JP2002179977A - 顔料分散体の製造方法および顔料インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 一次粒径が小さい顔料分散体の製造方法を提
供することおよび画像の透明感がよく、分散安定性に優
れたインクジェット用顔料インクを提供すること。 【解決手段】 アニオン性基を有する顔料誘導体を溶解
または分散させた親水性媒体中に、溶解された顔料溶液
を加えることを特徴とする顔料分散体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット用イ
ンクに関し、特に顔料インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて記録媒体に付着さ
せ、画像、文字等の記録を行うものであるが、比較的高
速、低騒音、多色化が容易であるという利点を有してい
る。

【０００３】また近年の技術進歩により、染料インクに
よるインクジェットプリントの銀塩写真に迫る高画質化
や装置の低価格化が、その普及を加速させている。

【０００４】染料は溶媒に可溶であり、色素分子は分子
状態もしくはクラスター状態で着色している。従って各
分子の環境が似通っているために、その吸収スペクトル
はシャープであり高純度で鮮明な発色を示す。更に粒子
性がなく、散乱光、反射光が発生しないので、透明性が
高く色相も鮮明である。

【０００５】しかしその一方で、光化学反応等により分
子が破壊された場合には、分子数の減少がそのまま着色
濃度に反映するために耐光性が悪い。染料インクを用い
たインクジェット記録画像は高画質であるが、経時保存
による画像品質の低下が大きく、画像保存性の観点で銀
塩写真を凌駕する技術が未だ現れていないのが現状であ
る。

【０００６】染料インクに対して、光による退色に強い
画像を必要とする用途向けのインクとして、耐光性が良
好である顔料を着色剤として用いる顔料インクが使用さ
れている。しかしながら、顔料は染料と比べて粒子で存
在するために、光の散乱を受けやすく、透明感のない画
像を与えるので、色再現性の点で染料には及ばない欠点
があった。

【０００７】この欠点を克服するために、一次粒径の小
さい顔料を分散することによって得られる、分散粒径の
小さいインクを用いて色再現を向上することが試みられ
ている。しかしながら、一般的に一次粒子が小さくなる
ほど、顔料の分散は難しくなり、粘度上昇等の悪影響が
ある。それを回避するための技術としては、顔料誘導
体、無機塩等で顔料表面を改質する技術が、塗料分野で
は知られている。具体的にはミルを用いて高温で長時間
ミリングする、硫酸に溶かして水中にペーストする等の
方法がある。更にキナクリドン系顔料では、特公昭５４
−１３５８２１号、特開平５−２３０３８４号には、顔
料誘導体をＤＭＳＯのアルカリ溶媒にキナクリドンとと
もに溶解してペーストする技術も公開されている。

【０００８】しかし、これらの技術は塗料等の非水系ま
たは水系のポリマー含有率の高い分散物を得る目的のた
めの技術であり、インクジェットインクのように、粘度
が低くポリマー含有率の極端に低い場合に、それらの技
術をそのまま用いることは出来なかった。その為インク
中の高分子分散剤を増やさざるえず、そのために記録液
の粘度上昇により記録液の吐出安定性が劣る等、インク
ジェットとしての基本的な問題を解決するまでは至って
いなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、一次粒径が小さい顔料分散体の製造方法を提供する
ことであり、更には画像の透明感がよく、分散安定性に
優れたインクジェット用顔料インクを提供することであ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の課題を
解決するために、鋭意研究を重ねた結果、アニオン性基
を有する顔料誘導体を溶解または分散させた親水性媒体
中に、溶解された顔料溶液を加えることにより、生成し
た顔料分散体は一次粒子が小さく、且つ水に親和性が高
く、弱い力で容易に分散し、分散粒径の小さい水分散物
を与えることを見いだした。

【００１１】具体的には、以下の構成により達成され
た。 １）アニオン性基を有する顔料誘導体を溶解または分散
させた親水性媒体中に、溶解された顔料溶液を加えるこ
とを特徴とする顔料分散体の製造方法。

【００１２】２）アニオン性基を有する顔料誘導体が溶
解された顔料と同一母核であることを特徴とする前記
１）に記載の顔料分散体の製造方法。

【００１３】３）アニオン性基を有する顔料誘導体およ
び溶解された顔料がキナクリドン母核を有する顔料であ
り、更に溶解された顔料溶液がアルカリ性非プロトン性
極性溶媒に顔料を溶解した溶液であることを特徴とする
前記１）に記載の顔料分散体の製造方法。

【００１４】４）親水性媒体中に、溶解された顔料溶液
を中和するに足りる中和剤が含まれていることを特徴と
する前記１）に記載の顔料分散体の製造方法。

【００１５】５）アニオン性基がスルホン酸またはその
塩であることを特徴とする前記１）に記載の顔料分散体
の製造方法。

【００１６】６）アニオン性基を有する顔料誘導体を溶
解または分散させた親水性媒体中に、溶解された顔料溶
液を加えて作製した顔料分散体から製造されることを特
徴とする顔料インク。

【００１７】以下、本発明について詳述する。アニオン
性基を有する顔料誘導体は、溶解された顔料と同一母核
であることが好ましく、更に好ましくはアニオン性基を
有する顔料誘導体および溶解された顔料が、キナクリド
ン母核を有する顔料であり、更に溶解された顔料溶液
が、アルカリ性非プロトン性極性溶媒に顔料を溶解した
溶液であることが特に好ましい。

【００１８】また親水性媒体中に、溶解された顔料溶液
を中和するに足りる中和剤が含まれている方が好まし
い。

【００１９】アニオン性基を有する顔料誘導体とは、有
機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを
介してアニオン性基が結合しているものを言う。

【００２０】アニオン性基としては、スルホン酸基、カ
ルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、
好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好
ましくはスルホン酸基である。

【００２１】有機顔料母核とは、アントラキノン母核、
ジオキサジン母核、チオインジゴ母核、キナクリドン母
核、フタロシアニン母核、ペリレン母核、イソインドリ
ノン母核、キノフタロン母核等の多環式母核およびアゾ
基を有する顔料が挙げられる。好ましくはキナクリドン
母核、フタロシアニン母核、アントラキノン母核、ペリ
レン母核、イソインドリノン母核およびアゾ基を有する
顔料が挙げられる。

【００２２】キナクリドン母核を有する顔料誘導体とし
てはスルホキナクリドン、ジスルホキナクリドン、カル
ボキシキナクリドン、ジカルボキシキナクリドン、スル
ホフェニルアミノスルホニルキナクリドン、スルホブチ
ルアミノスルホニルキナクリドン、フタロシアニン母核
を有する顔料誘導体としてはスルホフタロシアニン、ジ
スルホフタロシアニン、テトラスルホフタロシアニン、
ジカルボキシフタロシアニン、テトラカルボキシフタロ
シアニン、アゾ基を有する顔料誘導体としてはＣ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４のスルホン化物、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２８のスルホ
ン化物、イソインドリノン母核を有する顔料誘導体とし
てはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１０９のス
ルホン化物、アントラキノン母核を有する顔料誘導体と
してはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１６８のスルホ
ン化物、ペリレン母核を有する顔料誘導体としてはＣ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１６８のスルホン化
物等が挙げられる。特に好ましくはキナクリドン母核を
有する顔料誘導体である。

【００２３】ジョイントとは２価の連結基を指す。具体
的には、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もし
くは無置換のアルケニレン基、置換もしくは無置換のフ
ェニレン基、置換もしくは無置換のヘテロ環基（例え
ば、フラニレン基、ピロリレン基、イミダゾリレン基
等）、更に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＮＨ
ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｓ−等が挙げられる。またこ
れらを組み合わせたものでもよい。

【００２４】アニオン性基はフリーでも塩の状態でもよ
い。カウンター塩としては、無機塩（リチウム、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニ
ウム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（トリエチル
アンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、
トリエタノールアンモニウム等）が挙げられる。好まし
くは１価の価数を有するカウンター塩である。

【００２５】これらの顔料誘導体の合成方法は、公知の
方法で容易に合成することができるが、顔料を硫酸、ク
ロル硫酸等のスルホン化剤によるスルホン化、クロル硫
酸を用いてスルホニルクロリド化後アミンと反応させる
方法、または予めスルホン酸が入っている中間体を用い
て顔料を合成する方法等が用いられる。

【００２６】親水性媒体とは水を主成分とする媒体をい
う。この親水性媒体中には水に溶解する水溶性有機溶媒
を加えてもよい。水溶性有機溶媒の具体的例としては、
水溶性アルコール類（例えば、メタノール、エタノー
ル、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノー
ル、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒ
ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロ
ヘキサノール、ベンジルアルコール等）、水溶性多価ア
ルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリ
ン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、水溶
性ケトン類（アセトン等）が挙げられる。

【００２７】本発明の顔料とは、色を有する有機顔料を
指し、具体的にはキナクリドン系顔料、フタロシアニン
系顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔
料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインド
リノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料や、塩基
性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、
ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍
光顔料等の有機顔料が挙げられる。

【００２８】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。

【００２９】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１３８等が挙げられる。

【００３０】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００３１】これらの顔料を溶解する溶媒としては、酸
性溶媒とアルカリ性非プロトン性極性溶媒が挙げられ
る。酸性溶媒としては、硫酸、スルホン酸系溶媒（例え
ば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸等）が挙げら
れる。アルカリ性非プロトン性極性溶媒とは、アルカリ
性物質（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）
の水溶液を含有した非プロトン性極性溶媒のことをい
う。非プロトン性極性溶媒とは、アミド類（例えば、ホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピ
ロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘ
キシル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド
類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類
（例えば、スルホラン等）、アセトニトリル等が挙げら
れる。好ましくはアミド類、スルホキシド類、アセトニ
トリルである。

【００３２】顔料誘導体の添加量は溶解された顔料に対
して０．１ｍｏｌ％以上、５０ｍｏｌ％以下が好まし
い。０．１ｍｏｌ％以下では一次粒径制御抑制効果が少
なくなり、５０ｍｏｌ％以上ではそれ以上の効果が期待
できなくなる。

【００３３】アニオン性基を有する顔料誘導体を溶解ま
たは分散させた親水性媒体中に、溶解された顔料溶液を
加える時の温度は特に制限をされないが、好ましくは０
〜８０℃の範囲が挙げられる。０℃以下では親水性媒体
中の水が氷結する可能性があり、８０℃以上では一次粒
子の大きさが大きくなってしまう不都合点が生じる。

【００３４】本発明の顔料分散体を用いれば、分散安定
性は従来のものよりかなり向上するが、それでも不足の
場合は、必要に応じて界面活性剤、高分子分散剤を含有
させてもよい。界面活性剤、高分子分散剤の種類は特に
制限されないが、本発明の顔料誘導体と電荷が同じアニ
オン系、または電荷のないノニオン性の界面活性剤、高
分子分散剤が好ましい。好ましく使用される界面活性剤
としては、例えばジアルキルスルホコハク酸塩類、アル
キルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオ
ン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、ア
セチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキ
シプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面
活性剤が挙げられる。高分子分散剤の例としては、ポリ
スチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。

【００３５】本発明の顔料インクに使用できるインク溶
剤としては、水溶性の有機溶媒が好ましく、具体的には
アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ
−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノ
ール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオー
ル、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類
（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエー
テル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、
ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチ
ルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジア
ミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリド
ン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチル
スルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン
等）、スルホン酸塩類（例えば、１−ブタンスルホン酸
ナトリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等
が挙げられる。

【００３６】これらのインク溶剤は単独で用いても、ま
た併用して用いてもよい。本発明の顔料インクにおい
て、ラテックスをインク中に加えてもよい。例えば、ス
チレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共
重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体お
よびアクリル変性フッ素授脂等のラテックスが挙げられ
る。ラテックスは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散
させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散さ
せたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が
多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水
に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラ
フト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不
溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用
いることも好ましい。

【００３７】また本発明の顔料インクではソープフリー
ラテックスを用いることが特に好ましい。ソープフリー
ラテックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、
およびスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を
有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合して
いるポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を
持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用
いたラテックスのことを指す。

【００３８】近年ラテックスのポリマー粒子として、粒
子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス
以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・
シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存
在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いるこ
とができる。

【００３９】本発明の顔料インクにおいて、ラテックス
中のポリマー粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎ
ｍ以下であり、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であるこ
とがより好ましい。ラテックスの平均粒径が３００ｎｍ
を越えると、画像の光沢感の劣化が起こり、１０ｎｍ未
満であると耐水性、耐擦過性が不十分となる。ラテック
ス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳
動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機
器により求めることができる。

【００４０】本発明の顔料インクにおいて、ラテックス
は固形分添加量としてインクの全質量に対して０．１質
量％以上、２０質量％以下となるように添加されるが、
ラテックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０％
質量％以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固
形分添加量が０．１質量％未満では、耐水性に関して十
分な効果を発揮させることが難しく、また２０質量％を
越えると、経時でインク粘度の上昇が起こったり、顔料
分散粒径の増大が起こりやすくなる等インク保存性の点
で問題が生じることが多い。

【００４１】本発明の顔料インクにおいては、吐出安定
性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存
安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じ
て、更に粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防錆剤、防腐剤、
防黴剤等を添加することもできる。また電気伝導度調節
剤を用いることもでき、例えば塩化カリウム、塩化アン
モニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナト
リウム等の無機塩や、トリエタノールアミン等の水性ア
ミン等が挙げられる。

【００４２】記録媒体としては、普通紙、コート紙、イ
ンク液を吸収して膨潤するインク受容層を設けた膨潤型
インクジェット用記録紙、多孔質のインク受容層を持っ
た空隙型インクジェット用記録紙、また基紙の代わりに
ポリエチレンテレフタレートフィルム等の授脂支持体を
用いたものも用いることができる。中でも、空隙型イン
クジェット用記録紙または空隙型インクジェット用フィ
ルムが、最も優れた性能を発揮する。

【００４３】空隙型インクジェット用記録紙または空隙
型インクジェット用フィルムとは、インク吸収能を有す
る空隙層が設けられている記録媒体を言い、該空隙層は
主に親水性バインダーと無機微粒子の軟凝集により形成
されるものである。

【００４４】空隙層の設け方として皮膜中に空隙を形成
する方法は種々知られており、例えば二種以上のポリマ
ーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過
程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成
する方法、固体微粒子および親水性または疎水性バイン
ダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、
インクジェット用記録紙を水或いは適当な有機溶媒を含
有する液に浸漬して固体微粒子を溶解させて空隙を作製
する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を
含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡
させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子
と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布
し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、
親水性バインダーに対して概ね等量以上の容積を有する
固体微粒子および／または微粒子油滴と親水性バインダ
ーを含有する塗布液を支持体上に塗布して固体微粒子の
間に空隙を作製する方法等が挙げられるが、本発明の顔
料インクを用いる上では、いずれも方法で空隙層が設け
られてもよい結果を与える。

【００４５】本発明に係わるインクジェット記録方法で
使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式で
もコンティニュアス方式でも構わない。また吐出方式と
しては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビ
ティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピスト
ン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、
電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット
型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式
（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）および
放電方式（例えば、スパークジェット型等）等を具体的
な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を
用いても構わない。

【００４６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに実施態様に限定されるもので
はない。

【００４７】尚、実施例中で％は特に断りのない限り質
量％を示す。 実施例１ １Ｌの三口フラスコに水２００ｍｌ、酢酸７．５ｇに
２，９−ジスルホキナクリドン・ジナトリウム塩１．０
ｇを加えて、よく撹拌し分散する。

【００４８】その分散液を氷冷し、０〜２０℃の範囲
で、ジメチルスルホキシド１５０ｍｌと１０％水酸化ナ
トリウム水溶液５０ｍｌの混合溶媒に１０ｇ（２９ｍｍ
ｏｌ）のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を溶解した液
をゆっくり滴下する。

【００４９】滴下終了後、メタノールを加えて遠心分離
を施し上澄みを除き、水５００ｍｌ加えてサンドミル分
散を２時間行い、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の５
％分散液（マゼンタ顔料分散体１）を得た。

【００５０】この分散物の一次粒径を求めるために、電
子顕微鏡によって１０００個の粒子の長径の平均を求め
たところ３０ｎｍであった。

【００５１】比較例１ 実施例１の２，９−ジスルホキナクリドン・ジナトリウ
ム塩をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を溶解したジメ
チルスルホキシドと１０％水酸化ナトリウムの混合液に
予め加えておいた他は、実施例１と同様に行い、マゼン
タ顔料分散体２を得た。この分散物の一次粒径を測定し
たところ５０ｎｍであった。

【００５２】実施例２ 実施例１の２，９−ジスルホキナクリドン・ジナトリウ
ム塩の代わりに、スルホフェニルアミノスルホニルキナ
クリドン・ジメチルアミン塩を用いた他は、実施例１と
同様に行い、マゼンタ顔料分散体３を得た。この分散体
の一次粒径は２８ｎｍであった。

【００５３】比較例２ 比較例１の２，９−ジスルホキナクリドン・ジナトリウ
ム塩の代わりに、スルホフェニルアミノスルホニルキナ
クリドン・ジメチルアミン塩を用いた他は、比較例１と
同様に行い、マゼンタ顔料分散体４を得た。この分散体
の一次粒径は４５ｎｍであった。

【００５４】実施例３ １Ｌの三口フラスコに水１０００ｍｌ、酢酸ナトリウム
１８０ｇの混合液に２，９−ジスルホキナクリドン・ジ
ナトリウム塩１．０ｇを加えて、溶解させる。

【００５５】その分散液中を氷冷し、０〜２０℃の範囲
で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１０ｇを硫酸１
００ｇに溶解した液をゆっくり滴下する。

【００５６】滴下終了後、メタノールを加えて遠心分離
を施し上澄みを除き、水２００ｍｌを加えてサンドミル
分散を２時間行い、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の
５％分散液（マゼンタ顔料分散体５）を得た。この分散
物の一次粒径は４３ｎｍであった。

【００５７】比較例３ 実施例１の２，９−ジスルホキナクリドン・ジナトリウ
ム塩をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１０ｇを硫酸
１００ｇに溶解した液に予め加えておいた他は、実施例
１と同様に行い、マゼンタ顔料分散体６を得た。この分
散物の一次粒径は６６ｎｍであった。

【００５８】実施例４ 実施例３の２，９−ジスルホキナクリドン・ジナトリウ
ム塩の代わりにテトラスルホフタロシアニン・テトラナ
トリウム塩を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の代わ
りにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いた他は、
実施例３と同様に行い、シアン顔料分散体１を得た。こ
の分散物の一次粒径は４７ｎｍであった。

【００５９】比較例４ 実施例４のテトラスルホフタロシアニン・テトラナトリ
ウム塩をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１０ｇを
硫酸１００ｇに溶解した液に予め加えておいた他は、実
施例４と同様に行い、シアン顔料分散体２を得た。この
分散物の一次粒径は５８ｎｍであった。

【００６０】実施例５ 実施例３の２，９−ジスルホキナクリドン・ジナトリウ
ム塩の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８のス
ルホン化物を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の代わ
りにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を用いた他は、
実施例３と同様に行い、イエロー顔料分散体１を得た。
この分散物の一次粒径は５０ｎｍであった。

【００６１】比較例５ 実施例５のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８のスルホ
ン化物をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、１０ｇを
硫酸１００ｇに溶解した液に予め加えておいた他は、実
施例３と同様に行い、イエロー顔料分散体２を得た。こ
の分散物の一次粒径は７５ｎｍであった。

【００６２】 インク（マゼンタ顔料インク１）の調製方法 マゼンタ顔料分散体１ １６０ｇ ジエチレングリコール １８０ｇ グリセリン ８０ｇ ペレックスＯＴ−Ｐ（花王（株）製） ５ｇ プロキセルＧＸＬ（ゼネカ（株）製） ２ｇ 以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、１ミクロン
のミリポアフィルターに２度通過させてマゼンタ顔料イ
ンクを調製した。

【００６３】同様にしてマゼンタ顔料分散体１の代わり
に、表１に示した分散体を用いてインクを調製した。

【００６４】（記録媒体への記録）ノズル粒径２０μ
ｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当りのノズル数１２
８、同色ノズル密度１８０ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４
ｃｍ当たりのドットの数を表す）であるピエゾ型ヘッド
を搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデ
マンド型のインクジェットを使用して、インクジェット
用ＯＨＰシートに反射濃度１．０を与える均一画像パタ
ーンを作製した。

【００６５】表１に、使用したインクによる試料１〜１
０の結果を示す。 （分散安定性の評価）インク１００ｍｌを蒸発が起きな
いように密閉したサンプル瓶に入れ、それを６０℃の恒
温槽で１週間放置し、ゼータサイザー１０００（マルバ
ーン社製）を使用して粒径変化率を求め、○、△、×の
三段階評価を行った。

【００６６】○：粒径変化率が９％以下 △：粒径変化率が１０〜５０％ ×：粒径変化率が５１％以上 （透明性の評価）得られた画像パターンを男性１１人、
女性１１人に見せ、最もよいものを５点、最も悪いもの
を０点として５段階評価を行った。

【００６７】

【表１】

【００６８】表１から本発明の化合物を用いて作製した
顔料分散体は一次粒径が小さく、作製した顔料インクの
分散安定性に優れ、そのインクを用いて作製した画像は
透明性に優れていることが分かる。

【００６９】

【発明の効果】本発明によって、一次粒径が小さい顔料
分散体を得ることができ、更にそれから作製した顔料イ
ンクは分散安定性に優れ、また透明性に優れた画像を与
えることができた。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アニオン性基を有する顔料誘導体を溶解
   または分散させた親水性媒体中に、溶解された顔料溶液
   を加えることを特徴とする顔料分散体の製造方法。
2. 【請求項２】 アニオン性基を有する顔料誘導体が溶解
   された顔料と同一母核であることを特徴とする請求項１
   に記載の顔料分散体の製造方法。
3. 【請求項３】 アニオン性基を有する顔料誘導体および
   溶解された顔料がキナクリドン母核を有する顔料であ
   り、更に溶解された顔料溶液がアルカリ性非プロトン性
   極性溶媒に顔料を溶解した溶液であることを特徴とする
   請求項１に記載の顔料分散体の製造方法。
4. 【請求項４】 親水性媒体中に、溶解された顔料溶液を
   中和するに足りる中和剤が含まれていることを特徴とす
   る請求項１に記載の顔料分散体の製造方法。
5. 【請求項５】 アニオン性基がスルホン酸またはその塩
   であることを特徴とする請求項１に記載の顔料分散体の
   製造方法。
6. 【請求項６】 アニオン性基を有する顔料誘導体を溶解
   または分散させた親水性媒体中に、溶解された顔料溶液
   を加えて作製した顔料分散体から製造されることを特徴
   とする顔料インク。