JP2002173572A

JP2002173572A - 非複屈折性光学用樹脂組成物及びこれを用いた光学用素子

Info

Publication number: JP2002173572A
Application number: JP2000371072A
Authority: JP
Inventors: Minoru Suzuki; 実鈴木; Akihiro Yoshida; 明弘吉田; Keiko Ushikubo; 恵子牛窪
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 2000-12-06
Filing date: 2000-12-06
Publication date: 2002-06-21

Abstract

(57)【要約】【課題】非複屈折性、耐熱性、低吸湿性及び金型との
離型性に優れる光学用樹脂組成物及びこの組成物を用い
た光学用素子を提供する。【解決手段】エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式
炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリ
ル酸エステル５〜４０重量部、メタクリル酸メチル５０
〜８０重量部、Ｎ−置換マレイミド５〜４０重量部、メ
タクリル酸ベンジル０〜３０重量部及びこれらと共重合
可能な単量体０〜１０重量部を、総重量部を１００重量
部として、得られる樹脂の配向複屈折の絶対値が１×１
０^-6未満となるような組成比で共重合することにより得
られ、その揮発分が０．６重量％以下であり、示差走査
熱量計での吸熱ピーク温度が７０℃以上である脂肪酸ア
ミドまたは脂肪酸エステルを単量体の総重量部に対して
０．０５〜２．０重量％含む非複屈折性光学用樹脂組成
物及びこの組成物を用いた光学用素子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種光学用素子に
好適に用いられる離型性の良好な非複屈折性光学用樹脂
組成物及びこれを用いた光学用素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、レンズ、プリズム、光ディスク、
ＬＣＤ用基板などの光学用素子にはガラスが使用されて
いた。しかし、近年、軽量・小型化のためプラスチック
が使用されるようになってきている。光学用素子に使用
されるプラスチックには、一般にポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリメタクリル酸メチル、スチレン・メタ
クリル酸メチル共重合体などが知られている。しかし、
ポリスチレン、ポリカーボネートなどについては、分子
内に芳香環を持つため、配向歪みによる複屈折が生じ易
く、特開昭６１−１４６１７号公報に示されるように成
形金型を工夫する必要があり、これまでは、主にポリメ
タクリル酸メチルが光学用素子材料として使用されてき
た。

【０００３】ポリメタクリル酸メチルは、光弾性係数が
小さく、比較的配向歪みによる複屈折が生じにくいの
で、ファインダー用レンズ、ＣＤ用ピックアップレンズ
など、比較的高精度を必要としない光学用素子に使用さ
れてきた。

【０００４】しかし、近年、より高精度が要求される光
学用素子が求められてきている。特にレーザー光を使用
するミニディスク用レーザーピックアップレンズ、ＤＶ
Ｄ用レーザーピックアップレンズなどは単に複屈折が小
さいだけではなく、ゲート近傍における複屈折がゼロに
近いものが求められており、ポリメタクリル酸メチルで
は、ゲート近傍における複屈折はゼロにならないため、
このような光学用素子には使用することはできない。

【０００５】また、使用する部材における複屈折性が最
も重要になるものとして液晶素子が挙げられる。液晶素
子はよく知られているように、直交ニコル又は平行ニコ
ルとした偏光子と検光子の間で液晶層により偏光の偏波
面を回転させることで光の透過・不透過を制御する構造
となっており、したがって液晶素子にあってはそれを構
成する各部材の複屈折性が大きな問題となり、このこと
が液晶素子への光学用樹脂の広範な利用を阻んでいる。

【０００６】そこで、複屈折を小さくすることを目的
に、光弾性係数が正の樹脂が得られる単量体と、光弾
性係数が負の樹脂が得られる単量体とを必須原材料とし
て、光弾性係数が−１×１０^-13 ｃｍ² ／ｄｙｎｅ以
上、＋１×１０^-13 ｃｍ² ／ｄｙｎｅ以下となるように
共重合させる方法（特開昭６０−１８５２３６号公
報）、メタクリル酸メチル、炭素数が３〜８のアルキ
ル基を有するメタクリル酸アルキル及びスチレンを共重
合する方法（特開昭６０−２５００１０号公報及び特開
昭６１−７６５０９号公報）、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6 ］デカ−
８−イル及びスチレンを共重合する方法（特開昭６２−
２４６９１４号公報）、正の複屈折を有するホモポリ
マーを形成し得るモノマー（トリフルオロエチルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート等）と、負の複屈折
を有するホモポリマーを形成し得るモノマー（メタクリ
ル酸メチル等）を共重合させる方法（特開平２−１２９
２１１号公報）、ホモポリマーとしたときの光弾性係
数の符号がポリメタクリル酸メチルと反対となる不飽和
二重結合を有する化合物と、メタクリル酸メチルを共重
合する方法（特開平４−７６０１３号公報）、エステ
ル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメ
タクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル、メタク
リル酸メチル、Ｎ−置換マレイミド、メタクリル酸ベン
ジル等を共重合する方法（特開平８−１９９９０１号公
報）などが提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】これらの従来の方法
は、それぞれ一応の効果を上げているが、未だ不十分な
面も少なくない。例えば、上記、、及びの方法
については、射出成形した場合、完全に複屈折をなくす
ことはできず、ゲート近傍では応力歪みによる複屈折が
残存し、非複屈折材としては不十分なものである。

【０００８】また、上記の方法については、その組合
せが含まれているが、その中でメチルメタクリレート
（ＭＭＡ）とトリフルオロメタクリレート（３ＦＭＡ）
のモノマー混合物を用いる方法では、後者の材料（３Ｆ
ＭＡ）が極めて高価な材料であるという欠点がある。

【０００９】また、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と
トリフルオロエチルメタクリレート（３ＦＭＡ）のモノ
マー混合物を共重合させる方法、メチルメタクリレート
（ＭＭＡ）とベンジルメタクリレート（ＢＺＭＡ）のモ
ノマー混合物を共重合させる方法のいずれにおいても、
メチルメタクリレートに対するトリフルオロエチルメタ
クリレート（３ＦＭＡ）またはベンジルメタクリレート
の混合比を相当大きくしなければ配向複屈折の発現を抑
えることができない。即ち、配向複屈折を相殺するに必
要な混合比は、前者の場合はＭＭＡ／３ＦＭＡ＝５０／
５０（ｗｔ％／ｗｔ％）、後者の場合はＭＭＡ／ＢＺＭ
Ａ＝８０／２０（ｗｔ％／ｗｔ％）である。このため、
得られる材料はＰＭＭＡと同等の特性を持つことができ
ず、ＰＭＭＡと比べ耐熱性、透明性の点で劣ることにな
ってしまう。

【００１０】一方、上記の方法については、上記の
方法での問題点である耐熱性、透明性等の特性において
は、各種光学用素子として満足する材料が得られる。し
かし、ミニディスク用ピックアップレンズあるいはＤＶ
Ｄ用ピックアップレンズに使用される高精度が要求され
る光学用素子を成形する際、成形転写性が要求されるた
め、金型温度がかなりの高温条件となり、この方法で得
られる樹脂を用いた場合、ある程度の離型性は認められ
るものの十分なものではない。

【００１１】本発明は上述の問題に鑑みなされたもので
あり、非複屈折性、耐熱性、低吸湿性及び金型との離型
性に優れる光学用樹脂組成物及びこれを用いた非複屈折
性、耐熱性及び低吸湿性に優れ、離型不良が少ない光学
用素子を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、エステル部分
に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリ
ル酸エステルまたはアクリル酸エステル５〜４０重量
部、メタクリル酸メチル５０〜８０重量部、Ｎ−置換マ
レイミド５〜４０重量部、メタクリル酸ベンジル０〜３
０重量部及びこれらと共重合可能な単量体０〜１０重量
部を、総重量部を１００重量部として、得られる樹脂の
配向複屈折の絶対値が１×１０^-6未満となるような組成
比で共重合することにより得られ、その揮発分が０．６
重量％以下であり、示差走査熱量計での吸熱ピーク温度
が７０℃以上である脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステル
を単量体の総重量部に対して０．０５〜２．０重量％含
む非複屈折性光学用樹脂組成物に関する。

【００１３】また、本発明は、前記の非複屈折性光学用
樹脂組成物を用いた光学用素子に関する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明に用いるエステル部分に炭
素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸
エステルまたはアクリル酸エステルとしては、例えば、
アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリ
メチルシクロヘキシル、アクリル酸ノルボルニル、アク
リル酸ノルボルニルメチル、アクリル酸シアノノルボル
ニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ボルニル、
アクリル酸メンチル、アクリル酸フェンチル、アクリル
酸アダマンチル、アクリル酸ジメチルアダマンチル、ア
クリル酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6 ］デカ−８−
イル、アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デ
カ−４−メチル、アクリル酸シクロデシル、メタクリル
酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチ
ルシクロヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタク
リル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸シアノノルボ
ルニル、メタクリル酸フェニルノルボルニル、メタクリ
ル酸イソボルニル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル
酸メンチル、メタクリル酸フェンチル、メタクリル酸ア
ダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチル、メタ
クリル酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6 ］デカ−８−
イル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6 ］
デカ−４−メチル、メタクリル酸シクロデシル等が挙げ
られる。このうち、低吸湿性の点で、メタクリル酸シク
ロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル
酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシク
ロヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸
ノルボルニルメチル、メタクリル酸イソボルニル、メタ
クリル酸ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル
酸フェンチル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル
酸ジメチルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ
［５．２．１．０^2,6 ］デカ−８−イル、メタクリル酸
トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカ−４−メチル、
メタクリル酸シクロデシル等が好ましい。さらに、耐熱
性、低吸湿性の点でより好ましいものとしては、メタク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メ
タクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメ
チル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6 ］
デカ−８−イル及びメタクリル酸トリシクロ［５．２．
１．０^2,6 ］デカ−４−メチルが挙げられる。

【００１５】また、Ｎ−置換マレイミドとしては、例え
ば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ
−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、
Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ
−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ
−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）フェニルマレイミド、
Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エ
チルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メトキシフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（４−ベンジルフェニル）マレイ
ミド、Ｎ−（２，４，６−トリブロモフェニル）マレイ
ミド等が挙げられる。非複屈折性、耐熱性の点で好まし
いものとしては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピル
マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマ
レイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド及びＮ−フェ
ニルマレイミドが挙げられる。

【００１６】また、前記した共重合可能な単量体は、基
本的に重合体の透明性、非複屈折性、耐熱性及び低吸湿
性を損なわないものであれば、特に制限はなく、具体例
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ
−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチ
ル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸オクタデジル、アクリル酸ブトキシエチ
ル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリ
ル酸ナフチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブ
チル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ
−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オク
タデシル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸
フェニル、メタクリル酸ナフチル、メタクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリ
ル酸エステル類、α−メチルスチレン、α−エチルスチ
レン、α−フルオロスチレン、α−クロルスチレン、α
−ブロモスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレ
ン、ブロモスチレン、メチルスチレン、メトキシスチレ
ン等の芳香族ビニル化合物、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジエチル
アクリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−
ジエチルメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド
類、アクリル酸カルシウム、アクリル酸バリウム、アク
リル酸鉛、アクリル酸錫、アクリル酸亜鉛、メタクリル
酸カルシウム、メタクリル酸バリウム、メタクリル酸
鉛、メタクリル酸錫、メタクリル酸亜鉛等の（メタ）ア
クリル酸金属塩、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和
脂肪酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシ
アン化ビニル化合物が挙げられる。また、これらは１種
又は２種以上が使用される。

【００１７】本発明における樹脂組成物の揮発分の量
は、０．６重量％以下とされ、好ましくは０．４重量％
以下である。揮発分の量が０．６重量％を越える場合、
長時間成形した際に金型に汚れが堆積し、成形品表面に
汚れが転写され、良好な成形品が得られない。また、離
型性においても、長時間成形していくにしたがい、離型
不良が発生する。

【００１８】本発明における揮発分の除去方法について
は、公知の方法によって行うことができる。例えば、得
られた樹脂組成物を連続的に減圧下２００〜２８０℃に
加熱しながら揮発分を除去する方法、懸濁重合時におけ
る重合条件により揮発分を低減する方法などが挙げられ
る。このうち、樹脂中への不純物の混入などの点から、
懸濁重合時における重合条件により揮発分を低減する方
法が好ましい。

【００１９】本発明においては、示差走査熱量計での吸
湿ピーク温度が７０℃以上である脂肪酸アミドまたは脂
肪酸エステルが用いられるが、これらの吸熱ピーク温度
が７０℃未満の場合には十分な離型効果が得られず、離
型不良が発生するためである。

【００２０】本発明に用いる示差走査熱量計での吸熱ピ
ーク温度が７０℃以上である脂肪酸アミドとしては、パ
ルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられ
る。このうち、透明性、離型性の点で、炭素数が１８以
上の脂肪酸アミドが好ましく、ステアリン酸アミド、ベ
ヘニン酸アミドがより好ましい。これらは１種または２
種以上が使用される。

【００２１】本発明に用いる示差走査熱量計での吸熱ピ
ーク温度が７０℃以上である脂肪酸エステルとしては、
ステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸モノグリセライ
ド、ペンタエリスリトールとステアリン酸、ベヘニン酸
等の脂肪酸とのエステル化合物、ひまし硬化油等が挙げ
られる。このうち、透明性、離型性の点で、脂肪酸グリ
セリンエステルが好ましく、ステアリン酸モノグリセラ
イド及びひまし硬化油がより好ましい。これらは１種ま
たは２種以上が使用される。

【００２２】本発明においては、エステル部分に炭素数
５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エス
テルまたはアクリル酸エステル５〜４０重量部、メタク
リル酸メチル５０〜８０重量部、Ｎ−置換マレイミド５
〜４０重量部、メタクリル酸ベンジル０〜３０重量部及
びこれらと共重合可能な単量体０〜１０重量部からな
り、総重量部が１００重量部となる単量体混合物として
共重合される。

【００２３】エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭
化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル
酸エステルの配合量は、５〜４０重量部とされ、１０〜
４０重量部であることが吸湿性の点で好ましい。この配
合量が５重量部未満であると、複屈折が大きく、吸湿性
が高くなる傾向にあり、４０重量部を越えると、機械的
強度が低下するといった問題が生じる。

【００２４】メタクリル酸メチルの配合量は、５０〜８
０重量部とされ、６０〜７５重量部であることが好まし
い。メタクリル酸メチルの配合量が５０重量部未満で
は、機械的強度が低下し、８０重量部を越えると、非複
屈折性、耐熱性及び低吸湿性に問題が生じる。

【００２５】さらに、Ｎ−置換マレイミドの配合量は、
５〜４０重量部とされ、１５〜３０重量部であることが
複屈折性の点で好ましい。Ｎ−置換マレイミドの配合量
が５重量部未満では、複屈折が大きく、ガラス転移温度
が低くなる傾向にあり、４０重量部を越えると、反応性
が低下し、残存モノマーが多くなる傾向にあり、複屈折
も大きくなる。

【００２６】また、メタクリル酸ベンジルの配合量は、
０〜３０重量部とされ、耐熱性、複屈折性の点で４〜２
０重量部であることが好ましい。メタクリル酸ベンジル
の配合量が３０重量部を越えると、ガラス転移温度が低
くなる。

【００２７】また、前記の共重合可能な単量体の配合量
は、０〜１０重量部とされる。１０重量部を越えた場
合、単量体にもよるが、透明性、非複屈折性、耐熱性、
低吸湿性のいずれかまたは二以上の特性に問題が生じ
る。

【００２８】本発明において、得られる樹脂の配向複屈
折の絶対値が１×１０^-6未満となる単量体の配合比の求
め方としては、懸濁重合により得られた各配合比の共重
合体から、約５０μのフィルムを作成し、２倍に延伸し
た（延伸温度：９０℃）際の複屈折の絶対値が１×１０
^-6未満となる配合比を探索する方法により行われる。

【００２９】また、本発明において、示差走査熱量計で
の吸熱ピーク温度が７０℃以上である脂肪酸アミドまた
は脂肪酸エステルの使用量は、単量体の総重量部に対し
て、０．０５〜２．０重量％とされ、０．１〜１．０重
量％であることが離型性の点で好ましい。０．０５重量
％未満では、十分な離型効果が得られず、２．０重量％
を越えると、耐熱性が低下し、また金型面に余剰の離型
剤が付着し、汚れた成形品となる。

【００３０】本発明において共重合体を製造するための
共重合法としては塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液
重合等の既存の方法を適用できる。光学用素子のために
は、樹脂中への不純物の混入などの点、製品としてのハ
ンドリングなどの点から懸濁重合法が好ましい。

【００３１】重合を行う際には、重合開始剤を用いるこ
とができる。重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒ
ドロテレフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、１，１−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化
物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシク
ロヘキサノン−１−カルボニトリル、アゾジベンゾイル
等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等の水溶性触媒及び過酸化物あるいは過硫酸塩と還元剤
の組み合わせによるレドックス触媒等、通常のラジカル
重合に使用できるものはいずれも使用することができ
る。重合開始剤は、単量体の総量に対して０．０１〜１
０重量％の範囲で使用されることが好ましい。

【００３２】さらに、分子量調整剤として、メルカプタ
ン系化合物、チオグリコール、四塩化炭素、α−メチル
スチレンダイマー等を必要に応じて添加することができ
る。

【００３３】熱重合による場合、重合温度は、０〜２０
０℃の間で適宜選択することができ、５０〜１３０℃が
好ましい。また、揮発分を上記の範囲とするために１２
０〜１３０℃の高温工程を含む重合温度とすることが特
に好ましい。

【００３４】懸濁重合は、水性媒体中で行われ、懸濁剤
及び必要に応じて懸濁助剤を添加して行う。懸濁剤とし
ては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリ
アクリルアミド等の水溶性高分子、リン酸カルシウム、
ピロリン酸マグネシウム等の難溶性無機物質等があり、
水溶性高分子は、単量体の総重量部に対して０．０３〜
１重量％使用するのが好ましく、難溶性無機物質は、単
量体の総重量部に対して０．０５〜０．５重量％使用す
るのが好ましい。

【００３５】懸濁助剤としては、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤があり、懸濁
剤として難溶性無機物質を使用する場合には、懸濁助剤
を使用するのが好ましい。懸濁助剤は、単量体の総重量
部に対して０．００１〜０．０２重量％使用するのが好
ましい。

【００３６】本発明になる非複屈折性光学用樹脂組成物
に含まれる樹脂は、その分子量について特に限定するも
のではないが、重量平均分子量（ポリスチレン換算）が
１００００〜１００００００の範囲のものが好ましく、
耐熱性、成形性の点で、１０００００〜３０００００の
範囲のものが特に好ましい。

【００３７】本発明の非複屈折性光学用樹脂組成物は、
その使用にあたって、劣化防止、熱的安定性、成形性、
加工性などの観点から、フェノール系、ホスファイト
系、チオエーテル系などの抗酸化剤、脂肪族アルコー
ル、前記記載の化合物以外の脂肪酸エステル、フタル酸
エステル、トリグリセライド類、フッ素系界面活性剤、
高級脂肪酸金属塩などの離型剤、その他滑剤、可塑剤、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重金属不活性化剤
などを添加して使用してもよい。

【００３８】本発明において、非複屈折性光学用樹脂組
成物の光学用素子への適用は、射出成形法、圧縮成形
法、マイクロモールド法、フローティングモールド法、
ローリンクス法、注型法等の公知の成形法を利用するこ
とができる。注型法においては、部分的に重合を進めた
後、型に注入し、最終的な重合を行って、光学用素子を
製造してもよい。

【００３９】また、以上のような成形法により得られた
成形品表面に、ＭｇＦ₂ 、ＳｉＯ₂などの無機化合物を
真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング
法などによってコーティングすること、成形品表面にシ
ランカップリング剤などの有機シリコン化合物、ビニル
モノマー、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹
脂、シリコン樹脂などをハードコートすることなどによ
って、耐湿性、光学特性、耐薬品性、耐磨耗性、曇り止
めなどを向上させることができる。

【００４０】本発明における光学用素子としては、例え
ば、一般カメラ用レンズ及びファインダー、ビデオカメ
ラ用レンズ、レーザーピックアップレンズ、レーザープ
リンター用のｆθレンズ、シリンドリカルレンズ及びオ
リゴンミラー、プロジェクションＴＶ用レンズ、液晶プ
ロジェクター用のマルチレンズ、リレー系レンズ、コン
デンサーレンズ、投射レンズ及びフレネルレンズ、眼鏡
用レンズ等のレンズ、コンパクトディスク（ＣＤ、ＣＤ
−ＲＯＭ等）、ミニディスク、ＤＶＤ用のディスク基
板、ＬＣＤ用基板、偏光フィルム透明樹脂シート、位相
差フィルム、光拡散フィルム、液晶素子結合用接着剤等
の液晶素子用部材、プロジェクター用スクリーン、光学
フィルター、光ファイバー、光導波路、プリズム、光電
変換素子用レンズなどが挙げられる。本発明の樹脂組成
物は、特に、ミニディスク用ピックアップレンズ（対物
レンズ、回折格子、コリメータレンズ等）及びＤＶＤ用
ピックアップレンズ（対物レンズ、回折格子、コリメー
タレンズ等）の光学用素子に最適である。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の範囲を限定するものではない。

【００４２】また、以下の実施例で懸濁剤として用いる
水溶性高分子（Ａ）（ポリメタクリル酸塩）は、下記の
方法で合成した。

【００４３】水溶性高分子（Ａ）の合成メタクリル酸メチル５ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル１２ｇ、メタクリル酸カリウム２３ｇ及び脱イオ
ン水３６０ｇを内容積５００ｍｌのセパラブルフラスコ
に入れ、３０分間窒素ガスを吹き込んで系内の空気を除
去した後、水浴で加熱して撹拌しながら系内温度を６５
℃に昇温し、過硫酸カリウム０．０６ｇを添加した。同
温度で５時間重合を行い、続けて９０℃に昇温して２時
間撹拌を続けてゼリー状の水溶性高分子（Ａ）を得た。

【００４４】実施例１メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6 ］デカ−
８−イル３６０ｇ、メタクリル酸メチル１２００ｇ、Ｎ
−シクロヘキシルマレイミド３６０ｇ、メタクリル酸ベ
ンジル８０ｇ、過酸化ラウロイル８ｇ、ｎ−オクチルメ
ルカプタン４ｇ、脂肪酸アミドとしてステアリン酸アミ
ド（花王製脂肪酸アマイドＳ、吸熱ピーク温度：１０６
℃）２ｇを溶解して単量体混合液とした。

【００４５】撹拌機を備えた５リットルのオートクレー
ブ容器に懸濁剤として前記のゼリー状の水溶性高分子
（Ａ）を０．１ｇ、脱イオン水を２５００ｇ加え、次い
で、リン酸水素二ナトリウム−リン酸二水素ナトリウム
組合せ緩衝液を加えて撹拌し、ｐＨを７．２に調整して
懸濁媒体とした。ここに撹拌しながら上記の単量体混合
液を加え、撹拌回転数２７０ｒｐｍ、窒素雰囲気下で６
０℃で３時間、次いで高温工程として１２５℃で２時間
重合させ、樹脂粒子を得た。この樹脂粒子を水洗、脱
水、乾燥し、東芝機械（株）製射出成形機ＩＳ−５０Ｅ
Ｐを用い、シリンダー温度２６０℃、射出速度６０ｃｍ
³ ／ｓｅｃ、金型温度１１０℃で成形し、特性評価用の
複数の試験片を得た。

【００４６】実施例２〜４、比較例１〜７表１に示す組成比率の単量体、脂肪酸アミドまたは脂肪
酸エステル及び高温工程条件を用い、実施例１と同様に
して特性評価用の試験片とした。

【００４７】実施例１〜４、比較例１〜７で得られた樹
脂粒子及び試験片について、配向複屈折、成形品の複屈
折、飽和吸水率、ガラス転移温度（以下Ｔｇと略す）、
揮発分、離型性を調べ、表１に示した。なお、評価は下
記に示す方法により行った。（１）配合複屈折懸濁重合により得られた各配合比の樹脂粒子１ｇをテト
ラヒドロフラン６ｇに溶解させ、ガラス基板上に塗布
し、ナイフコーターを用いて表面を均一化した。このフ
ィルムを乾燥した後にガラス基板から剥がし、約５０μ
のフィルムを作成した。次に、このフィルムを２倍に延
伸し（延伸温度：９０℃）、配向複屈折を測定した。（２）成形品の複屈折上記で得た５０×４０×３（ｍｍ）の試験片について、
Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いたエリプソメーター（島津製
作所製ＡＥＰ−１００）で、図１に示す測定点につい
て、位相差（シングルパス）を測定し、下式に基づき厚
み当たりの複屈折を計算した。

【００４８】

【数１】

【００４９】（３）飽和吸水率上記で得た２０×１５×５（ｍｍ）の試験片を乾燥さ
せ、その重量を測定した後、７０℃の水中に放置し、飽
和吸水させた後、重量を測定し、次式により飽和吸水率
を算出した。

【００５０】

【数２】

【００５１】（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）上記で得られた樹脂粒子について、示差走査熱量計（リ
ガク製ＴｈｅｒｍｏＰｌｕｓＤＳＣ８２３０）で、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。（５）揮発分得られた樹脂粒子１ｇをジクロロメタン１０ｍｌに溶解
し、内部標準物質として５重量％ジアリルフタレート／
メタノール溶液を０．５ｇ添加し、メタノールを４０ｍ
ｌ加え、測定用試料とした。その試料をガスクロマトグ
ラフィ法で揮発分を求めた。（６）離型性上記で得られた樹脂粒子を用いて東芝機械（株）製射出
成形機ＩＳ−５０ＥＰにより、シリンダー温度２６０
℃、射出速度６０ｃｍ³ ／ｓｅｃ、金型温度１１０℃
で、７２０枚の試験片（５０ｍｍ／４０ｍｍ／３ｍｍ）
を２４ｈ連続成形し、この時の離型不良（金型面への樹
脂付着、成形品表面のひび割れ等）枚数の発生率を求め
た。

【００５２】以下において、ＭＭＡはメタクリル酸メチ
ル、ＴＣＤＭＡはメタクリル酸トリシクロ［５．２．
１．０^2,6 ］デカ−８−イル、ＣＨＭＩはＮ−シクロヘ
キシルマレイミド、ＢＺＭＡはメタクリル酸ベンジル、
ＳＡＭはステアリン酸アミド（花王製脂肪酸アマイドＳ
吸熱ピーク温度：１０６℃）、ＯＨＧはひまし硬化油
（大日化学製ダイワックスＯＨＧ、吸熱ピーク温度：８
８℃）を示す。評価結果を表１に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】本発明により非複屈折性、耐熱性、低吸
湿性及び金型との離型性に優れる光学用樹脂組成物が提
供され、この樹脂を用いて非複屈折、耐熱性、低吸湿性
に優れる光学素子が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】成形品の複屈折の測定法を説明する略図であ
る。

【符号の説明】

１ゲート２測定点

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 //(Ｃ０８Ｆ 220/14 (Ｃ０８Ｆ 220/14 220:12 220:12 222:40） 222:40）Ｆターム(参考） 4J002 BG061 EH046 EH056 EP016 FD166 4J100 AB03T AB07T AB08T AB09T AB10T AJ02T AK13T AL03P AL03T AL04T AL05T AL08Q AL08S AL08T AL09T AL10T AM02T AM15T AM19T AM47R AM48R AM49R BA05R BA05T BB01R BB03R BC03Q BC04Q BC04R BC07Q BC08Q BC09Q BC43R BC43S BC43T BC49T CA03 CA06 DA63 JA32 JA33 JA36

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式
炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリ
ル酸エステル５〜４０重量部、メタクリル酸メチル５０
〜８０重量部、Ｎ−置換マレイミド５〜４０重量部、メ
タクリル酸ベンジル０〜３０重量部及びこれらと共重合
可能な単量体０〜１０重量部を、総重量部を１００重量
部として、得られる樹脂の配向複屈折の絶対値が１×１
０^-6未満となるような組成比で共重合することにより得
られ、その揮発分が０．６重量％以下であり、示差走査
熱量計での吸熱ピーク温度が７０℃以上である脂肪酸ア
ミドまたは脂肪酸エステルを単量体の総重量部に対して
０．０５〜２．０重量％含む非複屈折性光学用樹脂組成
物。
【請求項２】示差走査熱量計での吸熱ピーク温度が７
０℃以上である脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルが、
炭素数が１８以上の脂肪酸アミド及び脂肪酸グリセリン
エステルの少なくとも１種の化合物である請求項１記載
の非複屈折性光学用樹脂組成物。
【請求項３】エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式
炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリ
ル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸イソボルニル、メタクリル酸ノルボルニル、メタ
クリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸トリシクロ
［５．２．１．０^2,6 ］デカ−８−イル及びメタクリル
酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6 ］デカ−４−メチル
からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である
請求項１記載の非複屈折性光学用樹脂組成物。
【請求項４】Ｎ−置換マレイミドがＮ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマ
レイミド及びＮ−フェニルマレイミドからなる群から選
ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１記載の非
複屈折性光学用樹脂組成物。
【請求項５】請求項１、２、３、４または５記載の非
複屈折性光学用樹脂組成物を用いた光学用素子。