JP2002173486A - 2,6−ジ置換ピラジンの製造方法 - Google Patents
2,6−ジ置換ピラジンの製造方法Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(2)を好収率で製造する方法を提供すること。 【解決手段】 銀を含有する触媒の存在下、一般式
(1): 【化1】 (式中、R1及びR2は互いに同じか又は異なってそれぞ
れアルキル基又はアリール基を表す。)で示されるジア
ルカノールアミンをアンモニアと気相接触反応させて一
般式(2): 【化2】 (式中、R1及びR2は前記と同じ。)で示される2,6
−ジ置換ピラジンを製造する。
Description
製造法に関し、さらに詳しくは、気相接触反応により一
般式(2):
れアルキル基又はアリール基を表す。)で示される2,
6−ジ置換ピラジン[以下、2,6−ジ置換ピラジン
(2)という。]を製造する方法に関する。
製造する方法としては、触媒の存在下、エチレンジアミ
ン及びプロピレンジアミン等のジアミン類をエチレング
リコール及びプロピレングリコール等のジオール類と気
相で接触反応させる方法、触媒の存在下、2−アミノエ
タノール及び2−アミノプロパノール等のアルカノール
アミン類を気相で接触反応させる方法など多数報告され
ている。
方法では2,6−ジ置換ピラジン(2)を収率よく製造
することができず、2,6−ジ置換ピラジン(2)の好
収率製造法が望まれていた。本発明は、気相接触反応に
より2,6−ジ置換ピラジン(2)を好収率で製造する
方法を提供することを課題とする。
解決するために鋭意検討を行った。その結果、銀を含有
する触媒の存在下、一般式(1):
れアルキル基又はアリール基を表す。)で示されるジア
ルカノールアミン[以下、ジアルカノールアミン(1)
という。]をアンモニアと気相接触反応させると、2,
6−ジ置換ピラジン(2)を好収率で製造できることを
見出し、本発明を完成するに至った。
下、ジアルカノールアミン(1)をアンモニアと気相接
触反応させて2,6−ジ置換ピラジン(2)を製造する
ことを特徴とする2,6−ジ置換ピラジン(2)の製造
方法に関する。
本発明に使用されるジアルカノールアミン(1)におい
て、前記一般式(1)中のR1及びR2は互いに同じか又
は異なってそれぞれアルキル基又はアリール基を表す。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピ
ル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、
sec−ブチル基及びter−ブチル基等が挙げられ、
またアリール基としてはフェニル基及び前記アルキル基
をベンゼン環に有していてもよい置換フェニル基が挙げ
られる。ジアルカノールアミン(1)の具体例として
は、例えば、ジイソプロパノールアミン、ジ−(2−エ
チル−2−ヒドロキシエチル)アミン、ジ−(2−n−
プロピル−2−ヒドロキシエチル)アミン、ジ−(2−
イソプロピル−2−ヒドロキシエチル)アミン、ジ−
(2−n−ブチル−2−ヒドロキシエチル)アミン、ジ
−(2−イソブチル−2−ヒドロキシエチル)アミン、
ジ−(2−sec−ブチル−2−ヒドロキシエチル)ア
ミン、ジ−(2−ter−ブチル−2−ヒドロキシエチ
ル)アミン、ジ−(2−フェニル−2−ヒドロキシエチ
ル)アミン、1−(2−エチル−2−ヒドロキシエチル
アミノ)−2−プロパノール、1−(2−n−プロピル
−2−ヒドロキシエチルアミノ)−2−プロパノール、
1−(2−イソプロピル−2−ヒドロキシエチルアミ
ノ)−2−プロパノール、1−(2−n−ブチル−2−
ヒドロキシエチルアミノ)−2−プロパノール、1−
(2−イソブチル−2−ヒドロキシエチルアミノ)−2
−プロパノール、1−(2−sec−ブチル−2−ヒド
ロキシエチルアミノ)−2−プロパノール、1−(2−
ter−ブチル−2−ヒドロキシエチルアミノ)−2−
プロパノール、1−(2−フェニル−2−ヒドロキシエ
チルアミノ)−2−プロパノール等が挙げられる。
(1)に対応した2,6−ジ置換ピラジン(2)が製造
できる。その具体例としては、例えば、2,6−ジメチ
ルピラジン、2,6−ジエチルピラジン、2,6−ジ−
n−プロピルピラジン、2,6−ジイソプロピルピラジ
ン、2,6−ジ−n−ブチルピラジン、2,6−ジイソ
ブチルピラジン、2,6−ジ−sec−ブチルピラジ
ン、2,6−ジ−ter−ピラジン、2,6−ジフェニ
ルピラジン、2,6−ジエチルピラジン、2,6−ジエ
チルピラジン、2,6−ジエチルピラジン、2,6−ジ
エチルピラジン、2−エチル−6−メチルピラジン、2
−メチル−6−n−プロピルピラジン、2−メチル−6
−イソプロピルピラジン、2−n−ブチル−6−メチル
ピラジン、2−イソブチル−6−メチルピラジン、2−
sec−ブチル−6−メチルピラジン、2−ter−ブ
チル−6−メチルピラジン、2−フェニル−6−メチル
ピラジン等が挙げられる。
であり、好ましくは銀が担体に担持された触媒である。
担体としては、アルミナ、シリカ、チタニア及びジルコ
ニアよりなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げら
れ、好ましい担体は、アルミナである。銀が担体に担持
された触媒であるとき、当該触媒の銀の含有量は特に限
定はされないが、触媒中に銀を通常0.1〜70重量
%、好ましくは1〜50重量%含有するものが用いられ
る。
る限りにおいて又は助触媒成分として、銀の他にアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、バナジウム、ニオブ、クロ
ム、モリブデン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウ
ム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラ
ジウム、白金、銅、亜鉛、硼素、ガリウム、インジウ
ム、タリウム、スズ、鉛、リン、アンチモン及びランタ
ノイド系元素からなる群から選ばれる少なくとも1種の
元素を含有することができる。これら元素は、触媒中に
金属、化合物及び/又はイオンとして含有させることが
でき、その含有量は、金属に換算した触媒中の含有量と
して通常0.01〜40重量%、好ましくは0.1〜2
0重量%である。
法、沈殿法、混練法等によって容易に調製することがで
きる。好ましくは、含浸法により銀を担体に担持した触
媒を調製する。
元素を含む錯体、酢酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、水酸
化物、硝酸塩、アンモニウム塩、燐酸塩、硫酸塩、蓚酸
塩、乳酸塩、及び/或いは蟻酸塩等を挙げることができ
る。
明すると、例えば、銀を担体に担持した触媒は、上記触
媒調整原料を水等に溶解し、得られた溶液を担体に含浸
させた後、乾燥し、次いで空気気流中で250〜700
℃で焼成することにより調製することができる。
状、球状、粒状等、所望の形状に成形して、本発明の気
相接触反応に使用される。
存在せしめた反応器に、ジアルカノールアミン(1)及
びアンモニアを供給して行えばよい。アンモニアの使用
量は、ジアルカノールアミン(1)1モルに対して、通
常1〜200モル、好ましくは2〜100モルである。
ある場合には、これを適当な溶媒に溶解して使用するの
が簡便な装置及び操作でジアルカノールアミン(1)を
反応器へ安定して供給できるので好ましい。溶媒はジア
ルカノールアミンの良溶媒であり、本発明の気相接触反
応により変質しないものであって、且つジアルカノール
アミン(1)、2,6−ジ置換ピラジン(2)及びアン
モニアと反応しないものであれば特に制限はない。溶媒
の具体例としては、例えば、ピリジン、2−ピコリン、
3−ピコリン及び4−ピコリン等のピリジン塩基類、ト
ルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素、水等が挙げ
られる。溶媒を使用するときには、ジアルカノールアミ
ン(1)と溶媒からなる溶液中のジアルカノールアミン
(1)の濃度が通常5〜80重量%、好ましくは20〜
50重量%となるようにする。
水蒸気、水素などのガスを希釈剤として使用してもよ
く、好ましい希釈剤は窒素である。また水素は、本発明
の銀触媒を活性化する作用を有する。希釈剤を使用する
とき、その使用量はジアルカノールアミン(1)1モル
に対して、通常0.1〜100モル、好ましくは1〜4
0モルである。
反応器で実施することができる。固定床反応器を用いて
本発明の気相接触反応を実施する場合について以下に説
明する。反応管に銀触媒を充填し、反応管の触媒充填部
を、通常250〜550℃、好ましくは300〜500
℃に昇温する。そして当該反応管の触媒充填部にジアル
カノールアミン(1)又はこれを所望により溶解した溶
液とアンモニア及び所望により希釈剤を供給して気相接
触反応を行う。ジアルカノールアミン(1)の液空間速
度(以下、LHSVという。)は通常0.001〜5.
0g/(ml触媒・hr)、好ましくは0.01〜2.
0g/(ml触媒・hr)である。また、ジアルカノー
ルアミン(1)、アンモニア並びに所望により使用する
溶媒及び/又は希釈剤からなる混合ガスの空間速度(以
下、SVという。)は、通常30〜10000hr-1、
好ましくは100〜3000hr-1である。なお、反応
は、常圧下、減圧下又は加圧下で実施することができ
る。
流出する反応ガスをそのまま冷却及び/又は適当な溶媒
に通じて、2,6−ジ置換ピラジン(2)を含む凝集物
及び/又は溶液を得る。得られた凝縮物又は捕集液から
は、濃縮、抽出、蒸留等の単位操作を組み合わせて2,
6−ジ置換ピラジン(2)を単離できる。
説明するが、本発明を実施例のみに限定するものではな
い。なお、以下の実施例における転化率、収率及び選択
率は、以下の定義に従って計算した。
溶液に球状アルミナ(住友化学工業(株)製)50.0
gを浸して、硝酸銀水溶液を球状アルミナに含浸させ
た。硝酸銀水溶液を含浸した球状アルミナを110℃で
乾燥させた後500℃で5時間焼成して、銀を球状アル
ミナに担持した触媒(触媒1)を得た。触媒1中の銀の
含有量は19%であった。前記で得た触媒1の5mlを
内径18mmのパイレックス(登録商標)製反応管に充
填し、当該反応管の触媒充填部を320℃に昇温した。
この触媒充填部にジイソプロパノールアミン1モルと水
7モルの割合の混合液を0.11g/分(ジイソプロパ
ノールアミンのLHSV=0.6g/(ml触媒・h
r))で、及びアンモニアを70ml/分(ジイソプロ
パノールアミン1モルに対して8モル)で供給した。こ
のとき供給した混合ガスのSVは1600hr-1であっ
た。反応管から流出する反応生成ガスを20分間、メタ
ノール100ml中に通じ、反応生成ガス中の可溶性成
分をメタノールに溶解した。得られた溶液をガスクロマ
トグラフィーで分析した。その結果、ジイソプロパノー
ルアミンの転化率は96.8%、2,6−ジメチルピラ
ジンの収率は16.9%、選択率は17.5%であっ
た。
た以外は実施例1と同様にして触媒の調製を行い、銀を
球状アルミナに担持した触媒(触媒2)を得た。触媒2
中の銀の含有量は29%であった。
使用した以外は、実施例1と同様にして2,6−ジメチ
ルピラジンの製造行った。その結果、ジイソプロパノー
ルアミンの転化率は94.8%、2,6−ジメチルピラ
ジンの収率は16.1%、選択率は17.0%であっ
た。
た以外は実施例1と同様にして触媒の調製を行い、銀を
球状アルミナに担持した触媒(触媒3)を得た。触媒3
中の銀の含有量は40%であった。
使用し、反応管の触媒充填部を290℃に昇温した以外
は、実施例1と同様にして2,6−ジメチルピラジンの
製造を行った。その結果、ジイソプロパノールアミンの
転化率は91.1%、2,6−ジメチルピラジンの収率
は17.6%、選択率は19.3%であった。
Claims (2)
- 【請求項1】 銀を含有する触媒の存在下、一般式
(1): 【化1】 (式中、R1及びR2は互いに同じか又は異なってそれぞ
れアルキル基又はアリール基を表す。)で示されるジア
ルカノールアミンをアンモニアと気相接触反応させて一
般式(2): 【化2】 (式中、R1及びR2は前記と同じ。)で示される2,6
−ジ置換ピラジンを製造することを特徴とする2,6−
ジ置換ピラジンの製造方法。 - 【請求項2】 銀を含有する触媒が、銀を担体に担持し
た触媒である請求項1記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000367668A JP2002173486A (ja) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | 2,6−ジ置換ピラジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000367668A JP2002173486A (ja) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | 2,6−ジ置換ピラジンの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002173486A true JP2002173486A (ja) | 2002-06-21 |
Family
ID=18838054
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000367668A Pending JP2002173486A (ja) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | 2,6−ジ置換ピラジンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2002173486A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003092889A1 (fr) * | 2002-05-01 | 2003-11-13 | Banyu Pharmaceutical Co., Ltd. | Procede de preparation de derives de 2-aminopyrazine |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62294667A (ja) * | 1986-06-13 | 1987-12-22 | Koei Chem Co Ltd | ピラジン誘導体の製造法 |
JPH08224473A (ja) * | 1994-12-20 | 1996-09-03 | Koei Chem Co Ltd | 脱水環化脱水素用触媒、及びそれを用いたピラジン類の製造法 |
-
2000
- 2000-12-01 JP JP2000367668A patent/JP2002173486A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62294667A (ja) * | 1986-06-13 | 1987-12-22 | Koei Chem Co Ltd | ピラジン誘導体の製造法 |
JPH08224473A (ja) * | 1994-12-20 | 1996-09-03 | Koei Chem Co Ltd | 脱水環化脱水素用触媒、及びそれを用いたピラジン類の製造法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003092889A1 (fr) * | 2002-05-01 | 2003-11-13 | Banyu Pharmaceutical Co., Ltd. | Procede de preparation de derives de 2-aminopyrazine |
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