｓ
（１９７４）の方法を用いる。すなわち、単量体の各構
成単位の凝集エネルギーをｅ、モル体積をｖとしたと
き、単量体の凝集エネルギーＥはＥ＝Σｅ、モル体積Ｖ
はＶ＝Σｖによって計算され、ＳＰ値δはδ＝√（Ｅ／
Ｖ）で計算される。

【００２４】単量体（ｃ）の具体例としては、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート［８．６］、メチル
（メタ）アクリレート［８．９］、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート［８．８］、ｔ−ブチル（メタ）アクリレ
ート［８．４］、２−（ジメチルアミノ）エチル（メ
タ）アクリレート［８．９］、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート［９．６］、イソボルニル（メタ）アクリ
レート［９．８］、ポリオキシプロピレンモノ（メタ）
アクリレート［８．７］、塩化ビニル［８．５］等が好
ましく挙げられる。なお［］内はＳＰ値である。単量
体（ｃ）は、２種以上の単量体を用いてもよい。

【００２５】重合体（Ａ）における単量体（ｃ）の重合
単位の割合は、３０質量％以下が好ましく、単量体
（ａ）の重合単位と単量体（ｂ）の重合単位と単量体
（ｃ）の重合単位の合計が９０質量％以上であるのが好
ましい。

【００２６】重合体（Ａ）は、単量体（ａ）、単量体
（ｂ）、単量体（ｃ）以外の重合性単量体［以下、単量
体（ｅ）と記す。］の重合単位を含んでいてもよい。単
量体（ｅ）としては、重合性不飽和基を１個または２個
有する重合性単量体が好ましく、特に重合性不飽和基を
１個有する重合性単量体が好ましい。

【００２７】単量体（ｅ）の具体例としては、ジアセト
ン（メタ）アクリルアミド［１０．９］、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアミド［１０．５］、ベンジル
（メタ）アクリレート［１０．１］、塩化ビニリデン
［１０．３］等が好ましく挙げられる。なお［］内は
ＳＰ値である。重合体（Ａ）の質量平均分子量は５×１
０^３〜５×１０^６が好ましい。

【００２８】重合体（Ａ）を得る重合方法としては、乳
化重合または懸濁重合が好ましく、特に乳化重合が好ま
しい。乳化重合は、水、または、水とアルコール類との
混合媒体等の水系媒体を用いて、重合性単量体を乳化し
た後に重合させる方法が好ましい。乳化重合等により、
重合体（Ａ）が水系媒体中に粒子として分散した状態
（分散体ともいう）で得られる。乳化方法としては、ホ
モジナイザによる高圧乳化を用いてもよい。

【００２９】水系媒体におけるアルコール類としては、
エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、トリプロピレングリコール、ヘキシレ
ングリコールが好ましく挙げられる。

【００３０】重合体（Ａ）を得る重合反応においては、
油溶性重合開始剤を用いるのが好ましい。油溶性重合開
始剤としては、過酸化物またはアゾ系化合物が好まし
く、特にアゾ系化合物が好ましい。アゾ系化合物として
は、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−
カルボニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−
メチルプロピオネート）等が好ましく挙げられる。

【００３１】また、重合反応においては得られる重合体
（Ａ）の分子量を制御する目的で、ドデシルメルカプタ
ン、オクタデシルメルカプタン、２−ヒドロキシエチル
メルカプタン等のメルカプタン類、α−メチルスチレン
ダイマー等の分子量調節剤を添加してもよい。

【００３２】重合体（Ａ）の分散体中には、乳化剤が存
在していてもよい。乳化剤としては、ノニオン性乳化
剤、カチオン性乳化剤または両性乳化剤が好ましく、特
にノニオン性乳化剤が好ましい。

【００３３】ノニオン性乳化剤としては、ポリオキシエ
チレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンポリオキシアルキレン、アル
キルアミンポリオキシエチレン、アルキルアミドポリオ
キシエチレン、アルキルアミンオキシド等が挙げられ
る。なお、上記化合物におけるアルキル部位としては、
炭素数４〜２６の直鎖構造または分枝構造のアルキル基
が挙げられ、具体的には、オクチル基、ドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ベヘ
ニル基等が挙げられる。

【００３４】ポリオキシエチレンアルケニルエーテルの
具体例としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル
が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルの
具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル
が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテルの具体例としては、ポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルが挙げられる。

【００３５】カチオン性乳化剤としては、アミン塩、４
級アンモニウム塩、オキシエチレン付加型４級アンモニ
ウム塩等が挙げられる。具体的には、トリメチルアルキ
ルアンモニウムクロリド、ジメチルジアルキルアンモニ
ウムクロリド、モノアルキルアミン酢酸塩、アルキルメ
チルジ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロリドが
挙げられ、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリ
ドが好ましい。

【００３６】両性乳化剤としては、アラニン類、イミダ
ゾリニウムベタイン類、アミドベタイン類、酢酸ベタイ
ン等が好ましい。具体的には、ドデシルベタイン、オク
タデシルベタイン、ドデシルカルボキシメチルヒドロキ
シエチルイミダゾリニウムベタイン、ドデシルジメチル
アミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルア
ミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。

【００３７】乳化剤は、１種または２種以上を使用でき
る。イオン性の異なる乳化剤を併用する場合には、ノニ
オン性乳化剤とカチオン性乳化剤、またはノニオン性乳
化剤と両性乳化剤の組み合わせが好ましい。また、乳化
剤の量は重合体（Ａ）の１００質量部に対して１〜２０
質量部が好ましい。ただし、重合体（Ａ）が自己乳化性
のある重合性単量体を含む場合には、乳化剤の量を減ら
してもよい。

【００３８】重合体（Ａ）の平均粒子径は０．０３〜
０．３μｍが好ましい。平均粒子径が０．０３μｍ未満
の場合、安定な分散体を得るために乳化剤または自己乳
化性のある重合性単量体が多量に必要となり、撥水性が
低下するおそれがある。また、０．３μｍ超の場合、粒
子が沈降するおそれがある。

【００３９】重合体（Ｂ）は、単量体（ａ）の重合単位
を６０質量％未満（０質量％である場合も含む）、単量
体（ｃ）の重合単位を３０質量％以上含み、必要によ
り、重合性単量体（ａ）、（ｃ）以外の重合性単量体
（ｙ）の重合単位を含み、かつ、重合性単量体（ａ）の
重合単位と重合性単量体（ｃ）の重合単位の合計が５０
質量％以上である付加重合体である。重合体（Ｂ）にお
いて、単量体（ａ）の重合単位は４０質量％以下が好ま
しく、単量体（ａ）の重合単位は含まれなくてもよい。
重合体（Ｂ）が単量体（ａ）の重合単位を含んでいる場
合における単量体（ａ）は、重合体（Ａ）における単量
体（ａ）と同じ意味を示す。重合体（Ｂ）における単量
体（ａ）は、重合体（Ａ）の単量体（ａ）と同じでもよ
く、異なっていてもよく、また、２種以上の単量体
（ａ）を用いてもよい。

【００４０】重合体（Ｂ）における単量体（ｃ）は、重
合体（Ａ）における単量体（ｃ）と同じ意味を示す。重
合体（Ｂ）における単量体（ｃ）は、重合体（Ａ）の単
量体（ｃ）と同じでもよく、異なっていてもよく、ま
た、２種以上の単量体（ｃ）を用いてもよい。

【００４１】重合体（Ｂ）には、必要により、重合性単
量体（ａ）、（ｃ）以外の重合性単量体（ｙ）［以下、
単量体（ｙ）と記す。］の重合単位を含んでもよい。該
単量体（ｙ）の重合単位の少なくとも１種は、重合性単
量体（ｄ）の重合単位が好ましい。重合性単量体（ｄ）
［以下、単量体（ｄ）と記す。］は、架橋可能な官能基
を有する（メタ）アクリル酸誘導体化合物であり、か
つ、単量体（ｂ）以外の単量体である。

【００４２】単量体（ｄ）における架橋可能な官能基と
しては、エポキシ基、カルボシキル基、アミノ基、シリ
ル基、イソシアネート基、ブロックドイソシアネート
基、Ｎ−メチロール基、水酸基等が挙げられる。

【００４３】単量体（ｄ）としては、グリシジル（メ
タ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、コハク
酸モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル［ＣＨ
_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ_２ＣＨ
_２ＣＯＯＨ］、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリ
レートのオキシムブロック体、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ブチロール（メタ）アクリルアミ
ド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジアセトン
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）ア
クリルアミド等が好ましく挙げられる。重合体（Ｂ）
は、単量体（ｄ）の重合単位を２種以上含んでいてもよ
い。重合体（Ｂ）の質量平均分子量は５×１０^３〜５×
１０^６が好ましい。

【００４４】重合体（Ｂ）を得る重合方法としては、乳
化重合、懸濁重合等が好ましく、特に乳化重合が好まし
い。乳化重合等により、重合体（Ｂ）が水系溶媒中に粒
子として分散した状態（分散体ともいう）で得られる。

【００４５】乳化重合は、重合開始剤を用いて行うのが
好ましい。重合開始剤としては、過酸化物またはアゾ系
化合物が好ましく、特にアゾ系化合物が好ましい。アゾ
系化合物の例としては、重合体（Ａ）において説明した
油溶性重合開始剤、２，２’−アゾビス（２−メチルプ
ロピオナミジン）塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−
（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、
２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン］硫酸塩水和物等の水溶性重合開始剤が好
ましく挙げられる。

【００４６】また、得られる重合体（Ｂ）の分子量を制
御する目的で、重合反応の際に分子量調節剤を添加して
もよい。分子量調節剤としては、重合体（Ａ）の説明に
おいて挙げた分子量調節剤が好ましく使用できる。

【００４７】重合体（Ｂ）の分散体中には、乳化剤が存
在していてもよい。乳化剤としては、重合体（Ａ）にお
いて説明したノニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤また
は両性乳化剤が好ましく、特にノニオン性乳化剤が好ま
しい。

【００４８】乳化剤は、１種または２種以上を使用でき
る。イオン性の異なる乳化剤を併用する場合には、ノニ
オン性乳化剤とカチオン性乳化剤、または、ノニオン性
乳化剤と両性乳化剤の組み合わせが好ましい。また、乳
化剤の量は重合体（Ｂ）の１００質量部に対して１〜２
０質量部が好ましい。ただし、重合体（Ｂ）が自己乳化
性のある重合性単量体を含む場合には、乳化剤の量を減
らしてもよい。

【００４９】重合体（Ｂ）の平均粒子径は０．０３〜
０．３μｍが好ましい。平均粒子径が０．０３μｍ未満
の場合、安定な分散体を得るために乳化剤または自己乳
化性のある重合性単量体が多量に必要となり、撥水性が
低下するおそれがある。また、０．３μｍ超の場合、粒
子が沈降するおそれがある。

【００５０】本発明の撥水剤組成物において、重合体
（Ａ）と重合体（Ｂ）は、同一の粒子内に存在せず、そ
れぞれ別々の粒子を形成している。本発明の撥水剤組成
物は、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）を得るためにそれぞ
れについて別々に重合反応を行って、別々の粒子を形成
して分散体を得た後に、それぞれの分散体を混合して調
製するのが好ましい。

【００５１】撥水剤組成物において、重合体（Ａ）と重
合体（Ｂ）の質量比は（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０〜９
０／１０が好ましく、特に２０／８０〜８０／２０が好
ましい。重合体（Ａ）または重合体（Ｂ）の比率が上記
の範囲内にあると、撥水性に優れ、撥水性の耐久性にも
優れる。また、固形分濃度は、０．１〜５０質量部が好
ましい。

【００５２】本発明の撥水剤組成物には、繊維製品等の
物品に種々の物性を発現させるため、必要に応じて、重
合体（Ａ）または重合体（Ｂ）以外の他の重合体、撥水
剤、撥油剤、架橋を促進させる触媒、風合い調節剤、帯
電防止剤、浸透剤、防虫剤、難燃剤、防しわ防縮剤、染
料安定剤、ｐＨ調整剤等を配合してもよい。

【００５３】本発明の撥水剤組成物は、目的や用途等に
応じて、任意の濃度に希釈して物品に適用される。物品
への撥水加工方法は、物品の種類や組成物の調製形態等
に応じて任意の方法が採用される。たとえば、浸漬また
は塗布等の被覆加工方法により物品の表面に付着させ乾
燥する方法が採用される。また、必要ならば適当な架橋
剤とともに適用し、熱処理を行ってもよい。

【００５４】物品への撥水加工方法としては、物品を重
合体（Ａ）と重合体（Ｂ）とを含む撥水剤組成物に浸漬
する方法が好ましい。また、重合体（Ｂ）を含み重合体
（Ａ）を含まない組成物に物品を浸漬した後、重合体
（Ａ）を含み重合体（Ｂ）を含まない組成物に浸漬する
撥水加工方法も、同等の効果が得られるため好ましい。

【００５５】本発明の撥水剤組成物を用いて処理される
物品としては、特に限定されず、繊維、繊維織物、繊維
編物等が好ましい。繊維としては、綿、麻、羊毛、絹等
の動植物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリプロピレン等の合成繊維、レーヨン、アセテ
ート等の半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維等の無機繊
維、またはこれらの混合繊維が挙げられる。本発明の撥
水剤組成物を用いて処理された物品は、優れた撥水性を
有し、その耐久性にも優れる。

【００５６】

【実施例】以下、合成例（例１〜４、２４、２５（重合
体（Ａ）の合成例）、例６〜８、２６（重合体（Ｂ）の
合成例））、比較合成例（例５（重合体（Ａ）の比較合
成例）、例９、１０（重合体（Ｂ）の比較合成例））、
実施例（例１１〜１６、２３、２７〜２９）、比較例
（例１７〜２２）によって本発明を説明する。

【００５７】［例１］１リットルのガラス製容器に、ペ
ルフルオロアルキルエチルアクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）
_ｎ（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２：ｎが６〜１６の整
数であり、ｎの平均が９である化合物の混合物。以下Ｆ
Ａと記す。］を１３０．０ｇ、オクタデシルアクリレー
ト（以下ＳＴＡと記す。）を６２．０ｇ、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート（以下ＨＥＡと記す。）を４．０
ｇ、４−ヒドロキシブチルアクリレート（以下ＨＢＡと
記す。）を４．０ｇ、ドデシルメルカプタン（以下ＤＭ
Ｃと記す。）を０．６ｇ、ポリオキシエチレンオレイル
エーテル（ＨＬＢ値＝１６。以下ＰＯＥと記す。）を１
０．０ｇ、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリ
ド（以下ＯＤＴと記す。）を１．０ｇ、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル（以下ＤＰＧＭＭＥと記
す。）を２０ｇおよびイオン交換水を３００ｇ入れた。
これを６０℃に保持しながら、高圧乳化機を用いて４０
ＭＰａで乳化した。

【００５８】つぎに、これを１リットルのガラス製オー
トクレーブに移し、２，２’−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）（以下ＡＶＭと記す。）を０．６ｇ加え
た後、オートクレーブを窒素置換した。撹拌しながら７
０℃に昇温して１５時間重合反応を行い、乳白色のエマ
ルションを得た。エマルションは固形分濃度３８．７質
量％、平均粒子径０．１２μｍであった。エマルション
を固形分濃度が２０質量％となるようにイオン交換水で
希釈して分散液（Ｅ１）を得た。

【００５９】［例２］１リットルのガラス製容器に、Ｆ
Ａを１８０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート（以
下ＣＨＭＡと記す。）を２０．０ｇ、ＤＭＣを０．６
ｇ、ＰＯＥを１０．０ｇ、ＯＤＴを１．０ｇ、プロピレ
ングリコール（以下ＰＧと記す。）を２０ｇおよびイオ
ン交換水を３００ｇ入れた。これを６０℃に保持しなが
ら、高圧乳化機を用いて４０ＭＰａで乳化した。

【００６０】つぎに、これを１リットルのガラス製オー
トクレーブに移し、ＡＶＭを０．６ｇ加えた後、オート
クレーブを窒素置換した。撹拌しながら７０℃に昇温し
て１５時間重合反応を行い、乳白色のエマルションを得
た。エマルションは固形分濃度３８．６質量％、平均粒
子径０．１１μｍであった。エマルションを固形分濃度
が２０質量％となるようにイオン交換水で希釈して分散
液（Ｅ２）を得た。

【００６１】［例３］１リットルのガラス製容器に、Ｆ
Ａを１４２．０ｇ、ジオクチルマレート（以下ＤＯＭと
記す。）を１２．０ｇ、Ｎ−メチロールアクリルアミド
（以下ＮＭＡＡと記す。）を４．０ｇ、ＤＭＣを０．６
ｇ、ＰＯＥを１０．０ｇ、ＯＤＴを１．０ｇ、ＰＧを２
０ｇおよびイオン交換水を３００ｇ入れた。これを６０
℃に保持しながら、高圧乳化機を用いて４０ＭＰａで乳
化した。

【００６２】つぎに、これを１リットルのガラス製オー
トクレーブに移し、ＡＶＭを１．２ｇ加えた後、オート
クレーブを窒素置換した。さらに塩化ビニル（以下ＶＣ
と記す。）を４２．０ｇ加えた。撹拌しながら７０℃に
昇温して１５時間重合反応を行い、乳白色のエマルショ
ンを得た。エマルションは固形分濃度３８．４質量％、
平均粒子径０．１０μｍであった。エマルションを固形
分濃度が２０質量％となるようにイオン交換水で希釈し
て分散液（Ｅ３）を得た。

【００６３】［例４］１リットルのガラス製容器に、Ｆ
Ａを１７０．０ｇ、メチルメタクリレート（以下ＭＭＡ
と記す。）を１６．０ｇ、スチレン（以下ＳＴと記
す。）を１４．０ｇ、ＤＭＣを０．６ｇ、ＰＯＥを１
０．０ｇ、ＯＤＴを１．０ｇ、ＰＧを２０ｇおよびイオ
ン交換水を３００ｇ入れた。これを６０℃に保持しなが
ら、高圧乳化機を用いて４０ＭＰａで乳化した。

【００６４】つぎに、これを１リットルのガラス製オー
トクレーブに移し、ＡＶＭを０．６ｇ加えた後、オート
クレーブを窒素置換した。撹拌しながら７０℃に昇温し
て１５時間重合反応を行い、乳白色のエマルションを得
た。エマルションは固形分濃度３８．６質量％、平均粒
子径０．１１μｍであった。エマルションを固形分濃度
が２０質量％となるようにイオン交換水で希釈して分散
液（Ｅ４）を得た。

【００６５】［例５］１リットルのガラス製容器に、Ｆ
Ａを１２０．０ｇ、ＤＯＭを６．０ｇ、ＭＭＡを２０．
０ｇ、塩化ビニリデン（以下ＶＤＣと記す。）を２０．
０ｇ、ＤＭＣを０．６ｇ、ＰＯＥを１０．０ｇ、ＯＤＴ
を１．０ｇ、ＰＧを２０ｇおよびイオン交換水を３００
ｇ入れた。これを６０℃に保持しながら、高圧乳化機を
用いて４０ＭＰａで乳化した。

【００６６】つぎに、これを１リットルのガラス製オー
トクレーブに移し、ＡＶＭを１．２ｇ加えた後、オート
クレーブを窒素置換した。さらにＶＣを３０．０ｇ添加
した。撹拌しながら７０℃に昇温して１５時間重合反応
を行い、乳白色のエマルションを得た。エマルションは
固形分濃度３８．５質量％、平均粒子径０．１２μｍで
あった。エマルションを固形分濃度が２０質量％となる
ようにイオン交換水で希釈して分散液（Ｅ５）を得た。

【００６７】［例６］１リットルのガラス製容器に、Ｆ
Ａを８０．０ｇ、ＣＨＭＡを６０．０ｇ、グリシジルメ
タクリレート（以下ＧＭＡと記す。）を６０．０ｇ、Ｄ
ＭＣを１．２ｇ、ＰＯＥを８．０ｇ、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル（ＨＬＢ値＝１４。）を２．０ｇ、
ＯＤＴを１．０ｇ、ＰＧを２０ｇおよびイオン交換水を
３６０ｇ入れた。これを６０℃に保持しながら、高圧乳
化機を用いて４０ＭＰａで乳化した。

【００６８】つぎに、これを１リットルのガラス製オー
トクレーブに移し、ＡＶＭを０．６ｇ加えた後、オート
クレーブを窒素置換した。撹拌しながら７０℃に昇温し
て１５時間重合反応を行い、乳白色のエマルションを得
た。エマルションは固形分濃度３５．０質量％、平均粒
子径０．１１μｍであった。エマルションを固形分濃度
が２０質量％となるようにイオン交換水で希釈して分散
液（Ｅ６）を得た。

【００６９】［例７］１リットルのガラス製容器に、Ｆ
Ａを６０．０ｇ、ＣＨＭＡを１００．０ｇ、ＧＭＡを３
６．０ｇ、ＨＢＡを４．０ｇ、ＤＭＣを１．２ｇ、ＰＯ
Ｅを１０．０ｇ、アルキルトリメチルアミン酢酸塩（ア
ルキル基：ココナット。以下ＡＴＭと記す。）を１．０
ｇ、ＰＧを２０ｇおよびイオン交換水を３６０ｇ入れ
た。これを６０℃に保持しながら、高圧乳化機を用いて
４０ＭＰａで乳化した。

【００７０】つぎに、これを１リットルのガラス製オー
トクレーブに移し、２，２’−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩（以下ＡＶＡと記す）を０．６ｇ加
えた後、オートクレーブを窒素置換した。撹拌しながら
５０℃に昇温して１５時間重合反応を行い、乳白色のエ
マルションを得た。エマルションは固形分濃度３５．０
質量％、平均粒子径０．１３μｍであった。エマルショ
ンを固形分濃度が２０質量％となるようにイオン交換水
で希釈して分散液（Ｅ７）を得た。

【００７１】［例８］１リットルのガラス製容器に、Ｃ
ＨＭＡを１２０．０ｇ、ＧＭＡを６０．０ｇ、ＭＭＡを
２０．０ｇ、ＤＭＣを１．２ｇ、ＰＯＥを８．０ｇ、ノ
ニオン性乳化剤（エアープロダクツ社製、商品名「サー
フィノール４６５」。ＨＬＢ値＝１３。）を２．０ｇ、
ＡＴＭを１．０ｇ、ＰＧを２０ｇおよびイオン交換水を
３６０ｇ入れた。これを６０℃に保持しながら、高圧乳
化機を用いて４０ＭＰａで乳化した。

【００７２】つぎに、これを１リットルのガラス製オー
トクレーブに移し、ＡＶＭを０．６ｇ加えた後、オート
クレーブを窒素置換した。撹拌しながら７０℃に昇温し
て１５時間重合反応を行い、乳白色のエマルションを得
た。エマルションは固形分濃度３５．１質量％、平均粒
子径０．１１μｍであった。エマルションを固形分濃度
が２０質量％となるようにイオン交換水で希釈して分散
液（Ｅ８）を得た。

【００７３】［例９］１リットルのガラス製容器に、Ｆ
Ａを１００ｇ、ＳＴＡを２０．０ｇ、ＭＭＡを８０．０
ｇ、ＤＭＣを０．６ｇ、ＰＯＥを１０．０ｇ、ＯＤＴを
１．０ｇ、ＰＧを２０ｇおよびイオン交換水を３６０ｇ
入れた。これを６０℃に保持しながら、高圧乳化機を用
いて４０ＭＰａで乳化した。

【００７４】つぎに、これを１リットルのガラス製オー
トクレーブに移し、ＡＶＭを０．６ｇ加えた後、オート
クレーブを窒素置換した。撹拌しながら７０℃に昇温し
て１５時間重合反応を行い、乳白色のエマルションを得
た。エマルションは固形分濃度３５．０質量％、平均粒
子径０．１２μｍであった。エマルションを固形分濃度
が２０質量％となるようにイオン交換水で希釈して分散
液（Ｅ９）を得た。

【００７５】［例１０］１リットルのガラス製容器に、
ＦＡを１４０ｇ、ＣＨＭＡを４０．０ｇ、ＭＭＡを１
０．０ｇ、ＨＢＡを１０．０ｇ、ＤＭＣを１．２ｇ、Ｐ
ＯＥを１０．０ｇ、ＡＴＭを１．０ｇ、ＰＧを２０ｇお
よびイオン交換水を３６０ｇ入れた。これを６０℃に保
持しながら、高圧乳化機を用いて４０ＭＰａで乳化し
た。

【００７６】つぎに、これを１リットルのガラス製オー
トクレーブに移し、ＡＶＡを０．６ｇ加えた後、オート
クレーブを窒素置換した。撹拌しながら５０℃に昇温し
て１５時間重合反応を行い、乳白色のエマルションを得
た。エマルションは固形分濃度３５．２質量％、平均粒
子径０．１０μｍであった。エマルションを固形分濃度
が２０質量％となるようにイオン交換水で希釈して分散
液（Ｅ１０）を得た。

【００７７】［例１１〜２２］例１〜１０で調製した分
散液Ｅ１〜Ｅ１０を、表１に示す割合（質量％）で混合
し、固形分濃度が１５質量％となるようにイオン交換水
で希釈した後、メラミン樹脂（住友化学社製商品名「Ｍ
−３」）およびメラミン触媒（住友化学社製商品名「Ａ
ＣＸ」）をそれぞれ０．３質量％になるように加えて、
処理液を調製した。

【００７８】ナイロンタフタ布を試験布として、処理液
に試験布を浸漬し、２本のゴムローラの間で試験布を絞
ってウェットピックアップを６０質量％とした。つぎに
該試験布を１１０℃で９０秒間乾燥し、さらに１７０℃
で６０秒間熱処理した。処理後の試験布について、以下
に示す方法により撥水性を評価した。また、試験布の耐
久試験（ＨＬ８０と記す。）は、ＪＩＳ−Ｌ０２１７別
表１０３の水洗い法にて洗濯を８０回繰り返し、熱風乾
燥したものについて評価した。結果を表３に示す。

【００７９】［例２３］例１で調製した分散液Ｅ１が１
０．０質量％、メラミン樹脂「Ｍ−３」が０．１５質量
％、メラミン触媒「ＡＣＸ」が０．１５質量％となるよ
うに、イオン交換水で希釈して処理液（Ａ液）を調製し
た。また、例６で調製した分散液Ｅ６が５．０質量％、
メラミン樹脂「Ｍ−３」が０．１５質量％、メラミン触
媒「ＡＣＸ」が０．１５質量％となるように、イオン交
換水で希釈して処理液（Ｂ液）を調製した。

【００８０】ナイロンタフタを試験布として、Ｂ液に試
験布を浸漬し、２本のゴムローラの間で試験布を絞って
ウェットピックアップを６０質量％とした。つぎに該試
験布をＡ液に浸漬し、２本のゴムローラの間で試験布を
絞った。これを１１０℃で９０秒間乾燥し、さらに１７
０℃で６０秒間熱処理した。処理後の試験布について、
例１１と同様にして撥水性を評価した。結果を表３に示
す。

【００８１】［例２４］１リットルのガラス製容器に、
Ｆ（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ _２を１２
２．０ｇ、Ｈ（ＣＨ_２）_２４ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ
_２を７０．０ｇ、ＨＥＡを３．０ｇ、ＨＢＡを２．０
ｇ、ＮＭＡＡを３．０ｇ、ＤＭＣを０．６ｇ、ＰＯＥを
１０．０ｇ、ＯＤＴを１．０ｇ、ＤＰＧＭＭＥを２０ｇ
およびイオン交換水を３００ｇ入れた。これを６０℃に
保持しながら、高圧乳化機を用いて４０ＭＰａで乳化し
た。

【００８２】つぎに、これを１リットルのガラス製オー
トクレーブに移し、ＡＶＭを０．６ｇ加えた後、オート
クレーブを窒素置換した。撹拌しながら７０℃に昇温し
て１５時間重合反応を行い、乳白色のエマルションを得
た。エマルションは固形分濃度３８．０質量％、平均粒
子径０．１３μｍであった。エマルションを固形分濃度
が２０質量％となるようにイオン交換水で希釈して分散
液（Ｅ２４）を得た。

【００８３】［例２５］Ｆ（ＣＦ_２）_６（ＣＨ_２）_２Ｏ
ＣＯＣＨ＝ＣＨ_２の１２２．０ｇの代わりに、Ｆ（ＣＦ
_２）_４（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２（以下ＦＢと記
す。）の１００．０ｇ、Ｆ（ＣＦ_２）_１２（ＣＨ_２）_２
ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２の２２．０ｇおよびＨ（ＣＨ_２）
_１８ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２の７０．０ｇを用いる以外は、
例２４と同様にして乳白色のエマルションを得た。エマ
ルションは固形分濃度３８．２質量％、平均粒子径０．
１２μｍであった。エマルションを固形分濃度が２０質
量％となるようにイオン交換水で希釈して分散液（Ｅ２
５）を得た。

【００８４】［例２６］１リットルのガラス製容器に、
ＦＢを８０．０ｇ、ＣＨＭＡを６０．０ｇ、ＧＭＡを６
０．０ｇ、ＤＭＣを１．２ｇ、ＰＯＥを１０．０ｇ、Ｏ
ＤＴを１．０ｇ、ＰＧを２０ｇおよびイオン交換水を３
６０ｇ入れた。これを６０℃に保持しながら、高圧乳化
機を用いて４０ＭＰａで乳化した。

【００８５】つぎに、例２４と同様にして乳白色のエマ
ルションを得た。エマルションは固形分濃度３４．６質
量％、平均粒子径０．１２μｍであった。エマルション
を固形分濃度が２０質量％となるようにイオン交換水で
希釈して分散液（Ｅ２６）を得た。

【００８６】［例２７〜２９］例１１と同様にして、分
散液を表１に示す割合（質量％）で混合して処理液を調
整し、試験布を製作して撥水性を評価した。結果を表３
に示す。

【００８７】［撥水性の評価］ＪＩＳ−Ｌ１０９２のス
プレー試験（ただし、スプレーの水量は０．２５リット
ルまたは１リットルとした。水温は２７℃。）により行
い、表２に示す撥水性等級で表した。撥水性等級に＋
（−）を記したものは、それぞれの性質がわずかに良い
（悪い）ことを示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】

【発明の効果】本発明の撥水剤組成物は、物品に優れた
撥水性およびその耐久性を付与できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4H020 BA13 BA24 4J002 BG071 BG081 GF00 GH00 GH01 GH02 GK02 4L033 AA08 AB05 AC03 CA22

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記重合体（Ａ）と下記重合体（Ｂ）とを
含み、かつ、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）が同一の粒子
内に存在しないことを特徴とする撥水剤組成物。重合体（Ａ）：下記重合性単量体（ａ）の重合単位を６
０質量％以上、および、下記重合性単量体（ｂ）の重合
単位を４０質量％以下（０質量％である場合を含む）含
み、必要により、重合性単量体（ａ）、（ｂ）以外の重
合性単量体（ｘ）の重合単位を含み、かつ、重合性単量
体（ａ）の重合単位と重合性単量体（ｂ）の重合単位の
合計が７０質量％以上である付加重合体。重合体（Ｂ）：重合性単量体（ａ）の重合単位を６０質
量％未満（０質量％である場合を含む）、重合性単量体
（ｃ）の重合単位を３０質量％以上含み、必要により、
重合性単量体（ａ）、（ｃ）以外の重合性単量体（ｙ）
の重合単位を含み、かつ、重合性単量体（ａ）の重合単
位と重合性単量体（ｃ）の重合単位の合計が５０質量％
以上である付加重合体。重合性単量体（ａ）：ポリフルオロアルキル基を有する
（メタ）アクリレート。重合性単量体（ｂ）：長鎖アルキル基を有し、ポリフル
オロアルキル基を有しない（メタ）アクリレート。重合性単量体（ｃ）：ＳＰ値が１０未満であり、かつ、
重合性単量体（ａ）、（ｂ）以外の重合性単量体。
【請求項２】前記重合体（Ｂ）が、前記重合性単量体
（ｙ）の重合単位の少なくとも１種として、下記重合性
単量体（ｄ）の重合単位を含む付加重合体である、請求
項１に記載の撥水剤組成物。重合性単量体（ｄ）：架橋可能な官能基を有する（メ
タ）アクリル酸誘導体化合物であり、かつ、重合性単量
体（ｂ）以外の重合性単量体。
【請求項３】前記重合体（Ａ）において、重合性単量体
（ａ）の重合単位／重合性単量体（ｂ）の重合単位の質
量比が２以上である、請求項１または２に記載の撥水剤
組成物。
【請求項４】前記重合体（Ａ）が、前記重合性単量体
（ｘ）の重合単位の少なくとも１種として、前記重合性
単量体（ｃ）の重合単位を含む付加重合体である、請求
項１、２または３に記載の撥水剤組成物。
【請求項５】前記重合体（Ａ）が、油溶性重合開始剤を
用いて重合した付加重合体である、請求項１、２、３ま
たは４に記載の撥水剤組成物。
【請求項６】前記重合性単量体（ｃ）がシクロヘキシル
メタクリレートである、請求項１〜５のいずれかに記載
の撥水剤組成物。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の撥水剤組
成物を用いて処理された物品。