JP2002172168A - 注射器用ゴム栓およびその製造方法 - Google Patents
注射器用ゴム栓およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 注射器用ゴム栓をラミネートする高分子フィ
ルムとその内側のゴム組成物の接着強度を高める。 【解決手段】 ゴム成分を５０〜９９重量部とエポキシ
化スチレン−共役ジエンブロック共重合体、カルボキシ
ル化スチレン−共役ジエンブロック共重合体、ヒドロキ
シル化スチレン−共役ジエンブロック共重合体、エポキ
シ化水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体、
カルボキシル化水素添加スチレン−共役ジエンブロック
共重合体およびヒドロキシル化水素添加スチレン−共役
ジエンブロック共重合体の少なくとも１種の熱可塑性エ
ラストマーを１〜５０重量部を混合して１００重量部と
したゴム栓組成物に、高分子フィルムを積層してラミネ
ートしてなる注射器用ゴム栓。
ルムとその内側のゴム組成物の接着強度を高める。 【解決手段】 ゴム成分を５０〜９９重量部とエポキシ
化スチレン−共役ジエンブロック共重合体、カルボキシ
ル化スチレン−共役ジエンブロック共重合体、ヒドロキ
シル化スチレン−共役ジエンブロック共重合体、エポキ
シ化水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体、
カルボキシル化水素添加スチレン−共役ジエンブロック
共重合体およびヒドロキシル化水素添加スチレン−共役
ジエンブロック共重合体の少なくとも１種の熱可塑性エ
ラストマーを１〜５０重量部を混合して１００重量部と
したゴム栓組成物に、高分子フィルムを積層してラミネ
ートしてなる注射器用ゴム栓。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は注射器用ゴム栓およ
びその製造方法に関し、特に注射器外筒との摺動性と薬
液の密封性を同時に改善した、滑栓および中栓、さらに
薬液を衛生的に密封し得る栓体に関する。
びその製造方法に関し、特に注射器外筒との摺動性と薬
液の密封性を同時に改善した、滑栓および中栓、さらに
薬液を衛生的に密封し得る栓体に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に注射器は図１に示される如く、注
射器１の外筒２の内側に吸子３を嵌装し、吸子３を外方
に引くことによって薬液４を注射針５を介して外筒内空
間に注入する。そして吸子３の先端部には滑栓６がその
係合部６ａで螺合係止されている。そして従来、外筒２
および吸子３にはガラスの擦りあわせ、ポリエチレン、
ポリプロピレンあるいはポリカーボネート等が使用され
ている。そして前記滑栓６にはゴム等をフッ素系樹脂の
薄膜でコーティングしたもの、あるいはポリエチレン、
ポリプロピレンでラミネートしたものが提案されてい
た。
射器１の外筒２の内側に吸子３を嵌装し、吸子３を外方
に引くことによって薬液４を注射針５を介して外筒内空
間に注入する。そして吸子３の先端部には滑栓６がその
係合部６ａで螺合係止されている。そして従来、外筒２
および吸子３にはガラスの擦りあわせ、ポリエチレン、
ポリプロピレンあるいはポリカーボネート等が使用され
ている。そして前記滑栓６にはゴム等をフッ素系樹脂の
薄膜でコーティングしたもの、あるいはポリエチレン、
ポリプロピレンでラミネートしたものが提案されてい
た。
【０００３】さらに図２に示される如く、注射器１０の
外筒１５内で薬液１２と薬液１３を隔離する中栓１１が
使用される場合があり、さらには外筒１５の先端部には
薬液１２を密封するため栓体１４が装着される。
外筒１５内で薬液１２と薬液１３を隔離する中栓１１が
使用される場合があり、さらには外筒１５の先端部には
薬液１２を密封するため栓体１４が装着される。
【０００４】前記注射器に設ける滑栓６、１６あるいは
中栓１１は外筒２，１５との密封性と摺動性、さらに衛
生性、耐薬品性が重要な要求特性となる。また栓体１４
に関しては密封性、衛生性および耐薬品性が重要な要求
特性である。
中栓１１は外筒２，１５との密封性と摺動性、さらに衛
生性、耐薬品性が重要な要求特性となる。また栓体１４
に関しては密封性、衛生性および耐薬品性が重要な要求
特性である。
【０００５】栓体、中栓等に前述のゴム等をフッ素系樹
脂のフィルムでラミネートしたものは耐薬品性が優れて
いるが樹脂価格が高価な上、ゴムとフッ素系樹脂との密
着性に劣り、そのためフッ素樹脂フィルムに特殊な表面
処理たとえば、真空スパッタエッチングあるいはナトリ
ウム錯塩等の表面処理を施す必要があり、製造コストが
高くなる問題点があった。
脂のフィルムでラミネートしたものは耐薬品性が優れて
いるが樹脂価格が高価な上、ゴムとフッ素系樹脂との密
着性に劣り、そのためフッ素樹脂フィルムに特殊な表面
処理たとえば、真空スパッタエッチングあるいはナトリ
ウム錯塩等の表面処理を施す必要があり、製造コストが
高くなる問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するもので、注射器外筒との摺動性、密封性に優
れ、ゴムと高分子フィルムとの接着一体化に優れたラミ
ネートゴム栓およびその製造方法を提供することを目的
とする。
を解決するもので、注射器外筒との摺動性、密封性に優
れ、ゴムと高分子フィルムとの接着一体化に優れたラミ
ネートゴム栓およびその製造方法を提供することを目的
とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明はゴム成分を５０
〜９９重量部と、エポキシ化スチレン−共役ジエンブロ
ック共重合体、カルボキシル化スチレン−共役ジエンブ
ロック共重合体またはヒドロキシ化スチレン−共役ジエ
ンブロック共重合体、エポキシ化水素添加スチレン−共
役ジエンブロック共重合体、カルボキシル化水素添加ス
チレン−共役ジエンブロック共重合体およびヒドロキシ
化水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体の少
なくとも１種の熱可塑性エラストマーを１〜５０重量部
を混合して１００重量部としたゴム栓組成物の表面に、
高分子フィルムを積層一体化してなる注射器用ゴム栓で
ある。
〜９９重量部と、エポキシ化スチレン−共役ジエンブロ
ック共重合体、カルボキシル化スチレン−共役ジエンブ
ロック共重合体またはヒドロキシ化スチレン−共役ジエ
ンブロック共重合体、エポキシ化水素添加スチレン−共
役ジエンブロック共重合体、カルボキシル化水素添加ス
チレン−共役ジエンブロック共重合体およびヒドロキシ
化水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体の少
なくとも１種の熱可塑性エラストマーを１〜５０重量部
を混合して１００重量部としたゴム栓組成物の表面に、
高分子フィルムを積層一体化してなる注射器用ゴム栓で
ある。
【０００８】そして前記高分子フィルムはフッ素系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ナイロン系樹脂等の熱可塑
性樹脂または熱可塑性エラストマーのフィルムであるこ
とが好ましく、さらに該高分子フィルムは紫外線、コロ
ナ放電、グロー放電またはアーク放電で処理されている
ことが望ましい。
脂、ポリオレフィン系樹脂、ナイロン系樹脂等の熱可塑
性樹脂または熱可塑性エラストマーのフィルムであるこ
とが好ましく、さらに該高分子フィルムは紫外線、コロ
ナ放電、グロー放電またはアーク放電で処理されている
ことが望ましい。
【０００９】また本発明の他の発明は、ゴム成分を５０
〜９９重量部とエポキシ化スチレン−共役ジエンブロッ
ク共重合体、カルボキシル化スチレン−共役ジエンブロ
ック共重合体またはヒドロキシ化スチレン−共役ジエン
ブロック共重合体、エポキシ化水素添加スチレン−共役
ジエンブロック共重合体、カルボキシル化水素添加スチ
レン−共役ジエンブロック共重合体およびヒドロキシ化
水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体（以下
これらをブロック共重合体という）のすくなくとも１種
の熱可塑性エラストマーを１〜５０重量部を混合して１
００重量部とした未加硫ゴム栓組成物の少なくとも薬液
と接する片面に、高分子フィルムを積層し、加硫成形時
に、該高分子フィルムをラミネートすることを特徴とす
る注射器用ゴム栓の製造方法である。
〜９９重量部とエポキシ化スチレン−共役ジエンブロッ
ク共重合体、カルボキシル化スチレン−共役ジエンブロ
ック共重合体またはヒドロキシ化スチレン−共役ジエン
ブロック共重合体、エポキシ化水素添加スチレン−共役
ジエンブロック共重合体、カルボキシル化水素添加スチ
レン−共役ジエンブロック共重合体およびヒドロキシ化
水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体（以下
これらをブロック共重合体という）のすくなくとも１種
の熱可塑性エラストマーを１〜５０重量部を混合して１
００重量部とした未加硫ゴム栓組成物の少なくとも薬液
と接する片面に、高分子フィルムを積層し、加硫成形時
に、該高分子フィルムをラミネートすることを特徴とす
る注射器用ゴム栓の製造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の注射器用ゴム栓に用いら
れるゴム組成物は、エポキシ化スチレン−共役ジエンブ
ロック共重合体、カルボキシル化スチレン−共役ジエン
ブロック共重合体、ヒドロキシ化スチレン−共役ジエン
ブロック共重合体、さらにこれらのブロック共重合体に
水素添加したブロック共重合体等の熱可塑性エラストマ
ーを単独または２種以上の混合物が使用される。ただ
し、エポキシ化ブロック共重合体と、カルボキシル化ブ
ロック共重合体の混合物においては、両者の官能基が反
応して高分子フィルムとの接着性が低下するため、必ず
しも望ましくない場合もある。
れるゴム組成物は、エポキシ化スチレン−共役ジエンブ
ロック共重合体、カルボキシル化スチレン−共役ジエン
ブロック共重合体、ヒドロキシ化スチレン−共役ジエン
ブロック共重合体、さらにこれらのブロック共重合体に
水素添加したブロック共重合体等の熱可塑性エラストマ
ーを単独または２種以上の混合物が使用される。ただ
し、エポキシ化ブロック共重合体と、カルボキシル化ブ
ロック共重合体の混合物においては、両者の官能基が反
応して高分子フィルムとの接着性が低下するため、必ず
しも望ましくない場合もある。
【００１１】前記ブロック共重合体を構成する共役ジエ
ンとしては、たとえばブタジエン、イソプレン、１，３
−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン等の中から１種または２種以上が選択でき、中でもブ
タジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好まし
い。
ンとしては、たとえばブタジエン、イソプレン、１，３
−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン等の中から１種または２種以上が選択でき、中でもブ
タジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好まし
い。
【００１２】具体的なブロック共重合体の分子鎖基本骨
格としては、たとえばスチレン−イソプレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ構造）、スチ
レン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ
構造）、そのブタジエンの二重結合部分を水素添加した
スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重
合体（ＳＥＢＳ構造）、スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＩＳ構造）、そのイソプレン二
重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−プロピ
レン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ構造）、ス
チレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブ
ロック共重合体（ＳＥＥＰＳ構造）およびそれらを変成
したもの等が挙げられる。
格としては、たとえばスチレン−イソプレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ構造）、スチ
レン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ
構造）、そのブタジエンの二重結合部分を水素添加した
スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重
合体（ＳＥＢＳ構造）、スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＩＳ構造）、そのイソプレン二
重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−プロピ
レン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ構造）、ス
チレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブ
ロック共重合体（ＳＥＥＰＳ構造）およびそれらを変成
したもの等が挙げられる。
【００１３】なお上記ＳＩＢＳ構造、ＳＢＳ構造、ＳＥ
ＢＳ構造、ＳＩＳ構造、ＳＥＰＳ構造、ＳＥＥＰＳ構造
におけるスチレンの含量はブロック共重合体中５〜７０
重量％、特に１５〜６０重量％の範囲が好ましい。５重
量％より少ないと高分子フィルムとの密着性が悪くな
り、一方７０重量％より多いと材料の柔軟性が低下し、
注射器のゴム栓体として使用した場合、注射器での薬液
密封機能が低下する。
ＢＳ構造、ＳＩＳ構造、ＳＥＰＳ構造、ＳＥＥＰＳ構造
におけるスチレンの含量はブロック共重合体中５〜７０
重量％、特に１５〜６０重量％の範囲が好ましい。５重
量％より少ないと高分子フィルムとの密着性が悪くな
り、一方７０重量％より多いと材料の柔軟性が低下し、
注射器のゴム栓体として使用した場合、注射器での薬液
密封機能が低下する。
【００１４】本発明では、上記ＳＩＢＳ構造、ＳＢＳ構
造、ＳＥＢＳ構造、ＳＩＳ構造、ＳＥＰＳ構造、ＳＥＥ
ＰＳ構造のブロック共重合体の分子鎖の一部に、エポキ
シ基、カルボキシル基、または水酸基を含有している。
たとえばエポキシ基を含有するポリブタジエンブロック
を有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重
合体（ＥＳＢＳ構造）とは、基本構造を式（１）に示す
如く両末端にポリスチレンを持つブロック共重合体で、
その中間部分がエポキシ基を含有するポリブタジエンで
ある。さらに式（１）のポリブタジエン部分の二重結合
の一部または全部に水素添加したものであってもよい。
また、エポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを
有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体（ＥＳＩＳ構造）とは、両末端にポリスチレンを持つ
ブロック共重合体で、その中間部分がエポキシ基を含有
するポリイソプレンであり、そのポリイソプレン部分の
二重結合の一部または全部に水素添加したものであって
もよい。
造、ＳＥＢＳ構造、ＳＩＳ構造、ＳＥＰＳ構造、ＳＥＥ
ＰＳ構造のブロック共重合体の分子鎖の一部に、エポキ
シ基、カルボキシル基、または水酸基を含有している。
たとえばエポキシ基を含有するポリブタジエンブロック
を有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重
合体（ＥＳＢＳ構造）とは、基本構造を式（１）に示す
如く両末端にポリスチレンを持つブロック共重合体で、
その中間部分がエポキシ基を含有するポリブタジエンで
ある。さらに式（１）のポリブタジエン部分の二重結合
の一部または全部に水素添加したものであってもよい。
また、エポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを
有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体（ＥＳＩＳ構造）とは、両末端にポリスチレンを持つ
ブロック共重合体で、その中間部分がエポキシ基を含有
するポリイソプレンであり、そのポリイソプレン部分の
二重結合の一部または全部に水素添加したものであって
もよい。
【００１５】
【化１】
【００１６】式（１）において、ｍ，ｎ，ｏはいずれ
も、１〜１０，０００の範囲の整数であり、ｍ，ｎ，ｏ
は相互に同じであっても異なってもよい。
も、１〜１０，０００の範囲の整数であり、ｍ，ｎ，ｏ
は相互に同じであっても異なってもよい。
【００１７】なお、カルボキシル基または水酸基は、ブ
ロック共重合体の分子鎖末端および／または分子鎖内側
に有する。
ロック共重合体の分子鎖末端および／または分子鎖内側
に有する。
【００１８】ＳＢＳ構造、ＳＩＳ構造等のブロック共重
合体のエポキシ基、カルボキシル基または水酸基含有量
は、０．０５〜１０モル％、特に０．２〜５モル％であ
ることが好ましい。上記エポキシ基等の官能基が０．０
５モル％よりも少ないと、フッ素樹脂等の高分子フィル
ムとの親和性が低下し、密着性および接着力が改善でき
ない。一方１０モル％を超えるとゴム成分との混合分散
が悪化し、均質な物性のゴム栓が得られない。
合体のエポキシ基、カルボキシル基または水酸基含有量
は、０．０５〜１０モル％、特に０．２〜５モル％であ
ることが好ましい。上記エポキシ基等の官能基が０．０
５モル％よりも少ないと、フッ素樹脂等の高分子フィル
ムとの親和性が低下し、密着性および接着力が改善でき
ない。一方１０モル％を超えるとゴム成分との混合分散
が悪化し、均質な物性のゴム栓が得られない。
【００１９】エポキシ基を分子鎖に含有するスチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＥＳＢＳ構
造）として、たとえばダイセル化学工業（株）からエポ
フレンドＡ１０１０、ＥＳＢＳ Ａ１０１０、ＥＳＢＳ
Ａ１０２０などの商品が市販されている。
ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＥＳＢＳ構
造）として、たとえばダイセル化学工業（株）からエポ
フレンドＡ１０１０、ＥＳＢＳ Ａ１０１０、ＥＳＢＳ
Ａ１０２０などの商品が市販されている。
【００２０】またエポキシ基を分子鎖に含有するポリブ
タジエンブロックの一部に、水素添加したスチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体として、ダイセル
化学工業（株）からＥＳＢＳ ＡＴ０１８、ＥＳＢＳ
ＡＴ０１９などの商品が市販されている。
タジエンブロックの一部に、水素添加したスチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体として、ダイセル
化学工業（株）からＥＳＢＳ ＡＴ０１８、ＥＳＢＳ
ＡＴ０１９などの商品が市販されている。
【００２１】また分子鎖末端に水酸基が付加したスチレ
ン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＰＳ構造）として、たとえば（株）クラレからＨ
Ｇ−２５２の商品が市販されている。
ン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＰＳ構造）として、たとえば（株）クラレからＨ
Ｇ−２５２の商品が市販されている。
【００２２】さらに分子鎖にカルボキシル基を付加した
水素添加のスチレン−ブタジエンブロック共重合体（Ｓ
ＥＢＳ構造）として、たとえばシェルジャパン社からク
レイトンＧ ＦＧ１９０１Ｘの商品が市販されている。
水素添加のスチレン−ブタジエンブロック共重合体（Ｓ
ＥＢＳ構造）として、たとえばシェルジャパン社からク
レイトンＧ ＦＧ１９０１Ｘの商品が市販されている。
【００２３】次に本発明で用いられるゴム成分としてイ
ソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレ
ン−プロピレン−ブタジエンゴム、アクリルニトリルゴ
ム、クロロプレンゴム等が単独または２種以上混合して
用いられる。
ソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレ
ン−プロピレン−ブタジエンゴム、アクリルニトリルゴ
ム、クロロプレンゴム等が単独または２種以上混合して
用いられる。
【００２４】そして前記ブロック共重合体は、ゴム成分
とブロック共重合体との合計１００重量部に対して１〜
５０重量部、好ましくは５〜２０重量部配合される。１
重量部未満では高分子フィルムとの密着性および接着性
の改善は認められず、一方５０重量部を超えると、ゴム
栓の基本特性である摺動性および密着性等の総合的なバ
ランスが劣ることになる。
とブロック共重合体との合計１００重量部に対して１〜
５０重量部、好ましくは５〜２０重量部配合される。１
重量部未満では高分子フィルムとの密着性および接着性
の改善は認められず、一方５０重量部を超えると、ゴム
栓の基本特性である摺動性および密着性等の総合的なバ
ランスが劣ることになる。
【００２５】なお、本発明のゴム組成物では加硫剤、加
硫促進剤およびクレー、シリカ、金属酸化物、カーボン
ブラック等の無機充填剤、オイル等を適宜配合すること
ができる。
硫促進剤およびクレー、シリカ、金属酸化物、カーボン
ブラック等の無機充填剤、オイル等を適宜配合すること
ができる。
【００２６】次に本発明の高分子フィルムは熱可塑性樹
脂、たとえばフッ素系樹脂、たとえばポリテトラフルオ
ロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦ
Ａ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン・エ
チレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロ
エチレン（ＰＣＴＴＥ）、クロロトリフルオロエチレン
・エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリビニルデンフ
ルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリビニルフルオライド（Ｐ
ＶＦ）等、ポリオレフィン系樹脂、たとえばポリエチレ
ン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、アイオノマー、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ポ
リエステル等が使用できる。
脂、たとえばフッ素系樹脂、たとえばポリテトラフルオ
ロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦ
Ａ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン・エ
チレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロ
エチレン（ＰＣＴＴＥ）、クロロトリフルオロエチレン
・エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリビニルデンフ
ルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリビニルフルオライド（Ｐ
ＶＦ）等、ポリオレフィン系樹脂、たとえばポリエチレ
ン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、アイオノマー、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ポ
リエステル等が使用できる。
【００２７】本発明において高分子フィルムは、さらに
熱可塑性エラストマー、たとえばポリスチレン系エラス
トマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系
エラストマー、オレフィン系エラストマー等が使用でき
る。そして該高分子フィルムは、これらの樹脂またはエ
ラストマーを単独で、または２種以上を混合して用いる
ことができるが、耐薬品性の観点からはフッ素系樹脂お
よびポリオレフィン系樹脂が好ましい。なお、高分子フ
ィルムの厚さは１ｍｍ以下、特に１０〜２００μｍの範
囲が好ましい。
熱可塑性エラストマー、たとえばポリスチレン系エラス
トマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系
エラストマー、オレフィン系エラストマー等が使用でき
る。そして該高分子フィルムは、これらの樹脂またはエ
ラストマーを単独で、または２種以上を混合して用いる
ことができるが、耐薬品性の観点からはフッ素系樹脂お
よびポリオレフィン系樹脂が好ましい。なお、高分子フ
ィルムの厚さは１ｍｍ以下、特に１０〜２００μｍの範
囲が好ましい。
【００２８】本発明では高分子フィルムは、表面処理し
ないものも使用できるが、通常の技術に基づきコロナ放
電、グロー放電、アーク放電または紫外線で高分子フィ
ルム表面の処理を行なうこともできる。そして高分子フ
ィルムは、薬液に接触する面のみにラミネートするもの
のほか、ゴム栓全体にラミネートすることもできる。
ないものも使用できるが、通常の技術に基づきコロナ放
電、グロー放電、アーク放電または紫外線で高分子フィ
ルム表面の処理を行なうこともできる。そして高分子フ
ィルムは、薬液に接触する面のみにラミネートするもの
のほか、ゴム栓全体にラミネートすることもできる。
【００２９】本発明の注射器用ゴム栓を製造するには上
記表面処理された高分子フィルムを前記未加硫のゴム栓
組成物のシートに積層し、通常の加硫条件、たとえば１
５０℃〜１８０℃の温度で圧力３０〜１５０ｋｇ／ｃｍ
2、５〜３０分間の条件下で真空プレスにて成形と同時
に加硫し、高分子フィルムでラミネートされたゴム栓を
製造する。成形されたラミネートゴム栓は滑栓として用
いられる場合、図１に示される如く滑栓６が吸子３の先
端に係合され、外筒２と密着するように嵌装される。
記表面処理された高分子フィルムを前記未加硫のゴム栓
組成物のシートに積層し、通常の加硫条件、たとえば１
５０℃〜１８０℃の温度で圧力３０〜１５０ｋｇ／ｃｍ
2、５〜３０分間の条件下で真空プレスにて成形と同時
に加硫し、高分子フィルムでラミネートされたゴム栓を
製造する。成形されたラミネートゴム栓は滑栓として用
いられる場合、図１に示される如く滑栓６が吸子３の先
端に係合され、外筒２と密着するように嵌装される。
【００３０】ここで滑栓６は高分子フィルム６ｂが外筒
２および薬液４と接する側にラミネートされている。一
方、ゴム栓を栓体および中栓として用いる場合、図２に
示す如く注射器１０の先端部に栓体１４を取付ける。こ
の栓体１４に注射針が装着され、注射器の外筒１５の内
部に薬液１２を密封している。薬液１２を充填した注射
器は真空またはガス置換されて中栓１１が嵌装される。
さらに薬液１３を外筒１５に充填し、吸子１７に係合さ
れた滑栓１６を打栓し密封する。前記中栓１１はその周
囲全体が高分子フィルム１１ａでラミネートされてい
る。また栓体１４は薬液１２と接する側が高分子フィル
ム１４ａでラミネートされている。
２および薬液４と接する側にラミネートされている。一
方、ゴム栓を栓体および中栓として用いる場合、図２に
示す如く注射器１０の先端部に栓体１４を取付ける。こ
の栓体１４に注射針が装着され、注射器の外筒１５の内
部に薬液１２を密封している。薬液１２を充填した注射
器は真空またはガス置換されて中栓１１が嵌装される。
さらに薬液１３を外筒１５に充填し、吸子１７に係合さ
れた滑栓１６を打栓し密封する。前記中栓１１はその周
囲全体が高分子フィルム１１ａでラミネートされてい
る。また栓体１４は薬液１２と接する側が高分子フィル
ム１４ａでラミネートされている。
【００３１】
【実施例】１．注射器用滑栓の製造 実施例および比較例に用いたゴム栓組成物の基本配合と
して表２に示す仕様の配合を用いた。ゴム組成物として
はイソプレンゴム系配合とブチルゴム系配合の２種類を
用い、これにブロック共重合体として次の２種類を使用
した。
して表２に示す仕様の配合を用いた。ゴム組成物として
はイソプレンゴム系配合とブチルゴム系配合の２種類を
用い、これにブロック共重合体として次の２種類を使用
した。
【００３２】Ａ：エポキシ化スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体（ＥＳＢＳ構造） スチレン含量：４０重量％ オキシラン酸素濃度：１．６重量％ 商品名：エポフレンドＡ１０１０（ダイセル化学工業
（株）） Ｂ：カルボキシル化水素添加スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体（ＳＥＢＳ構造） スチレン含量：２８重量％ マレイン酸含量：１．８重量％ 商品名：クレイトンＧ ＦＧ１９０１Ｘ（シェルジャパ
ン（株）） これらのブロック共重合体と前記ゴム成分の混合物が１
００重量部になるように混合比を調整して、その他の配
合剤の割合を決定した。表２にＸと表示しているのは変
量を意味する。
チレンブロック共重合体（ＥＳＢＳ構造） スチレン含量：４０重量％ オキシラン酸素濃度：１．６重量％ 商品名：エポフレンドＡ１０１０（ダイセル化学工業
（株）） Ｂ：カルボキシル化水素添加スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体（ＳＥＢＳ構造） スチレン含量：２８重量％ マレイン酸含量：１．８重量％ 商品名：クレイトンＧ ＦＧ１９０１Ｘ（シェルジャパ
ン（株）） これらのブロック共重合体と前記ゴム成分の混合物が１
００重量部になるように混合比を調整して、その他の配
合剤の割合を決定した。表２にＸと表示しているのは変
量を意味する。
【００３３】なお上記ゴム栓組成物の混合は、加圧ニー
ダで１６０℃で混練した。 ２．高分子フィルムの表面処理 各種高分子フィルムのコロナ放電、特殊コロナ放電およ
びスパッタエッチングで処理したものを用いた。
ダで１６０℃で混練した。 ２．高分子フィルムの表面処理 各種高分子フィルムのコロナ放電、特殊コロナ放電およ
びスパッタエッチングで処理したものを用いた。
【００３４】そしてフィルムの材質の種類と商品名は表
１のとおりである。またフィルムの厚みはすべて５０μ
ｍである。
１のとおりである。またフィルムの厚みはすべて５０μ
ｍである。
【００３５】３．物性評価 （１） 接着強度 高分子フィルムでラミネートした加硫ゴムシートから幅
１０ｍｍの試験片を作製し、２３℃の温度で１８０°ピ
ーリング試験（引張スピード１００ｍｍ／分）を行な
い、接着力を測定した。
１０ｍｍの試験片を作製し、２３℃の温度で１８０°ピ
ーリング試験（引張スピード１００ｍｍ／分）を行な
い、接着力を測定した。
【００３６】（２） 良品率評価 図１に類似した注射器用の滑栓（直径１３ｍｍ、高さ１
５ｍｍ）を２４個取り金型にセットして、真空プレス成
形にて成形加硫シートを作製する。このシートから打抜
きプレスにより全面を高分子フィルムでラミネートした
滑栓を２４個作製した。同一材料につき加硫成形を１０
回行ない、合計２４０個のラミネート滑栓を製作し、高
分子フィルムの均質なラミネート状況、接着不良による
浮き、剥がれ等を目視検査にて行なった。
５ｍｍ）を２４個取り金型にセットして、真空プレス成
形にて成形加硫シートを作製する。このシートから打抜
きプレスにより全面を高分子フィルムでラミネートした
滑栓を２４個作製した。同一材料につき加硫成形を１０
回行ない、合計２４０個のラミネート滑栓を製作し、高
分子フィルムの均質なラミネート状況、接着不良による
浮き、剥がれ等を目視検査にて行なった。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】
【表５】
【００４２】表３、表４において本発明の実施例はゴム
栓組成物にブロック共重合体を配合しているので、高分
子フィルムとの接着強度に優れている。尚、接着強度は
高分子フィルム、およびその表面処理の方法で影響をう
けるが、これらの条件が同じものを比較すれば、本発明
の実施例は比較例よりいずれも優れていることが判る。
栓組成物にブロック共重合体を配合しているので、高分
子フィルムとの接着強度に優れている。尚、接着強度は
高分子フィルム、およびその表面処理の方法で影響をう
けるが、これらの条件が同じものを比較すれば、本発明
の実施例は比較例よりいずれも優れていることが判る。
【００４３】また、表５において本発明の実施例はゴム
栓組成物にブロック共重合体を配合しているので、不良
品が大幅に減少し生産性が改善がされていることがわか
る。尚、不良率は高分子フィルムの種類、およびその表
面処理の方法によって影響する為、これらが同じ条件で
比較する必要がある。たとえば、実施例１３と比較例１
１、実施例１４と比較例１２、実施例１５と比較例１
３、実施例１６と比較例１４、実施例１７と比較例１
５、実施例１８と比較例１６と比較する必要がある。
栓組成物にブロック共重合体を配合しているので、不良
品が大幅に減少し生産性が改善がされていることがわか
る。尚、不良率は高分子フィルムの種類、およびその表
面処理の方法によって影響する為、これらが同じ条件で
比較する必要がある。たとえば、実施例１３と比較例１
１、実施例１４と比較例１２、実施例１５と比較例１
３、実施例１６と比較例１４、実施例１７と比較例１
５、実施例１８と比較例１６と比較する必要がある。
【００４４】今回開示された実施の形態および実施例は
すべての点で例示であって制限的なものではないと考え
られるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではな
くて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と
均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれるこ
とが意図される。
すべての点で例示であって制限的なものではないと考え
られるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではな
くて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と
均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれるこ
とが意図される。
【００４５】
【発明の効果】上述の如く、本発明のゴム栓はゴム成分
にエポキシ基等の官能基を有するスチレン−共役ジエン
ブロック共重合体による熱可塑性エラストマーを所定量
混入したため、ゴム栓として基本特性を低下させること
なくラミネートされるフィルムとの密着性および接着性
が改善でき、さらに不良品が大幅に減少し生産性が改善
される。
にエポキシ基等の官能基を有するスチレン−共役ジエン
ブロック共重合体による熱可塑性エラストマーを所定量
混入したため、ゴム栓として基本特性を低下させること
なくラミネートされるフィルムとの密着性および接着性
が改善でき、さらに不良品が大幅に減少し生産性が改善
される。
【図１】 本発明の注射器用滑栓を装着した状態の断面
概略図である。
概略図である。
【図２】 本発明の注射器用ゴム栓体、中栓および滑栓
を装着した状態の断面概略図である。
を装着した状態の断面概略図である。
１，１０ 注射器、２，１５ 外筒、３，１７ 吸子、
４，１２，１３ 薬液、６，１６ 滑栓、１１ 中栓、
１４ 栓体。
４，１２，１３ 薬液、６，１６ 滑栓、１１ 中栓、
１４ 栓体。
Claims (4)
- 【請求項１】 ゴム成分を５０〜９９重量部と、エポキ
シ化スチレン−共役ジエンブロック共重合体、カルボキ
シル化スチレン−共役ジエンブロック共重合体またはヒ
ドロキシ化スチレン−共役ジエンブロック共重合体、エ
ポキシ化水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合
体、カルボキシル化水素添加スチレン−共役ジエンブロ
ック共重合体およびヒドロキシ化水素添加スチレン−共
役ジエンブロック共重合体の少なくとも１種の熱可塑性
エラストマーを１〜５０重量部を混合して１００重量部
としたゴム栓組成物の表面に、高分子フィルムを積層一
体化してなる注射器用ゴム栓。 - 【請求項２】 高分子フィルムは熱可塑性樹脂または熱
可塑性エラストマーのフィルムである請求項１記載の注
射器用ゴム栓。 - 【請求項３】 高分子フィルムは紫外線、コロナ放電、
グロー放電またはアーク放電で処理されている請求項１
記載の注射器用ゴム栓。 - 【請求項４】 ゴム成分を５０〜９９重量部と、エポキ
シ化スチレン−共役ジエンブロック共重合体、カルボキ
シル化スチレン−共役ジエンブロック共重合体またはヒ
ドロキシ化スチレン−共役ジエンブロック共重合体、エ
ポキシ化水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合
体、カルボキシル化水素添加スチレン−共役ジエンブロ
ック共重合体およびヒドロキシ化水素添加スチレン−共
役ジエンブロック共重合体の少なくとも１種の熱可塑性
エラストマーを１〜５０重量部を混合して１００重量部
とした未加硫ゴム栓組成物の少なくとも薬液と接する片
面に高分子フィルムを積層し、加硫成形時に該高分子フ
ィルムをラミネートすることを特徴とする注射器用ゴム
栓の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000372679A JP4683713B2 (ja) | 2000-12-07 | 2000-12-07 | 注射器用ゴム栓およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000372679A JP4683713B2 (ja) | 2000-12-07 | 2000-12-07 | 注射器用ゴム栓およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002172168A true JP2002172168A (ja) | 2002-06-18 |
| JP4683713B2 JP4683713B2 (ja) | 2011-05-18 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000372679A Expired - Fee Related JP4683713B2 (ja) | 2000-12-07 | 2000-12-07 | 注射器用ゴム栓およびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4683713B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006224854A (ja) * | 2005-02-18 | 2006-08-31 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 積層体及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2015019750A (ja) * | 2013-07-17 | 2015-02-02 | アロン化成株式会社 | 医療容器栓体用熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2016535145A (ja) * | 2013-08-16 | 2016-11-10 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | 自己潤滑性医薬品シリンジストッパ |
| JP2021515608A (ja) * | 2018-05-15 | 2021-06-24 | ベクトン・ディキンソン・アンド・カンパニーＢｅｃｔｏｎ， Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 高い投与量精度の薬物送達のためのシリンジプランジャーストッパー |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS595046A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-11 | Touritsu Kogyo:Kk | 医療，医薬用ゴム製品の製造方法 |
| JPS62139668A (ja) * | 1985-12-16 | 1987-06-23 | 株式会社大協精工 | 積層した注射器用栓 |
| JPH02152463A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-12 | Terumo Corp | シリンジ用ガスケット及びその製造方法 |
| JPH02159281A (ja) * | 1988-12-13 | 1990-06-19 | Terumo Corp | 医療用器具及びその製法 |
| JPH1180444A (ja) * | 1997-09-08 | 1999-03-26 | Jsr Corp | 熱可塑性エラストマー組成物および医療容器用止栓 |
-
2000
- 2000-12-07 JP JP2000372679A patent/JP4683713B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
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| JP2021515608A (ja) * | 2018-05-15 | 2021-06-24 | ベクトン・ディキンソン・アンド・カンパニーＢｅｃｔｏｎ， Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 高い投与量精度の薬物送達のためのシリンジプランジャーストッパー |
| JP7198827B2 (ja) | 2018-05-15 | 2023-01-04 | ベクトン・ディキンソン・アンド・カンパニー | 高い投与量精度の薬物送達のためのシリンジプランジャーストッパー |
| US12076536B2 (en) | 2018-05-15 | 2024-09-03 | Becton, Dickinson And Company | Syringe plunger stopper for high dose accuracy drug delivery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4683713B2 (ja) | 2011-05-18 |
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