JP2002179642A - 硫酸エステル塩の製造法 - Google Patents
硫酸エステル塩の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高純度の末端不飽和アルコールの硫酸エステ
ル塩の製造法の提供。 【解決手段】 末端不飽和アルコールとスルファミン酸
を、アミド化合物（スルホン酸アミド化合物は除く）又
はアミン化合物の存在下に反応させる、末端不飽和アル
コールの硫酸エステル塩の製造法。
ル塩の製造法の提供。 【解決手段】 末端不飽和アルコールとスルファミン酸
を、アミド化合物（スルホン酸アミド化合物は除く）又
はアミン化合物の存在下に反応させる、末端不飽和アル
コールの硫酸エステル塩の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、乳化重合に用いら
れる反応性界面活性剤として有用な、末端不飽和アルコ
ールの硫酸エステル塩の製造法に関する。
れる反応性界面活性剤として有用な、末端不飽和アルコ
ールの硫酸エステル塩の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】家庭用
の洗浄剤等に使用される硫酸エステル型界面活性剤の製
造には、三酸化硫黄、クロルスルホン酸、発煙硫酸、ス
ルファミン酸等が使用されている。また、乳化重合に用
いられる反応性界面活性剤の製造における硫酸エステル
化の場合には、ラジカル重合基である二重結合を保護す
る必要があり、この観点からスルファミン酸が用いられ
る。しかし、スルファミン酸を用いて硫酸エステル化を
行った場合でも、二重結合基の保護は充分でなく、末端
二重結合基の内部二重結合基への異性化、二重結合基へ
の硫酸基付加等の副反応が起きるという問題があった。
末端ビニル化合物の硫酸エステル化、特にビニリデン型
化合物の硫酸エステル化では上記の問題が顕著となる。
の洗浄剤等に使用される硫酸エステル型界面活性剤の製
造には、三酸化硫黄、クロルスルホン酸、発煙硫酸、ス
ルファミン酸等が使用されている。また、乳化重合に用
いられる反応性界面活性剤の製造における硫酸エステル
化の場合には、ラジカル重合基である二重結合を保護す
る必要があり、この観点からスルファミン酸が用いられ
る。しかし、スルファミン酸を用いて硫酸エステル化を
行った場合でも、二重結合基の保護は充分でなく、末端
二重結合基の内部二重結合基への異性化、二重結合基へ
の硫酸基付加等の副反応が起きるという問題があった。
末端ビニル化合物の硫酸エステル化、特にビニリデン型
化合物の硫酸エステル化では上記の問題が顕著となる。
【０００３】末端不飽和アルコールアルキレンオキサイ
ド付加物の硫酸エステル塩は乳化重合用反応性界面活性
剤として優れた性能を有しているが、内部オレフィンへ
異性化するとラジカル重合性は低下し、反応性界面活性
剤としての効果が著しく低下する。又、不飽和基への硫
酸基付加が起こるとラジカル重合基が減少するだけでな
く、乳化剤としての性能を大きく損なうことになる。
ド付加物の硫酸エステル塩は乳化重合用反応性界面活性
剤として優れた性能を有しているが、内部オレフィンへ
異性化するとラジカル重合性は低下し、反応性界面活性
剤としての効果が著しく低下する。又、不飽和基への硫
酸基付加が起こるとラジカル重合基が減少するだけでな
く、乳化剤としての性能を大きく損なうことになる。
【０００４】本発明の課題は、上記の問題を解決して高
純度の末端不飽和アルコールの硫酸エステル塩の製造法
を提供することにある。
純度の末端不飽和アルコールの硫酸エステル塩の製造法
を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、末端不飽和ア
ルコールとスルファミン酸を、アミド化合物（スルホン
酸アミド化合物は除く）又はアミン化合物の存在下に反
応させる、末端不飽和アルコールの硫酸エステル塩の製
造法を提供する。
ルコールとスルファミン酸を、アミド化合物（スルホン
酸アミド化合物は除く）又はアミン化合物の存在下に反
応させる、末端不飽和アルコールの硫酸エステル塩の製
造法を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において、末端不飽和アル
コールとは、末端に不飽和結合基を有する直鎖又は分岐
鎖の脂肪族アルコール及びそのアルキレンオキサイド付
加物を指し、例えば式（２）又は（３）で表される不飽
和アルコール及びこれにアルキレンオキサイドを付加さ
せたものが挙げられる。
コールとは、末端に不飽和結合基を有する直鎖又は分岐
鎖の脂肪族アルコール及びそのアルキレンオキサイド付
加物を指し、例えば式（２）又は（３）で表される不飽
和アルコール及びこれにアルキレンオキサイドを付加さ
せたものが挙げられる。
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、Ｒ1はメチル基又は水素原子、ｐ
は１〜１６の整数を示す。）
は１〜１６の整数を示す。）
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｒ2は水素原子又はメチル基、Ｒ3
及びＲ4は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の炭化水
素基、Ｒ5は炭素数１〜１８の１価の炭化水素基、Ｙは
炭素数１〜１４の２価の炭化水素基、ｑは０又は１を示
す。） 式（２）で表される不飽和アルコールとしては、例え
ば、アリルアルコール、メタリルアルコール、３−ブテ
ン−１−オール、３−メチル−３−ブテン−１−オー
ル、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オ
ール、６−ヘプテン−１−オール、８−ノネン−１−オ
ール、９−デセン−１−オール、１０−ウンデセン−１
−オール、１１−ドデセン−１−オール、１２−トリデ
セン−１−オール、１５−ヘキサデセン−１−オール等
を挙げることができる。
及びＲ4は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の炭化水
素基、Ｒ5は炭素数１〜１８の１価の炭化水素基、Ｙは
炭素数１〜１４の２価の炭化水素基、ｑは０又は１を示
す。） 式（２）で表される不飽和アルコールとしては、例え
ば、アリルアルコール、メタリルアルコール、３−ブテ
ン−１−オール、３−メチル−３−ブテン−１−オー
ル、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オ
ール、６−ヘプテン−１−オール、８−ノネン−１−オ
ール、９−デセン−１−オール、１０−ウンデセン−１
−オール、１１−ドデセン−１−オール、１２−トリデ
セン−１−オール、１５−ヘキサデセン−１−オール等
を挙げることができる。
【００１１】式（３）で表される不飽和アルコールとし
ては、例えば、１−ヘキセン−３−オール、５−エチル
−１−ヘプテン−４−オール、１−オクテン−３−オ−
ル、１−オクテン−４−オ−ル、２−メチル−１−オク
テン−４−オ−ル、１−ノネン−３−オ−ル、１−ノネ
ン−４−オ−ル、２−メチル−４−フェニル−１−ブテ
ン−４−オール、１−ウンデセン−４−オール、２−メ
チル−１−ウンデセン−４−オール、１−ペンタデセン
−４−オ−ル、１−ペンタデセン−１１−オ−ル、２−
メチル−１−ペンタデセン−４−オ−ル、１−ドデセン
−４−オール、１−トリデセン−４−オール、１−トリ
デセン−５−オール、１−ペンタデセン−１３−メチル
−１２−オール、１−ヘプタデセン−１１−オール等を
挙げることができる。
ては、例えば、１−ヘキセン−３−オール、５−エチル
−１−ヘプテン−４−オール、１−オクテン−３−オ−
ル、１−オクテン−４−オ−ル、２−メチル−１−オク
テン−４−オ−ル、１−ノネン−３−オ−ル、１−ノネ
ン−４−オ−ル、２−メチル−４−フェニル−１−ブテ
ン−４−オール、１−ウンデセン−４−オール、２−メ
チル−１−ウンデセン−４−オール、１−ペンタデセン
−４−オ−ル、１−ペンタデセン−１１−オ−ル、２−
メチル−１−ペンタデセン−４−オ−ル、１−ドデセン
−４−オール、１−トリデセン−４−オール、１−トリ
デセン−５−オール、１−ペンタデセン−１３−メチル
−１２−オール、１−ヘプタデセン−１１−オール等を
挙げることができる。
【００１２】これらの末端不飽和アルコールの中では、
式（１）で表される末端不飽和化合物（以下不飽和化合
物（１）という）が好ましい。
式（１）で表される末端不飽和化合物（以下不飽和化合
物（１）という）が好ましい。
【００１３】
【化４】
【００１４】［式中、Ｒ1及びｐは前記の意味を示す。
ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、ＥＯはオ
キシエチレン基、ｍは０〜５０の数、ｎは０〜１００の
数である。なおｍ個の-(ＡＯ)-基は同一でも異なってい
てもよい。］ 不飽和化合物（１）において、Ｒ1がメチル基のものが
好ましい。またｐは好ましくは２〜１６である。
ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、ＥＯはオ
キシエチレン基、ｍは０〜５０の数、ｎは０〜１００の
数である。なおｍ個の-(ＡＯ)-基は同一でも異なってい
てもよい。］ 不飽和化合物（１）において、Ｒ1がメチル基のものが
好ましい。またｐは好ましくは２〜１６である。
【００１５】また、(ＡＯ)m部のＡは炭素数２〜１８の
直鎖又は分岐鎖アルキレン基であり、好ましくはエチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等の炭素数２
〜４のアルキレン基、特に好ましくはプロピレン、ブチ
レン、イソブチレン等の炭素数３〜４のアルキレン基で
ある。(ＡＯ)m部はエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、１，２−エポキシオク
テン等を付加することにより得ることができる。これら
のアルキレンオキサイドの付加は単独付加、２種以上の
ランダム付加またはブロック付加を任意に組み合わせる
ことができる。（ＡＯ）の平均付加モル数を示すｍは０
〜５０、好ましくは１〜５０、（ＥＯ）の平均付加モル
数を示すｎは０〜１００、好ましくは１〜５０、更に好
ましくは５〜３０である。
直鎖又は分岐鎖アルキレン基であり、好ましくはエチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等の炭素数２
〜４のアルキレン基、特に好ましくはプロピレン、ブチ
レン、イソブチレン等の炭素数３〜４のアルキレン基で
ある。(ＡＯ)m部はエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、１，２−エポキシオク
テン等を付加することにより得ることができる。これら
のアルキレンオキサイドの付加は単独付加、２種以上の
ランダム付加またはブロック付加を任意に組み合わせる
ことができる。（ＡＯ）の平均付加モル数を示すｍは０
〜５０、好ましくは１〜５０、（ＥＯ）の平均付加モル
数を示すｎは０〜１００、好ましくは１〜５０、更に好
ましくは５〜３０である。
【００１６】不飽和化合物（１）は公知の方法で合成す
ることができる。例えば、上記式（２）で表される末端
不飽和アルコールに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ触媒の存在下、または、ＢＦ3・エーテル
錯体の様なルイス酸触媒の存在下に常圧または加圧下で
アルキレンオキサイドを付加させる方法により合成する
ことができる。なお、アルキレンオキサイドの付加反応
に際しては、末端二重結合基の内部オレフィンへの異性
化防止、副生物の抑制の観点から、触媒の種類と使用
量、反応温度は適切なものが選択される。
ることができる。例えば、上記式（２）で表される末端
不飽和アルコールに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ触媒の存在下、または、ＢＦ3・エーテル
錯体の様なルイス酸触媒の存在下に常圧または加圧下で
アルキレンオキサイドを付加させる方法により合成する
ことができる。なお、アルキレンオキサイドの付加反応
に際しては、末端二重結合基の内部オレフィンへの異性
化防止、副生物の抑制の観点から、触媒の種類と使用
量、反応温度は適切なものが選択される。
【００１７】本発明においては、末端不飽和アルコール
とスルファミン酸を、アミド化合物（スルホン酸アミド
化合物は除く）又はアミン化合物の存在下に反応させて
硫酸エステル化し、高純度の末端不飽和アルコールの硫
酸エステル塩を製造する。
とスルファミン酸を、アミド化合物（スルホン酸アミド
化合物は除く）又はアミン化合物の存在下に反応させて
硫酸エステル化し、高純度の末端不飽和アルコールの硫
酸エステル塩を製造する。
【００１８】本発明の方法で硫酸エステル化を行えば、
末端二重結合基は充分に保護され、末端二重結合基の内
部二重結合基への異性化、二重結合基への硫酸基付加等
の副反応をほぼ完全に防止することができ、これにより
高純度の末端不飽和アルコールの硫酸エステル塩を製造
することができる。
末端二重結合基は充分に保護され、末端二重結合基の内
部二重結合基への異性化、二重結合基への硫酸基付加等
の副反応をほぼ完全に防止することができ、これにより
高純度の末端不飽和アルコールの硫酸エステル塩を製造
することができる。
【００１９】本発明に用いられるアミド化合物として
は、尿素、あるいはメチル尿素、１，１−ジメチル尿
素、エチル尿素、ブチル尿素、アセチル尿素等の尿素誘
導体、あるいはアセトアミド、ホルムアミド、プロピオ
ン酸アミド、ブチルアミド、ジアセトアミド、コハク酸
アミド等の酸アミド化合物を挙げることができる。
は、尿素、あるいはメチル尿素、１，１−ジメチル尿
素、エチル尿素、ブチル尿素、アセチル尿素等の尿素誘
導体、あるいはアセトアミド、ホルムアミド、プロピオ
ン酸アミド、ブチルアミド、ジアセトアミド、コハク酸
アミド等の酸アミド化合物を挙げることができる。
【００２０】しかし、トルエンスルホン酸アミド等のス
ルホン酸アミド化合物は二重結合基の異性化、スルホン
酸基の二重結合基への付加に対して防止する効果がない
ので本発明では用いることができない。
ルホン酸アミド化合物は二重結合基の異性化、スルホン
酸基の二重結合基への付加に対して防止する効果がない
ので本発明では用いることができない。
【００２１】本発明で用いられるアミン化合物として
は、モルホリン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン等が挙
げられる。
は、モルホリン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン等が挙
げられる。
【００２２】本発明において、アミド化合物及びアミン
化合物は、分子量が小さい場合には少量使用で効果があ
り、分子量としては１５０以下が好ましく、より好まし
くは１００以下である。アミド化合物又はアミン化合物
の使用量は、末端不飽和アルコールに対して１〜５０モ
ル％が好ましく、３〜３０モル％がより好ましく、特に
５〜２０モル％が好ましい。
化合物は、分子量が小さい場合には少量使用で効果があ
り、分子量としては１５０以下が好ましく、より好まし
くは１００以下である。アミド化合物又はアミン化合物
の使用量は、末端不飽和アルコールに対して１〜５０モ
ル％が好ましく、３〜３０モル％がより好ましく、特に
５〜２０モル％が好ましい。
【００２３】本発明においてスルファミン酸は市販品を
使用することができる。末端不飽和アルコールとスルフ
ァミン酸の仕込み比（モル比）は特に限定されないが、
硫酸エステル化度を高める観点からは、末端不飽和アル
コール／スルファミン酸は１／１〜１／１．３の範囲が
好ましく、特に１／１〜１／１．１の範囲が好ましい。
使用することができる。末端不飽和アルコールとスルフ
ァミン酸の仕込み比（モル比）は特に限定されないが、
硫酸エステル化度を高める観点からは、末端不飽和アル
コール／スルファミン酸は１／１〜１／１．３の範囲が
好ましく、特に１／１〜１／１．１の範囲が好ましい。
【００２４】スルファミン酸による硫酸エステル化で
は、原料中に水分が混入しているとスルファミン酸を分
解して硫酸エステル化度の低下、及び副反応の増加を招
くので、末端不飽和アルコール中に含まれる水分は反応
に先立って減圧脱水等の方法で完全に除去しておくこと
が望ましい。
は、原料中に水分が混入しているとスルファミン酸を分
解して硫酸エステル化度の低下、及び副反応の増加を招
くので、末端不飽和アルコール中に含まれる水分は反応
に先立って減圧脱水等の方法で完全に除去しておくこと
が望ましい。
【００２５】末端不飽和アルコールとスルファミン酸の
反応は、酸化防止、着色防止の観点から窒素ガス等の不
活性ガスの雰囲気下が好ましく、アミド化合物又はアミ
ン化合物の存在下、好ましくは６０〜１４０℃、より好
ましくは９０〜１２０℃の温度で行う。反応終了後、余
剰のスルファミン酸やアミド化合物等の反応系に溶解し
ていない物質は濾過により取り除くことができる。
反応は、酸化防止、着色防止の観点から窒素ガス等の不
活性ガスの雰囲気下が好ましく、アミド化合物又はアミ
ン化合物の存在下、好ましくは６０〜１４０℃、より好
ましくは９０〜１２０℃の温度で行う。反応終了後、余
剰のスルファミン酸やアミド化合物等の反応系に溶解し
ていない物質は濾過により取り除くことができる。
【００２６】スルファミン酸による硫酸エステル化物は
アンモニウム塩となっているが、必要に応じて、水酸化
ナトリウム水溶液を添加する等の方法でアンモニウム塩
を他の塩に置換することも可能である。
アンモニウム塩となっているが、必要に応じて、水酸化
ナトリウム水溶液を添加する等の方法でアンモニウム塩
を他の塩に置換することも可能である。
【００２７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、末端不飽和アル
コールの二重結合基の内部異性化、及び、二重結合基の
硫酸基付加による減少を防止することができ、高純度の
末端不飽和アルコールの硫酸エステル塩を得ることがで
きる。
コールの二重結合基の内部異性化、及び、二重結合基の
硫酸基付加による減少を防止することができ、高純度の
末端不飽和アルコールの硫酸エステル塩を得ることがで
きる。
【００２８】本発明の方法で得た高純度末端不飽和アル
コールの硫酸エステル塩を乳化重合用反応性界面活性剤
として用いた場合には、安定性に優れたポリマーエマル
ジョンを製造することができる。さらには、本発明で得
られる高純度末端不飽和アルコールの硫酸エステル塩は
末端二重結合基が高純度で含まれるため、乳化重合にお
いて原料モノマーとの共重合性が良好であり、ポリマー
エマルジョンの用途において耐水性に優れる等の良好な
塗膜物性を与える。
コールの硫酸エステル塩を乳化重合用反応性界面活性剤
として用いた場合には、安定性に優れたポリマーエマル
ジョンを製造することができる。さらには、本発明で得
られる高純度末端不飽和アルコールの硫酸エステル塩は
末端二重結合基が高純度で含まれるため、乳化重合にお
いて原料モノマーとの共重合性が良好であり、ポリマー
エマルジョンの用途において耐水性に優れる等の良好な
塗膜物性を与える。
【００２９】
【実施例】実施例及び比較例に用いた不飽和化合物の化
学構造式を表１に示した。なお、これらの不飽和化合物
は硫酸エステル化前に減圧脱水（１００℃／７００Ｐａ
以下）を行い、水分含量を０．０１％以下にしたものを
使用した。
学構造式を表１に示した。なお、これらの不飽和化合物
は硫酸エステル化前に減圧脱水（１００℃／７００Ｐａ
以下）を行い、水分含量を０．０１％以下にしたものを
使用した。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例１ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計を備えたガラス製４つ
口フラスコに、不飽和化合物（Ｃ）１モル、尿素０．１
モル、スルファミン酸１．０５モルを加えた。窒素ガス
雰囲気下、強く攪拌しながら温度１０５℃で２時間反応
させ、さらに１１５℃で２時間反応させた後、冷却して
硫酸エステル化物を取り出した。この硫酸エステル化物
の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示した。
口フラスコに、不飽和化合物（Ｃ）１モル、尿素０．１
モル、スルファミン酸１．０５モルを加えた。窒素ガス
雰囲気下、強く攪拌しながら温度１０５℃で２時間反応
させ、さらに１１５℃で２時間反応させた後、冷却して
硫酸エステル化物を取り出した。この硫酸エステル化物
の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示した。
【００３２】図１において、１．７５ppmの吸収帯は末
端ビニル基（Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−）のプロトンに帰属
し、４．７〜４．９ppmの吸収帯は末端ビニル基（ＣＨ 2
＝Ｃ＜）のプロトンに帰属し、３．５〜３．８ppmの吸
収帯はオキシエチレン基（−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）のプロト
ンに帰属し、０．８５〜１．０ppmの吸収帯はオキシブ
チレン基（−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3 ）Ｏ−）のプロト
ンに帰属する。また、４．１５〜４．２５ppmの吸収帯
は１級ＯＨ基の硫酸エステル基（−ＣＨ2 −ＯＳＯ3ＮＨ
4）のプロトンに帰属し、４．３５〜４．５０の吸収帯
は２級ＯＨ基の硫酸エステル基（＞ＣＨ−ＯＳＯ3Ｎ
Ｈ4）のプロトンに帰属する。
端ビニル基（Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−）のプロトンに帰属
し、４．７〜４．９ppmの吸収帯は末端ビニル基（ＣＨ 2
＝Ｃ＜）のプロトンに帰属し、３．５〜３．８ppmの吸
収帯はオキシエチレン基（−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）のプロト
ンに帰属し、０．８５〜１．０ppmの吸収帯はオキシブ
チレン基（−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3 ）Ｏ−）のプロト
ンに帰属する。また、４．１５〜４．２５ppmの吸収帯
は１級ＯＨ基の硫酸エステル基（−ＣＨ2 −ＯＳＯ3ＮＨ
4）のプロトンに帰属し、４．３５〜４．５０の吸収帯
は２級ＯＨ基の硫酸エステル基（＞ＣＨ−ＯＳＯ3Ｎ
Ｈ4）のプロトンに帰属する。
【００３３】オキシエチレン基の４個のプロトン、又は
オキシブチレン基（メチル基）の３個のプロトンを規準
にして、末端ビニル基（ＣＨ 2＝Ｃ＜）のプロトン数を
それぞれの吸収帯の積分値より求め、末端二重結合基の
保持率を算出した。同様にして、１級ＯＨ基（−ＣＨ 2
−ＯＳＯ3ＮＨ4）のプロトン数と２級ＯＨ基（＞ＣＨ−
ＯＳＯ3ＮＨ4）のプロトン数を求め、硫酸エステル化率
を算出した。上記吸収帯の積分値より、末端二重結合基
の保持率、及び硫酸エステル化率を求めた結果、末端二
重結合基の保持率は１００％、硫酸エステル化率は１０
０％であった。
オキシブチレン基（メチル基）の３個のプロトンを規準
にして、末端ビニル基（ＣＨ 2＝Ｃ＜）のプロトン数を
それぞれの吸収帯の積分値より求め、末端二重結合基の
保持率を算出した。同様にして、１級ＯＨ基（−ＣＨ 2
−ＯＳＯ3ＮＨ4）のプロトン数と２級ＯＨ基（＞ＣＨ−
ＯＳＯ3ＮＨ4）のプロトン数を求め、硫酸エステル化率
を算出した。上記吸収帯の積分値より、末端二重結合基
の保持率、及び硫酸エステル化率を求めた結果、末端二
重結合基の保持率は１００％、硫酸エステル化率は１０
０％であった。
【００３４】実施例２ 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計を備えたガラス製４つ
口フラスコに、不飽和化合物（Ａ）１モル、トリエチル
アミン０．０５モル、スルファミン酸１．０５モルを仕
込んだ。窒素ガス雰囲気下、強く攪拌しながら温度１１
０℃で４時間反応させた後、冷却して硫酸エステル化物
を取り出した。実施例１と同様にして、末端二重結合基
の保持率及び硫酸エステル化率を求めた結果を表２に示
す。
口フラスコに、不飽和化合物（Ａ）１モル、トリエチル
アミン０．０５モル、スルファミン酸１．０５モルを仕
込んだ。窒素ガス雰囲気下、強く攪拌しながら温度１１
０℃で４時間反応させた後、冷却して硫酸エステル化物
を取り出した。実施例１と同様にして、末端二重結合基
の保持率及び硫酸エステル化率を求めた結果を表２に示
す。
【００３５】実施例３ 不飽和化合物（Ｃ）１モルを不飽和化合物（Ｂ）１モル
に換え、尿素０．１モルをアセトアミド０．１モルに換
える他は、実施例１と同様にして硫酸エステル化物を得
た。実施例１と同様の方法により、末端二重結合基の保
持率及び硫酸エステル化率を求めた結果を表２に示す。
に換え、尿素０．１モルをアセトアミド０．１モルに換
える他は、実施例１と同様にして硫酸エステル化物を得
た。実施例１と同様の方法により、末端二重結合基の保
持率及び硫酸エステル化率を求めた結果を表２に示す。
【００３６】実施例４ 不飽和化合物（Ｃ）１モルを不飽和化合物（Ｄ）１モル
に換え、尿素０．１モルをエチル尿素０．１モルに換え
る他は、実施例１と同様にして硫酸エステル化物を得
た。実施例１と同様の方法により、末端二重結合基の保
持率及び硫酸エステル化率を求めた結果を表２に示す。
に換え、尿素０．１モルをエチル尿素０．１モルに換え
る他は、実施例１と同様にして硫酸エステル化物を得
た。実施例１と同様の方法により、末端二重結合基の保
持率及び硫酸エステル化率を求めた結果を表２に示す。
【００３７】実施例５ 不飽和化合物（Ｃ）１モルを不飽和化合物（Ｅ）１モル
に換え、尿素０．１モルをアセチル尿素０．１モルに換
える他は、実施例１と同様にして硫酸エステル化物を得
た。実施例１と同様の方法により、末端二重結合基の保
持率及び硫酸エステル化率を求めた結果を表２に示す。
に換え、尿素０．１モルをアセチル尿素０．１モルに換
える他は、実施例１と同様にして硫酸エステル化物を得
た。実施例１と同様の方法により、末端二重結合基の保
持率及び硫酸エステル化率を求めた結果を表２に示す。
【００３８】比較例１ 尿素を使用しない他は、実施例１と同様にして硫酸エス
テル化物を得た。この硫酸エステル化物の1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルを図２に示した。実施例１と同様の方法によ
り、末端二重結合基の保持率及び硫酸エステル化率を求
めた結果を表２に示す。
テル化物を得た。この硫酸エステル化物の1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルを図２に示した。実施例１と同様の方法によ
り、末端二重結合基の保持率及び硫酸エステル化率を求
めた結果を表２に示す。
【００３９】比較例２ トリエチルアミンを使用しない他は、実施例２と同様に
して硫酸エステル化物を得た。実施例１と同様の方法に
より、末端二重結合基の保持率及び硫酸エステル化率を
求めた結果を表２に示す。
して硫酸エステル化物を得た。実施例１と同様の方法に
より、末端二重結合基の保持率及び硫酸エステル化率を
求めた結果を表２に示す。
【００４０】比較例３ エチル尿素を使用しない他は、実施例４と同様にして硫
酸エステル化物を得た。実施例１と同様の方法により、
末端二重結合基の保持率及び硫酸エステル化率を求めた
結果を表２に示す。
酸エステル化物を得た。実施例１と同様の方法により、
末端二重結合基の保持率及び硫酸エステル化率を求めた
結果を表２に示す。
【００４１】比較例４ アセチル尿素０．１モルをｐ−トルエンスルホン酸アミ
ド０．１モルに換える他は、実施例５と同様にして硫酸
エステル化物を得た。実施例１と同様の方法により、末
端二重結合基の保持率及び硫酸エステル化率を求めた結
果を表２に示す。
ド０．１モルに換える他は、実施例５と同様にして硫酸
エステル化物を得た。実施例１と同様の方法により、末
端二重結合基の保持率及び硫酸エステル化率を求めた結
果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
【図１】 実施例１で得られた硫酸エステル化物の1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルである。
−ＮＭＲスペクトルである。
【図２】 比較例１で得られた硫酸エステル化物の1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルである。
−ＮＭＲスペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 2/26 Ｃ０８Ｆ 2/26 Ａ Ｆターム(参考） 4G069 AA06 BA21A BA21B BE14A BE14B BE19A BE19B CB25 CB75 4H006 AA02 AC60 BA51 BC34 BE90 4H039 CA80 CD10 CD50 4J005 AA03 BD03 BD06 4J011 KA04 KA06 KA21 KB14
Claims (4)
- 【請求項１】 末端不飽和アルコールとスルファミン酸
を、アミド化合物（スルホン酸アミド化合物は除く）又
はアミン化合物の存在下に反応させる、末端不飽和アル
コールの硫酸エステル塩の製造法。 - 【請求項２】 末端不飽和アルコールが式（１）で表さ
れる末端不飽和化合物である請求項１記載の製造法。 【化１】 ［式中、Ｒ1はメチル基又は水素原子、ｐは１〜１６の
整数、ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、Ｅ
Ｏはオキシエチレン基、ｍは０〜５０の数、ｎは０〜１
００の数である。なおｍ個の-(ＡＯ)-基は同一でも異な
っていてもよい。］ - 【請求項３】 式（１）において、Ｒ1がメチル基であ
り、ＡＯがオキシブチレン、オキシプロピレン又はオキ
シエチレンである請求項２記載の製造法。 - 【請求項４】 アミド化合物又はアミン化合物の使用量
が、末端不飽和アルコールに対し１〜５０モル％である
請求項１〜３のいずれかに記載の製造法。
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| JP2000380437A JP4450982B2 (ja) | 2000-12-14 | 2000-12-14 | 硫酸エステル塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000380437A JP4450982B2 (ja) | 2000-12-14 | 2000-12-14 | 硫酸エステル塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP4450982B2 JP4450982B2 (ja) | 2010-04-14 |
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|---|---|---|---|
| JP2000380437A Expired - Fee Related JP4450982B2 (ja) | 2000-12-14 | 2000-12-14 | 硫酸エステル塩の製造法 |
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| JP (1) | JP4450982B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006341142A (ja) * | 2005-06-07 | 2006-12-21 | Kao Corp | 無機粉末用分散剤 |
| JP2015113458A (ja) * | 2013-12-16 | 2015-06-22 | 花王株式会社 | 着色微粒子分散体 |
-
2000
- 2000-12-14 JP JP2000380437A patent/JP4450982B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US10246601B2 (en) | 2013-12-16 | 2019-04-02 | Kao Corporation | Colored microparticle dispersion |
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| Publication number | Publication date |
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| JP4450982B2 (ja) | 2010-04-14 |
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