JP2002201145A - フルオロナフタレン類の製造方法 - Google Patents
フルオロナフタレン類の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】含フッ素ナフタレン系ＴＦＴ液晶の化合物の中
間体として有用なフルオロナフタレン類の新規な製造法
を提供する。 【解決手段】一般式１の２−ヒドロキシナフタレンとフ
ッ素とを反応させ、一般式２の１−フルオロ−２−ヒド
ロキシナフタレン及び／又は一般式３の１,１−ジフル
オロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロナフタレンを得
る。 R-(A1)m-Y-(A2)n-Z-A3-OH （１） R-(A1)m-Y-(A2)n-Z-A4-OH （２） R-(A1)m-Y-(A2)n-Z-A5＝O （３） 一般式１〜３において、Ａ１、Ａ２は非置換のトランス
−１，４−シクロヘキシレン基を、Ａ３はナフタレン−
２，６−ジイル基を、Ａ４は１−フルオロナフタレン−
２，６−ジイル基を、Ａ５は１，１−ジフルオロ−２−
オキソ−１，２−ジヒドロナフタレン−６イル基を示
す。Ｒは炭素数１から１０のアルキル基などを、Ｙ、Ｚ
は単結合などを、ｍ，ｎは０又は１を示す。
間体として有用なフルオロナフタレン類の新規な製造法
を提供する。 【解決手段】一般式１の２−ヒドロキシナフタレンとフ
ッ素とを反応させ、一般式２の１−フルオロ−２−ヒド
ロキシナフタレン及び／又は一般式３の１,１−ジフル
オロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロナフタレンを得
る。 R-(A1)m-Y-(A2)n-Z-A3-OH （１） R-(A1)m-Y-(A2)n-Z-A4-OH （２） R-(A1)m-Y-(A2)n-Z-A5＝O （３） 一般式１〜３において、Ａ１、Ａ２は非置換のトランス
−１，４−シクロヘキシレン基を、Ａ３はナフタレン−
２，６−ジイル基を、Ａ４は１−フルオロナフタレン−
２，６−ジイル基を、Ａ５は１，１−ジフルオロ−２−
オキソ−１，２−ジヒドロナフタレン−６イル基を示
す。Ｒは炭素数１から１０のアルキル基などを、Ｙ、Ｚ
は単結合などを、ｍ，ｎは０又は１を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、含フッ素ナフタレン系
ＴＦＴ液晶の化合物の中間体として有用なフルオロナフ
タレン類の新規な製造法に関するものである。
ＴＦＴ液晶の化合物の中間体として有用なフルオロナフ
タレン類の新規な製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】含フッ素ナフタレン系のＴＦＴ液晶は、
液晶温度範囲が広い、応答が速い、漏れ電流が小さく、
フリッカが発生しない等の優れた特性を有することが知
られている、
液晶温度範囲が広い、応答が速い、漏れ電流が小さく、
フリッカが発生しない等の優れた特性を有することが知
られている、
【０００３】かかる含フッ素ナフタレン系のＴＦＴ液晶
の中間体として本発明のフルオロナフタレン類が使用さ
れる。下記の一般式で表される含フッ素ナフタレン系Ｔ
ＦＴ液晶化合物Ａは、特開２０００−１１９６５３号公
報に、以下の方法にて合成できることが記載されてい
る。なお、以下の式において「Cy」は、1,4-シクロヘキ
シレン基、「NpF」は、１−フルオロナフタレン-2,6-ジ
イル基、「Ph(FF)」は、3,4-ジフルオロフェニル-1-イ
ル基を示す。 C3H7-Cy-NpF-OH ↓ Tf2O C3H7-Cy-NpF-OTf ↓ (HO)2B-Ph(FF)/Pd(PPh3)4 C3H7-Cy-NpF-Ph(FF) --- 化合物Ａ
の中間体として本発明のフルオロナフタレン類が使用さ
れる。下記の一般式で表される含フッ素ナフタレン系Ｔ
ＦＴ液晶化合物Ａは、特開２０００−１１９６５３号公
報に、以下の方法にて合成できることが記載されてい
る。なお、以下の式において「Cy」は、1,4-シクロヘキ
シレン基、「NpF」は、１−フルオロナフタレン-2,6-ジ
イル基、「Ph(FF)」は、3,4-ジフルオロフェニル-1-イ
ル基を示す。 C3H7-Cy-NpF-OH ↓ Tf2O C3H7-Cy-NpF-OTf ↓ (HO)2B-Ph(FF)/Pd(PPh3)4 C3H7-Cy-NpF-Ph(FF) --- 化合物Ａ
【０００４】かかる２−ヒドロキシナフタレン化合物の
１位にフッ素を導入する方法としては、以下のように、
特定のフッ素化剤を使用することが知られている。即
ち、かかるフッ素化剤としては、CF3OF（J. Org. Chem.
,39, 2120(1974)）、XeF2（J.Org. Chem., 40, 807 (1
975)）、 CsSO4F （J. Org. Chem. , 51, 3242 (198
6)）、N-フルオロピリジニウム塩（J. Am. Chem. Soc.,
112, 8563 (1990)）、1-ヒドロキシ-4-フルオロ-1,4-
ジアゾニアビシクロ［2.2.2］オクタンビス（テトラフ
ルオロホウ酸）塩（特表平11-509557号公報）、N,N-ジ
フルオロビピリジニウム塩（J. Org. Chem., 63, 3379
(1998)）等が知られている。
１位にフッ素を導入する方法としては、以下のように、
特定のフッ素化剤を使用することが知られている。即
ち、かかるフッ素化剤としては、CF3OF（J. Org. Chem.
,39, 2120(1974)）、XeF2（J.Org. Chem., 40, 807 (1
975)）、 CsSO4F （J. Org. Chem. , 51, 3242 (198
6)）、N-フルオロピリジニウム塩（J. Am. Chem. Soc.,
112, 8563 (1990)）、1-ヒドロキシ-4-フルオロ-1,4-
ジアゾニアビシクロ［2.2.2］オクタンビス（テトラフ
ルオロホウ酸）塩（特表平11-509557号公報）、N,N-ジ
フルオロビピリジニウム塩（J. Org. Chem., 63, 3379
(1998)）等が知られている。
【０００５】しかしながら、上記したような従来法で
は、取り扱いが煩雑なCF3OF、CsSO4Fや高価なXeF2等の
フッ素化剤が使用されており工業的に不利である。ま
た、N-フルオロピリジニウム塩、N,N-ジフルオロビピリ
ジニウム塩、1-置換-4-フルオロ-1,4-ジアゾニアビシク
ロ［2.2.2］オクタン塩等のフッ素化剤を使用した場合
には、当該フッ素化剤を単離、精製する必要があり製造
工程が煩雑となる。
は、取り扱いが煩雑なCF3OF、CsSO4Fや高価なXeF2等の
フッ素化剤が使用されており工業的に不利である。ま
た、N-フルオロピリジニウム塩、N,N-ジフルオロビピリ
ジニウム塩、1-置換-4-フルオロ-1,4-ジアゾニアビシク
ロ［2.2.2］オクタン塩等のフッ素化剤を使用した場合
には、当該フッ素化剤を単離、精製する必要があり製造
工程が煩雑となる。
【０００６】また、２−ヒドロキシナフタレン化合物の
６位がアルキル基等で置換されている場合、上記フッ素
化剤を用いて、かかる化合物の１位にフッ素を導入した
例は知られていない。例えば、６−アルキル−２−ヒド
ロキシナフタレンをフッ素化した場合、６位に存在する
アルキル基がフッ素化剤に対してどのような反応性を示
し、どのような製造物が得られるかについては必ずしも
予想できるものではない。
６位がアルキル基等で置換されている場合、上記フッ素
化剤を用いて、かかる化合物の１位にフッ素を導入した
例は知られていない。例えば、６−アルキル−２−ヒド
ロキシナフタレンをフッ素化した場合、６位に存在する
アルキル基がフッ素化剤に対してどのような反応性を示
し、どのような製造物が得られるかについては必ずしも
予想できるものではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、６位にアル
キル基等の置換基を有する２−ヒドロキシナフタレン化
合物を、６位の置換基が影響を受けることなく１位のみ
をフッ素化して、含フッ素ナフタレン系ＴＦＴ液晶化合
物の中間体として有用であるフルオロナフタレン類を工
業的に有利に製造する新規な方法を提供することを目的
とする。
キル基等の置換基を有する２−ヒドロキシナフタレン化
合物を、６位の置換基が影響を受けることなく１位のみ
をフッ素化して、含フッ素ナフタレン系ＴＦＴ液晶化合
物の中間体として有用であるフルオロナフタレン類を工
業的に有利に製造する新規な方法を提供することを目的
とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべく、下記一般式（１）で表される２−ヒドロキ
シナフタレンをフッ素と反応させて、下記一般式（２）
で表される１−フルオロ−２−ヒドロキシナフタレン化
合物及び／又は下記一般式（３）で表される１,１−ジ
フルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロナフタレン化
合物を得ることを特徴とするフルオロナフタレン類の製
造方法にある。 R-(A1)ｍ-Y-(A2)ｎ-Z-A3-OH （１） R-(A1)ｍ-Y-(A2)ｎ-Z-A4-OH （２） R-(A1)ｍ-Y-(A2)ｎ-Z-A5＝O （３）
解決すべく、下記一般式（１）で表される２−ヒドロキ
シナフタレンをフッ素と反応させて、下記一般式（２）
で表される１−フルオロ−２−ヒドロキシナフタレン化
合物及び／又は下記一般式（３）で表される１,１−ジ
フルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロナフタレン化
合物を得ることを特徴とするフルオロナフタレン類の製
造方法にある。 R-(A1)ｍ-Y-(A2)ｎ-Z-A3-OH （１） R-(A1)ｍ-Y-(A2)ｎ-Z-A4-OH （２） R-(A1)ｍ-Y-(A2)ｎ-Z-A5＝O （３）
【０００９】
【化１】 但し、一般式（１）〜（３）における、A1、A2、A3、
A4、Ａ5、R、Y、Z、m及びnはそれぞれ下記で定義され
る。
A4、Ａ5、R、Y、Z、m及びnはそれぞれ下記で定義され
る。
【００１０】A1、A2は、非置換のトランス−１,４−シ
クロヘキシレン基を示し、A3はナフタレン−２,６−ジ
イル基を示し、A4は、１−フルオロナフタレン−２,６
−ジイル基を示し、A5は１,１−ジフルオロ−２−オキ
ソ−１,２−ジヒドロナフタレン−６イル基を示す。
クロヘキシレン基を示し、A3はナフタレン−２,６−ジ
イル基を示し、A4は、１−フルオロナフタレン−２,６
−ジイル基を示し、A5は１,１−ジフルオロ−２−オキ
ソ−１,２−ジヒドロナフタレン−６イル基を示す。
【００１１】Rは、炭素数１から１０のアルキル基又は
ハロゲン原子で、アルキル基の場合は、炭素−炭素結合
間、又はこの基と環基との間の炭素−炭素結合間に酸素
原子が挿入されてもよく、また、その基中の水素原子の
一部もしくは全てがフッ素原子で置換されていてもよ
い。Y、Zはそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−
基、−ＣＨ2Ｏ−基又は−ＯＣＨ2−基を示す。ハロゲン
原子の場合は、塩素、臭素又はよう素である。ｍ、ｎ
は、相互に独立して０又は１を示す。
ハロゲン原子で、アルキル基の場合は、炭素−炭素結合
間、又はこの基と環基との間の炭素−炭素結合間に酸素
原子が挿入されてもよく、また、その基中の水素原子の
一部もしくは全てがフッ素原子で置換されていてもよ
い。Y、Zはそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−
基、−ＣＨ2Ｏ−基又は−ＯＣＨ2−基を示す。ハロゲン
原子の場合は、塩素、臭素又はよう素である。ｍ、ｎ
は、相互に独立して０又は１を示す。
【００１２】本発明において、一般式（１）の好ましい
具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに
限定されない。但し、以下の式において「Np」はナフタ
レン-2,6-ジイル基を示す。
具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに
限定されない。但し、以下の式において「Np」はナフタ
レン-2,6-ジイル基を示す。
【００１３】ｍ＝ｎ＝０の場合； CH3-Np-OH C2H5-Np-OH C3H7-Np-OH C4H9-Np-OH C5H11-Np-OH CH3O-Np-OH C2H5O-Np-OH C3H7O-Np-OH C4H9O-Np-OH C5H11O-Np-OH CH3OCH2-Np-OH CF3-Np-OH CF3O-Np-OH Cl-Np-OH Br-Np-OH
【００１４】ｍ＝１、ｎ＝０の場合； CH3-Cy-Np-OH C2H5-Cy-Np-OH C3H7-Cy-Np-OH C4H9-Cy-Np-OH C5H11-Cy-Np-OH CH3O-Cy-Np-OH C2H5O-Cy-Np-OH C3H7O-Cy-Np-OH C4H9O-Cy-Np-OH C5H11O-Cy-Np-OH CH3OCH2-Cy-Np-OH CH3-Cy-CH2CH2-Np-OH C2H5-Cy-CH2CH2-Np-OH C3H7-Cy-CH2CH2-Np-OH C4H9-Cy-CH2CH2-Np-OH C5H11-Cy-CH2CH2-Np-OH CH3-Cy-CH2O-Np-OH C2H5-Cy-CH2O-Np-OH C3H7-Cy-CH2O-Np-OH C4H9-Cy-CH2O-Np-OH C5H11-Cy-CH2O-Np-OH CH3-Cy-OCH2-Np-OH C2H5-Cy-OCH2-Np-OH C3H7-Cy-OCH2-Np-OH C4H9-Cy-OCH2-Np-OH C5H11-Cy-OCH2-Np-OH
【００１５】 ｍ＝１、ｎ＝１の場合； CH3-Cy-Cy-Np-OH C2H5-Cy-Cy-Np-OH C3H7-Cy-Cy-Np-OH C4H9-Cy-Cy-Np-OH C5H11-Cy-Cy-Np-OH CH3O-Cy-Cy-Np-OH C2H5O-Cy-Cy-Np-OH C3H7O-Cy-Cy-Np-OH C4H9O-Cy-Cy-Np-OH C5H11O-Cy-Cy-Np-OH CH3OCH2-Cy-Cy-Np-OH CH3-Cy-Cy-CH2CH2-Np-OH C2H5-Cy-Cy-CH2CH2-Np-OH C3H7-Cy-Cy-CH2CH2-Np-OH C4H9-Cy-Cy-CH2CH2-Np-OH C5H11-Cy-Cy-CH2CH2-Np-OH CH3-Cy-Cy-CH2O-Np-OH C2H5-Cy-Cy-CH2O-Np-OH C3H7-Cy-Cy-CH2O-Np-OH C4H9-Cy-Cy-CH2O-Np-OH C5H11-Cy-Cy-CH2O-Np-OH CH3-Cy-Cy-OCH2-Np-OH C2H5-Cy-Cy-OCH2-Np-OH C3H7-Cy-Cy-OCH2-Np-OH C4H9-Cy-Cy-OCH2-Np-OH C5H11-Cy-Cy-OCH2-Np-OH CH3-Cy-CH2CH2-Cy-Np-OH C2H5-Cy-CH2CH2-Cy-Np-OH C3H7-Cy-CH2CH2-Cy-Np-OH C4H9-Cy-CH2CH2-Cy-Np-OH C5H11-Cy-CH2CH2-Cy-Np-OH CH3-Cy-CH2O-Cy-Np-OH C2H5-Cy-CH2O-Cy-Np-OH C3H7-Cy-CH2O-Cy-Np-OH C4H9-Cy-CH2O-Cy-Np-OH C5H11-Cy-CH2O-Cy-Np-OH CH3-Cy-OCH2-Cy-Np-OH C2H5-Cy-OCH2-Cy-Np-OH C3H7-Cy-OCH2-Cy-Np-OH C4H9-Cy-OCH2-Cy-Np-OH C5H11-Cy-OCH2-Cy-Np-OH CH3-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-Np-OH C2H5-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-Np-OH C3H7-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-Np-OH C4H9-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-Np-OH C5H11-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-Np-OH CH3-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-Np-OH C2H5-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-Np-OH C3H7-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-Np-OH C4H9-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-Np-OH C5H11-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-Np-OH CH3-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-Np-OH C2H5-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-Np-OH C3H7-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-Np-OH C4H9-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-Np-OH C5H11-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-Np-OH CH3-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-Np-OH C2H5-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-Np-OH C3H7-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-Np-OH C4H9-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-Np-OH C5H11-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-Np-OH CH3-Cy-CH2O-Cy-CH2O-Np-OH C2H5-Cy-CH2O-Cy-CH2O-Np-OH C3H7-Cy-CH2O-Cy-CH2O-Np-OH C4H9-Cy-CH2O-Cy-CH2O-Np-OH C5H11-Cy-CH2O-Cy-CH2O-Np-OH CH3-Cy-OCH2-Cy-CH2O-Np-OH C2H5-Cy-OCH2-Cy-CH2O-Np-OH C3H7-Cy-OCH2-Cy-CH2O-Np-OH C4H9-Cy-OCH2-Cy-CH2O-Np-OH C5H11-Cy-OCH2-Cy-CH2O-Np-OH CH3-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-Np-OH C2H5-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-Np-OH C3H7-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-Np-OH C4H9-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-Np-OH C5H11-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-Np-OH CH3-Cy-CH2O-Cy-OCH2-Np-OH C2H5-Cy-CH2O-Cy-OCH2-Np-OH C3H7-Cy-CH2O-Cy-OCH2-Np-OH C4H9-Cy-CH2O-Cy-OCH2-Np-OH C5H11-Cy-CH2O-Cy-OCH2-Np-OH CH3-Cy-OCH2-Cy-OCH2-Np-OH C2H5-Cy-OCH2-Cy-OCH2-Np-OH C3H7-Cy-OCH2-Cy-OCH2-Np-OH C4H9-Cy-OCH2-Cy-OCH2-Np-OH C5H11-Cy-OCH2-Cy-OCH2-Np-OH
【００１６】本発明において、一般式（２）の好ましい
具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに
限定されない。 ｍ＝ｎ＝０の場合； CH3-NpF-OH C2H5-NpF-OH C3H7-NpF-OH C4H9-NpF-OH C5H11-NpF-OH CH3O-NpF-OH C2H5O-NpF-OH C3H7O-NpF-OH C4H9O-NpF-OH C5H11O-NpF-OH CH3OCH2-NpF-OH CF3-NpF-OH CF3O-NpF-OH Cl-NpF-OH Br-NpF-OH
具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに
限定されない。 ｍ＝ｎ＝０の場合； CH3-NpF-OH C2H5-NpF-OH C3H7-NpF-OH C4H9-NpF-OH C5H11-NpF-OH CH3O-NpF-OH C2H5O-NpF-OH C3H7O-NpF-OH C4H9O-NpF-OH C5H11O-NpF-OH CH3OCH2-NpF-OH CF3-NpF-OH CF3O-NpF-OH Cl-NpF-OH Br-NpF-OH
【００１７】 ｍ＝１、ｎ＝０の場合； CH3-Cy-NpF-OH C2H5-Cy-NpF-OH C3H7-Cy-NpF-OH C4H9-Cy-NpF-OH C5H11-Cy-NpF-OH CH3O-Cy-NpF-OH C2H5O-Cy-NpF-OH C3H7O-Cy-NpF-OH C4H9O-Cy-NpF-OH C5H11O-Cy-NpF-OH CH3OCH2-Cy-NpF-OH CH3-Cy-CH2CH2-NpF-OH C2H5-Cy-CH2CH2-NpF-OH C3H7-Cy-CH2CH2-NpF-OH C4H9-Cy-CH2CH2-NpF-OH C5H11-Cy-CH2CH2-NpF-OH CH3-Cy-CH2O-NpF-OH C2H5-Cy-CH2O-NpF-OH C3H7-Cy-CH2O-NpF-OH C4H9-Cy-CH2O-NpF-OH C5H11-Cy-CH2O-NpF-OH CH3-Cy-OCH2-NpF-OH C2H5-Cy-OCH2-NpF-OH C3H7-Cy-OCH2-NpF-OH C4H9-Cy-OCH2-NpF-OH C5H11-Cy-OCH2-NpF-OH
【００１８】 ｍ＝１、ｎ＝１の場合； CH3-Cy-Cy-NpF-OH C2H5-Cy-Cy-NpF-OH C3H7-Cy-Cy-NpF-OH C4H9-Cy-Cy-NpF-OH C5H11-Cy-Cy-NpF-OH CH3O-Cy-Cy-NpF-OH C2H5O-Cy-Cy-NpF-OH C3H7O-Cy-Cy-NpF-OH C4H9O-Cy-Cy-NpF-OH C5H11O-Cy-Cy-NpF-OH CH3OCH2-Cy-Cy-NpF-OH CH3-Cy-Cy-CH2CH2-NpF-OH C2H5-Cy-Cy-CH2CH2-NpF-OH C3H7-Cy-Cy-CH2CH2-NpF-OH C4H9-Cy-Cy-CH2CH2-NpF-OH C5H11-Cy-Cy-CH2CH2-NpF-OH CH3-Cy-Cy-CH2O-NpF-OH C2H5-Cy-Cy-CH2O-NpF-OH C3H7-Cy-Cy-CH2O-NpF-OH C4H9-Cy-Cy-CH2O-NpF-OH C5H11-Cy-Cy-CH2O-NpF-OH CH3-Cy-Cy-OCH2-NpF-OH C2H5-Cy-Cy-OCH2-NpF-OH C3H7-Cy-Cy-OCH2-NpF-OH C4H9-Cy-Cy-OCH2-NpF-OH C5H11-Cy-Cy-OCH2-NpF-OH CH3-Cy-CH2CH2-Cy-NpF-OH C2H5-Cy-CH2CH2-Cy-NpF-OH C3H7-Cy-CH2CH2-Cy-NpF-OH C4H9-Cy-CH2CH2-Cy-NpF-OH C5H11-Cy-CH2CH2-Cy-NpF-OH CH3-Cy-CH2O-Cy-NpF-OH C2H5-Cy-CH2O-Cy-NpF-OH C3H7-Cy-CH2O-Cy-NpF-OH C4H9-Cy-CH2O-Cy-NpF-OH C5H11-Cy-CH2O-Cy-NpF-OH CH3-Cy-OCH2-Cy-NpF-OH C2H5-Cy-OCH2-Cy-NpF-OH C3H7-Cy-OCH2-Cy-NpF-OH C4H9-Cy-OCH2-Cy-NpF-OH C5H11-Cy-OCH2-Cy-NpF-OH CH3-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-NpF-OH C2H5-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-NpF-OH C3H7-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-NpF-OH C4H9-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-NpF-OH C5H11-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-NpF-OH CH3-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-NpF-OH C2H5-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-NpF-OH C3H7-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-NpF-OH C4H9-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-NpF-OH C5H11-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-NpF-OH CH3-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-NpF-OH C2H5-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-NpF-OH C3H7-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-NpF-OH C4H9-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-NpF-OH C5H11-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-NpF-OH CH3-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-NpF-OH C2H5-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-NpF-OH C3H7-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-NpF-OH C4H9-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-NpF-OH C5H11-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-NpF-OH CH3-Cy-CH2O-Cy-CH2O-NpF-OH C2H5-Cy-CH2O-Cy-CH2O-NpF-OH C3H7-Cy-CH2O-Cy-CH2O-NpF-OH C4H9-Cy-CH2O-Cy-CH2O-NpF-OH C5H11-Cy-CH2O-Cy-CH2O-NpF-OH CH3-Cy-OCH2-Cy-CH2O-NpF-OH C2H5-Cy-OCH2-Cy-CH2O-NpF-OH C3H7-Cy-OCH2-Cy-CH2O-NpF-OH C4H9-Cy-OCH2-Cy-CH2O-NpF-OH C5H11-Cy-OCH2-Cy-CH2O-NpF-OH CH3-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-NpF-OH C2H5-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-NpF-OH C3H7-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-NpF-OH C4H9-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-NpF-OH C5H11-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-NpF-OH CH3-Cy-CH2O-Cy-OCH2-NpF-OH C2H5-Cy-CH2O-Cy-OCH2-NpF-OH C3H7-Cy-CH2O-Cy-OCH2-NpF-OH C4H9-Cy-CH2O-Cy-OCH2-NpF-OH C5H11-Cy-CH2O-Cy-OCH2-NpF-OH CH3-Cy-OCH2-Cy-OCH2-NpF-OH C2H5-Cy-OCH2-Cy-OCH2-NpF-OH C3H7-Cy-OCH2-Cy-OCH2-NpF-OH C4H9-Cy-OCH2-Cy-OCH2-NpF-OH C5H11-Cy-OCH2-Cy-OCH2-NpF-OH
【００１９】本発明において、一般式（３）の好ましい
具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに
限定されない。但し、以下の式において「NpFF=O」は1,
1,-ジフルオロ-2-オキソ-1,2-ジヒドロナフタレン-6-イ
ル基を示す。
具体例としては、以下の化合物が挙げられるがこれらに
限定されない。但し、以下の式において「NpFF=O」は1,
1,-ジフルオロ-2-オキソ-1,2-ジヒドロナフタレン-6-イ
ル基を示す。
【００２０】 ｍ＝ｎ＝０の場合； CH3-NpFF=O C2H5-NpFF=O C3H7-NpFF=O C4H9-NpFF=O C5H11-NpFF=O CH3O-NpFF=O C2H5O-NpFF=O C3H7O-NpFF=O C4H9O-NpFF=O C5H11O-NpFF=O CH3OCH2-NpFF=O CF3-NpFF=O CF3O-NpFF=O Cl-NpFF=O Br-NpFF=O
【００２１】 ｍ＝１、ｎ＝０の場合； CH3-Cy-NpFF=O C2H5-Cy-NpFF=O C3H7-Cy-NpFF=O C4H9-Cy-NpFF=O C5H11-Cy-NpFF=O CH3O-Cy-NpFF=O C2H5O-Cy-NpFF=O C3H7O-Cy-NpFF=O C4H9O-Cy-NpFF=O C5H11O-Cy-NpFF=O CH3OCH2-Cy-NpFF=O CH3-Cy-CH2CH2-NpFF=O C2H5-Cy-CH2CH2-NpFF=O C3H7-Cy-CH2CH2-NpFF=O C4H9-Cy-CH2CH2-NpFF=O C5H11-Cy-CH2CH2-NpFF=O CH3-Cy-CH2O-NpFF=O C2H5-Cy-CH2O-NpFF=O C3H7-Cy-CH2O-NpFF=O C4H9-Cy-CH2O-NpFF=O C5H11-Cy-CH2O-NpFF=O CH3-Cy-OCH2-NpFF=O C2H5-Cy-OCH2-NpFF=O C3H7-Cy-OCH2-NpFF=O C4H9-Cy-OCH2-NpFF=O C5H11-Cy-OCH2-NpFF=O
【００２２】 ｍ＝１、ｎ＝１の場合； CH3-Cy-Cy-NpFF=O C2H5-Cy-Cy-NpFF=O C3H7-Cy-Cy-NpFF=O C4H9-Cy-Cy-NpFF=O C5H11-Cy-Cy-NpFF=O CH3O-Cy-Cy-NpFF=O C2H5O-Cy-Cy-NpFF=O C3H7O-Cy-Cy-NpFF=O C4H9O-Cy-Cy-NpFF=O C5H11O-Cy-Cy-NpFF=O CH3OCH2-Cy-Cy-NpFF=O CH3-Cy-Cy-CH2CH2-NpFF=O C2H5-Cy-Cy-CH2CH2-NpFF=O C3H7-Cy-Cy-CH2CH2-NpFF=O C4H9-Cy-Cy-CH2CH2-NpFF=O C5H11-Cy-Cy-CH2CH2-NpFF=O CH3-Cy-Cy-CH2O-NpFF=O C2H5-Cy-Cy-CH2O-NpFF=O C3H7-Cy-Cy-CH2O-NpFF=O C4H9-Cy-Cy-CH2O-NpFF=O C5H11-Cy-Cy-CH2O-NpFF=O CH3-Cy-Cy-OCH2-NpFF=O C2H5-Cy-Cy-OCH2-NpFF=O C3H7-Cy-Cy-OCH2-NpFF=O C4H9-Cy-Cy-OCH2-NpFF=O C5H11-Cy-Cy-OCH2-NpFF=O CH3-Cy-CH2CH2-Cy-NpFF=O C2H5-Cy-CH2CH2-Cy-NpFF=O C3H7-Cy-CH2CH2-Cy-NpFF=O C4H9-Cy-CH2CH2-Cy-NpFF=O C5H11-Cy-CH2CH2-Cy-NpFF=O CH3-Cy-CH2O-Cy-NpFF=O C2H5-Cy-CH2O-Cy-NpFF=O C3H7-Cy-CH2O-Cy-NpFF=O C4H9-Cy-CH2O-Cy-NpFF=O C5H11-Cy-CH2O-Cy-NpFF=O CH3-Cy-OCH2-Cy-NpFF=O C2H5-Cy-OCH2-Cy-NpFF=O C3H7-Cy-OCH2-Cy-NpFF=O C4H9-Cy-OCH2-Cy-NpFF=O C5H11-Cy-OCH2-Cy-NpFF=O CH3-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-NpFF=O C2H5-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-NpFF=O C3H7-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-NpFF=O C4H9-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-NpFF=O C5H11-Cy-CH2CH2-Cy-CH2CH2-NpFF=O CH3-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-NpFF=O C2H5-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-NpFF=O C3H7-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-NpFF=O C4H9-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-NpFF=O C5H11-Cy-CH2O-Cy-CH2CH2-NpFF=O CH3-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-NpFF=O C2H5-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-NpFF=O C3H7-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-NpFF=O C4H9-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-NpFF=O C5H11-Cy-OCH2-Cy-CH2CH2-NpFF=O CH3-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-NpFF=O C2H5-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-NpFF=O C3H7-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-NpFF=O C4H9-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-NpFF=O C5H11-Cy-CH2CH2-Cy-CH2O-NpFF=O CH3-Cy-CH2O-Cy-CH2O-NpFF=O C2H5-Cy-CH2O-Cy-CH2O-NpFF=O C3H7-Cy-CH2O-Cy-CH2O-NpFF=O C4H9-Cy-CH2O-Cy-CH2O-NpFF=O C5H11-Cy-CH2O-Cy-CH2O-NpFF=O CH3-Cy-OCH2-Cy-CH2O-NpFF=O C2H5-Cy-OCH2-Cy-CH2O-NpFF=O C3H7-Cy-OCH2-Cy-CH2O-NpFF=O C4H9-Cy-OCH2-Cy-CH2O-NpFF=O C5H11-Cy-OCH2-Cy-CH2O-NpFF=O CH3-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-NpFF=O C2H5-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-NpFF=O C3H7-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-NpFF=O C4H9-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-NpFF=O C5H11-Cy-CH2CH2-Cy-OCH2-NpFF=O CH3-Cy-CH2O-Cy-OCH2-NpFF=O C2H5-Cy-CH2O-Cy-OCH2-NpFF=O C3H7-Cy-CH2O-Cy-OCH2-NpFF=O C4H9-Cy-CH2O-Cy-OCH2-NpFF=O C5H11-Cy-CH2O-Cy-OCH2-NpFF=O CH3-Cy-OCH2-Cy-OCH2-NpFF=O C2H5-Cy-OCH2-Cy-OCH2-NpFF=O C3H7-Cy-OCH2-Cy-OCH2-NpFF=O C4H9-Cy-OCH2-Cy-OCH2-NpFF=O C5H11-Cy-OCH2-Cy-OCH2-NpFF=O
【００２３】上記の本発明の一般式（１）〜（３）の化
合物のなかで、ｍ＝０かつｎ＝１又はｍ＝１かつｎ＝０
である場合が特に好ましい。また、以下の場合が本発明
で製造される好ましい代表例として挙げられる。
合物のなかで、ｍ＝０かつｎ＝１又はｍ＝１かつｎ＝０
である場合が特に好ましい。また、以下の場合が本発明
で製造される好ましい代表例として挙げられる。
【００２４】一般式（１）で表される化合物が、２−ヒ
ドロキシアルキルナフタレンであり、一般式（２）で表
される化合物が１−フルオロ−２−ヒドロキシナフタレ
ンであり、一般式（３）で表される化合物が１,１−ジ
フルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロ−６−アルキ
ルナフタレンである場合；
ドロキシアルキルナフタレンであり、一般式（２）で表
される化合物が１−フルオロ−２−ヒドロキシナフタレ
ンであり、一般式（３）で表される化合物が１,１−ジ
フルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロ−６−アルキ
ルナフタレンである場合；
【００２５】一般式（１）で表される化合物が、２−ヒ
ドロキシ−６−（トランス−４−アルキルシクロヘキシ
ル）ナフタレンであり、一般式（２）で表される化合物
が１−フルオロ−２−ヒドロキシ−６−（トランス−４
−アルキルシクロヘキシル）ナフタレンであり、一般式
（３）で表される化合物が１,１−ジフルオロ−２−オ
キソ−１,２−ジヒドロ−６−（トランス−４−アルキ
ルシクロヘキシル）ナフタレンである場合；
ドロキシ−６−（トランス−４−アルキルシクロヘキシ
ル）ナフタレンであり、一般式（２）で表される化合物
が１−フルオロ−２−ヒドロキシ−６−（トランス−４
−アルキルシクロヘキシル）ナフタレンであり、一般式
（３）で表される化合物が１,１−ジフルオロ−２−オ
キソ−１,２−ジヒドロ−６−（トランス−４−アルキ
ルシクロヘキシル）ナフタレンである場合；
【００２６】一般式（１）で表される化合物が、２−ヒ
ドロキシ−６−ブロモナフタレンであり、一般式（２）
で表される化合物が１−フルオロ−２−ヒドロキシ−６
−ブロモナフタレンであり、一般式（３）で表される化
合物が１,１−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒド
ロ−６−ブロモナフタレンである場合。
ドロキシ−６−ブロモナフタレンであり、一般式（２）
で表される化合物が１−フルオロ−２−ヒドロキシ−６
−ブロモナフタレンであり、一般式（３）で表される化
合物が１,１−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒド
ロ−６−ブロモナフタレンである場合。
【００２７】本発明において、フッ素化反応は、気相で
も液相でも実施できるが、好ましくは液相にて実施され
る。液相でのフッ素化は、出発原料を溶媒中で、フッ素
（Elemental Fluorine）、具体的にはフッ素ガスと反応
させることにより反応させて行われる。液相でのフッ素
化は、電解フッ素化でも行うことができ、この場合にお
は、出発原料を無水フッ化水素酸に溶解して溶液とし、
この溶液を電解することにより行われる。
も液相でも実施できるが、好ましくは液相にて実施され
る。液相でのフッ素化は、出発原料を溶媒中で、フッ素
（Elemental Fluorine）、具体的にはフッ素ガスと反応
させることにより反応させて行われる。液相でのフッ素
化は、電解フッ素化でも行うことができ、この場合にお
は、出発原料を無水フッ化水素酸に溶解して溶液とし、
この溶液を電解することにより行われる。
【００２８】上記液相でのフッ素化に使用される好まし
い溶媒としては、出発原料や反応生成物に対して不活性
な溶媒が選ばれる。かかる溶媒としては、四塩化炭素、
塩化メチレン等の塩素化炭化水素類、トリクロロフルオ
ロメタン、1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタ
ン等の塩素化フッ素化炭化水素類、ジグライム、トリグ
ライム等のグライム類、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸
等の低級アルキルカルボン酸類、硫酸、発煙硫酸等のス
ルホン酸類、パーフルオロブチルテトラヒドロフラン、
パーフルオロトリブチルアミン等のパーフルオロ化合物
等を挙げることができ、これら２種以上の混合溶媒とし
ても使用できる。特にスルホン酸や低級アルキルカルボ
ン酸が好ましい。
い溶媒としては、出発原料や反応生成物に対して不活性
な溶媒が選ばれる。かかる溶媒としては、四塩化炭素、
塩化メチレン等の塩素化炭化水素類、トリクロロフルオ
ロメタン、1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタ
ン等の塩素化フッ素化炭化水素類、ジグライム、トリグ
ライム等のグライム類、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸
等の低級アルキルカルボン酸類、硫酸、発煙硫酸等のス
ルホン酸類、パーフルオロブチルテトラヒドロフラン、
パーフルオロトリブチルアミン等のパーフルオロ化合物
等を挙げることができ、これら２種以上の混合溶媒とし
ても使用できる。特にスルホン酸や低級アルキルカルボ
ン酸が好ましい。
【００２９】これらの溶媒中に、出発原料の２−ヒドロ
キシナフタレンを溶解させ、この混合液の融点以上で沸
点以下の温度範囲で、フッ素ガスをそのまま、あるいは
窒素、アルゴン等の不活性ガスで稀釈したフッ素ガス
を、前記混合溶液中に導入することによりフッ素化反応
を行う。この場合、出発原料を溶解した溶液流として、
向流方式でフッ素ガス流と接触させても良い。
キシナフタレンを溶解させ、この混合液の融点以上で沸
点以下の温度範囲で、フッ素ガスをそのまま、あるいは
窒素、アルゴン等の不活性ガスで稀釈したフッ素ガス
を、前記混合溶液中に導入することによりフッ素化反応
を行う。この場合、出発原料を溶解した溶液流として、
向流方式でフッ素ガス流と接触させても良い。
【００３０】不活性ガスで希釈したフッ素ガスを使用す
る場合、フッ素ガスの濃度は１〜５０容量％、好ましく
は２〜２５容量％で、特に５〜１５容量％が好適であ
る。反応温度は、出発原料、使用する溶媒などによって
異なるが、通常−６０〜１５０℃、好ましくは−２０〜
５０℃の温度が採用される。反応圧力としては、減圧、
常圧、加圧いずれも採用し得るが、通常、常圧で行うの
が好ましい。
る場合、フッ素ガスの濃度は１〜５０容量％、好ましく
は２〜２５容量％で、特に５〜１５容量％が好適であ
る。反応温度は、出発原料、使用する溶媒などによって
異なるが、通常−６０〜１５０℃、好ましくは−２０〜
５０℃の温度が採用される。反応圧力としては、減圧、
常圧、加圧いずれも採用し得るが、通常、常圧で行うの
が好ましい。
【００３１】フッ素化反応におけるフッ素ガスの導入量
は、フッ素化反応に必要な理論当量の０.２〜５倍、好
ましくは０.５〜２倍が好適である。また、上記のフッ
素化反応の際にルイス酸触媒を添加しても良い。ルイス
酸としては、BCl3、AlCl3、BF3等が好ましい。
は、フッ素化反応に必要な理論当量の０.２〜５倍、好
ましくは０.５〜２倍が好適である。また、上記のフッ
素化反応の際にルイス酸触媒を添加しても良い。ルイス
酸としては、BCl3、AlCl3、BF3等が好ましい。
【００３２】本発明において、フッ素化反応が終了した
場合、反応混合物を不活性ガスでパージして残留フッ素
ガス又は反応中に生成したフッ化水素を除去し、次いで
過剰メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液で希釈し、フッ素化
ナフタレン化合物を適当な有機溶媒中に抽出し、次いで
蒸留又は再結晶又はカラムクロマトグラフィーにより単
離し精製することができる。
場合、反応混合物を不活性ガスでパージして残留フッ素
ガス又は反応中に生成したフッ化水素を除去し、次いで
過剰メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液で希釈し、フッ素化
ナフタレン化合物を適当な有機溶媒中に抽出し、次いで
蒸留又は再結晶又はカラムクロマトグラフィーにより単
離し精製することができる。
【００３３】本発明におけるフッ素化反応により、一般
式（１）を有する出発原料化合物より一般式（２）を有
する化合物及び／又は一般式（３）を有する化合物が製
造されるが、本発明では、上記のフッ素化反応における
条件を変えることにより、一般式（２）を有する化合物
と一般式（３）を有する化合物との製造割合を制御する
ことができる。かくすることにより、一般式（２）を有
する化合物及び一般式（３）を有する化合物のいずれか
を圧倒的に大きな割合で製造したり、また、同程度の割
合で製造することができる。
式（１）を有する出発原料化合物より一般式（２）を有
する化合物及び／又は一般式（３）を有する化合物が製
造されるが、本発明では、上記のフッ素化反応における
条件を変えることにより、一般式（２）を有する化合物
と一般式（３）を有する化合物との製造割合を制御する
ことができる。かくすることにより、一般式（２）を有
する化合物及び一般式（３）を有する化合物のいずれか
を圧倒的に大きな割合で製造したり、また、同程度の割
合で製造することができる。
【００３４】本発明で製造される一般式（２）を有する
化合物及び一般式（３）を有する化合物のフルオロナフ
タレン類は、上記したように、液晶温度範囲が広い、応
答が速い、漏れ電流が小さく、フリッカが発生しない等
の優れた特性を有する含フッ素ナフタレン系のＴＦＴ液
晶を製造する場合の中間体等として広範な用途を有す
る。以下に本発明についての実施例を示すが、本発明
は、これらの実施例に限定して解釈されるべきでないこ
とは言うまでもない。
化合物及び一般式（３）を有する化合物のフルオロナフ
タレン類は、上記したように、液晶温度範囲が広い、応
答が速い、漏れ電流が小さく、フリッカが発生しない等
の優れた特性を有する含フッ素ナフタレン系のＴＦＴ液
晶を製造する場合の中間体等として広範な用途を有す
る。以下に本発明についての実施例を示すが、本発明
は、これらの実施例に限定して解釈されるべきでないこ
とは言うまでもない。
【００３５】
【実施例】［実施例１］１−フルオロ−２−ヒドロキシ
−６−プロピルナフタレン及び１,１−ジフルオロ−２
−オキソ−１,２−ジヒドロ−６−プロピルナフタレン
の製造 ２−ヒドロキシ−６−プロピルナフタレンを１８.６ｇ
（０．１モル）を硫酸２００ｇに溶解し、これを内容積
５００ｍｌのハステロイＣ製の反応器に仕込み、外部よ
り冷却しつつ０℃に保持した。これに窒素ガスにて約５
％に希釈したフッ素ガス（Ｆ2：７ml／min、Ｎ2：１４
０ml／min）を激しく攪拌しながら、原料である２−ヒ
ドロキシ−６−プロピルナフタレンに対するフッ素ガス
の供給量が等量（Ｆ2／原料＝１モル／１モル）になる
まで導入して反応を行った。
−６−プロピルナフタレン及び１,１−ジフルオロ−２
−オキソ−１,２−ジヒドロ−６−プロピルナフタレン
の製造 ２−ヒドロキシ−６−プロピルナフタレンを１８.６ｇ
（０．１モル）を硫酸２００ｇに溶解し、これを内容積
５００ｍｌのハステロイＣ製の反応器に仕込み、外部よ
り冷却しつつ０℃に保持した。これに窒素ガスにて約５
％に希釈したフッ素ガス（Ｆ2：７ml／min、Ｎ2：１４
０ml／min）を激しく攪拌しながら、原料である２−ヒ
ドロキシ−６−プロピルナフタレンに対するフッ素ガス
の供給量が等量（Ｆ2／原料＝１モル／１モル）になる
まで導入して反応を行った。
【００３６】反応後、反応液を氷水にあけ、塩化メチレ
ンで抽出後、有機相を硫酸カリウム溶液洗、次いで水洗
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、塩化メ
チレンを留去し、得られた固体をカラムクロマトグラフ
ィーにて精製して、１−フルオロ−２−ヒドロキシ−６
−プロピルナフタレンを１０.６ｇ（収率５２％）、１,
１−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロ−６−
プロピルナフタレンを２.７ｇ（収率１２％）得た。
ンで抽出後、有機相を硫酸カリウム溶液洗、次いで水洗
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、塩化メ
チレンを留去し、得られた固体をカラムクロマトグラフ
ィーにて精製して、１−フルオロ−２−ヒドロキシ−６
−プロピルナフタレンを１０.６ｇ（収率５２％）、１,
１−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロ−６−
プロピルナフタレンを２.７ｇ（収率１２％）得た。
【００３７】選られた化合物のＮＭＲデータを以下に示
す。 １−フルオロ−２−ヒドロキシ−６−プロピルナフタレ
ン19 FNMR(CDCl3)：δppm from CFCl3, −155 ppm(d, J=7H
z) １,１−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロ−６
−プロピルナフタレン19 FNMR(CDCl3)：δppm from CFCl3, −102 ppm(S)
す。 １−フルオロ−２−ヒドロキシ−６−プロピルナフタレ
ン19 FNMR(CDCl3)：δppm from CFCl3, −155 ppm(d, J=7H
z) １,１−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロ−６
−プロピルナフタレン19 FNMR(CDCl3)：δppm from CFCl3, −102 ppm(S)
【００３８】［実施例２］１−フルオロ−２−ヒドロキ
シ−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナ
フタレン及び１,１−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−
ジヒドロ−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）ナフタレンの製造 実施例１において、２−ヒドロキシ−６−プロピルナフ
タレンのかわりに、２−ヒドロキシ−６−（トランス−
４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレンを２６.８ｇ
（０.１モル）用いて、実施例１と同様に反応を行い、
１−フルオロ−２−ヒドロキシ−６−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）ナフタレンを１４.６ｇ（収
率５１％）、１,１−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−
ジヒドロ−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）ナフタレンを３.６ｇ（収率１２％）得た。
シ−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ナ
フタレン及び１,１−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−
ジヒドロ−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）ナフタレンの製造 実施例１において、２−ヒドロキシ−６−プロピルナフ
タレンのかわりに、２−ヒドロキシ−６−（トランス−
４−プロピルシクロヘキシル）ナフタレンを２６.８ｇ
（０.１モル）用いて、実施例１と同様に反応を行い、
１−フルオロ−２−ヒドロキシ−６−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）ナフタレンを１４.６ｇ（収
率５１％）、１,１−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−
ジヒドロ−６−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）ナフタレンを３.６ｇ（収率１２％）得た。
【００３９】［実施例３］１−フルオロ−２−ヒドロキ
シ−６−ブロモナフタレン及び１,１−ジフルオロ−２
−オキソ−１,２−ジヒドロ−６−ブロモナフタレンの
製造 実施例１において、２−ヒドロキシ−６−プロピルナフ
タレンのかわりに、２−ヒドロキシ−６−ブロモナフタ
レンを２２.３ｇ（０.１モル）用いて、実施例１と同様
に反応を行い、１−フルオロ−２−ヒドロキシ−６−ブ
ロモナフタレンを１０.８ｇ（収率４５％）、１,１−ジ
フルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロ−６−ブロモ
ナフタレンを２.６ｇ（収率１０％）得た。
シ−６−ブロモナフタレン及び１,１−ジフルオロ−２
−オキソ−１,２−ジヒドロ−６−ブロモナフタレンの
製造 実施例１において、２−ヒドロキシ−６−プロピルナフ
タレンのかわりに、２−ヒドロキシ−６−ブロモナフタ
レンを２２.３ｇ（０.１モル）用いて、実施例１と同様
に反応を行い、１−フルオロ−２−ヒドロキシ−６−ブ
ロモナフタレンを１０.８ｇ（収率４５％）、１,１−ジ
フルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロ−６−ブロモ
ナフタレンを２.６ｇ（収率１０％）得た。
【００４０】
【発明の効果】本発明の製造方法によって得られる１−
フルオロ−２−ヒドロキシナフタレン化合物及び１,１
−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロナフタレ
ン化合物は、液晶温度範囲が広い、応答速度が大きい、
漏れ電流が小さく、フリッカが発生しない等の優れた特
性を有する含フッ素ナフタレン系のＴＦＴ液晶化合物の
中間体として有用な化合物である。
フルオロ−２−ヒドロキシナフタレン化合物及び１,１
−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒドロナフタレ
ン化合物は、液晶温度範囲が広い、応答速度が大きい、
漏れ電流が小さく、フリッカが発生しない等の優れた特
性を有する含フッ素ナフタレン系のＴＦＴ液晶化合物の
中間体として有用な化合物である。
【００４１】また、本発明の製造方法によれば、かかる
中間体化合物を従来法に比べて安価に簡便に目的化合物
を得ることができる。
中間体化合物を従来法に比べて安価に簡便に目的化合物
を得ることができる。
Claims (4)
- 【請求項１】一般式（１）で表される２−ヒドロキシナ
フタレンとフッ素とを反応せしめて、一般式（２）で表
される１−フルオロ−２−ヒドロキシナフタレン化合物
及び／又は一般式（３）で表される１,１−ジフルオロ
−２−オキソ−１,２−ジヒドロナフタレン化合物を得
ることを特徴とするフルオロナフタレン類の製造方法。 R-(A1)m-Y-(A2)n-Z-A3-OH （１） R-(A1)m-Y-(A2)n-Z-A4-OH （２） R-(A1)m-Y-(A2)n-Z-A5＝O （３） 但し、一般式（１）〜（３）において、 A1、A2は、非置換のトランス−１,４−シクロヘキシレ
ン基を示し、A3はナフタレン−２,６−ジイル基を示
し、A4は、１−フルオロナフタレン−２,６−ジイル基
を示し、A5は１,１−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−
ジヒドロナフタレン−６イル基を示す。Rは、炭素数１
から１０のアルキル基又はハロゲン原子で、アルキル基
の場合は、炭素−炭素結合間あるいはこの基と環基との
間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入されてもよく、
また、その基中の水素原子の一部もしくは全てがフッ素
原子で置換されていてもよい。Y、Zはそれぞれ独立し
て、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−基、−ＣＨ2Ｏ−基又は−
ＯＣＨ2−基を示す。ハロゲン原子の場合は、塩素、臭
素又はよう素である。ｍ、ｎは、相互に独立して０又は
１を示す。 - 【請求項２】一般式（１）で表される化合物が、２−ヒ
ドロキシ−６−アルキルナフタレンであり、一般式
（２）で表される化合物が１−フルオロ−２−ヒドロキ
シ−６−ナフタレンであり、一般式（３）で表される化
合物が１,１−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒド
ロ−６−アルキルナフタレンである請求項１に記載のフ
ルオロナフタレン類の製造方法。 - 【請求項３】一般式（１）で表される化合物が、２−ヒ
ドロキシ−６−（トランス−４−アルキルシクロヘキシ
ル）ナフタレンであり、一般式（２）で表される化合物
が１−フルオロ−２−ヒドロキシ−６−（トランス−４
−アルキルシクロヘキシル）ナフタレンであり、一般式
（３）で表される化合物が１,１−ジフルオロ−２−オ
キソ−１,２−ジヒドロ−６−（トランス−４−アルキ
ルシクロヘキシル）ナフタレンである請求項１、に記載
のフルオロナフタレン類の製造方法。 - 【請求項４】一般式（１）で表される化合物が、２−ヒ
ドロキシ−６−ブロモナフタレンであり、一般式（２）
で表される化合物が１−フルオロ−２−ヒドロキシ−６
−ブロモナフタレンであり、一般式（３）で表される化
合物が１,１−ジフルオロ−２−オキソ−１,２−ジヒド
ロ−６−ブロモナフタレンである請求項１に記載のフル
オロナフタレン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000402265A JP2002201145A (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | フルオロナフタレン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000402265A JP2002201145A (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | フルオロナフタレン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002201145A true JP2002201145A (ja) | 2002-07-16 |
Family
ID=18866593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000402265A Withdrawn JP2002201145A (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | フルオロナフタレン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002201145A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009249367A (ja) * | 2008-04-10 | 2009-10-29 | Dic Corp | １，７，８−トリフルオロ−２−ナフトールの製造方法 |
-
2000
- 2000-12-28 JP JP2000402265A patent/JP2002201145A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009249367A (ja) * | 2008-04-10 | 2009-10-29 | Dic Corp | １，７，８−トリフルオロ−２−ナフトールの製造方法 |
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|---|---|---|---|
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