JP2002198096A - 非水電解液電池の製造法 - Google Patents
非水電解液電池の製造法Info
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Abstract
スを発生して電池特性に悪影響を及ぼす。そのため効率
よく乾燥して水分を減少させる製造法を提供する。 【解決手段】 極板群を乾燥する際に、減圧状態と常圧
状態を1サイクルとする圧力サイクルを繰り返すことに
より極板群の乾燥時間を短縮することができる。
Description
製造法に関し、とくに極板群内の水分量を効率良く低減
させる乾燥方法に関するものである。
コードレス化が急速に促進されている。これらの電子機
器の駆動用電源としては、従来はニッケルカドミウム電
池やニッケル水素電池、或いは密閉型鉛蓄電池が主に用
いられていたが、電子機器のポータブル化やコードレス
化が進展して定着するに従って、駆動用電源となる二次
電池の高エネルギー密度化や小型軽量化の要望がますま
す強くなっている。
コン、或いは携帯型通信機器などのポータブル化やコー
ドレス化も急速に促進されていることから、これらの駆
動用電源として、効率充放電が可能な電池の出現が要望
されている。
特性を示すリチウムコバルト複合酸化物、例えばLiC
oO2を正極活物質に用いてリチウムイオンの挿入、離
脱を利用したリチウムイオン二次電池に代表される非水
電解液(有機溶媒系電解液)二次電池が主流になりつつ
ある。
ありながら急速充電が可能で、高エネルギー密度を有す
るという極めて顕著な特徴を有するものである。このよ
うな非水電解液二次電池では、効率充放電を可能にする
ため、正極板と負極板とをセパレータを介して絶縁され
ている状態で渦巻き状に巻回した極板群を電池ケースに
収納することにより、電池ケース内において化学反応に
寄与する電極板の面積を可及的に大きくする工夫がなさ
れている。
て、正極板、負極板、セパレータ及び電池構成部品に吸
着した水分は電池特性に悪影響を与えることが知られて
いる。従って、正極板、負極板は集電体に活物質を塗
着、乾燥され、他の電池構成部品も乾燥後、低湿度の環
境下で電池を製造していた。しかしながら、極板や電池
構成部品表面に吸着した水分は乾燥させることによっ
て、一旦は除去されるが、乾燥後放置される環境によっ
て水分が再度吸着することになり、この吸着した水分が
電解液と反応し、ガスを発生して電池の膨張を引き起こ
し、電池特性に悪影響を与えていた。
報、特開2000−285965号公報には、非水電解
液を注液する前に水分を取り除く乾燥工程を設ける方法
が開示されている。
水電解液を注液する前に極板群を乾燥させる方法と正極
板、負極板を巻回する前に乾燥した後、巻回し電池ケー
スに収納し、非水電解液を注液する前にさらに極板群を
乾燥させる方法であり、特開2000−285965号
公報には、非水電解液を注液する前に極板群を乾燥させ
る方法である。これらの方法は、いずれも真空状態にし
て長時間乾燥させる方法である。
従来の真空状態にして乾燥させると、極板群表面の含有
水分量が多い状態になり、それ以後効率よく水分を乾燥
除去することができないので、乾燥時間が長時間にな
り、電池の生産性が低下していた。
ものであり、非水電解液電池の極板群の乾燥を効率よく
行い、電池の生産性を高めることを目的とするものであ
る。
めに、本発明の非水電解液電池の製造法は、正極と負極
とがセパレータを介して絶縁されている状態の極板群を
電池ケースに収納した後、極板群を乾燥する非水電解液
電池の製造法であって、減圧状態と常圧状態を1サイク
ルとする圧力サイクルを繰り返して前記極板群を乾燥さ
せる製造法である。
態から常圧状態にするときに蒸発した水分を含まない、
より乾燥された空気が極板群表面に供給される。そして
次の減圧時に、極板群表面から蒸発した水分を外部に運
び出す働きをするため、極板群周辺の湿度が下がり、乾
燥しやすくなって乾燥時間を短縮できるようになる。
態に近づけるほど極板群表面の水分を除去する効果が増
し、極板群から短時間で水分を除去することができ、電
池の生産性を高めることができる。
いて図面を参照しながら説明する。
水電解液電池の断面図である。
6とがセパレータ15を介在して楕円状に捲回された極
板群が、有底角型の電池ケース11に収容されており、
封口板12の内部端子に電気的に接続されており、封口
板12と電池ケース11とをレーザー溶接した後、封口
板12に設けた注液孔から非水電解液を注液した後、注
液栓をレーザーで封口している。
ラス加工やエッチング処理された箔からなる集電体13
の片側または両面に正極活物質と結着剤、必要に応じて
導電剤を溶剤に混練分散させたペーストを塗布、乾燥、
圧延して作製することができる。そして、正極板14の
厚みは130μm〜200μmの厚みで、柔軟性がある
ことが好ましい。
オンをゲストとして受け入れ得るリチウム含有遷移金属
化合物が使用される。例えば、コバルト、マンガン、ニ
ッケル、クロム、鉄およびバナジウムから選ばれる少な
くとも一種類の金属とリチウムとの複合金属酸化物、L
iCoO2、LiMnO2、LiNiO2、LiCoxNi
(1-x)O2(0<x<1)、LiCrO2、αLiFe
O2、LiVO2等が好ましい。
のであれば特に限定されるものではないが、例えば、フ
ッ素系結着材やアクリルゴム、変性アクリルゴム、スチ
レン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリル系重合体、
ビニル系重合体等を単独、或いは二種類以上の混合物ま
たは共重合体として用いることができる。フッ素系結着
剤としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビ
ニリデンと六フッ化プロピレンの共重合体やポリテトラ
フルオロエチレン樹脂のディスパージョンが好ましい。
ができ、導電剤としてはアセチレンブラック、グラファ
イト、炭素繊維等を単独、或いは二種類以上の混合物が
好ましく、増粘剤としてはエチレン−ビニルアルコール
共重合体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ースなどが好ましい。
適切で、有機系結着剤の場合は、N−メチル−2−ピロ
リドン、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルスルホルアミド、テトラメチル尿素、
アセトン、メチルエチルケトン等の有機溶剤を単独また
はこれらを混合した混合溶剤が好ましく、水系結着剤の
場合は水または温水が好ましい。
分散剤、界面活性剤、安定剤等を必要に応じて添加する
ことも可能である。
く、上記のように混錬分散させたスラリー状合剤を、例
えば、スリットダイコーター、リバースロールコータ
ー、リップコーター、ブレードコーター、ナイフコータ
ー、グラビアコーター、ディップコーター等を用いて、
容易に塗着することができ、自然乾燥に近い乾燥が好ま
しいが、生産性を考慮すると70℃〜300℃の温度で
5時間〜1分間乾燥させるのが好ましい。
みになるまで、線圧1000〜2000kg/cmで数
回圧延を行うか、線圧を変えて圧延するのが好ましい。
たは両面に負極活物質と結着剤、必要に応じて導電剤を
溶剤に混練分散させたペーストを塗布、乾燥、圧延して
作製することができる。そして、負極板の厚みは正極板
と同様に140μm〜210μmの厚みで、柔軟性があ
ることが好ましい。
銅合金は、特に限定されるものではなく、圧延箔、電解
箔などが挙げることができ、その形状も箔、孔開き箔、
エキスパンド材、ラス材等であっても構わない。
オンを吸蔵、脱離し得る黒鉛型結晶構造を有するグラフ
ァイトを含む材料、例えば天然黒鉛や人造黒鉛が使用さ
れる。特に、格子面(002)の面間隔(d002)が
3.350〜3.400Åである黒鉛型結晶構造を有す
る炭素材料を使用することが好ましい。
とができる導電剤、増粘剤は正極と同様のものを使用す
ることができる。
30μmのポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂など
の微多孔性ポリオレフイン系樹脂が好ましい。
有底の角形扁平状ケースであり、その材質は、耐圧強度
の観点からマンガン、銅等の金属を微量含有するアルミ
ニウム合金や安価なニッケルメッキを施した鉄が好まし
い。
板16とをセパレータ15を介して絶縁されている状態
で扁平状に巻回した極板群を電池ケース11に収納した
後、極板群を乾燥する。
イクルとする圧力サイクルを繰り返して乾燥させること
が重要である。この乾燥時の雰囲気は低湿度、高温であ
ることが好ましいが、温度が高すぎるとセパレータに熱
収縮が生じたり、微多孔孔が潰れたりして電池特性に悪
影響を及ぼすので、具体的には露点が−30〜−80℃
であり、温度が80〜120℃であることが好ましい。
が、その減圧度にするのに必要な時間や設備規模の観点
から1〜1500Paの範囲が好ましく、10〜150
Paの範囲が最適である。
態を前サイクルの減圧時の圧力値以下にしながら所定の
減圧値まで下げると共に、減圧時間を長くすることによ
って、真空状態に近づけるほど極板群表面の水分を除去
する効果が増し、極板群から短時間で水分を除去するこ
とができ、電池の生産性を高めることができる。
することにより調整される。前記非水溶媒としては、例
えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジ
エチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、1,2−ジ
メトキシエタン、1,2−ジクロロエタン、1,3−ジ
メトキシプロパン、4−メチル−2−ペンタノン、1,
4−ジオキサン、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ブチロニトリル、バレロニトリル、ベンゾニトリル、ス
ルホラン、3−メチル−スルホラン、テトラヒドロフラ
ン、2−メチルテトラヒドロフラン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、
リン酸トリメチル、リン酸トリエチル等を用いることが
でき、これらの非水溶媒は、単独或いは二種類以上の混
合溶媒として、使用することができる。
えば、電子吸引性の強いリチウム塩を使用し、例えば、
LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、L
iCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2
C2F5)2、LiC(SO2CF3)3等が挙げられる。こ
れらの電解質は、一種類で使用しても良く、二種類以上
組み合わせて使用しても良い。これらの電解質は、前記
非水溶媒に対して0.5〜1.5Mの濃度で溶解させる
ことが好ましい。
するが、これらは、本発明を何ら限定するものではな
い。
物質としてコバルト酸リチウムを100重量部、導電剤
としてアセチレンブラックを3重量部、結着剤としてポ
リテトラフルオロエチレン(PTFE)樹脂を固形分で
4重量部とカルボキシメチルセルロースを0.8重量部
を加え、水を溶剤として混練分散させてペーストを作製
した。このペーストを、厚さ20μmの帯状のアルミニ
ウム箔からなる集電体13に連続的に間欠塗着を行い乾
燥し、250℃で10時間熱処理を行った後、線圧10
00Kg/cmで3回圧延を行った。
ポット溶接して取付け、さらに内部短絡を防止するため
のポリプロピレン樹脂製絶縁テープを貼付することによ
り、幅寸法42mm、長さ300mm、厚さ0.180
mmの正極板14を作製した。
チウムを吸蔵、放出可能な鱗片状黒鉛を100重量部、
結着剤としてスチレンブタジエンラバー(SBR)の水
溶性デイスパージョンを固形分として4重量部、増粘剤
としてカルボキシメチルセルロースを0.8重量部、溶
剤として水を加え、混練分散させてペースト状合剤を作
製した。このペーストを、厚さ14μmの帯状の銅箔か
らなる集電体17に連続的に間欠塗着を行い、110℃
で30分間乾燥し、線圧110Kg/cmで3回圧延を
行った。
ト溶接して取付け、さらに内部短絡を防止するためのポ
リプロピレン樹脂製絶縁テープを貼付することにより、
幅寸法44mm、長さ400mm、厚さ0.196mm
の負極板16を作製した。
とが厚さ20μmのポリプロピレン樹脂製の微多孔性セ
パレータ15を介して絶縁された状態で楕円状に巻回し
た電極群の長辺面から60℃の温度で6.5MPaの圧
力条件にて30秒間プレスすることにより扁平状の極板
群を得た。
属を微量含有する3000系のアルミニウム合金を用い
て、肉厚0.25mmで、幅寸法6.3mm、長さ寸法
34.0mm、総高50.0mmの形状にプレス成型に
より作製した有底角型の電池ケース11内に収納した。
式水分計を用いて測定したところ、極板群を乾燥させる
前の含有水分量は、n=5の平均値で500ppmであ
った。
クルを20分毎に繰り返す乾燥方法を用いて乾燥処理を
行った。ここで、減圧時の圧力は130Paとし、ま
た、乾燥雰囲気は露点を−30℃、温度90℃とした。
測定し、含有水分量が目標値である70ppm以下にな
ったときの乾燥時間とそのときの含有水分量を(表1)
に示した。
レーザ溶接した後、封口板12に設けた注液孔より、エ
チレンカーボネート(EC)とエチルメチルカーボネー
ト(EMC)を2:1で混合した混合溶媒に、LiPF
6を1.0Mの濃度で溶解させた非水電解液を注液した
後、注液栓をレーザで封口して、角型扁平形の非水電解
液電池を作製した。
圧間隔を順に4分、6分、10分、20分、以降20分
とし、減圧時の圧力を順に300Pa、240Pa、1
80Pa、130Pa、以降130Paとし、乾燥雰囲
気は露点を−45℃、温度85℃とした以外は、実施例
1と同様にして乾燥処理を行い、含有水分量が目標値で
ある70ppm以下になったときの乾燥時間とそのとき
の含有水分量を(表1)に示した。
圧間隔を順に5分、10分、15分、20分、以降20
分とし、減圧時の圧力を順に320Pa、160Pa、
80Pa、40Pa、10Pa、以降10Paとし、乾
燥雰囲気は露点を−60℃、温度80℃とした以外は、
実施例1と同様にして乾燥処理を行い、含有水分量が目
標値である70ppm以下になったときの乾燥時間とそ
のときの含有水分量を(表1)に示した。
圧間隔を順に2分、4分、6分、10分、15分、20
分、以降20分とし、減圧時の圧力を順に500Pa、
400Pa、300Pa、200Pa、150Pa、以
降150Paとし、乾燥雰囲気は露点を−80℃、温度
100℃とした以外は、実施例1と同様にして乾燥処理
を行い、含有水分量が目標値である70ppm以下にな
ったときの乾燥時間とそのときの含有水分量を(表1)
に示した。
圧間隔を順に10分、15分、20分、以降20分と
し、減圧時の圧力を順に130Pa、80Pa、30P
a、10Pa、以降10Paとし、乾燥雰囲気は露点を
−50℃、温度120℃とした以外は、実施例1と同様
にして乾燥処理を行い、含有水分量が目標値である70
ppm以下になったときの乾燥時間とそのときの含有水
分量を(表1)に示した。
圧してそのままの状態を維持して乾燥した以外は、実施
例1と同様の乾燥処理を行ったところ、乾燥時間160
分で極板群の含有水分量が目標値である70ppm以下
となった。この試験結果を(表1)に示す。
回減圧してそのままの状態を維持して乾燥させるよりも
減圧状態と常圧状態を1サイクルとする圧力サイクルを
繰り返すことによって、短時間で効率良く乾燥できるこ
とがわかった。そして、上記圧力サイクルにおける減圧
状態を、前回減圧時の圧力以下にしながら所定の減圧値
まで下げることによって、さらに効率良く乾燥できるこ
とがわかった。
極板群を乾燥する際に、減圧状態と常圧状態を1サイク
ルとする圧力サイクルを繰り返すことによって、効率よ
く極板群を乾燥させることができ、ガスを発生して電池
特性に悪影響を及ぼす水分を除去した非水電解液電池を
提供することができる。
クルを示す図
Claims (2)
- 【請求項1】 正極板と負極板とがセパレータを介して
絶縁されている状態の極板群を電池ケースに収納した
後、極板群を乾燥する非水電解液電池の製造法であっ
て、減圧状態と常圧状態を1サイクルとする圧力サイク
ルを繰り返して前記極板群を乾燥させる非水電解液電池
の製造法。 - 【請求項2】 前記圧力サイクルにおける減圧状態を前
回減圧時の圧力値以下にしながら所定の減圧値まで下げ
る請求項1記載の非水電解液電池の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001319022A JP2002198096A (ja) | 2000-10-20 | 2001-10-17 | 非水電解液電池の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000320607 | 2000-10-20 | ||
JP2000-320607 | 2000-10-20 | ||
JP2001319022A JP2002198096A (ja) | 2000-10-20 | 2001-10-17 | 非水電解液電池の製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002198096A true JP2002198096A (ja) | 2002-07-12 |
Family
ID=26602479
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001319022A Pending JP2002198096A (ja) | 2000-10-20 | 2001-10-17 | 非水電解液電池の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2002198096A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014006981A (ja) * | 2012-06-21 | 2014-01-16 | Toyota Motor Corp | 非水電解質二次電池の製造方法および検査方法 |
JP2019029380A (ja) * | 2017-07-25 | 2019-02-21 | 旭化成株式会社 | 非水系リチウム蓄電素子用の捲回電極体の乾燥方法 |
-
2001
- 2001-10-17 JP JP2001319022A patent/JP2002198096A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2014006981A (ja) * | 2012-06-21 | 2014-01-16 | Toyota Motor Corp | 非水電解質二次電池の製造方法および検査方法 |
JP2019029380A (ja) * | 2017-07-25 | 2019-02-21 | 旭化成株式会社 | 非水系リチウム蓄電素子用の捲回電極体の乾燥方法 |
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