JP2002173459A - ２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒドの製造方法 - Google Patents
２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒドの製造方法Info
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- JP2002173459A JP2002173459A JP2001296390A JP2001296390A JP2002173459A JP 2002173459 A JP2002173459 A JP 2002173459A JP 2001296390 A JP2001296390 A JP 2001296390A JP 2001296390 A JP2001296390 A JP 2001296390A JP 2002173459 A JP2002173459 A JP 2002173459A
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- trialkylbenzene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 １，２，４−トリアルキルベンゼンから種々
の化学製品の中間体、特に無水ピロメリット酸の原料と
して有用な２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒド
を安価かつ安全に製造する方法を提供する。 【解決手段】 １，２，４−トリアルキルベンゼンを触
媒の存在下で一酸化炭素によりカルボニル化反応して
２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒドを製造する
方法であって、該触媒は、トリフルオロメタンスルホン
酸を必須とするものである２，４，５−トリアルキルベ
ンズアルデヒドの製造方法。
の化学製品の中間体、特に無水ピロメリット酸の原料と
して有用な２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒド
を安価かつ安全に製造する方法を提供する。 【解決手段】 １，２，４−トリアルキルベンゼンを触
媒の存在下で一酸化炭素によりカルボニル化反応して
２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒドを製造する
方法であって、該触媒は、トリフルオロメタンスルホン
酸を必須とするものである２，４，５−トリアルキルベ
ンズアルデヒドの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２，４，５−トリ
アルキルベンズアルデヒドの製造方法に関する。より詳
しくは、種々の化学製品の中間体、特に無水ピロメリッ
ト酸の原料として有用な２，４，５−トリアルキルベン
ズアルデヒドの製造方法に関する。
アルキルベンズアルデヒドの製造方法に関する。より詳
しくは、種々の化学製品の中間体、特に無水ピロメリッ
ト酸の原料として有用な２，４，５−トリアルキルベン
ズアルデヒドの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族アルデヒド類は、種々の化学製品
の中間体として有用な化合物であり、中でもトリアルキ
ルベンズアルデヒドは芳香族ポリカルボン酸の前駆体と
して工業的に重要な中間体である。特に、２，４，５−
トリアルキルベンズアルデヒドは、耐熱性樹脂、可塑
剤、エポキシ樹脂用硬化剤等として、近年ますますその
重要性が高まっている無水ピロメリット酸の原料とし
て、非常に重要な化合物と言える。
の中間体として有用な化合物であり、中でもトリアルキ
ルベンズアルデヒドは芳香族ポリカルボン酸の前駆体と
して工業的に重要な中間体である。特に、２，４，５−
トリアルキルベンズアルデヒドは、耐熱性樹脂、可塑
剤、エポキシ樹脂用硬化剤等として、近年ますますその
重要性が高まっている無水ピロメリット酸の原料とし
て、非常に重要な化合物と言える。
【０００３】トリアルキルベンズアルデヒドの製造法と
しては、テトラアルキルベンゼンの液相酸化による方
法、トリアルキルベンゼンの一酸化炭素によるカルボニ
ル化反応等が知られている。
しては、テトラアルキルベンゼンの液相酸化による方
法、トリアルキルベンゼンの一酸化炭素によるカルボニ
ル化反応等が知られている。
【０００４】中でもトリアルキルベンゼンの一酸化炭素
によるカルボニル化反応は、収率も良く産業上好ましい
方法であると言える。しかしながら、従来知られている
方法では、反応圧が高く、設備費等が高価なものとな
る、また、反応原料に対し大過剰の触媒を使用する等、
工業的には改善する余地があった。更に、触媒としてＨ
Ｆ−ＢＦ３系を用い、少ない触媒量で、かつ、低温、低
圧での反応により比較的高い収率で、トリアルキルベン
ゼンからトリメチルベンズアルデヒドが得られる方法も
知られている。これについて化学工学、５０
によるカルボニル化反応は、収率も良く産業上好ましい
方法であると言える。しかしながら、従来知られている
方法では、反応圧が高く、設備費等が高価なものとな
る、また、反応原料に対し大過剰の触媒を使用する等、
工業的には改善する余地があった。更に、触媒としてＨ
Ｆ−ＢＦ３系を用い、少ない触媒量で、かつ、低温、低
圧での反応により比較的高い収率で、トリアルキルベン
ゼンからトリメチルベンズアルデヒドが得られる方法も
知られている。これについて化学工学、５０
〔９〕（１
９８６）小松、ｐ．６１４−６１８には、芳香族アルデ
ヒド製造プロセスの合成過程に関し、プソイドキュメン
（１，２，４−トリメチルベンゼン）と一酸化炭素との
反応においてＨＦ−ＢＦ３を触媒として行うことが開示
されている。しかしながら、触媒であるＨＦ、ＢＦ３は
いずれも毒性、腐食性が高くかつ常温では気体でありそ
の取り扱いには細心の注意が必要となる。
９８６）小松、ｐ．６１４−６１８には、芳香族アルデ
ヒド製造プロセスの合成過程に関し、プソイドキュメン
（１，２，４−トリメチルベンゼン）と一酸化炭素との
反応においてＨＦ−ＢＦ３を触媒として行うことが開示
されている。しかしながら、触媒であるＨＦ、ＢＦ３は
いずれも毒性、腐食性が高くかつ常温では気体でありそ
の取り扱いには細心の注意が必要となる。
【０００５】ところで、無水ピロメリット酸の原料等と
して用いられる２，４，５−トリアルキルベンズアルデ
ヒドを製造する場合には、原料となるトリアルキルベン
ゼンの３つのアルキル基の置換位置は１，２，４位であ
る必要があり、なおかつ５位に選択的なカルボニル化反
応を行うことが必要である。すなわち１，２，４−トリ
アルキルベンゼンの５位が選択的にカルボニル化される
必要があり、その他の部位がカルボニル化された２，
３，５−トリメチルベンズアルデヒドや２，３，６−ト
リメチルベンズアルデヒドが多く生成した場合には目的
物の収率が低下することになる。また、国際特許公開第
００／１５５９４号パンフレット（２０００）の実施例
１７〜１９に記載されているような１，２，４−トリア
ルキルベンゼンの不均化反応が生じた場合はさらに多種
の副生成物が生じ収率が低下する。従って、不均化反応
を生じることなく高選択的に１，２，４−トリアルキル
ベンゼンの５位をカルボニル化することができる技術が
望まれている。
して用いられる２，４，５−トリアルキルベンズアルデ
ヒドを製造する場合には、原料となるトリアルキルベン
ゼンの３つのアルキル基の置換位置は１，２，４位であ
る必要があり、なおかつ５位に選択的なカルボニル化反
応を行うことが必要である。すなわち１，２，４−トリ
アルキルベンゼンの５位が選択的にカルボニル化される
必要があり、その他の部位がカルボニル化された２，
３，５−トリメチルベンズアルデヒドや２，３，６−ト
リメチルベンズアルデヒドが多く生成した場合には目的
物の収率が低下することになる。また、国際特許公開第
００／１５５９４号パンフレット（２０００）の実施例
１７〜１９に記載されているような１，２，４−トリア
ルキルベンゼンの不均化反応が生じた場合はさらに多種
の副生成物が生じ収率が低下する。従って、不均化反応
を生じることなく高選択的に１，２，４−トリアルキル
ベンゼンの５位をカルボニル化することができる技術が
望まれている。
【０００６】Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５０
〔９〕（１９
８５）（米）ｐ．１４８３には、基質として１，３，５
−トリアルキルベンゼンを用い、過酸触媒としてＣＦ３
ＳＯ３Ｈを用いてカルボニル化反応を行う技術が開示さ
れている。しかしながら、１，２，４−トリアルキルベ
ンゼンについては記載がなく、２，４，５−トリアルキ
ルベンズアルデヒドを効率よく製造するための工夫の余
地があった。
８５）（米）ｐ．１４８３には、基質として１，３，５
−トリアルキルベンゼンを用い、過酸触媒としてＣＦ３
ＳＯ３Ｈを用いてカルボニル化反応を行う技術が開示さ
れている。しかしながら、１，２，４−トリアルキルベ
ンゼンについては記載がなく、２，４，５−トリアルキ
ルベンズアルデヒドを効率よく製造するための工夫の余
地があった。
【０００７】国際公開第００／１５５９３号パンフレッ
ト（２０００）には、アルキル芳香族アルデヒドを得る
ために、高沸点のカルボニル化触媒の存在下、一酸化炭
素でアルキル芳香族化合物を反応する方法に関し、高沸
点のカルボニル化触媒としての炭素数２〜１８の過フル
オロアルキルスルホン酸が開示され、国際公開第００／
１５５９４号パンフレット（２０００）には、アルキル
芳香族アルデヒドを得るために、酸性イオン性液体の存
在下、一酸化炭素でアルキル芳香族化合物を反応する方
法が開示されている。また、特開昭６４−７５４４２号
公報には、超強酸中、銅（Ｉ）又は銀カルボニル触媒の
存在下、芳香族化合物と一酸化炭素を反応させる芳香族
アルデヒドの製造方法が開示され、特公平６−２１０９
３号公報には、フルオロ硫酸−五フッ化アンチモン系等
の特定の超強酸中、銅（Ｉ）又は銀カルボニル触媒の存
在下、芳香族化合物と一酸化炭素を反応させる芳香族ア
ルデヒドの製造方法が開示されている。
ト（２０００）には、アルキル芳香族アルデヒドを得る
ために、高沸点のカルボニル化触媒の存在下、一酸化炭
素でアルキル芳香族化合物を反応する方法に関し、高沸
点のカルボニル化触媒としての炭素数２〜１８の過フル
オロアルキルスルホン酸が開示され、国際公開第００／
１５５９４号パンフレット（２０００）には、アルキル
芳香族アルデヒドを得るために、酸性イオン性液体の存
在下、一酸化炭素でアルキル芳香族化合物を反応する方
法が開示されている。また、特開昭６４−７５４４２号
公報には、超強酸中、銅（Ｉ）又は銀カルボニル触媒の
存在下、芳香族化合物と一酸化炭素を反応させる芳香族
アルデヒドの製造方法が開示され、特公平６−２１０９
３号公報には、フルオロ硫酸−五フッ化アンチモン系等
の特定の超強酸中、銅（Ｉ）又は銀カルボニル触媒の存
在下、芳香族化合物と一酸化炭素を反応させる芳香族ア
ルデヒドの製造方法が開示されている。
【０００８】しかしながら、これらの技術でも、高選択
的に１，２，４−トリアルキルベンゼンの５位にカルボ
ニル化反応を行うことにより、２，４，５−トリアルキ
ルベンズアルデヒドを安価かつ安全に製造するための工
夫の余地があった。
的に１，２，４−トリアルキルベンゼンの５位にカルボ
ニル化反応を行うことにより、２，４，５−トリアルキ
ルベンズアルデヒドを安価かつ安全に製造するための工
夫の余地があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑みてなされたものであり、１，２，４−トリアルキル
ベンゼンから２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒ
ドを安価かつ安全に製造する方法を提供することを目的
とするものである。
鑑みてなされたものであり、１，２，４−トリアルキル
ベンゼンから２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒ
ドを安価かつ安全に製造する方法を提供することを目的
とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々のト
リアルキルベンズアルデヒドの製造方法を検討するう
ち、トリアルキルベンゼンの一酸化炭素によるカルボニ
ル化反応による方法にまず着目した。このような方法の
場合、例えば、無水ピロメリット酸の原料を得るという
目的からは、カルボニル化の位置選択性が重要であり、
１，２，４−トリアルキルベンゼンの５位が選択的にカ
ルボニル化される必要があり、その他の部位がカルボニ
ル化された２，３，５−トリメチルベンズアルデヒドや
２，３，６−トリメチルベンズアルデヒドが多く生成し
た場合には目的物の収率が低下して目的を達成できなく
なるが、トリフルオロメタンスルホン酸を必須とする触
媒を用いることにより、極めて高選択的に１，２，４−
トリアルキルベンゼンの５位をカルボニル化して２，
４，５−トリアルキルベンズアルデヒドが得られること
を見いだし、上記課題をみごとに解決することができる
ことに想到し、本発明に到達したものである。
リアルキルベンズアルデヒドの製造方法を検討するう
ち、トリアルキルベンゼンの一酸化炭素によるカルボニ
ル化反応による方法にまず着目した。このような方法の
場合、例えば、無水ピロメリット酸の原料を得るという
目的からは、カルボニル化の位置選択性が重要であり、
１，２，４−トリアルキルベンゼンの５位が選択的にカ
ルボニル化される必要があり、その他の部位がカルボニ
ル化された２，３，５−トリメチルベンズアルデヒドや
２，３，６−トリメチルベンズアルデヒドが多く生成し
た場合には目的物の収率が低下して目的を達成できなく
なるが、トリフルオロメタンスルホン酸を必須とする触
媒を用いることにより、極めて高選択的に１，２，４−
トリアルキルベンゼンの５位をカルボニル化して２，
４，５−トリアルキルベンズアルデヒドが得られること
を見いだし、上記課題をみごとに解決することができる
ことに想到し、本発明に到達したものである。
【００１１】すなわち本発明は、１，２，４−トリアル
キルベンゼンを触媒の存在下で一酸化炭素によりカルボ
ニル化反応して２，４，５−トリアルキルベンズアルデ
ヒドを製造する方法であって、上記触媒は、トリフルオ
ロメタンスルホン酸を必須とするものである２，４，５
−トリアルキルベンズアルデヒドの製造方法である。以
下に、本発明を詳述する。
キルベンゼンを触媒の存在下で一酸化炭素によりカルボ
ニル化反応して２，４，５−トリアルキルベンズアルデ
ヒドを製造する方法であって、上記触媒は、トリフルオ
ロメタンスルホン酸を必須とするものである２，４，５
−トリアルキルベンズアルデヒドの製造方法である。以
下に、本発明を詳述する。
【００１２】本発明の２，４，５−トリアルキルベンズ
アルデヒドの製造方法は、１，２，４−トリアルキルベ
ンゼンを触媒の存在下で一酸化炭素によりカルボニル化
反応する工程を含む。このような工程においては、１，
２，４−トリアルキルベンゼンを反応原料として２，
４，５−トリアルキルベンズアルデヒドを製造すること
になる。上記反応原料としては、１，２，４−トリアル
キルベンゼン以外の化合物等を含んでいても含んでいな
くてもよいが、１，２，４−トリアルキルベンゼンのみ
をカルボニル化反応（２，４，５−トリアルキルベンズ
アルデヒドの製造）に付することが好ましい。なお、
１，２，４−トリアルキルベンゼンは、１種を用いても
よく、２種以上を用いてもよい。
アルデヒドの製造方法は、１，２，４−トリアルキルベ
ンゼンを触媒の存在下で一酸化炭素によりカルボニル化
反応する工程を含む。このような工程においては、１，
２，４−トリアルキルベンゼンを反応原料として２，
４，５−トリアルキルベンズアルデヒドを製造すること
になる。上記反応原料としては、１，２，４−トリアル
キルベンゼン以外の化合物等を含んでいても含んでいな
くてもよいが、１，２，４−トリアルキルベンゼンのみ
をカルボニル化反応（２，４，５−トリアルキルベンズ
アルデヒドの製造）に付することが好ましい。なお、
１，２，４−トリアルキルベンゼンは、１種を用いても
よく、２種以上を用いてもよい。
【００１３】上記１，２，４−トリアルキルベンゼンが
有するアルキル基としては、特に限定されないが、得ら
れた２，４，５−トリアルキルベンゼンを無水ピロメリ
ット酸原料として供するには、アルキル基の炭素数は小
さい事が望まれ、炭素数が１〜３の範囲が好ましく、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基等が挙げられる。また、１，２，４−トリアルキルベ
ンゼンの３つのアルキル基は、同一のものであってもよ
く、異なっていてもよい。
有するアルキル基としては、特に限定されないが、得ら
れた２，４，５−トリアルキルベンゼンを無水ピロメリ
ット酸原料として供するには、アルキル基の炭素数は小
さい事が望まれ、炭素数が１〜３の範囲が好ましく、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基等が挙げられる。また、１，２，４−トリアルキルベ
ンゼンの３つのアルキル基は、同一のものであってもよ
く、異なっていてもよい。
【００１４】本発明の製造方法において、上記触媒は、
トリフルオロメタンスルホン酸を必須とするものであ
る。すなわち本発明において用いる触媒は、トリフルオ
ロメタンスルホン酸以外の化合物等の１種又は２種以上
を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
トリフルオロメタンスルホン酸を必須とするものであ
る。すなわち本発明において用いる触媒は、トリフルオ
ロメタンスルホン酸以外の化合物等の１種又は２種以上
を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
【００１５】上記触媒として用いるトリフルオロメタン
スルホン酸の使用形態としては特に限定されず、そのま
ま用いてもよく、担体に担持する等して固定化して用い
てもよい。触媒を固定化することにより反応液と触媒と
の分離が容易になる等、工業的に有利となる。担体とし
ては特に限定されず、例えば、ケイ素、アルミニウム、
チタン、ジルコニウム、セリウム、スズ、タングステ
ン、ニオブ等の金属の酸化物、炭化物、窒化物等及びこ
れらの混合物、ゼオライト、シリカ−アルミナ、チタニ
ア−シリカ、ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩等の無機化
合物、又は、イオン交換樹脂、ポーラスポリマー等の有
機化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。
スルホン酸の使用形態としては特に限定されず、そのま
ま用いてもよく、担体に担持する等して固定化して用い
てもよい。触媒を固定化することにより反応液と触媒と
の分離が容易になる等、工業的に有利となる。担体とし
ては特に限定されず、例えば、ケイ素、アルミニウム、
チタン、ジルコニウム、セリウム、スズ、タングステ
ン、ニオブ等の金属の酸化物、炭化物、窒化物等及びこ
れらの混合物、ゼオライト、シリカ−アルミナ、チタニ
ア−シリカ、ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩等の無機化
合物、又は、イオン交換樹脂、ポーラスポリマー等の有
機化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。
【００１６】本発明におけるカルボニル化反応における
反応条件としては、特に限定されるものではないが、例
えば、モル比で１，２，４−トリアルキルベンゼンの１
〜１０倍のトリフルオロメタンスルホン酸の存在下に、
一酸化炭素圧（ＣＯ分圧）が０．０１〜１０ＭＰａ、反
応温度が−５０〜５０℃となるようにすることが好まし
い。触媒量は１，２，４−トリアルキルベンゼンの転化
率や反応速度に影響するが、１，２，４−トリアルキル
ベンゼンの６倍モルのトリフルオロメタンスルホン酸を
使用することにより９３ｍｏｌ％の収率が得られ、１０
倍モルより多く加えても効果の向上は少ないと考えられ
る。また、ＣＯ分圧も反応速度や転化率に影響を及ぼ
し、０．１ＭＰａ以下の場合は転化率が極めて小さくな
るおそれがあるが、それ以上とすると反応速度や転化率
が向上することとなる。ＣＯ分圧を１０ＭＰａより高め
ても、反応上問題はないが設備が高価になるおそれがあ
る。反応温度を高めることは、反応速度の向上させる
が、同時に副生成物も増加させることになる。トリフル
オロメタンスルホン酸の使用量としては、より好ましく
は、モル比で１，２，４−トリアルキルベンゼンの２〜
８倍であり、ＣＯ分圧としては、より好ましくは、０．
２〜１０ＭＰａであり、反応温度としては、より好まし
くは、−２０〜３０℃である。
反応条件としては、特に限定されるものではないが、例
えば、モル比で１，２，４−トリアルキルベンゼンの１
〜１０倍のトリフルオロメタンスルホン酸の存在下に、
一酸化炭素圧（ＣＯ分圧）が０．０１〜１０ＭＰａ、反
応温度が−５０〜５０℃となるようにすることが好まし
い。触媒量は１，２，４−トリアルキルベンゼンの転化
率や反応速度に影響するが、１，２，４−トリアルキル
ベンゼンの６倍モルのトリフルオロメタンスルホン酸を
使用することにより９３ｍｏｌ％の収率が得られ、１０
倍モルより多く加えても効果の向上は少ないと考えられ
る。また、ＣＯ分圧も反応速度や転化率に影響を及ぼ
し、０．１ＭＰａ以下の場合は転化率が極めて小さくな
るおそれがあるが、それ以上とすると反応速度や転化率
が向上することとなる。ＣＯ分圧を１０ＭＰａより高め
ても、反応上問題はないが設備が高価になるおそれがあ
る。反応温度を高めることは、反応速度の向上させる
が、同時に副生成物も増加させることになる。トリフル
オロメタンスルホン酸の使用量としては、より好ましく
は、モル比で１，２，４−トリアルキルベンゼンの２〜
８倍であり、ＣＯ分圧としては、より好ましくは、０．
２〜１０ＭＰａであり、反応温度としては、より好まし
くは、−２０〜３０℃である。
【００１７】また反応条件としては、攪拌速度を高める
等、ＣＯガスと反応原料や触媒等が含まれる反応液との
接触効率を高めることも有効である。工業的実施におい
ては、これら要素を組み合わせて経済的に最適な反応条
件が設定されることが好ましい。例えば、触媒量やＣＯ
分圧を抑えて、低転化率で反応を行うことも触媒費や装
置建設費を削減する上で有効である。また、逆に触媒
量、ＣＯ分圧、反応温度を高め、装置を小型化すること
が有効な場合も考えられる。例えば、トリフルオロメタ
ンスルホン酸を１，２，４−トリアルキルベンゼンの４
倍量として、ＣＯ圧力を１ＭＰａ程度に抑えた条件は、
トリフルオロメタンスルホン酸を１，２，４−トリアル
キルベンゼンの６倍量以上、ＣＯ圧を６ＭＰａ以上使用
する条件より２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒ
ドの収率が低下するのは明白であるが、触媒回収費や装
置コストの面から優位になる場合もある。
等、ＣＯガスと反応原料や触媒等が含まれる反応液との
接触効率を高めることも有効である。工業的実施におい
ては、これら要素を組み合わせて経済的に最適な反応条
件が設定されることが好ましい。例えば、触媒量やＣＯ
分圧を抑えて、低転化率で反応を行うことも触媒費や装
置建設費を削減する上で有効である。また、逆に触媒
量、ＣＯ分圧、反応温度を高め、装置を小型化すること
が有効な場合も考えられる。例えば、トリフルオロメタ
ンスルホン酸を１，２，４−トリアルキルベンゼンの４
倍量として、ＣＯ圧力を１ＭＰａ程度に抑えた条件は、
トリフルオロメタンスルホン酸を１，２，４−トリアル
キルベンゼンの６倍量以上、ＣＯ圧を６ＭＰａ以上使用
する条件より２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒ
ドの収率が低下するのは明白であるが、触媒回収費や装
置コストの面から優位になる場合もある。
【００１８】上記カルボニル化反応により生成した２，
４，５−トリアルキルベンズアルデヒドと触媒とを分離
する方法としては特に限定されず、例えば、触媒と生成
物の沸点差を利用して反応後混合物を直接蒸留して触媒
を回収する方法や反応混合物に水を加えた後溶剤で抽出
し、触媒を水相に生成物を油相に回収する等の方法を適
用することが出来る。また、固定化した触媒を使用した
場合は、濾過する等公知の方法によって、生成物と触媒
とを分離することができる。
４，５−トリアルキルベンズアルデヒドと触媒とを分離
する方法としては特に限定されず、例えば、触媒と生成
物の沸点差を利用して反応後混合物を直接蒸留して触媒
を回収する方法や反応混合物に水を加えた後溶剤で抽出
し、触媒を水相に生成物を油相に回収する等の方法を適
用することが出来る。また、固定化した触媒を使用した
場合は、濾過する等公知の方法によって、生成物と触媒
とを分離することができる。
【００１９】本発明の製造方法では、上述したように
１，２，４−トリアルキルベンゼンの一酸化炭素による
カルボニル化反応を行う際に、触媒としてトリフルオロ
メタンスルホン酸を用いることにより、２，４，５−ト
リアルキルベンズアルデヒドを安価かつ安全に製造する
ことができる。本発明により製造されてなる２，４，５
−トリアルキルベンズアルデヒドは、芳香族ポリカルボ
ン酸の前駆体等のように化学製品の中間体や、耐熱性樹
脂、可塑剤、エポキシ樹脂用硬化剤等として有用な化合
物であり、特に、無水ピロメリット酸の原料として好適
なものである。
１，２，４−トリアルキルベンゼンの一酸化炭素による
カルボニル化反応を行う際に、触媒としてトリフルオロ
メタンスルホン酸を用いることにより、２，４，５−ト
リアルキルベンズアルデヒドを安価かつ安全に製造する
ことができる。本発明により製造されてなる２，４，５
−トリアルキルベンズアルデヒドは、芳香族ポリカルボ
ン酸の前駆体等のように化学製品の中間体や、耐熱性樹
脂、可塑剤、エポキシ樹脂用硬化剤等として有用な化合
物であり、特に、無水ピロメリット酸の原料として好適
なものである。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を揚げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
【００２１】実施例１ １００ｍｌのオートクレーブに、１，２，４−トリメチ
ルベンゼン６．７ｇをとり、ここにトリフルオロメタン
スルホン酸５０ｇを徐々に加えた後、内部をＣＯで置換
した後ＣＯ圧５ＭＰａ、反応温度０℃で９０分間反応を
行った。反応終了後、反応混合物を氷水中に注ぎ、生成
物をエチルエーテルで抽出した。得られたエーテル溶液
をガスクロマトグラフイーで分析した結果、２，４，５
−トリメチルベンズアルデヒドが９３モル％収率で得ら
れた。転化した１，２，４−トリメチルベンゼンに対す
る２，４，５−トリメチルベンズアルデヒドの選択率は
９８％であった。ＧＣ、ＮＭＲによる分析の結果、位置
異性体および不均化反応由来の副生成物は検出されなか
った。微量の副生成物ピークが２つ存在したが、マスス
ペクトル分析から２，３量体に近い高分子量の物質であ
り、目的生成物との分離は容易であった。
ルベンゼン６．７ｇをとり、ここにトリフルオロメタン
スルホン酸５０ｇを徐々に加えた後、内部をＣＯで置換
した後ＣＯ圧５ＭＰａ、反応温度０℃で９０分間反応を
行った。反応終了後、反応混合物を氷水中に注ぎ、生成
物をエチルエーテルで抽出した。得られたエーテル溶液
をガスクロマトグラフイーで分析した結果、２，４，５
−トリメチルベンズアルデヒドが９３モル％収率で得ら
れた。転化した１，２，４−トリメチルベンゼンに対す
る２，４，５−トリメチルベンズアルデヒドの選択率は
９８％であった。ＧＣ、ＮＭＲによる分析の結果、位置
異性体および不均化反応由来の副生成物は検出されなか
った。微量の副生成物ピークが２つ存在したが、マスス
ペクトル分析から２，３量体に近い高分子量の物質であ
り、目的生成物との分離は容易であった。
【００２２】実施例２〜１１ 実施例１の反応温度、トリフルオロメタンスルホン酸と
１，２，４−トリメチルベンゼンの比率、ＣＯ圧力、反
応時間、攪拌速度を各々表１に記載するように変更して
反応を行った。結果を表１に示した。
１，２，４−トリメチルベンゼンの比率、ＣＯ圧力、反
応時間、攪拌速度を各々表１に記載するように変更して
反応を行った。結果を表１に示した。
【００２３】表１中の数値は、以下の計算式により計算
した値である。 触媒／原料＝［トリフルオロメタンスルホン酸の仕込み
量（モル数）］／［１，２，４−トリメチルベンゼンの
仕込み量（モル数）］ 転化率＝［反応した１，２，４−トリメチルベンゼン量
（モル数）］／［１，２，４−トリメチルベンゼンの仕
込み量（モル数）］×１００ 収率＝［２，４，５−トリメチルベンズアルデヒドの生
成量（モル数）］／［１，２，４−トリメチルベンゼン
の仕込み量（モル数）］×１００ 選択率＝［２，４，５−トリメチルベンズアルデヒドの
生成量（モル数）］／［反応した１，２，４−トリメチ
ルベンゼン（モル数）］×１００
した値である。 触媒／原料＝［トリフルオロメタンスルホン酸の仕込み
量（モル数）］／［１，２，４−トリメチルベンゼンの
仕込み量（モル数）］ 転化率＝［反応した１，２，４−トリメチルベンゼン量
（モル数）］／［１，２，４−トリメチルベンゼンの仕
込み量（モル数）］×１００ 収率＝［２，４，５−トリメチルベンズアルデヒドの生
成量（モル数）］／［１，２，４−トリメチルベンゼン
の仕込み量（モル数）］×１００ 選択率＝［２，４，５−トリメチルベンズアルデヒドの
生成量（モル数）］／［反応した１，２，４−トリメチ
ルベンゼン（モル数）］×１００
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明は、上述のような構成よりなるた
め、芳香族ポリカルボン酸の前駆体等のように化学製品
の中間体や、耐熱性樹脂、可塑剤、エポキシ樹脂用硬化
剤等として有用であり、特に、無水ピロメリット酸の原
料として好適な２，４，５−トリアルキルベンズアルデ
ヒドを安価かつ安全に製造することができる。
め、芳香族ポリカルボン酸の前駆体等のように化学製品
の中間体や、耐熱性樹脂、可塑剤、エポキシ樹脂用硬化
剤等として有用であり、特に、無水ピロメリット酸の原
料として好適な２，４，５−トリアルキルベンズアルデ
ヒドを安価かつ安全に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大軒 康夫 東京都千代田区内幸町一丁目１番１号 株 式会社日本触媒内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC45 BA52 BC10 BC11 BC34 BE40 4H039 CA62 CF10 CF30
Claims (2)
- 【請求項１】 １，２，４−トリアルキルベンゼンを触
媒の存在下で一酸化炭素によりカルボニル化反応して
２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒドを製造する
方法であって、該触媒は、トリフルオロメタンスルホン
酸を必須とするものであることを特徴とする２，４，５
−トリアルキルベンズアルデヒドの製造方法。 - 【請求項２】 前記２，４，５−トリアルキルベンズア
ルデヒドの製造方法は、モル比で１，２，４−トリアル
キルベンゼンの１〜１０倍のトリフルオロメタンスルホ
ン酸の存在下に、一酸化炭素圧が０．０１〜１０ＭＰ
ａ、反応温度が−５０〜５０℃の反応条件により行われ
ることを特徴とする請求項１記載の２，４，５−トリア
ルキルベンズアルデヒドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001296390A JP2002173459A (ja) | 2000-09-28 | 2001-09-27 | ２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000297105 | 2000-09-28 | ||
| JP2000-297105 | 2000-09-28 | ||
| JP2001296390A JP2002173459A (ja) | 2000-09-28 | 2001-09-27 | ２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002173459A true JP2002173459A (ja) | 2002-06-21 |
Family
ID=26600998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001296390A Pending JP2002173459A (ja) | 2000-09-28 | 2001-09-27 | ２，４，５−トリアルキルベンズアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002173459A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7887786B2 (en) | 2002-12-17 | 2011-02-15 | L'oreal | Care and/or make-up cosmetic composition structured with silicone polymers |
-
2001
- 2001-09-27 JP JP2001296390A patent/JP2002173459A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7887786B2 (en) | 2002-12-17 | 2011-02-15 | L'oreal | Care and/or make-up cosmetic composition structured with silicone polymers |
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