JP2002161299A - 中鎖分岐界面活性剤を含む顆粒洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 他の界面活性剤と処方可能で、水硬度への抵
抗を増大し、界面活性剤系の効率を増大し、油汚れまた
は微粒子汚れの除去を改善する等、１以上の利点を有
し、低温下での優れた溶解特性を有し、洗濯後に衣類に
溶け残りの洗剤がほとんど付着しない、中鎖分岐第１級
アルキル界面活性剤の混合物を提供する。 【解決手段】 i)一般的な洗剤添加剤２０重量％〜６０
重量％と、ii)特定の中鎖分岐界面活性剤化合物と線状
界面活性剤化合物を含有する分岐界面活性剤混合物を含
む界面活性剤系１５重量％〜７０重量％と、iii）１０
重量％〜６５重量％の硫酸塩とを含み、顆粒形態にある
顆粒洗剤組成物（但し前記一般的洗剤添加剤はゲル型、
前記界面活性剤系は非ゲル型の形態を有する）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、中鎖分岐界面活性
剤と、一般的な洗剤添加剤も含有する顆粒生成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】顆粒
洗剤のための界面活性剤の開発者や処方者は、限られた
情報（一貫性のないことがある）の中で様々な可能性を
考慮して、界面活性剤と、例えば、陽イオン性ポリマー
のようなポリマーとの錯体混合物中における遊離カルシ
ウムの存在下での性能、低温洗浄の傾向、処方の変化、
酵素、消費者の習慣や慣行の様々な変化、および生物分
解性の必要性をはじめとする全体的な基準の複数を全般
的に改善すべく努力している。

【０００３】また、顆粒組成物には、水との溶解、また
は水と生成物の混合速度を改善する材料を用いなければ
ならない。さらに、顆粒洗剤には、系の硬度に対する、
特に陰イオン性界面活性剤のカルシウム塩の沈殿を防ぐ
ことに対する耐性を高める材料を用いなければならな
い。陰イオン性界面活性剤のカルシウム塩の沈殿によ
り、布地、特に濃い色の布地に目視されない堆積を引き
起こすことが知られている。さらに、界面活性剤が沈殿
すると、利用可能な洗浄剤の濃度が下がることから、性
能が落ちる可能性がある。前述のこれらの状況からみ
て、顆粒洗濯洗剤に用いられる改善された界面活性剤を
開発するのは明らかに難しい目標である。本発明は、か
かる界面活性組成物における改善に関する。

【０００４】本発明の一態様によれば、他の界面活性剤
と処方可能で、水の硬度に対する抵抗を増大し、界面活
性剤系における効率を増大し、油汚れまたは微粒子汚れ
の除去を改善する等、１以上の利点を有するクリーニン
グ組成物を与える中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤の
混合物を提供する。また本発明の顆粒洗剤組成物は特に
低温下での優れた溶解特性を有し、その結果、洗濯後に
衣類に溶け残りの洗剤が付着しない、あるいはしにくい
という利点を有する。

【０００５】米国特許第３，４８０，５５６号明細書、
欧州特許第４３９，３１６号明細書、欧州特許第６８
４，３００号明細書、欧州特許第４３９，３１６号明細
書、米国特許第３，４８０，５５６号明細書、R.G. Lau
ghlin「界面活性剤の水性相挙動」アカデミックプレ
ス、N.Y.（１９９４年）、Fingerら、「洗剤アルコール
−アルコールの構造および分子量の界面活性剤特性に与
える影響」J. Amer. Oil Chemists' Society、第44巻、
技術広報、シェルケミカル社SC:360-80、欧州特許第３
４２，９１７Ａ号明細書、米国特許第４，１０２，８２
３号明細書、英国特許第１，３９９，９６６号明細書、
英国特許第１，２９９，９６６号明細書、欧州特許第４
０１，４６２Ａ号明細書、K.R. WormuthおよびS. Zushm
a、Lngmuir、第7巻（１９９１年）2048〜2053頁、R. Va
radarajら、J. Phys. Chem.,第95巻（１９９１年）1671
〜1676頁、Varadarajら、J.Collid and Interface Sc
e.,第140巻（１９９０年）、31〜34頁、Varadarajら、L
angmuir、第6巻（１９９０年）1376〜1378頁、米国特許
第５，２８４，９８９号明細書、米国特許第５，０２
６，９３３号明細書、米国特許第４，８７０，０３８号
明細書、界面活性剤サイエンスシリーズ、Marcel Dekke
r、N.Y., CEH市場調査報告「洗剤アルコール」R.F. Mod
lerら、化学経済学ハンドブック、１９９３年、609.500
0〜609.5002、カーク・オスマー化学技術百科事典、第4
版、Wiley、N.Y.,１９９１年、「高級脂肪族アルコー
ル」第1巻、865〜913頁およびこれらの引用文献。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、中鎖分岐界面
活性剤と一般的な洗剤補助剤を含む顆粒組成物を提供す
る。

【０００７】具体的に、本発明は、 i)一般的な洗剤添加剤２０重量％〜６０重量％と、 ii)中鎖分岐界面活性剤化合物と線状界面活性剤化合物
を含有する分岐界面活性剤混合物を含む界面活性剤系１
５重量％〜７０重量％と、 iii）１０重量％〜６５重量％の硫酸塩とを含み、前記
中鎖分岐界面活性剤化合物が式Ａ^ｂ−Ｂで表され（式
中、Ａ^ｂは最長鎖と少なくとも１つの短鎖との間で分割
されている合計で約１０〜約１８個の炭素を有する疎水
性部分であって、前記最長鎖は約９〜約１７個の炭素原
子を有し、前記最長鎖から分岐している１つ以上のＣ_１
〜Ｃ_３のアルキル部分があり、前記分岐アルキル部分の
少なくとも１つが、Ｂ部分に付加している１番目の炭素
から数えて３位の炭素から、末端炭素であるωから−２
位の炭素の範囲にある位置で前記最長線状炭素鎖の炭素
に直接付加しており、ＢはＯＳＯ_３Ｍ、（ＥＯ／ＰＯ）
ｍＯＨ、（ＥＯ／ＰＯ）ｍＯＳＯ_３Ｍおよびこれらの混
合物からなる群より選択される親水性部分であり、ＥＯ
／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよびこれらの混合物か
らなる群より選択されるアルコキシ部分であり、ｍは少
なくとも約０．０１〜約３０であり、Ｍは水素または塩
形成陽イオンであって、前記分岐界面活性剤混合物中の
前記Ａ^ｂ部分の炭素原子の平均合計数が約１２〜１４．
５個である）、顆粒形態にある顆粒洗剤組成物を含む。
また本発明においては前記一般的洗剤添加剤はゲル型
（gelling form）の形態を、前記界面活性剤系は非ゲル
型（non-gelling form）の形態を有する。

【０００８】これらおよびその他の態様、特徴および利
点は、以下の説明および添付の請求の範囲から明白であ
ろう。

【０００９】本発明において添加される一般的洗剤添加
剤はゲル型と呼ばれる状態で添加される必要がある。ゲ
ル型とは、高粘度（約10,000cps以上、好ましくは約20,
000cps以上）を有する、密に充填された層（ニート相）
のことを指す。本状態に分類されるものには粘稠ニート
と呼ばれる層や油状筋（oily streaks）と呼ばれる層な
どがある。粘稠ニート層は通常洗剤顆粒が水と接触した
際に観察されるのに対し、油状筋は通常界面活性剤ペー
ストが電解質（例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム、リン酸塩、酢酸塩、クエン酸塩な
ど）入りの水に溶解した際に観察される。

【００１０】また本発明において界面活性剤系は非ゲル
型と呼ばれる状態で添加される必要がある。非ゲル型と
は、低粘度（約5,000cps以下、好ましくは約１cpsから
約4500cpsの間）を有する、ネマチック相と呼ばれる層
を指す。顕微鏡下で観察すると該層はファン様ユニッ
ト, モザイク構造, 曲がりくねり構成またはＸ形イクス
テンクションクロスと呼ばれる状態のいずれかに分類さ
れる。ニート層、ネマチック層については、The Journa
l of the Society of Cosmetic Chemist, No. 19,pp581
-594, Aug. 19, 1968, by NF. B. Rosevearに, ファン
様ユニット, モザイク構造, 曲がりくねり構成, 粘稠ニ
ート, 油状筋それぞれの状態についてはTheAqueous Pha
se Behavior of Surfactants, by Robert G. Laughlin,
Academic Press, 1994, pp 538-543に各々説明されて
いる。なお,これらの文献は参考文献として本出願に組
み込まれる。

【００１１】なお前記粘度は粘度計TOKIMEC DVL-BIIを
使用し、６０重量％濃度に調節した資料を５００ｍｌの
ビーカー（高さ１２ｃｍ、直径９ｃｍ）に準備した試料
をスピンドル3番（攪拌軸）を回転数１２ｒｐｍ、温度
６５℃にて60秒回転した時の値を測定した。

【００１２】特に断らない限り、本明細書において、パ
ーセンテージ、割合および比率は全て重量基準である。
ここに引用した文献はすべて、ここに参考文献として組
み込まれる。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の顆粒組成物は、線状およ
び中鎖分岐界面活性剤の分岐界面活性剤混合物を含む界
面活性剤系を含む。本洗剤組成物の界面活性剤混合物の
必須および任意の成分、その他の任意の材料および組成
物の形態、調製および使用法について以下に詳細に説明
する。（特に断らない限り、濃度および割合は重量基準
である。）

【００１４】具体的に本発明は、顆粒洗剤組成物を含
む。本顆粒洗剤組成物は、 i)一般的な洗剤添加剤２０重量％−６０重量％、と、 ii)中鎖分岐界面活性剤化合物と線状界面活性剤化合物
を含有する分岐界面活性剤混合物であって、前記線状化
合物が前記分岐界面活性剤混合物の２５重量％以下であ
る分岐界面活性剤混合物を含むもの１５重量％−７０重
量％、前記中鎖分岐界面活性剤化合物が式Ａ^ｂ−Ｂで表
される（式中、Ａ^ｂは最長鎖と少なくとも１つの短鎖と
の間で分割されている合計で約１０〜約１８個の炭素を
有する疎水性部分であって、前記最長鎖は約９〜約１７
個の炭素原子を有し、前記最長鎖から分岐している１つ
以上のＣ_１〜Ｃ_３のアルキル部分があり、前記分岐アル
キル部分の少なくとも１つが、Ｂ部分に付加している１
番目の炭素から数えて３位の炭素から、末端炭素である
ωから−２位の炭素の範囲にある位置で前記最長線状炭
素鎖の炭素に直接付加しており、ＢはＯＳＯ_３Ｍ、（Ｅ
Ｏ／ＰＯ）ｍＯＨ、（ＥＯ／ＰＯ）ｍＯＳＯ_３Ｍおよび
これらの混合物からなる群より選択される親水性部分で
あり、ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよびこれら
の混合物からなる群より選択されるアルコキシ部分であ
り、ｍは少なくとも約０．０１〜約３０であり、Ｍは水
素または塩形成陽イオンであって、前記分岐界面活性剤
混合物中の前記Ａ^ｂ部分の炭素原子の平均合計数が約１
２〜１４．５個である）、更に iii) 10重量％-６５重量％の硫酸塩を含む。また本発
明においては、前記一般的添加剤はゲル型の形態を、前
記界面活性剤系は非ゲル型の形態を有する。

【００１５】「顆粒組成物」という用語を用いるときは
常に、顆粒洗剤組成物と顆粒漂白組成物の両方を指す。
顆粒洗剤組成物についてのみ記す場合は、顆粒洗剤組成
物のみを意味している。逆に、顆粒漂白洗剤洗剤につい
てのみ記す場合は、顆粒漂白洗剤のみを意味している。
顆粒組成物という用語には、顆粒洗剤組成物と顆粒漂白
組成物の両方が含まれる。

【００１６】界面活性剤系は、本顆粒組成物中に、１５
〜７０重量％、好ましくは２０〜６５重量％存在する。

【００１７】また本発明の界面活性剤系はゼオライト、
炭酸塩、ケイ酸塩またはその混合物から選択される無機
塩類を含んでいてもよい。炭酸塩が好ましい。これら無
機塩類を含有する場合はゼオライトの場合、界面活性剤
系の全重量に対して２０〜４０重量％、好ましくは２５
〜３５重量％、炭酸塩は２５％重量未満、好ましくは１
〜２０重量％、ケイ酸塩は好ましくは1〜２５重量％の
範囲で存在することが好ましい．また本発明の界面活性
剤系はバインダーとして好ましくは１〜５重量％のPEG
（ポリエチレングリコール）などを含むことができる。

【００１８】本発明の界面活性剤系はこれらを適宜公知
の方法に従って混合することによって得られるが、本発
明の界面活性剤系は非ゲル型を有していなければならな
い。

【００１９】Ａ^ｂ部分は、約１０〜約１８個、好ましく
は約１１〜約１７個、最も好ましくは約１１〜約１５個
の炭素原子を有する。上述した分岐界面活性剤混合物中
のＡ ^ｂ部分における炭素原子の平均合計数は、約１２〜
１４．５個、好ましくは約１２．５〜１４．５個、最も
好ましくは約１３〜１４．５個の範囲内とする。ここで
用いる炭素原子の「合計」数とは、最長鎖、すなわち、
分子骨格中の炭素原子数足す全短鎖、すなわち分岐鎖中
の炭素原子数の平均のことである。

【００２０】本顆粒洗剤組成物はまた、一般的な洗剤添
加剤の組成物を２０重量％〜６０重量％含む。

【００２１】本発明の顆粒洗剤組成物は１０重量％−６
５重量％の硫酸塩を含む。該硫酸塩は前記一般的な洗剤
添加剤とは区別され、乾燥状態でかつ単独で本発明の組
成物に添加される。好ましい硫酸塩はナトリウム塩、カ
リウム塩である。

【００２２】本発明の顆粒組成物に用いられる分岐界面
活性剤は、Ａ^ｂ部分が下式の分岐アルキル部分である上
式の化合物を好ましくは含む。

【化３】 式中、Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２の分岐鎖を含めた分岐アルキ
ル部分の炭素原子の合計数は１０〜１７個であり、Ｒ、
Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に水素およびＣ１〜Ｃ３
のアルキル、好ましくはメチルから選ばれ、ただし、
Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２はすべてが水素ではなく、ｚが０の
ときは少なくともＲまたはＲ^１は水素でない、ｗは０〜
１０の整数、ｘは０〜１０の整数、ｙは０〜１０の整
数、ｚは０〜１０の整数であってｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜
１０である。

【００２３】さらに、本発明の顆粒組成物に用いるのに
特に好ましい分岐界面活性剤は、以下の２つの式のいず
れかおよびこれらの混合物であることを特徴とするＡ^ｂ
部分を含む。

【化４】 またはこれらの混合物であって、式中ａ、ｂ、ｄおよび
ｅは整数であり、ａ＋ｂは６〜１３、ｄ＋ｅは４〜１１
であり、さらに ａ＋ｂ＝６のとき、ａは２〜５の整数で、ｂは１〜４の
整数である、ａ＋ｂ＝７のとき、ａは２〜６の整数で、
ｂは１〜５の整数である、ａ＋ｂ＝８のとき、ａは２〜
７の整数で、ｂは１〜６の整数である、ａ＋ｂ＝９のと
き、ａは２〜８の整数で、ｂは１〜７の整数である、ａ
＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数で、ｂは１〜８の
整数である、ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数
で、ｂは１〜９の整数である、ａ＋ｂ＝１２のとき、ａ
は２〜１１の整数で、ｂは１〜１０の整数である、ａ＋
ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数で、ｂは１〜１１
の整数である、ｄ＋ｅ＝４のとき、ｄは２〜３の整数
で、ｅは１〜２の整数である、ｄ＋ｅ＝５のとき、ｄは
２〜４の整数で、ｅは１〜３の整数である、ｄ＋ｅ＝６
のとき、ｄは２〜５の整数で、ｅは１〜４の整数であ
る、ｄ＋ｅ＝７のとき、ｄは２〜６の整数で、ｅは１〜
５の整数である、ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数
で、ｅは１〜６の整数である、ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは
２〜８の整数で、ｅは１〜７の整数である、ｄ＋ｅ＝１
０のとき、ｄは２〜９の整数で、ｅは１〜８の整数であ
る、ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数で、ｅは
１〜９の整数である。

【００２４】（１）中鎖分岐第１級アルキルサルフェー
ト界面活性剤 本発明の顆粒組成物に用いる中鎖分岐界面活性剤系は、
下式の１種類以上の中鎖分岐第１級アルキルサルフェー
ト界面活性剤を含んでいてもよい。

【化５】

【００２５】より具体的には、本発明の分岐界面活性剤
混合物は、線状第１級アルキルサルフェート鎖骨格（す
なわち、硫酸化炭素原子を含む最長線状炭素鎖）を有す
る分子を含む。これらのアルキル鎖骨格は、約１０〜約
１８個の炭素原子を含み、さらにこの分子は、少なくと
も約１個、ただし３個以下の炭素原子を有する１つまた
は複数の分岐第１級アルキル部分を含む。さらに界面活
性剤混合物の、分岐第１級アルキル部分についての炭素
原子の平均合計数は約１２〜１４．５個である。このよ
うに、本発明の混合物は、炭素原子が９個未満か、１７
個を超える最長線状炭素鎖を有する少なくとも１種類の
分岐第１級アルキルサルフェート界面活性剤を含み、こ
の分岐第１級アルキル鎖の炭素原子の平均合計数が、約
１２〜１４．５個、好ましくは約１２．５〜１４．５
個、最も好ましくは約１３〜１４．５個の範囲内であ
る。

【００２６】例えば、骨格に１１個の炭素原子を有する
合計炭素Ｃ１４の第１級アルキルサルフェート界面活性
剤は、分子中の炭素原子の合計数が１４個となるような
１、２または３個の分岐単位（すなわち、Ｒ、Ｒ^１およ
び／またはＲ^２）を有していなければならない。この例
では、合計炭素Ｃ１４という要件は、例えば、１個のプ
ロピル分岐単位または３個のメチル分岐単位を有してい
ればいずれも満たされる。

【００２７】Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に、水
素およびＣ_１〜Ｃ_３のアルキル（好ましくは、水素また
はＣ_１〜Ｃ_２のアルキル、より好ましくは水素またはメ
チル、最も好ましくはメチル）から選ばれる。ただし、
Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２がすべて水素であることはない。さ
らに、ｚが０のときは少なくともＲまたはＲ^１は水素で
はない。

【００２８】本発明においては、上式の界面活性剤系に
はＲ、Ｒ^１およびＲ^２がすべて水素である分子（すなわ
ち、線状非分岐第１級アルキルサルフェート）は含まれ
ていないが、本界面活性剤系は少量の線状非分岐第１級
アルキルサルフェートを含んでいてもよいものと認識さ
れる。さらに、この線状非分岐第１級アルキルサルフェ
ート界面活性剤は、必要とされる本発明による１種類以
上の中鎖分岐第１級アルキルサルフェートを有する界面
活性剤混合物を製造するのに用いられるプロセスの結果
として存在している可能性があり、また、顆粒組成物を
処方する際、少量の線状非分岐第１級アルキルサルフェ
ートを最終生成物処方に混合してもよい。

【００２９】さらに、非硫酸化中鎖分岐アルコールも少
量であれば本発明の界面活性剤系に含まれていてもよい
ものと認識される。かかる材料は、アルキルサルフェー
ト界面活性剤を調製するのに用いられるアルコールの不
完全な硫酸化の結果存在するものである。またはこれら
のアルコールは、本発明による中鎖分岐アルキルサルフ
ェート界面活性剤と共に本発明の顆粒組成物に個別に添
加してもよい。

【００３０】Mは合成方法に応じて、水素または塩形成
陽イオンである。塩形成陽イオンとしては、リチウム、
ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、下
式の第４級アルキルアミンが挙げられる。

【化６】 式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６は独立に水素、Ｃ１
〜Ｃ２２のアルキレン、Ｃ４〜Ｃ２２の分岐アルキレ
ン、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノール、Ｃ１〜Ｃ２２のアルキ
レン、Ｃ４〜Ｃ２２の分岐アルケニレンおよびこれらの
混合物である。好ましい陽イオンはアンモニウム
（Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６がいずれも水素）、ナト
リウム、カリウム、モノ−、ジ−およびトリアルカノー
ルアンモニウムおよびこれらの混合物である。本発明の
モノアルカノールアンモニウム化合物はＲ^３がＣ１〜Ｃ
６のアルカノール、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６が水素であ
り、本発明のジアルカノールアンモニウム化合物はＲ^３
およびＲ^４がＣ１〜Ｃ６のアルカノール、Ｒ^５およびＲ
^６が水素であり、本発明のトリアルカノールアンモニウ
ム化合物はＲ^３、Ｒ^４およびＲ^５がＣ１〜Ｃ６のアルカ
ノール、Ｒ^６が水素である。本発明の好ましいアルカノ
ールアンモニウム塩は式Ｈ３Ｎ^＋ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｈ
２Ｎ^＋(ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ)２、ＨＮ^＋(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ
Ｈ)３で表されるモノ−、ジ−およびトリ−第４級アン
モニウム化合物である。好ましいＭはナトリウム、カリ
ウムおよび上述のＣ２アルカノールアンモニウム塩であ
り、最も好ましいＭはナトリウムである。

【００３１】上式に関してさらに、ｗは０〜１０の整
数、ｘは０〜１０の整数、ｙは０〜１０の整数、ｚは０
〜１０の整数、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜１１の整数であ
る。

【００３２】好ましい界面活性剤系は、本顆粒組成物中
に、好ましくは少なくとも約０．５重量％、より好まし
くは少なくとも約１重量％、さらに好ましくは少なくと
も約２重量％、さらに好ましくは少なくとも約５重量
％、さらに好ましくは少なくとも約８重量％、最も好ま
しくは約１０重量％存在する。さらに、好ましい界面活
性剤混合物は、本顆粒組成物中に、好ましくは約４５重
量％未満、より好ましくは約４０重量％未満、さらに好
ましくは約３５重量％未満、さらに好ましくは約３０重
量％未満存在する。

【化７】 式中、分岐鎖を含めた炭素原子の合計数は１０〜１６個
であり、この界面活性剤混合物についてはさらに、上式
の分岐第１級アルキル部分の炭素原子の平均合計数は１
２〜約１４．５個であり、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独
立に水素またはＣ１〜Ｃ３のアルキルであり、Ｍは水溶
性陽イオンであり、ｘは０〜１０、ｙは０〜１０、ｚは
０〜１０であってｘ＋ｙ＋ｚは４〜１０である。ただ
し、Ｒ^１およびＲ^２が両方とも水素であることはない。
より好ましいのは、ｘ＋ｙが６でｚが少なくとも１であ
る１種類以上の中鎖分岐第１級アルキルサルフェートを
含む混合物を少なくとも５％含む組成物である。

【００３３】好ましくは、界面活性剤混合物は、Ｒ^１お
よびＲ^２が独立に水素、メチルで、Ｒ^１およびＲ^２が両
方とも水素であることはなく、ｘ＋ｙが５、６または７
でｚが少なくとも１である中鎖分岐第１級アルキルサル
フェートを含む混合物を少なくとも５％含む。より好ま
しくは、界面活性剤混合物は、Ｒ^１およびＲ^２が独立に
水素、メチルで、Ｒ^１およびＲ^２が両方とも水素である
ことはなく、ｘ＋ｙが５、６または７でｚが少なくとも
１である中鎖分岐第１級アルキルサルフェートを含む混
合物を少なくとも２０％含む。

【００３４】ここに定義される顆粒組成物に用いるのに
好ましい中鎖分岐第１級アルキルサルフェート界面活性
剤は、下式の化合物の群より選択される。

【化８】 およびこれらの混合物であって、式中、Ｍは１つ以上の
陽イオンまたはこれらの混合物を表し、ａ、ｂ、ｄおよ
びｅは整数であり、ａ＋ｂは６〜１３、ｄ＋ｅは４〜１
１であり、さらに ａ＋ｂ＝６のとき、ａは２〜５の整数で、ｂは１〜４の
整数である、ａ＋ｂ＝７のとき、ａは２〜６の整数で、
ｂは１〜５の整数である、ａ＋ｂ＝８のとき、ａは２〜
７の整数で、ｂは１〜６の整数である、ａ＋ｂ＝９のと
き、ａは２〜８の整数で、ｂは１〜７の整数である、ａ
＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数で、ｂは１〜８の
整数である、ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数
で、ｂは１〜９の整数である、ａ＋ｂ＝１２のとき、ａ
は２〜１１の整数で、ｂは１〜１０の整数である、ａ＋
ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数で、ｂは１〜１１
の整数である、ｄ＋ｅ＝４のとき、ｄは２〜３の整数
で、ｅは１〜２の整数である、ｄ＋ｅ＝５のとき、ｄは
２〜４の整数で、ｅは１〜３の整数である、ｄ＋ｅ＝６
のとき、ｄは２〜５の整数で、ｅは１〜４の整数であ
る、ｄ＋ｅ＝７のとき、ｄは２〜６の整数で、ｅは１〜
５の整数である、ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数
で、ｅは１〜６の整数である、ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは
２〜８の整数で、ｅは１〜７の整数である、ｄ＋ｅ＝１
０のとき、ｄは２〜９の整数で、ｅは１〜８の整数であ
る、ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数で、ｅは
１〜９の整数である。

【００３５】上式の分岐第１級アルキル部分の炭素原子
の平均合計数は約１２〜１４．５個の範囲内である。特
に好ましい中鎖分岐界面活性剤は、基ＩとIIの一般式を
有する化合物の混合物を含むものであり、基Ｉ対IIによ
る化合物のモル比は約４：１より大きく、好ましくは約
９：１より大きく、最も好ましくは約２０：１より大き
い。

【００３６】さらに、本発明の界面活性剤系は、線状界
面活性剤と下式の分岐第１級アルキルサルフェートであ
る分岐界面活性剤の混合物を含んでいてもよい。

【化９】 式中、分岐鎖を含めた１分子当たりの炭素原子の合計数
は１０〜１７個であり、この界面活性剤混合物について
はさらに、上式の分岐第１級アルキル部分の炭素原子の
平均合計数は約１２〜１４．５個の範囲であり、Ｒ、Ｒ
^１およびＲ^２はそれぞれ独立に水素またはＣ１〜Ｃ３の
アルキルであって、Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２がすべて水素で
あることはなく、Ｍは水溶性陽イオンであり、ｗは０〜
１０、ｘは０〜１０、ｙは０〜１０、ｚは０〜１０であ
ってｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜１０である。ただし、Ｒ^２が
Ｃ１〜Ｃ３のアルキルのとき、ｚが０の界面活性剤対ｚ
が１以上の界面活性剤の割合は少なくとも約１：１、好
ましくは少なくとも約１：５、より好ましくは少なくと
も約１：１０、最も好ましくは少なくとも約１：２０で
ある。同様に好ましいのは、Ｒ^２がＣ１〜Ｃ３のアルキ
ルのとき、ｚが０の上式の分岐第１級アルキルサルフェ
ートを約２０％未満、好ましくは１０％未満、より好ま
しくは５％未満、最も好ましくは１％未満含む界面活性
組成物である。

【００３７】好ましいモノメチル分岐第１級アルキルサ
ルフェートは、３−メチルウンデカノールサルフェー
ト、４−メチルウンデカノールサルフェート、５−メチ
ルウンデカノールサルフェート、６−メチルウンデカノ
ールサルフェート、７−メチルウンデカノールサルフェ
ート、８−メチルウンデカノールサルフェート、９−メ
チルウンデカノールサルフェート、３−メチルドデカノ
ールサルフェート、４−メチルドデカノールサルフェー
ト、５−メチルドデカノールサルフェート、６−メチル
ドデカノールサルフェート、７−メチルドデカノールサ
ルフェート、８−メチルドデカノールサルフェート、９
−メチルドデカノールサルフェート、１０−メチルドデ
カノールサルフェート、３−メチルトリデカノールサル
フェート、４−メチルトリデカノールサルフェート、５
−メチルトリデカノールサルフェート、６−メチルトリ
デカノールサルフェート、７−メチルトリデカノールサ
ルフェート、８−メチルトリデカノールサルフェート、
９−メチルトリデカノールサルフェート、１０−メチル
トリデカノールサルフェート、１１−メチルトリデカノ
ールサルフェートおよびこれらの混合物からなる群より
選択される。

【００３８】好ましいジメチル分岐第１級アルキルサル
フェートは、２，３−ジメチルウンデカノールサルフェ
ート、２，４−ジメチルウンデカノールサルフェート、
２，５−ジメチルウンデカノールサルフェート、２，６
−ジメチルウンデカノールサルフェート、２，７−ジメ
チルウンデカノールサルフェート、２，８−ジメチルウ
ンデカノールサルフェート、２，９−ジメチルウンデカ
ノールサルフェート、２，３−ジメチルドデカノールサ
ルフェート、２，４−ジメチルドデカノールサルフェー
ト、２，５−ジメチルドデカノールサルフェート、２，
６−ジメチルドデカノールサルフェート、２，７−ジメ
チルドデカノールサルフェート、２，８−ジメチルドデ
カノールサルフェート、２，９−ジメチルドデカノール
サルフェート、２，１０−ジメチルドデカノールサルフ
ェートおよびこれらの混合物からなる群より選択され
る。

【００３９】以下に、本発明の組成物に有用な好ましい
分岐界面活性剤の例である１３個の炭素原子と１つの分
岐単位を有する分岐第１級アルキルサルフェートを示
す。下式の５−メチルドデシルサルフェート

【化１０】 下式の６−メチルドデシルサルフェート

【化１１】 下式の７−メチルドデシルサルフェート

【化１２】 下式の８−メチルドデシルサルフェート

【化１３】 下式の９−メチルドデシルサルフェート

【化１４】 下式の１０−メチルドデシルサルフェート

【化１５】 式中、Ｍは好ましくはナトリウムである。

【００４０】以下に、本発明による好ましい分岐界面活
性剤の例である１４個の炭素原子と２つの分岐単位を有
する分岐第１級アルキルサルフェートを示す。下式の
２，５−ジメチルドデシルサルフェート

【化１６】 下式の２，６−ジメチルドデシルサルフェート

【化１７】 下式の２，７−ジメチルドデシルサルフェート

【化１８】 下式の２，８−ジメチルドデシルサルフェート

【化１９】 下式の２，９−ジメチルドデシルサルフェート

【化２０】 下式の２，１０−ジメチルドデシルサルフェート

【化２１】 式中、Ｍは好ましくはナトリウムである。

【００４１】（２）中鎖分岐第１級アルキルアルコキシ
化サルフェート界面活性剤 本発明の顆粒組成物に用いる中鎖分岐界面活性剤系は、
下式の１種類以上（好ましくは２種類以上の混合物）の
中鎖分岐第１級アルキルアルコキシ化サルフェート界面
活性剤を含んでいてもよい。

【化２２】

【００４２】本発明の界面活性剤混合物は、線状第１級
アルキルアルコキシ化サルフェート鎖骨格（すなわち、
アルコキシ硫酸化炭素原子を含む最長線状炭素鎖）を有
する分子を含む。これらのアルキル鎖骨格は、約１０〜
約１８個の炭素原子を含み、さらにこの分子は、少なく
とも約１個、ただし３個以下の炭素原子を有する１つま
たは複数の分岐第１級アルキル部分を含む。さらに界面
活性剤混合物の、分岐第１級アルキル部分についての炭
素原子の平均合計数は１４．５個未満、好ましくは約１
２〜１４．５個の範囲内である。このように、本発明の
混合物は、炭素原子が９個未満か、１７個を超える最長
線状炭素鎖を有する少なくとも１種類の分岐第１級アル
キルサルフェート界面活性剤を含み、この分岐第１級ア
ルキル鎖の炭素原子の平均合計数が、約１２〜１４．５
個、好ましくは約１２．５〜１４．５個、最も好ましく
は約１３〜１４．５個の範囲内である。

【００４３】例えば、骨格に１１個の炭素原子を有する
合計炭素Ｃ１４の第１級アルキルサルフェート界面活性
剤は、アルキル部分中の炭素原子の合計数が１４個とな
るような１、２または３個の分岐単位（すなわち、Ｒ、
Ｒ^１および／またはＲ^２）を有していなければならな
い。この例では、合計炭素Ｃ１４という要件は、例え
ば、１個のプロピル分岐単位または３個のメチル分岐単
位を有していればいずれも満たされる。

【００４４】Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に、水
素およびＣ１〜Ｃ３のアルキル（好ましくは、水素また
はＣ１〜Ｃ２のアルキル、より好ましくは水素またはメ
チル、最も好ましくはメチル）から選ばれる。ただし、
Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２がすべて水素であることはない。さ
らに、ｚが０のときは、少なくともＲまたはＲ^１は水素
ではない。

【００４５】本発明においては、上式の界面活性剤系に
はＲ、Ｒ^１およびＲ^２がすべて水素である分子（すなわ
ち、線状非分岐第１級アルコキシ化サルフェート）は含
まれていないが、本界面活性剤系は少量の線状非分岐第
１級アルコキシ化サルフェートを含んでいてもよいもの
と認識される。さらに、この線状非分岐第１級アルコキ
シ化サルフェート界面活性剤は、必要とされる本発明に
よる中鎖分岐第１級アルコキシ化サルフェートを有する
界面活性剤混合物を製造するのに用いられるプロセスの
結果として存在している可能性があり、また、顆粒組成
物を処方する際、少量の線状非分岐第１級アルコキシ化
サルフェートを最終生成物処方に混合してもよい。

【００４６】さらに、少量の中鎖分岐アルキルサルフェ
ートも本発明の界面活性剤系に含まれていてもよいもの
と認識される。これは、通常、本発明に有用なアルコキ
シ化サルフェートを調製するのに用いられる中鎖分岐ア
ルコールの不完全なアルコキシ化により残存する非アル
コキシ化アルコールの硫酸化の結果である。しかしなが
ら、かかる中鎖分岐アルキルサルフェートを、本発明の
顆粒組成物に個別に添加してもよいものと認識される。

【００４７】さらに、非硫酸化中鎖分岐アルコール（ポ
リオキシアルキレンアルコールを含めた）も少量であれ
ば本発明のアルコキシ化サルフェート含有界面活性剤系
に含まれていてもよいものと認識される。かかる材料
は、アルコキシ化サルフェート界面活性剤を調製するの
に用いられるアルコール（アルコキシ化された、または
アルコキシ化されていない）の不完全な硫酸化の結果存
在するものである。またはこれらのアルコールは、本発
明による中鎖分岐アルコキシ化サルフェート界面活性剤
と共に本発明の顆粒組成物に個別に添加してもよい。

【００４８】Ｍは前述に記載した通りである。

【００４９】さらに、上式に関して、ｗは０〜１０の整
数、ｘは０〜１０の整数、ｙは０〜１０の整数、ｚは０
〜１０の整数であってｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜１０の整数
である。

【００５０】ＥＯ／ＰＯはアルコキシ部分であり、好ま
しくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロ
ポキシ基から選択され、ｍは少なくとも約０．０１、好
ましくは約０．１〜約３０の範囲、より好ましくは約
０．５〜約１０、最も好ましくは約１〜約５である。
（ＥＯ／ＰＯ）ｍ部分は、ｍに対応する平均アルコキシ
化（すなわち、エトキシ化および／またはプロポキシ
化）度の分布か、またはｍに対応する単位数そのものの
アルコキシ化（すなわち、エトキシ化および／またはプ
ロポキシ化）された単一の特定の鎖のいずれかである。

【００５１】好ましい界面活性剤系は、本顆粒組成物中
に、好ましくは少なくとも約０．５重量％、より好まし
くは少なくとも約１重量％、さらに好ましくは少なくと
も約２重量％、さらに好ましくは少なくとも約５重量
％、さらに好ましくは少なくとも約８重量％、最も好ま
しくは約１０重量％存在する。さらに、下式の第１級ア
ルキルアルコキシ化サルフェートを１種類以上含む好ま
しい界面活性剤混合物は、本顆粒組成物中に、好ましく
は約４５重量％未満、より好ましくは約４０重量％未
満、さらに好ましくは約３５重量％未満、さらに好まし
くは約３０重量％未満存在する。

【化２３】 式中、分岐鎖を含めた炭素原子の合計数は１０〜１７個
であり、この界面活性剤混合物についてはさらに、上式
の分岐第１級アルキル部分の炭素原子の平均合計数は１
２〜約１４．５個であり、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独
立に水素またはＣ１〜Ｃ３のアルキルであり、Ｍは水溶
性陽イオンであり、ｘは０〜１０、ｙは０〜１０、ｚは
０〜１０であってｘ＋ｙ＋ｚは４〜１０である。ただ
し、Ｒ^１およびＲ^２が両方とも水素であることはなく、
ＥＯ／ＰＯは、エトキシ、プロポキシおよび混合エトキ
シ／プロポキシ基から選択されるアルコキシ部分であ
り、ｍは少なくとも約０．０１、好ましくは約０．１〜
約３０の範囲、より好ましくは約０．５〜約１０、最も
好ましくは約１〜約５である。より好ましいのは、ｘ＋
ｙが６でｚが少なくとも１である１種類以上の中鎖分岐
第１級アルキルアルコキシサルフェートを少なくとも５
％含む組成物である。

【００５２】好ましくは、界面活性剤混合物は、Ｒ^１お
よびＲ^２が独立に水素、メチルで、Ｒ^１およびＲ^２が両
方とも水素であることはなく、ｘ＋ｙが５、６または７
でｚが少なくとも１である中鎖分岐第１級アルキルサル
フェートを少なくとも５％含む。より好ましくは、界面
活性剤混合物は、Ｒ^１およびＲ^２が独立に水素またはメ
チルで、Ｒ^１およびＲ^２が両方とも水素であることはな
く、ｘ＋ｙが５、６または７でｚが少なくとも１である
中鎖分岐第１級アルキルサルフェートを少なくとも２０
％含む。

【００５３】中鎖分岐第１級アルキルアルコキシ化サル
フェートと線状アルキルアルコキシレート化サルフェー
ト界面活性剤の好ましい混合物は、下式の１種類以上の
中鎖分岐アルキルアルコキシ化サルフェートを少なくと
も約５重量％含む。

【化２４】 およびこれらの混合物である。Ｍは１つ以上の陽イオン
を表す。ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、ａ＋ｂは６
〜１３、ｄ＋ｅは４〜１１であり、さらに ａ＋ｂ＝６のとき、ａは２〜５の整数で、ｂは１〜４の
整数である、ａ＋ｂ＝７のとき、ａは２〜６の整数で、
ｂは１〜５の整数である、ａ＋ｂ＝８のとき、ａは２〜
７の整数で、ｂは１〜６の整数である、ａ＋ｂ＝９のと
き、ａは２〜８の整数で、ｂは１〜７の整数である、ａ
＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数で、ｂは１〜８の
整数である、ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数
で、ｂは１〜９の整数である、ａ＋ｂ＝１２のとき、ａ
は２〜１１の整数で、ｂは１〜１０の整数である、ａ＋
ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数で、ｂは１〜１１
の整数である、ｄ＋ｅ＝４のとき、ｄは２〜３の整数
で、ｅは１〜２の整数である、ｄ＋ｅ＝５のとき、ｄは
２〜４の整数で、ｅは１〜３の整数である、ｄ＋ｅ＝６
のとき、ｄは２〜５の整数で、ｅは１〜４の整数であ
る、ｄ＋ｅ＝７のとき、ｄは２〜６の整数で、ｅは１〜
５の整数である、ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数
で、ｅは１〜６の整数である、ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは
２〜８の整数で、ｅは１〜７の整数である、ｄ＋ｅ＝１
０のとき、ｄは２〜９の整数で、ｅは１〜８の整数であ
る、ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数で、ｅは
１〜９の整数である。

【００５４】上式の分岐第１級アルキル部分の炭素原子
の平均合計数は約１２〜１４．５個の範囲内であり、Ｅ
Ｏ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／
プロポキシ基から選択されるアルコキシ部分であり、ｍ
は少なくとも約０．０１、好ましくは約０．１〜約３０
の範囲、より好ましくは約０．５〜約１０、最も好まし
くは約１〜約５である。特に好ましい中鎖分岐界面活性
剤は、基ＩとIIの一般式を有する化合物の混合物を含む
ものであり、基Ｉ対IIによる化合物のモル比は約４：１
より大きく、好ましくは約９：１より大きく、最も好ま
しくは約２０：１より大きい。

【００５５】さらに、本発明の界面活性剤系は、線状界
面活性剤と下式の分岐第１級アルキルアルコキシ化サル
フェートである分岐界面活性剤の混合物を含んでいても
よい。

【化２５】 式中、分岐鎖を含めた１分子当たりの炭素原子の合計数
は１０〜１７個であり、この界面活性剤混合物について
はさらに、上式の分岐第１級アルキル部分の炭素原子の
平均合計数は約１２〜１４．５個の範囲であり、Ｒ、Ｒ
^１およびＲ^２はそれぞれ独立に水素またはＣ１〜Ｃ３の
アルキルであって、Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２がすべて水素で
あることはなく、Ｍは水溶性陽イオンであり、ｗは０〜
１０、ｘは０〜１０、ｙは０〜１０、ｚは０〜１０であ
ってｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜１０である。ＥＯ／ＰＯはア
ルコキシ部分であり、好ましくはエトキシ、プロポキシ
および混合エトキシ／プロポキシ基から選択され、ｍは
少なくとも約０．０１、好ましくは約０．１〜約３０の
範囲、より好ましくは約０．５〜約１０、最も好ましく
は約１〜約５である。ただし、Ｒ^２がＣ１〜Ｃ３のアル
キルのとき、ｚが１以上の界面活性剤対ｚが０の界面活
性剤の割合は少なくとも約１：１、好ましくは少なくと
も約５：１、より好ましくは少なくとも約１０：１、最
も好ましくは少なくとも約２０：１である。同様に好ま
しいのは、Ｒ^２がＣ１〜Ｃ３のアルキルのとき、ｚが０
の上式の分岐第１級アルキルサルフェートを約２０％未
満、好ましくは１０％未満、より好ましくは５％未満、
最も好ましくは１％未満含む界面活性組成物である。

【００５６】好ましいモノメチル分岐第１級アルキルエ
トキシ化サルフェートは、エトキシ化度が約０．１〜約
１０でエトキシ化された化合物である３−メチルドデカ
ノールエトキシ化サルフェート、４−メチルドデカノー
ルエトキシ化サルフェート、５−メチルドデカノールエ
トキシ化サルフェート、６−メチルドデカノールエトキ
シ化サルフェート、７−メチルドデカノールエトキシ化
サルフェート、８−メチルドデカノールエトキシ化サル
フェート、９−メチルドデカノールエトキシ化サルフェ
ート、１０−メチルドデカノールエトキシ化サルフェー
ト、３−メチルトリデカノールエトキシ化サルフェー
ト、４−メチルトリデカノールエトキシ化サルフェー
ト、５−メチルトリデカノールエトキシ化サルフェー
ト、６−メチルトリデカノールエトキシ化サルフェー
ト、７−メチルトリデカノールエトキシ化サルフェー
ト、８−メチルトリデカノールエトキシ化サルフェー
ト、９−メチルトリデカノールエトキシ化サルフェー
ト、１０−メチルトリデカノールエトキシ化サルフェー
ト、１１−メチルトリデカノールエトキシ化サルフェー
トおよびこれらの混合物からなる群より選択される。

【００５７】好ましいジメチル分岐第１級アルキルエト
キシ化サルフェートは、エトキシ化度が約０．１〜約１
０でエトキシ化された化合物である２，３−ジメチルウ
ンデカノールエトキシ化サルフェート、２，４−ジメチ
ルウンデカノールエトキシ化サルフェート、２，５−ジ
メチルウンデカノールエトキシ化サルフェート、２，６
−ジメチルウンデカノールエトキシ化サルフェート、
２，７−ジメチルウンデカノールエトキシ化サルフェー
ト、２，８−ジメチルウンデカノールエトキシ化サルフ
ェート、２，９−ジメチルウンデカノールエトキシ化サ
ルフェート、２，３−ジメチルドデカノールエトキシ化
サルフェート、２，４−ジメチルドデカノールエトキシ
化サルフェート、２，５−ジメチルドデカノールエトキ
シ化サルフェート、２，６−ジメチルドデカノールエト
キシ化サルフェート、２，７−ジメチルドデカノールエ
トキシ化サルフェート、２，８−ジメチルドデカノール
エトキシ化サルフェート、２，９−ジメチルドデカノー
ルエトキシ化サルフェート、２，１０−ジメチルドデカ
ノールエトキシ化サルフェートおよびこれらの混合物か
らなる群より選択される。

【００５８】（３）中鎖分岐第１級アルキルポリオキシ
アルキレン界面活性剤 本発明の顆粒組成物に用いる分岐界面活性剤系は、下式
の１種類以上の中鎖分岐第１級アルキルポリオキシアル
キレン界面活性剤を含んでいてもよい。

【化２６】

【００５９】本発明の界面活性剤混合物は、線状第１級
ポリオキシアルキレン鎖骨格（すなわち、アルコキシ化
炭素原子を含む最長線状炭素鎖）を有する分子を含む。
これらのアルキル鎖骨格は、約１０〜約１８個の炭素原
子を含み、さらにこの分子は、少なくとも約１個、ただ
し３個以下の炭素原子を有する１つまたは複数の分岐第
１級アルキル部分を含む。さらに界面活性剤混合物の、
分岐第１級アルキル部分についての炭素原子の平均合計
数は約１２〜１４．５個の範囲である。このように、本
発明の混合物は、炭素原子が９個未満か、１７個を超え
る最長線状炭素鎖を有する少なくとも１種類のポリオキ
シアルキレン化合物を含み、分岐鎖を含めた炭素原子の
平均合計数は少なくとも１０個でなければならず、さら
に、分岐第１級アルキル鎖の炭素原子の平均合計数は、
約１２〜１４．５個の範囲内である。

【００６０】例えば、骨格に１３個の炭素原子を有する
合計炭素Ｃ１４（アルキル鎖中）の第１級ポリオキシア
ルキレン界面活性剤は、分子中の炭素原子の合計数が１
４個となるような１個のメチル分岐単位（Ｒ、Ｒ^１かＲ
^２のいずれかがメチル）を有していなければならない。

【００６１】Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に、水
素およびＣ１〜Ｃ３のアルキル（好ましくは、水素また
はＣ１〜Ｃ２のアルキル、より好ましくは水素またはメ
チル、最も好ましくはメチル）から選ばれる。ただし、
Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２がすべて水素であることはない。さ
らに、ｚが０のとき少なくともＲまたはＲ^１は水素では
ない。

【００６２】本発明においては、上式の界面活性剤系に
はＲ、Ｒ^１およびＲ^２がすべて水素である分子（すなわ
ち、線状非分岐第１級ポリオキシアルキレン）は含まれ
ていないが、本発明の界面活性剤系は少量の線状非分岐
第１級ポリオキシアルキレンを含んでいてもよいものと
認識される。さらに、この線状非分岐第１級ポリオキシ
アルキレン界面活性剤は、必要とされる本発明による中
鎖分岐第１級ポリオキシアルキレンを有する界面活性剤
混合物を製造するのに用いられるプロセスの結果として
存在している可能性があり、また、顆粒組成物を処方す
る際、少量の線状非分岐第１級ポリオキシアルキレンを
最終生成物処方に混合してもよい。

【００６３】好ましい界面活性剤系は、本顆粒組成物中
に、好ましくは少なくとも約０．５重量％、より好まし
くは少なくとも約１重量％、さらに好ましくは少なくと
も約２重量％、さらに好ましくは少なくとも約５重量
％、さらに好ましくは少なくとも約８重量％、最も好ま
しくは約１０重量％存在する。さらに、下式の第１級ア
ルキルポリオキシアルキレンを１種類以上含む好ましい
界面活性剤混合物は、本顆粒組成物中に、好ましくは約
４５重量％未満、より好ましくは約４０重量％未満、さ
らに好ましくは約３５重量％未満、さらに好ましくは約
３０重量％未満存在する。

【化２７】 式中、分岐鎖を含めた炭素原子の合計数は１０〜１６個
であり、この界面活性剤混合物についてはさらに、上式
の分岐第１級アルキル部分の炭素原子の平均合計数は約
１２〜１４．５個の範囲であり、Ｒ^１およびＲ^２はそれ
ぞれ独立に水素またはＣ１〜Ｃ３のアルキルであり、ｘ
は０〜１０、ｙは０〜１０、ｚは少なくとも１であって
ｘ＋ｙ＋ｚは４〜１０である。ただし、Ｒ^１およびＲ^２
が両方とも水素であることはなく、ＥＯ／ＰＯは、エト
キシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基か
ら選択され、より好ましくはエトキシであるアルコキシ
部分であり、ｍは少なくとも約１、好ましくは約３〜約
３０の範囲、より好ましくは約５〜約２０、最も好まし
くは約５〜約１５である。より好ましいのは、ｚが少な
くとも２の１種類以上の中鎖分岐第１級ポリオキシアル
キレンを少なくとも５％含む組成物である。

【００６４】好ましくは、界面活性剤混合物は、Ｒ^１お
よびＲ^２が独立に水素、メチルで、Ｒ^１およびＲ^２が両
方とも水素であることはなく、ｘ＋ｙが５、６または７
でｚが少なくとも１である中鎖分岐第１級アルキルポリ
オキシアルキレンを少なくとも０．５％、好ましくは少
なくとも約１％含む。

【００６５】例えば、布地の洗濯に有用な本発明による
好ましい顆粒組成物は、中鎖分岐第１級アルキルポリオ
キシアルキレン界面活性剤混合物を約０．００１％〜約
９９％含み、前記混合物は、下式の１種類以上の中鎖分
岐アルキルポリオキシアルキレンを少なくとも約５重量
％含む。

【化２８】 またはこれらの混合物である。ａ、ｂ、ｄおよびｅは整
数であり、ａ＋ｂは６〜１３、ｄ＋ｅは４〜１１であ
り、さらに ａ＋ｂ＝６のとき、ａは２〜５の整数で、ｂは１〜４の
整数である、ａ＋ｂ＝７のとき、ａは２〜６の整数で、
ｂは１〜５の整数である、ａ＋ｂ＝８のとき、ａは２〜
７の整数で、ｂは１〜６の整数である、ａ＋ｂ＝９のと
き、ａは２〜８の整数で、ｂは１〜７の整数である、ａ
＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数で、ｂは１〜８の
整数である、ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数
で、ｂは１〜９の整数である、ａ＋ｂ＝１２のとき、ａ
は２〜１１の整数で、ｂは１〜１０の整数である、ａ＋
ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数で、ｂは１〜１１
の整数である、ｄ＋ｅ＝４のとき、ｄは２〜３の整数
で、ｅは１〜２の整数である、ｄ＋ｅ＝５のとき、ｄは
２〜４の整数で、ｅは１〜３の整数である、ｄ＋ｅ＝６
のとき、ｄは２〜５の整数で、ｅは１〜４の整数であ
る、ｄ＋ｅ＝７のとき、ｄは２〜６の整数で、ｅは１〜
５の整数である、ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数
で、ｅは１〜６の整数である、ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは
２〜８の整数で、ｅは１〜７の整数である、ｄ＋ｅ＝１
０のとき、ｄは２〜９の整数で、ｅは１〜８の整数であ
る、ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数で、ｅは
１〜９の整数である。

【００６６】さらに、この界面活性剤混合物について、
上式の分岐第１級アルキル部分の炭素原子の平均合計数
は約１２〜１４．５個の範囲内であり、ＥＯ／ＰＯはエ
トキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基
から選択されるアルコキシ部分であり、ｍは少なくとも
約１、好ましくは約３〜約３０の範囲、より好ましくは
約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５である。

【００６７】さらに、本発明の界面活性剤系は、線状界
面活性剤と下式の分岐第１級アルキルポリオキシアルキ
レンである分岐界面活性剤の混合物を含んでいてもよ
い。

【化２９】 式中、分岐鎖を含めた１分子当たりの炭素原子の合計数
は１０〜１７個であり、この界面活性剤混合物について
はさらに、上式の分岐第１級アルキル部分の炭素原子の
平均合計数は約１２〜１４．５個の範囲内であり、Ｒ、
Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に水素またはＣ１〜Ｃ３
のアルキルであって、Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２がすべて水素
であることはなく、Ｍは水溶性陽イオンであり、ｗは０
〜１０、ｘは０〜１０、ｙは０〜１０、ｚは０〜１０で
あってｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜１０である。ＥＯ／ＰＯは
アルコキシ部分であり、好ましくはエトキシ、プロポキ
シおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択され、ｍ
は少なくとも約１、好ましくは約３〜約３０の範囲、よ
り好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１
５である。ただし、Ｒ^２がＣ１〜Ｃ３のアルキルのと
き、ｚが１以上の界面活性剤対ｚが０の界面活性剤の割
合は少なくとも約１：１、好ましくは少なくとも約５：
１、より好ましくは少なくとも約１０：１、最も好まし
くは少なくとも約２０：１である。同様に好ましいの
は、Ｒ^２がＣ１〜Ｃ３のアルキルのとき、ｚが０の上式
の分岐第１級アルキルポリオキシアルキレンを約２０％
未満、好ましくは１０％未満、より好ましくは５％未
満、最も好ましくは１％未満含む界面活性組成物であ
る。

【００６８】好ましいモノメチル分岐第１級アルキルエ
トキシレートは、平均エトキシ化度が約５〜約１５でエ
トキシ化された化合物である３−メチルドデカノールエ
トキシレート、４−メチルドデカノールエトキシレー
ト、５−メチルドデカノールエトキシレート、６−メチ
ルドデカノールエトキシレート、７−メチルドデカノー
ルエトキシレート、８−メチルドデカノールエトキシレ
ート、９−メチルドデカノールエトキシレート、１０−
メチルドデカノールエトキシレート、３−メチルトリデ
カノールエトキシレート、４−メチルトリデカノールエ
トキシレート、５−メチルトリデカノールエトキシレー
ト、６−メチルトリデカノールエトキシレート、７−メ
チルトリデカノールエトキシレート、８−メチルトリデ
カノールエトキシレート、９−メチルトリデカノールエ
トキシレート、１０−メチルトリデカノールエトキシレ
ート、１１−メチルトリデカノールエトキシレートおよ
びこれらの混合物からなる群より選択される。

【００６９】好ましいジメチル分岐第１級アルキルエト
キシレートは、平均エトキシ化度が約５〜約１５でエト
キシ化された化合物である２，３−ジメチルウンデカノ
ールエトキシレート、２，４−ジメチルウンデカノール
エトキシレート、２，５−ジメチルウンデカノールエト
キシレート、２，６−ジメチルウンデカノールエトキシ
レート、２，７−ジメチルウンデカノールエトキシレー
ト、２，８−ジメチルウンデカノールエトキシレート、
２，９−ジメチルウンデカノールエトキシレート、２，
３−ジメチルドデカノールエトキシレート、２，４−ジ
メチルドデカノールエトキシレート、２，５−ジメチル
ドデカノールエトキシレート、２，６−ジメチルドデカ
ノールエトキシレート、２，７−ジメチルドデカノール
エトキシレート、２，８−ジメチルドデカノールエトキ
シレート、２，９−ジメチルドデカノールエトキシレー
ト、２，１０−ジメチルドデカノールエトキシレートお
よびこれらの混合物からなる群より選択される。

【００７０】中鎖分岐界面活性剤の調製 以下の反応機構は、本発明の中鎖分岐第１級アルキル界
面活性剤を調製するためのアルコキシ化および／または
硫酸化に有用な中鎖分岐第１級アルコールを調製する一
般的な方法を示すものである。

【化３０】

【００７１】ハロゲン化アルキルをグリニャール試薬に
変換し、このグリニャール試薬をハロケトンと反応させ
る。通常の酸加水分解、アセチル化および酢酸の熱脱離
の後、中間体オレフィンが生成され（機構には示されて
いない）、これをＰｄ／Ｃのような簡便な水素処理触媒
を用いて水素処理する。

【００７２】この経路は、分岐鎖、ここでは５−メチル
分岐鎖を反応順序において早い段階で導入するという点
で他の方法より好ましい。

【００７３】第１の水素処理工程より得られるハロゲン
化アルキルの形成により、機構に示すようにアルコール
生成物が得られる。これを標準的な技術を用いてアルコ
キシ化する、かつ／または一般的な硫酸化剤、例えば、
クロロスルホン酸、ＳＯ３／空気または発煙硫酸を用い
て硫酸化して、最終の分岐第１級アルキル界面活性剤を
得ることができる。１回の処方で得られる以上のさらに
分岐のある炭素を伸張させることもできる。かかる伸張
は、例えば、エチレンオキシドとの反応により行うこと
ができる。いずれもここに参考文献として組み込まれる
「非金属物質のグリニャール反応」M.S. Kharaschおよ
びO. Reinmuth、Prentice-Hall、N.Y.,１９５４年、J.
Org. Chem., J. CasonおよびW.R. Winans、第15巻（１
９５０年）、139〜147頁、J. Org. Chem., J. Cason
ら、第13巻（１９４８年）239〜248頁、J. Org. Chem.,
J. Casonら、第14巻（１９４９年）147〜154頁および
J. Org.Chem., J. Casonら、第15巻（１９５０年）135
〜138頁を参照のこと。

【００７４】上記の手順の変形として、代わりのハロケ
トンやグリニャール試薬を用いてもよい。処方またはエ
トキシ化からのアルコールのＰＢｒ３ハロゲン化を用い
て、鎖の伸張を反復して行うことができる。

【００７５】本発明の好ましい中鎖分岐第１級アルキル
アルコキシ化サルフェート（生成される中間体アルコー
ルのアルコキシレートかサルフェートかを選ぶことで、
同様にポリオキシアルキレンおよびアルキルサルフェー
トも）もまた、次のように容易に調製することができ
る。

【化３１】

【００７６】一般的なブロモアルコールをトリフェニル
ホスフィン、続いて、適切にはジメチルスルホキシド／
テトラヒドロフラン中で水素化ナトリウムと反応させ
て、ウィッティッヒ付加物を形成する。このウィッティ
ッヒ付加物を、アルファメチルケトンと反応させて、内
部不飽和メチル分岐アルコラートを形成する。水素処理
に続いてアルコキシ化および／または硫酸化を行うと、
所望の中鎖分岐第１級界面活性剤が得られる。ウィッテ
ィッヒ法では、炭化水素鎖をグリニャール機構のように
伸張することは許されていないが、ウィッティッヒ法は
通常高収率である。ここに参考文献として組み込まれる
農業および生物化学、M. Horiikeら、第42巻（１９７８
年）、1963〜1965頁を参照のこと。

【００７７】本発明によれば、別の合成手順を用いて分
岐第１級界面活性剤を調製してもよい。中鎖分岐第１級
アルキル界面活性剤は、さらに、一般的な同族体、例え
ば、ヒドロホルミル化の結果２−アルキル分岐鎖を生成
する工業プロセスにおいて形成されるようなものの存在
下で合成したり処方したりしてもよい。

【００７８】本発明の界面活性剤混合物のある好ましい
実施形態において、特に、商業的なプロセスにより化石
燃料源より誘導されるような前記界面活性剤混合物は、
少なくとも１種類、好ましくは少なくとも２種類、より
好ましくは少なくとも５種類、最も好ましくは少なくと
も８種類の中鎖分岐第１級アルキル界面活性剤を含む。
本発明のある界面活性剤混合物の調製に特に好適なの
は、分岐鎖オレフィンをアルコキシ化および／または硫
酸化の前に触媒により異性化およびヒドロホルミル化す
る「オキソ」反応である。かかる混合物を得る好ましい
プロセスは、出発材料供給原料として化石燃料を用いる
ものである。好ましいプロセスでは、限られた量の分岐
で、オレフィン（アルファまたは内部）にオキソ反応を
用いるものである。好適なオレフィンは、線状アルファ
または内部オレフィンの二量化、低分子量線状オレフィ
ンの制御されたオリゴマー化、洗剤向けオレフィンの骨
格転位、洗剤向けオレフィンの脱水素／骨格転位または
フィッシャー・トロプシュ反応により作成することがで
きる。これらの反応は、一般に、 １）所望の洗剤向けのオレフィンを多い割合で得る（後
のオキソ反応において炭素原子の付加が可能）、 ２）数の限定された、好ましくは中鎖の分岐鎖を生成す
る、 ３）Ｃ１〜Ｃ３の分岐鎖、より好ましくはエチル、最も
好ましくはメチルを生成する、 ４）ｇｅｍジアルキル分岐鎖を制限または排除する、す
なわち、第４級炭素原子の形成を防ぐように制御され
る。

【００７９】好適なオレフィンはオキソ反応を行って、
対応のアルデヒドにより直接的または間接的に第１級ア
ルコールを与えることができる。内部オレフィンを用い
るときは、アルファオレフィンより内部オレフィンを優
先的に予備異性化できるオキソ触媒を通常用いる。個別
に触媒処理された（すなわち、非オキソ）内部〜アルフ
ァ異性化を行うことはできるが、これは任意である。一
方、オレフィン形成工程自体が、直接アルファオレフィ
ン（例えば、洗剤向けの高圧フッシャー・トロプシュオ
レフィン）につながる場合には、非異性化オキソ触媒を
用いることが可能であるばかりでなく、用いた方が好ま
しい。

【００８０】上述したプロセスをトリデセンを用いて行
うと、より好ましい５−メチル−トリデシルアルコール
が得られ、あまり好ましくない２，４−ジメチルドデシ
ル材料よりも高収率で界面活性剤が得られる。この混合
物は、各生成物が、少なくとも１２個の炭素原子を有す
る線状アルキル鎖を有し、合計で１４個の炭素原子を含
むという点で、本発明において望ましい。

【００８１】以下の実施例は、本発明の組成物に有用な
様々な化合物の合成法を示すものである。実証されたこ
れらの界面活性剤混合物の線状部分の含量は、実施例に
おいて特に量が指定されていない限り、界面活性剤混合
物の約５重量％未満である。

【００８２】

【実施例】実施例１ナトリウム７−メチルトリデシルエトキシレート（Ｅ
２）および硫酸塩の調製 （６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニル臭化ホスホニ
ウムの合成 窒素入口、凝縮器、温度計、機械攪拌装置および窒素出
口を備えた５Ｌの三つ口丸底フラスコに、６−ブロモ−
１−ヘキサノール（５００ｇ、２．７６モル）、トリフ
ェニルホスフィン（７６８ｇ、２．９モル）およびアセ
トニトリル（１８００ｍｌ）を窒素下で加える。この反
応混合物を還流で７２時間加熱する。反応混合物を室温
まで冷やして、５Ｌのビーカーに移す。生成物を無水エ
チルエーテル（１．５Ｌ）で１０℃にて再結晶させる。
真空ろ過の後、エチルエーテルで洗って、真空オーブン
にて５０℃で２時間乾燥させると、所望の生成物１１４
０ｇが白色結晶として得られる。

【００８３】７−メチルトリデセン−１−オールの合成 機械攪拌装置、窒素入口、滴下漏斗、温度計および窒素
出口を備えた乾燥させた５Ｌの三つ口丸底フラスコに、
鉱油中６０％の水素化ナトリウム７０．２ｇ（１．７６
モル）を加える。この鉱油をヘキサンで洗うことにより
除去する。無水ジメチルスルホキシド（５００ｍｌ）を
フラスコに加え、水素の発生が止まるまでこの混合物を
７０℃まで加熱する。この反応混合物を室温まで冷やし
た後、無水テトラヒドロフラン１Ｌを加える。（６−ヒ
ドロキシヘキシル）トリフェニル臭化ホスホニウム（４
４３．４ｇ、１モル）を温無水ジメチルスルホキシド
（５０℃、５００ｍｌ）でスラリーとし、２５〜３０℃
に保った滴下漏斗から反応混合物に徐々に添加する。こ
の混合物を３０分間、室温で攪拌し、２−オクタノン
（１４０．８ｇ、１．１モル）を滴下漏斗から徐々に加
える。やや発熱反応であるため、２５〜３０℃に維持す
るために冷却が必要である。混合物を１８時間攪拌し、
１Ｌの精製水の入った５Ｌのビーカーに攪拌しながら注
ぐ。油相（上部）を分液漏斗で分離させ、水相を除去す
る。水相をヘキサン（５００ｍｌ）で洗い、有機相を分
離して、水洗からの油相と合わせる。有機混合物を水で
３回（それぞれ５００ｍｌ）抽出した後、真空蒸留し
て、透明な油状生成物（１１０ｇ）を１４０C、１ｍｍ
Ｈｇで集める。

【００８４】７−メチルトリデセン−１−オールの水素
処理 ３Ｌの振動オートクレーブライナーに、７−メチルトリ
デセン−１−オール（１０８ｇ、０．５０８モル）、メ
タノール（３００ｍｌ）および炭素担持のプラチナ（１
０重量％、３５ｇ）を加える。この混合物を１８０℃、
１２００ｐｓｉｇの水素で１３時間水素処理して、冷却
し、好適には塩化メチレンで洗ったシーライト５４５に
より真空ろ過する。適宜、ろ過を繰り返して微量のＰｔ
触媒を排除し、硫酸マグネシウムを用いて生成物を乾燥
する。生成物の溶液をロータリーエバポレータで濃縮し
て透明な油（１０４ｇ）を得る。

【００８５】７−メチルトリデカノールのアルコキシ化 窒素入口、機械攪拌装置、および温度計とガス入口を備
えたｙ−管を備えた乾燥させた１Ｌの三つ口丸底フラス
コに、前の工程からのアルコールを加える。微量の水分
を除去するために、アルコールに窒素を約３０分間、８
０〜１００℃で噴霧する。窒素を流すのに続けて、ナト
リウム塩を触媒として加え、１２０〜１４０℃で攪拌し
ながら溶融させる。激しく攪拌しながら、エチレンオキ
シドガスを、反応温度を１２０〜１４０℃に保ちながら
１４０分間加える。適正重量（エチレンオキシドの２等
量）を加えた後、試料を冷やしながら窒素を２０〜３０
分間装置に流す。所望の７−メチルトリデシルエトキシ
レート（１分子当たり平均２エトキシレート）生成物を
集める。

【００８６】７−メチルトリデシルエトキシレート（Ｅ
２）の硫酸化 窒素入口、滴下漏斗、温度計、機械攪拌装置および窒素
出口を備えた乾燥させた１Ｌの三つ口丸底フラスコに、
クロロホルムと前の工程からの７−メチルトリデシルエ
トキシレート（Ｅ２）を加える。氷浴で２５〜３０℃の
温度に保ちながら、クロロスルホン酸を攪拌された混合
物に徐々に加える。ＨＣｌの発生が止まったら、温度を
２５〜３０℃に保ちながら、水中５％の濃度のアリコー
トがｐＨ１０．５に保たれるまで、ナトリウムメトキシ
ド（メタノール中２５％）を徐々に加える。この混合物
に、熱エタノール（５５℃）を加え、ただちに真空ろ過
する。ろ液をロータリーエバポレータでスラリーまで濃
縮し、冷やした後エチルエーテルに注ぐ。この混合物を
５℃まで冷却し、真空ろ過して、所望の７−メチルトリ
デシルエトキシレート（１分子当たり平均２エトキシレ
ート）硫酸、ナトリウム塩生成物を得る。

【００８７】実施例２中鎖分岐Ｃ１２、１３およびＣ１４、１５アルコール硫
酸ナトリウム、アルコールエトキシレートおよびアルコ
ールエトキシ（Ｅ１）硫酸ナトリウムの実験用包接Saso
lアルコール試料からの調製 実験用試験中鎖アルコール試料を、SasolからのＣ１
２、１３およびＣ１４、１５洗剤向けのアルコール試料
の尿素包接により誘導する。アルコールサルフェート、
アルコールエトキシレートおよびアルコールエトキシサ
ルフェートを実験用アルコールから調製する。尿素包接
を用いて、中鎖分岐アルコールを、Sasolのアルコール
試料中に存在する一般的な高濃度（３５〜４５重量％）
の線状アルコールから分離する。尿素対アルコールのモ
ル比１０：１〜２０：１を分離に用いる。尿素包接につ
いては、J.March著、最新有機化学、第４版、Wiley and
Sons、１９９２年、87〜88頁およびTakemoto、Sonod
a、Atwood、Davies著MacNicol全書、包含化合物、第２
冊、47〜67頁に記載されている。元になるSasolアルコ
ール試料は、ＷＯ第９７／０１５２１号明細書および１
９９６年１０月１日付けのSasol R&D技術製品広報「SAS
OL洗剤アルコール」に記載されているように、フィッシ
ャー・トロプシュプロセスにより生成されたアルファオ
レフィンのヒドロホルミル化により調製される。この包
接手順により、線状含量が３５〜４５％から、試料によ
っては約５重量％まで減り、約９５％の分岐アルコール
を含むC１２、１３およびC１４、１５アルコールが得ら
れる。分岐アルコールのうち、約７０％が本発明による
中鎖分岐アルコールであり、３０％がアルコール中の酸
素から数えて２−炭素位で分岐したアルコールである。
アルキルサルフェートおよびアルキルエトキシ（１）サ
ルフェートのナトリウム形態を実験用両中鎖Ｃ１２、１
３およびＣ１４、１５アルコールのために合成する。さ
らに、アルコールエトキシレートを５〜９モルの範囲ま
でエトキシ化して調製する。

【００８８】SasolＣ１２、１３アルコールの尿素包接 機械攪拌装置を備えた乾燥させた１２Ｌの三つ口丸底フ
ラスコに、SasolＣ１２、１３アルコール（３９９．８
ｇ、２．０５モル）、尿素（２３９８．８ｇ、３９．９
８モル）およびメタノール（７Ｌ）を加える。試薬を室
温で約２０時間攪拌させる。この間、尿素はSasolアル
コールの線状成分と錯体を形成するが、分岐成分とは錯
体を形成しない。約２０時間後、懸濁液を中フリット漏
斗でろ過する。メタノールの真空蒸発の後、尿素をヘキ
サンで洗い、ヘキサンを真空蒸発させると、ほぼ無色の
液体１８９ｇが得られる。ＧＣ分析によれば、回収され
たアルコールは５．４％が線状、９４．６％が分岐であ
る。分岐アルコールのうち、６７．４％が中鎖分岐であ
り、３２．６％がアルコール中の酸素から数えて２−炭
素位で分岐したアルコールである。

【００８９】SasolＣ１２、１３包接アルコールの硫酸
化 ガス入口、滴下漏斗、機械攪拌装置、および温度計とガ
ス出口を備えたｙ−管を備えた乾燥させた５００ｍｌの
三つ口丸底フラスコに、SasolＣ１２、１３包接アルコ
ール（７６．８ｇ、０．４モル）およびジエチルエーテ
ル（７５ｍｌ）を加える。氷水浴で５〜１５℃の反応温
度に保ちながら、クロロスルホン酸（４８．９ｇ、０．
４２モル）を攪拌された混合物に徐々に加える。クロロ
スルホン酸を加えた後、窒素を徐々に流し、真空（１０
〜１５インチＨｇ）にしてＨＣｌを除去し始める。反応
物を温水浴に入れて３０〜４０℃まで暖める。約４５分
後、２５〜３０インチＨｇまで真空を進めて、さらに４
５分間保つ。酸性の反応混合物を、２５％のナトリウム
メトキシド（９７．２ｇ、０．４５モル）およびメタノ
ール（３００ｍｌ）を激しく攪拌させて氷水浴で冷やし
たビーカーに徐々に注ぐ。ｐＨが＞１２になったのを確
認したら、溶液を約３０分間攪拌して、ステンレス製の
皿に注ぐ。大半の溶媒を排気フードにおいて一晩蒸発さ
せる。次の朝、試料をガラス皿に移し、真空乾燥オーブ
ンに入れる。試料を一昼夜４０〜６０℃、２５〜３０イ
ンチＨｇの真空で乾燥させる。黄色の粘着性の固体１２
０ｇを瓶に詰めた後、触媒ＳＯ３分析をしたところ、試
料の約９４％が活性である。試料のｐＨは約１１．９で
ある。

【００９０】SasolＣ１２、１３包接アルコールのＥ１
へのエトキシ化 ガス入口、機械攪拌装置、および温度計とガス出口を備
えたｙ−管を備えた乾燥させた５００ｍｌの三つ口丸底
フラスコに、SasolＣ１２、１３包接アルコール（１３
４．４ｇ、０．７モル）を加える。微量の水分を除去す
るために、アルコールに窒素を約３０分間、６０〜８０
℃で噴霧する。窒素を流すのに続けて、ナトリウム金属
（０．８ｇ、０．０４モル）を触媒として加え、１２０
〜１４０℃で攪拌しながら溶融させる。激しく攪拌しな
がら、エチレンオキシドガス（３０．８ｇ、０．７モ
ル）を、反応温度を１２０〜１４０℃に保ちながら６０
分間加える。エチレンオキシドの適正重量を加えた後、
試料を冷やしながら窒素を２０〜３０分間装置に流す。
金色の液体生成物（１６４．０ｇ、０．６９モル）を窒
素下で瓶に詰める。

【００９１】SasolＣ１２、１３包接アルコールエトキ
シレート（Ｅ１）の硫酸化 ガス入口、滴下漏斗、機械攪拌装置、および温度計とガ
ス出口を備えたｙ−管を備えた乾燥させた２Ｌの三つ口
丸底フラスコに、SasolＣ１２、１３包接エトキシレー
ト（Ｅ１）（１６０．５ｇ、０．６８モル）およびジエ
チルエーテル（１５０ｍｌ）を加える。氷水浴で５〜１
５℃の反応温度に保ちながら、クロロスルホン酸（８
２．７ｇ、０．７１モル）を攪拌された混合物に徐々に
加える。クロロスルホン酸を加えた後、窒素を徐々に流
し、真空（１０〜１５インチＨｇ）にしてＨＣｌを除去
し始める。また、反応物を温水浴に入れて３０〜４０℃
まで暖める。約４５分後、２５〜３０インチＨｇまで真
空を進めて、さらに４５分間保つ。酸性の反応混合物
を、２５％のナトリウムメトキシド（１６４．２ｇ、
０．７６モル）およびメタノール（５００ｍｌ）を激し
く攪拌させて氷水浴で冷やしたビーカーに徐々に注ぐ。
ｐＨが＞１２になったのを確認したら、溶液を約３０分
間攪拌して、ステンレス製の皿に注ぐ。大半の溶媒を排
気フードにおいて一晩蒸発させる。次の朝、試料をガラ
ス皿に移し、真空乾燥オーブンに入れる。試料を一昼夜
４０〜６０℃、２５〜３０インチＨｇの真空で乾燥させ
る。黄色の粘着性の固体２３９ｇを瓶に詰めた後、触媒
ＳＯ３分析をしたところ、試料の約８７％が活性であ
る。試料のｐＨは約１２．６である。

【００９２】SasolＣ１４、１５アルコールの尿素包接 機械攪拌装置を備えた乾燥させた１２Ｌの三つ口丸底フ
ラスコに、SasolＣ１４、１５アルコール（４１４．０
ｇ、１．９０モル）、尿素（２２２０．０ｇ、３７．０
モル）およびメタノール（３．５Ｌ）を加える。試薬を
室温で約４８時間攪拌させる。この間、尿素はSasolア
ルコールの線状成分と錯体を形成するが、分岐成分とは
錯体を形成しない。約４８時間後、懸濁液を中フリット
漏斗でろ過する。メタノールの真空蒸発の後、尿素をヘ
キサンで洗い、ヘキサンの真空蒸発をすると、ほぼ無色
の液体２２０ｇが得られる。ＧＣ分析によれば、回収さ
れたアルコールは２．９％が線状、９７．１％が分岐で
ある。分岐アルコールのうち、７０．４％が中鎖分岐で
あり、２９．６％がアルコール中の酸素から数えて２−
炭素位で分岐したアルコールである。

【００９３】SasolＣ１４、１５包接アルコールの硫酸
化 ガス入口、滴下漏斗、機械攪拌装置、および温度計とガ
ス出口を備えたｙ−管を備えた乾燥させた２５０ｍｌの
三つ口丸底フラスコに、SasolＣ１４、１５包接アルコ
ール（４３．６ｇ、０．２モル）およびジエチルエーテ
ル（５０ｍｌ）を加える。氷水浴で５〜１５℃の反応温
度に保ちながら、クロロスルホン酸（２４．５ｇ、０．
２１モル）を攪拌された混合物に徐々に加える。クロロ
スルホン酸を加えた後、窒素を徐々に流し、真空（１０
〜１５インチＨｇ）にしてＨＣｌを除去し始める。反応
物を温水浴に入れて３０〜４０℃まで暖める。約４５分
後、２５〜３０インチＨｇまで真空を進めて、さらに４
５分間保つ。酸性の反応混合物を、２５％のナトリウム
メトキシド（４９．７ｇ、０．２３モル）およびメタノ
ール（２００ｍｌ）を激しく攪拌させて氷水浴で冷やし
たビーカーに徐々に注ぐ。ｐＨが＞１２になったのを確
認したら、溶液を約３０分間攪拌して、ステンレス製の
皿に注ぐ。大半の溶媒を排気フードにおいて一晩蒸発さ
せる。次の朝、試料をガラス皿に移し、真空乾燥オーブ
ンに入れる。試料を一昼夜４０〜６０℃、２５〜３０イ
ンチＨｇの真空で乾燥させる。黄色の粘着性の固体７０
ｇを瓶に詰めた後、触媒ＳＯ３分析をしたところ、試料
の約７９％が活性である。試料のｐＨは約１３．１であ
る。

【００９４】SasolＣ１４、１５包接アルコールのＥ１
へのエトキシ化 ガス入口、機械攪拌装置、および温度計とガス出口を備
えたｙ−管を備えた乾燥させた５００ｍｌの三つ口丸底
フラスコに、SasolＣ１４、１５包接アルコール（７
６．３ｇ、０．３５モル）を加える。微量の水分を除去
するために、アルコールに窒素を約３０分間、６０〜８
０℃で噴霧する。窒素を流すのに続けて、ナトリウム金
属（０．４ｇ、０．０２モル）を触媒として加え、１２
０〜１４０℃で攪拌しながら溶融させる。激しく攪拌し
ながら、エチレンオキシドガス（１５．４ｇ、０．３５
モル）を、反応温度を１２０〜１４０℃に保ちながら３
５分間加える。エチレンオキシドの適正重量を加えた
後、試料を冷やしながら窒素を２０〜３０分間装置に流
す。金色の液体生成物（９０ｇ、０．３４モル）を窒素
下で瓶に詰める。

【００９５】SasolＣ１４、１５包接アルコールエトキ
シレート（Ｅ１）の硫酸化 ガス入口、滴下漏斗、機械攪拌装置、および温度計とガ
ス出口を備えたｙ−管を備えた乾燥させた５００ｍｌの
三つ口丸底フラスコに、SasolＣ１４、１５包接エトキ
シレート（Ｅ１）（８６．５ｇ、０．３３モル）および
ジエチルエーテル（１００ｍｌ）を加える。氷水浴で５
〜１５℃の反応温度に保ちながら、クロロスルホン酸
（４０．８ｇ、０．３５モル）を攪拌された混合物に徐
々に加える。クロロスルホン酸を加えた後、窒素を徐々
に流し、真空（１０〜１５インチＨｇ）にしてＨＣｌを
除去し始める。また、反応物を温水浴に入れて３０〜４
０℃まで暖める。約４５分後、２５〜３０インチＨｇま
で真空を進めて、さらに４５分間保つ。酸性の反応混合
物を、２５％のナトリウムメトキシド（８２．１ｇ、
０．３８モル）およびメタノール（３００ｍｌ）を激し
く攪拌させて氷水浴で冷やしたビーカーに徐々に注ぐ。
ｐＨが＞１２になったのを確認したら、溶液を約３０分
間攪拌して、ステンレス製の皿に注ぐ。大半の溶媒を排
気フードにおいて一晩蒸発させる。次の朝、試料をガラ
ス皿に移し、真空乾燥オーブンに入れる。試料を一昼夜
４０〜６０℃、２５〜３０インチＨｇの真空で乾燥させ
る。金色の粘着性の固体１２５ｇを瓶に詰めた後、触媒
ＳＯ３分析をしたところ、試料の約８５％が活性であ
る。試料のｐＨは約１１．９である。

【００９６】実施例３７−メチルウンデシル硫酸ナトリウムの調製 ７−メチルウンデセン−１−オールの合成 機械攪拌装置、窒素入口、滴下漏斗、温度計および窒素
出口を備えた５Ｌの三つ口丸底フラスコに、鉱油中６０
％の水素化ナトリウム７０．２ｇ（１．７６モル）を加
える。この鉱油をヘキサンで洗うことにより除去する。
無水ジメチルスルホキシド（５００ｍｌ）をフラスコに
加え、水素の発生が止まるまでこの混合物を７０℃まで
加熱する。この反応混合物を室温まで冷やした後、無水
テトラヒドロフラン１Ｌを加える。（６−ヒドロキシヘ
キシル）トリフェニル臭化ホスホニウム（４４３．４
ｇ、１モル、前述したとおりに調製したもの）を温無水
ジメチルスルホキシド（５０℃、５００ｍｌ）でスラリ
ーとし、２５〜３０℃に保った滴下漏斗から反応混合物
に徐々に添加する。この混合物を３０分間、室温で攪拌
し、２−ヘキサノン（１１０ｇ、１．１モル）を滴下漏
斗から徐々に加える。やや発熱反応であるため、２５〜
３０℃に維持するために冷却が必要である。混合物を１
８時間攪拌し、１Ｌの精製水の入った５Ｌのビーカーに
攪拌しながら注ぐ。油相（上部）を分液漏斗で分離さ
せ、水相を除去する。水相をヘキサン（５００ｍｌ）で
洗い、有機相を分離して、水洗からの油相と合わせる。
有機混合物を水で３回（それぞれ５００ｍｌ）抽出した
後、真空蒸留して、透明な油状生成物を１４０C、１ｍ
ｍＨｇで集める。

【００９７】７−メチルウンデセン−１−オールの水素
処理 ３Ｌの振動オートクレーブライナーに、７−メチルウン
デセン−１−オール（９３．５ｇ、０．５０８モル）、
メタノール（３００ｍｌ）および炭素担持のプラチナ
（１０重量％、３５ｇ）を加える。この混合物を１８０
℃、１２００ｐｓｉｇの水素で１３時間水素処理して、
冷却し、好適には塩化メチレンで洗ったシーライト５４
５により真空ろ過する。適宜、ろ過を繰り返して微量の
Ｐｔ触媒を排除し、硫酸マグネシウムを用いて生成物を
乾燥する。生成物の溶液をロータリーエバポレータで濃
縮して透明な油を得る。

【００９８】７−メチルウンデカノールの硫酸化 窒素入口、滴下漏斗、温度計、機械攪拌装置および窒素
出口を備えた乾燥させた１Ｌの三つ口丸底フラスコに、
クロロホルム（３００ｍｌ）と７−メチルウンデカノー
ル（９３．５ｇ、０．５モル）を加える。氷浴で２５〜
３０℃の温度に保ちながら、クロロスルホン酸（６０
ｇ、０．５０９モル）を攪拌された混合物に徐々に加え
る。ＨＣｌの発生が止まったら（１時間）、温度を２５
〜３０℃に保ちながら、水中５％の濃度のアリコートが
ｐＨ１０．５に保たれるまで、ナトリウムメトキシド
（メタノール中２５％）を徐々に加える。この混合物
に、熱エタノール（５５℃、２Ｌ）を加える。この混合
物を、ただちに真空ろ過する。ろ液をロータリーエバポ
レータでスラリーまで濃縮し、冷やした後２Ｌのエチル
エーテルに注ぐ。この混合物を結晶が生じる５℃まで冷
却し、真空ろ過する。この結晶を真空オーブン中で５０
Ｃで３時間乾燥して、白色固体を得る。

【００９９】実施例４７−メチルドデシル硫酸ナトリウムの調製 ７−メチルドデセン−１−オールの合成 機械攪拌装置、窒素入口、滴下漏斗、温度計および窒素
出口を備えた乾燥させた５Ｌの三つ口丸底フラスコに、
鉱油中６０％の水素化ナトリウム７０．２ｇ（１．７６
モル）を加える。この鉱油をヘキサンで洗うことにより
除去する。無水ジメチルスルホキシド（５００ｍｌ）を
フラスコに加え、水素の発生が止まるまでこの混合物を
７０℃まで加熱する。この反応混合物を室温まで冷やし
た後、無水テトラヒドロフラン１Ｌを加える。（６−ヒ
ドロキシヘキシル）トリフェニル臭化ホスホニウム（４
４３．４ｇ、１モル、前述したとおりに調製したもの）
を温無水ジメチルスルホキシド（５０℃、５００ｍｌ）
でスラリーとし、２５〜３０℃に保った滴下漏斗から反
応混合物に徐々に添加する。この混合物を３０分間、室
温で攪拌し、２−ヘプタノン（１２５．４ｇ、１．１モ
ル）を滴下漏斗から徐々に加える。やや発熱反応である
ため、２５〜３０℃に維持するために冷却が必要であ
る。混合物を１８時間攪拌し、１Ｌの精製水の入った５
Ｌのビーカーに攪拌しながら注ぐ。油相（上部）を分液
漏斗で分離させ、水相を除去する。水相をヘキサン（５
００ｍｌ）で洗い、有機相を分離して、水洗からの油相
と合わせる。有機混合物を水で３回（それぞれ５００ｍ
ｌ）抽出した後、真空蒸留して、透明な油状生成物を１
４０C、１ｍｍＨｇで集める。

【０１００】７−メチルドデセン−１−オールの水素処
理 ３Ｌの振動オートクレーブライナーに、７−メチルドデ
セン−１−オール（１００．６ｇ、０．５０８モル）、
メタノール（３００ｍｌ）および炭素担持のプラチナ
（１０重量％、３５ｇ）を加える。この混合物を１８０
℃、１２００ｐｓｉｇの水素で１３時間水素処理して、
冷却し、好適には塩化メチレンで洗ったシーライト５４
５により真空ろ過する。適宜、ろ過を繰り返して微量の
Ｐｔ触媒を排除し、硫酸マグネシウムを用いて生成物を
乾燥する。生成物の溶液をロータリーエバポレータで濃
縮して透明な油を得る。

【０１０１】７−メチルドデカノールの硫酸化 窒素入口、滴下漏斗、温度計、機械攪拌装置および窒素
出口を備えた乾燥させた１Ｌの三つ口丸底フラスコに、
クロロホルム（３００ｍｌ）と７−メチルドデカノール
（１００ｇ、０．５モル）を加える。氷浴で２５〜３０
℃の温度に保ちながら、クロロスルホン酸（６０ｇ、
０．５０９モル）を攪拌された混合物に徐々に加える。
ＨＣｌの発生が止まったら（１時間）、温度を２５〜３
０℃に保ちながら、水中５％の濃度のアリコートがｐＨ
１０．５に保たれるまで、ナトリウムメトキシド（メタ
ノール中２５％）を徐々に加える。この混合物に、熱エ
タノール（５５℃、２Ｌ）を加える。この混合物を、た
だちに真空ろ過する。ろ液をロータリーエバポレータで
スラリーまで濃縮し、冷やした後２Ｌのエチルエーテル
に注ぐ。この混合物を結晶が生じる５℃まで冷却し、真
空ろ過する。この結晶を真空オーブン中で５０Ｃで３時
間乾燥して、白色固体（１１９ｇ、触媒ＳＯ３滴定によ
れば９２％が活性）を得る。

【０１０２】実施例５７−メチルトリデシル硫酸ナトリウムの合成 ７−メチルトリデカノールの硫酸化 窒素入口、滴下漏斗、温度計、機械攪拌装置および窒素
出口を備えた乾燥させた１Ｌの三つ口丸底フラスコに、
クロロホルム（３００ｍｌ）と、実施例１の中間体のよ
うに調製した７−メチルトリデカノール（１０７ｇ、
０．５モル）を加える。氷浴で２５〜３０℃の温度に保
ちながら、クロロスルホン酸（６１．３ｇ、０．５２モ
ル）を攪拌された混合物に徐々に加える。ＨＣｌの発生
が止まったら（１時間）、温度を２５〜３０℃に保ちな
がら、水中５％の濃度のアリコートがｐＨ１０．５に保
たれるまで、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５
％）を徐々に加える。この混合物に、メタノール（１
Ｌ）と１−ブタノール３００ｍｌを加える。真空にする
ことにより、無機塩沈殿物がろ過され、ロータリーエバ
ポレータのろ液からメタノールが除去される。室温まで
冷やして、エチルエーテル１Ｌを加え、１時間静置させ
る。沈殿物を真空ろ過により集める。生成物を真空オー
ブン中で５０Ｃで３時間乾燥して、白色固体（７６ｇ、
触媒ＳＯ３滴定によれば９０％が活性）を得る。

【０１０３】実施例６ナトリウム７−メチルドデシルエトキシレート（Ｅ５）
の合成 ７−メチルドデカノールのアルコキシ化 窒素入口、機械攪拌装置、および温度計とガス出口を備
えたｙ−管を備えた乾燥させた１Ｌの三つ口丸底フラス
コに、実施例４に記載した通りに合成した７−メチルド
デカノールを加える。微量の水分を除去するために、ア
ルコールに窒素を約３０分間、８０〜１００℃で噴霧す
る。窒素を流すのに続けて、ナトリウム金属を触媒とし
て加え、１２０〜１４０℃で攪拌しながら溶融させる。
激しく攪拌しながら、エチレンオキシドガスを、反応温
度を１２０〜１４０℃に保ちながら１４０分間加える。
適正重量（エチレンオキシドの５等量）を加えた後、試
料を冷やしながら窒素を２０〜３０分間装置に流す。所
望の７−メチルドデシルエトキシレート（１分子当たり
平均５エトキシレート）生成物を集める。

【０１０４】実施例７中鎖分岐Ｃ１３アルコール硫酸ナトリウム、アルコール
エトキシレートおよびアルコールエトキシ（Ｅ１）硫酸
ナトリウムの実験用Shell Researchアルコール試料から
の調製 Shell Research実験用試験Ｃ１３アルコール試料を用い
て、アルコールサルフェート、アルコールエトキシレー
トおよびアルコールエトキシサルフェートを作成する。
これらの実験用アルコールを、以下の手順に従ってエト
キシ化および／または硫酸化する。実験用アルコール
は、この場合Ｃ１２アルファオレフィンから作成する。
Ｃ１２アルファオレフィンの骨格を転位して、分岐鎖オ
レフィンを生成する。骨格転位により、限られた数の分
岐鎖、好ましくは中鎖が生成される。この転位では主に
メチル分岐鎖が生成される。分岐鎖オレフィン混合物に
触媒ヒドロホルミル化を行って、所望の分岐鎖アルコー
ル混合物を生成する。

【０１０５】ShellＣ１３実験用アルコールの硫酸化 ガス入口、滴下漏斗、機械攪拌装置、および温度計とガ
ス出口を備えたｙ−管を備えた乾燥させた１００ｍｌの
三つ口丸底フラスコに、ShellＣ１３実験用アルコール
（１４．０ｇ、０．０７モル）およびジエチルエーテル
（２０ｍｌ）を加える。氷水浴で５〜１５℃の反応温度
に保ちながら、クロロスルホン酸（８．６ｇ、０．０７
モル）を攪拌された混合物に徐々に加える。クロロスル
ホン酸を加えた後、窒素を流し、真空（１０〜１５イン
チＨｇ）にしてＨＣｌを除去し始める。反応物を温水浴
に入れて３０〜４０℃まで暖める。約４５分後、２５〜
３０インチＨｇまで真空を進めて、さらに４５分間保
つ。酸性の反応混合物を、２５％のナトリウムメトキシ
ド（１６．８ｇ、０．８モル）およびメタノール（５０
ｍｌ）を激しく攪拌させて氷水浴で冷やしたビーカーに
徐々に注ぐ。ｐＨが＞１２になったのを確認したら、溶
液を約３０分間攪拌して、ステンレス製の皿に注ぐ。大
半の溶媒を排気フードにおいて一晩蒸発させる。次の
朝、試料をガラス皿に移し、真空乾燥オーブンに入れ
る。試料を一昼夜４０〜６０℃、２５〜３０インチＨｇ
の真空で乾燥させる。象牙色の粘着性の固体２１ｇを瓶
に詰めた後、触媒ＳＯ３分析をしたところ、試料の約８
６％が活性である。試料のｐＨは約１１．５である。

【０１０６】ShellＣ１３実験用アルコールのＥ１への
エトキシ化 ガス入口、機械攪拌装置、および温度計とガス出口を備
えたｙ−管を備えた乾燥させた２５０ｍｌの三つ口丸底
フラスコに、ShellＣ１３実験用アルコール（５０．０
ｇ、０．２５モル）を加える。微量の水分を除去するた
めに、アルコールに窒素を約３０分間、６０〜８０℃で
噴霧する。窒素を流すのに続けて、ナトリウム金属
（０．３ｇ、０．０１モル）を触媒として加え、１２０
〜１４０℃で攪拌しながら溶融させる。激しく攪拌しな
がら、エチレンオキシドガス（１１．０ｇ、０．２５モ
ル）を、反応温度を１２０〜１４０℃に保ちながら３５
分間加える。エチレンオキシドの適正重量を加えた後、
試料を冷やしながら窒素を２０〜３０分間装置に流す。
黄色の液体生成物（５９．４ｇ、０．２４モル）を窒素
下で瓶に詰める。

【０１０７】ShellＣ１３実験用アルコールエトキシレ
ート（Ｅ１）の硫酸化 ガス入口、滴下漏斗、機械攪拌装置、および温度計とガ
ス出口を備えたｙ−管を備えた乾燥させた２５０ｍｌの
三つ口丸底フラスコに、ShellＣ１３実験用エトキシレ
ート（Ｅ１）（４８．８ｇ、０．２０モル）およびジエ
チルエーテル（５０ｍｌ）を加える。氷水浴で５〜１５
℃の反応温度に保ちながら、クロロスルホン酸（２４．
５ｇ、０．２１モル）を攪拌された混合物に徐々に加え
る。クロロスルホン酸を加えた後、窒素を徐々に流し、
真空（１０〜１５インチＨｇ）にしてＨＣｌを除去し始
める。また、反応物を温水浴に入れて３０〜４０℃まで
暖める。約４５分後、２５〜３０インチＨｇまで真空を
進めて、さらに４５分間保つ。酸性の反応混合物を、２
５％のナトリウムメトキシド（４８．８ｇ、０．２３モ
ル）およびメタノール（１００ｍｌ）を激しく攪拌させ
て氷水浴で冷やしたビーカーに徐々に注ぐ。ｐＨが＞１
２になったのを確認したら、溶液を約３０分間攪拌し
て、ステンレス製の皿に注ぐ。大半の溶媒を排気フード
において一晩蒸発させる。次の朝、試料をガラス皿に移
し、真空乾燥オーブンに入れる。試料を一昼夜４０〜６
０℃、２５〜３０インチＨｇの真空で乾燥させる。象牙
色の粘着性の固体６４．３ｇを瓶に詰めた後、触媒ＳＯ
３分析をしたところ、試料の約９２％が活性である。試
料のｐＨは約１０．８である。

【０１０８】本発明の界面活性剤組成物中の分岐鎖を特
定するのには、次の２つの分析方法が有用である。

【０１０９】１）脂肪族アルコールでの成分の分離およ
び識別（分析目的によるアルコールサルフェートのアル
コキシ化の前または加水分解の後）。前駆体脂肪族アル
コール材料における分岐鎖の位置および長さを、ＧＣ／
ＭＳ技術により求める［D.J. Harvey, Biomed, Enviro
n. Mass Spectrum（１９８９年）、18(9), 719-23；D.
J.Harvey, J.M. Tiffany, J.Chromatogr.（１９８４
年）、301(1), 173-87；K.A.Karlsson, B.E. Samuelsoo
n, G.O. Steen, Chem. Phys. Lipids（１９７３年）、1
1(1), 17-38を参照のこと］。

【０１１０】２）ＭＳ／ＭＳによる分離された脂肪族ア
ルコールアルコキシサルフェート成分の識別。分岐鎖の
位置および長さを、予め分離された脂肪族アルコールサ
ルフェート成分についてのイオンスプレーＭＳ／ＭＳま
たはＦＡＢ−ＭＳ／ＭＳ技術にて同様に求める。

【０１１１】本発明の分岐第１級アルキル界面活性剤の
炭素原子の平均合計数は、Daniel Swern編「Baileyの工
業油および脂肪製品」第２巻、第４版、440〜441頁にそ
の概要が示されているように、前駆体脂肪族アルコール
混合物のヒドロキシル値またはアルコールサルフェート
混合物の加水分解後の抽出により回収されたアルコール
のヒドロキシル値から通常の手順により計算することが
できる。

【０１１２】一般的な洗剤添加剤 本発明の顆粒洗剤組成物は、一般的な洗剤添加剤を含
む。一般的な洗剤添加剤は２０重量％〜６０重量％の量
で存在する。

【０１１３】本発明で用いる一般的洗剤添加剤はゲル型
の形態を有している。ゲル型を有する一般的洗剤添加剤
であれば、どのような形態でも用いることが可能である
が、該一般的洗剤添加剤は被覆顆粒洗剤粒子の形態で供
されることが好ましい。該被覆顆粒洗剤粒子は例えば以
下のようにして作成することができる。ミキサーもしく
はクラッチャーにてLAS（直鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸）を含んだ共界面活性剤及びビルダーを混合し、ス
ラリーを作成する。本スラリーは好ましくは水分と約２
５重量％−約６５重量％のLAS、１０重量％−５０重量
％のアルミノケイ酸塩もしくはゼオライトビルダー、１
５重量％ー４０重量％の炭酸ナトリウムを含む。該スラ
リーを作成し、スプレー乾燥棟にて乾燥し、密度350ｇ/
ｌ−５５０ｇ/ｌの顆粒粒子が得られる。これを圧縮機
で約1000-1700ｇ/ｌの密度に圧密後、公知のコーティン
グ剤（好ましくはLAS,SXS（Sodium Xylene Sulfate),ケ
イ酸塩（アルミノケイ酸塩、例えばゼオライトが好まし
い）、炭酸塩、またはその混合物から選択される）を用
いて表面を被覆することによって得られる。詳細は国際
特許公開公報99/19453号に記載されている。本発明での
ゲル型を有する化合物には漂白化合物や酵素は含まれな
い。これらは本発明における硫酸塩同様、乾燥添加され
る。

【０１１４】ビルダーは（i）リン酸塩ビルダー、（i
i）ゼオライトビルダー、（iii）有機ビルダー、および
（iv）これらの混合物からなる群より選択することがで
きる。

【０１１５】漂白化合物は、 １）漂白剤、 ２）漂白活性剤、 ３）漂白触媒、および ４）これらの混合物 からなる群より選択することができるがこれらは先述の
とおり、本発明の一般的洗剤添加物として、ゲル型形成
時に添加されるものではなく、後に乾燥添加される。

【０１１６】漂白化合物 漂白剤および漂白活性剤 −本顆粒洗剤組成物は、好まし
くは漂白剤および／または漂白剤活性剤をさらに含有し
ている。本顆粒漂白洗剤組成物は、漂白剤と漂白活性剤
とを含有する。存在させる場合には、漂白剤は、一般的
に、洗剤組成物（特に布地洗濯用）の約１％〜約３０
％、より一般的には約５％〜約２０％の濃度である。存
在させる場合には、漂白活性剤の量は、一般的に、漂白
剤プラス漂白活性剤を含む漂白組成物の約０．１％〜６
０％、より一般的には約０．５％〜約４０％である。

【０１１７】本発明において用いる漂白剤は、織物のク
リーニング、硬質表面のクリーニングまたは現在知られ
ているまたはいずれ知られることになるその他クリーニ
ング目的において洗剤組成物に有用な漂白剤であればい
ずれであってもよい。これには、酸素漂白剤およびその
他漂白剤が挙げられる。過ホウ酸塩漂白剤、例えば、過
ホウ酸ナトリウム（例えば、一−または四−水和物）を
本発明において用いることができる。

【０１１８】制限なく用いることのできるその他の部類
の漂白剤としては、過カルボン酸漂白剤およびその塩が
挙げられる。この種の好適な溶剤としては、マグネシウ
ムモノペロキシフタレート六水和物、メタクロロ過安息
香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソ
ペロキシ酪酸およびジパーオキシドデカンジ酸が例示さ
れる。かかる漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行の
米国特許第４，４８３，７８１号（Hartman）明細書、
１９８５年６月３日出願の米国特許出願第７４０，４４
６号（Burnsら）明細書、１９８５年２月２０日公開の
欧州特許出願第０，１３３，３５４号（Banksら）明細
書および１９８３年１１月１日発行の米国特許第４，４
１２，９３４号（Chungら）明細書に開示されている。
極めて好ましい漂白剤としてはまた、１９８７年１月６
日発行の米国特許第４，６３４，５５１号（Burnsら）
明細書に記載されているような６−ノニルアミノ−６−
オキソパーオキシカプロン酸が挙げられる。

【０１１９】過酸素漂白剤もまた用いることができる。
好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリウム過酸
水和物、等価の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリ
ウムパーオキシ水和物、尿素過酸水和物および過酸化ナ
トリウムが挙げられる。過硫酸漂白剤（例えば、デュポ
ンより商業的に製造されているOXONE）もまた用いるこ
とができる。

【０１２０】好ましい過炭酸塩漂白剤は、約５００マイ
クロメートル〜約１，０００マイクロメートルの範囲の
平均粒子サイズを有する乾燥粒子を含む。前記粒子の約
１０重量％以下が約２００マイクロメートルより小さ
く、前記粒子の約１０重量％以下が約１，２５０マイク
ロメートルより大きい。任意で、過炭酸塩は、シリケー
ト、ホウ酸塩または水溶性界面活性剤でコートすること
ができる。過炭酸塩は、FMC、Solvayおよび東海電化の
ような様々な商業的供給元より入手可能である。

【０１２１】漂白剤の混合物もまた用いることができ
る。

【０１２２】過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩等
は、好ましくは、漂白活性剤と混合する。これは、漂白
活性剤に対応する過酸の水溶液中での（例えば、水洗プ
ロセス中の）イン・サイチュによる生成につながる。様
々な活性剤の例が、１９９０年４月１０日発行の米国特
許第４，９１５，８５４号（Maoら）明細書および米国
特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されているが
これに限られるものではない。ノナノニルオキシベンゼ
ンスルホネート（NOBS）およびテトラアセチルエチレン
ジアミン（TAED）活性剤が代表例であり、この混合物も
また用いることができる。本発明に有用なその他の代表
的な漂白剤および活性剤については米国特許第４，６３
４，５５１号明細書も参照のこと。

【０１２３】極めて好ましいアミド−誘導漂白活性剤は
式Ｒ^１Ｎ(Ｒ^５)Ｃ(Ｏ)Ｒ^２Ｃ(Ｏ)ＬまたはＲ^１Ｃ(Ｏ)Ｎ
(Ｒ^５)Ｒ^２Ｃ(Ｏ)Ｌ（式中、Ｒ^１は約６〜約１２個の炭
素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ^２は１〜約６個
の炭素原子を含有するアルキレンであり、Ｒ^５はＨまた
は約１〜約１０個の炭素原子を含有するアルキル、アリ
ールまたはアルカリールであり、Ｌは好適な残基であ
る）ようなものである。残基は、過加水分解陰イオンに
よる漂白活性剤に対する求核攻撃の結果として漂白活性
剤から置き換わる基である。好ましい残基はフェニルス
ルホネートである。

【０１２４】上式の漂白活性剤の好ましい例としては、
ここに参考文献として組み込まれる米国特許第４，６３
４，５５１号明細書に記載されているように、（６−オ
クタンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネー
ト、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンス
ルホネート、（６−デカンアミド−カプロイル）オキシ
ベンゼンスルホネートおよびこれらの混合物が挙げられ
る。

【０１２５】漂白活性剤のその他の種としては、ここに
参考文献として組み込まれる１９９０年１０月３０日発
行の米国特許第４，９６６，７２３号（Hodgeら）明細
書に開示されているベンズオキサジンタイプの活性剤が
挙げられる。ベンズオキサジンタイプの極めて好ましい
活性剤は、

【化３２】 である。

【０１２６】好ましい漂白活性剤のさらに他の種類とし
ては、アシルラクタム活性剤、特に下式のアシルカプロ
ラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。

【化３３】 式中、Ｒ^６はＨまたは１〜約１２個の炭素原子を含有す
るアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアル
カリール基である。極めて好ましいラクタム活性剤とし
ては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロ
ラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロ
ラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプ
ロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイ
ルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカ
ノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタ
ム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチ
ルヘキサノイルバレロラクタムおよびこれらの混合物が
挙げられる。ここに参考文献として組み込まれる１９８
５年１０月８日発行の米国特許第４，５４５，７８４号
（Sanderson）明細書も参照のこと。そこでは、過ホウ
酸ナトリウムに吸着させたベンゾイルカプロラクタムを
はじめとするアシルカプロラクタムを開示している。

【０１２７】酸素漂白剤以外の漂白剤もまた業界に知ら
れており、本発明において利用することができる。特に
興味深い非酸素漂白剤のある種類としては、硫酸亜鉛お
よび／またはアルミニウムフタロシアニンのような光活
性漂白剤が挙げられる。１９７７年７月５日発行の米国
特許第４，０３３，７１８号（Holcombeら）も参照のこ
と。用いる場合には、洗剤組成物は、通常、約０．０２
５重量％〜約１．２５重量％のかかる漂白剤、特に硫酸
亜鉛フタロシアニンを含有する。

【０１２８】漂白触媒−所望であれば、これら化合物
に、ADD組成物に用いるのに有効な金属含有漂白触媒に
より触媒作用を及ぼすことができる。漂白触媒を本顆粒
漂白洗剤に含有させるのが好ましい。好ましいのはマン
ガンおよびコバルト含有漂白触媒である。

【０１２９】金属含有漂白触媒の一つの種類は、銅、
鉄、チタン、ルテニウムタングステン、モリブデンまた
はマンガン陽イオンのような定められた漂白触媒活性の
遷移金属陽イオンと、亜鉛やアルミニウム陽イオンのよ
うな漂白触媒活性のあまりない、または全くない補助金
属陽イオンと、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレン
ジアミン四（メチレンホスホン酸）およびこれらの水溶
性塩のような触媒および補助金属陽イオンに対して定め
られた安定度定数を有する遮蔽剤とを含む触媒系であ
る。かかる触媒は米国特許第４，４３０，２４３号明細
書に開示されている。

【０１３０】その他の種類の漂白触媒としては、米国特
許第５，２４６，６２１号明細書および米国特許第５，
２４４，５９４号明細書に開示されたマンガン系錯体が
挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ
^ＩＶ２（ｕ−Ｏ）３（１，４，７−トリメチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン）２−（ＰＦ６）２
（「ＭｎＴＡＣＮ」）、Ｍｎ^ＩＩＩ２（ｕ−Ｏ）１（ｕ
−ＯＡｃ）２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−
トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）４、Ｍｎ^ＩＶ４
（ｕ−Ｏ）６（１，４，７−トリアザシクロノナン）４
−（ＣｌＯ４）２、Ｍｎ^ＩＩＩＭｎ^ＩＶ４（ｕ−Ｏ）１
（ｕ−ＯＡｃ）２（１，４，７−トリメチル−１，４，
７−トリアザシクロノナン）２−（ＣｌＯ４）３および
これらの混合物が挙げられる。欧州特許出願公開第５４
９，２７２号明細書も参照のこと。本発明に用いるのに
好適なその他の配位子としては、１，５，９−トリメチ
ル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル
−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−
１，４，７−トリアザシクロノナンおよびこれらの混合
物が挙げられる。

【０１３１】自動食器洗い組成物および濃縮粉末洗剤組
成物に有用な漂白触媒もまた本発明のために適宜選択し
てよい。好適な漂白触媒としては、例えば、米国特許第
４，２４６，６１２号明細書および米国特許第５，２２
７，０８４号明細書を参照のこと。

【０１３２】その他の漂白触媒は、例えば、欧州特許出
願公開第４０８，１３１号明細書（コバルト錯体触
媒）、欧州特許出願公開第３８４，５０３号明細書およ
び第３０６，０８９号明細書（メタロ−ポルフィリン触
媒）、米国特許第４，７２８，４５５号明細書（マンガ
ン／多歯状配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４
８号明細書および欧州特許出願公開第２２４，９５２号
明細書（アルミノシリケート上の吸収されたマンガ
ン）、米国特許第４，６０１，８４５号明細書（マンガ
ンおよび亜鉛またはマグネシウム塩担持のアルミノシリ
ケート）、米国特許第４，６２６，３７３号明細書（マ
ンガン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９，５５７
号明細書（第二鉄錯体触媒）、ドイツ特許明細書第２，
０５４，０１９号明細書（コバルトキレート化剤触
媒）、カナダ特許第８６６，１９１号明細書（遷移金属
含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号明細書（マ
ンガン陽イオンおよび非触媒金属陽イオンによるキレー
ト化剤）および米国特許第４，７２８，４５５号明細書
（マンガングルコネート触媒）に記載されている。

【０１３３】好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ(ＮＨ
３)ｎ(Ｍ’)ｍ］Ｙｙ（式中、ｎは３〜５（好ましくは
４または５、最も好ましくは５）の整数であり、Ｍは好
ましくは塩素、臭素、水酸化物、水および（ｍが１より
大きいときは）これらの組み合わせからなる群より選択
される不安定配位部分であり、ｍは１〜３（好ましくは
１または２、最も好ましくは１）の整数であり、ｍ＋ｎ
＝６、Ｙはｙの数で表される適切に選択された対イオン
であり、ｙは電荷平衡塩を得るために、１〜３（好まし
くは２〜３、Ｙが−１の電荷の陰イオンのときは最も好
ましくは２）の整数である）で表される。

【０１３４】本発明に有用なこの種類の好ましいコバル
ト触媒としては、式［Ｃｏ(ＮＨ３)５Ｃｌ］Ｙｙ、特に
［Ｃｏ(ＮＨ３)５Ｃｌ］Ｃｌ２の塩化コバルトペンタミ
ン塩である。

【０１３５】より好ましいのは、式［Ｃｏ(ＮＨ３)ｎ
(Ｍ)ｍ(Ｂ)ｂ］Ｔｙ（式中、コバルトは＋３の酸化状態
にあり、ｎは４または５（好ましくは５）であり、Ｍは
１つの部位でコバルトに配位した１つ以上の配位子であ
り、ｍは０、１または２（好ましくは１）であり、Ｂは
２つの部位でコバルトに配位した配位子であり、ｂは０
または１（好ましくは０）であり、ｂ＝０だとｍ＋ｎ＝
６であり、ｂ＝１であるとｍ＝０でｎ＝４である、Ｔは
ｙの数で表される適切に選択された対イオンであり、ｙ
は電荷平衡塩を得るための整数（好ましくはｙは１〜
３、Ｔが−１の電荷の陰イオンのときは最も好ましくは
２）であり、さらに前記触媒は、０．２３Ｍ ^−１ｓ^−１
（２５℃）未満の塩基加水分解定数を有している）のコ
バルト（III）漂白触媒を用いる本発明の組成物であ
る）のコバルト（III）漂白触媒を用いる本発明の組成
物である。

【０１３６】好ましくは、Ｔは塩化物、ヨウ化物、Ｉ３
⁻、ギ酸、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、クエ
ン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、臭化物、ＰＦ６⁻、ＢＦ
４⁻、Ｂ（Ｐｈ）４⁻、リン酸塩、亜リン酸塩、ケイ酸
塩、トシル化塩、メタンスルホン酸塩およびこれらの組
み合わせからなる群より選択される。２つ以上の陰イオ
ン性基、例えば、ＨＰＯ４^２−、ＨＣＯ３⁻、Ｈ２ＰＯ
４⁻等がＴに存在する場合には、任意でＴをプロトン化
することができる。さらに、Ｔは、陰イオン性界面活性
剤（例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡ
Ｓ）、アルキルサルフェート（ＡＳ）、アルキルエトキ
シスルホン酸塩（ＡＥＳ）等）のような非遷移無機陰イ
オンおよび／または陰イオン性ポリマー（例えば、ポリ
アクリレート、ポリメタクリレート等）からなる群より
選択してもよい。

【０１３７】Ｍ部分としては、例えば、Ｆ⁻、ＳＯ４
^−２、ＮＣＳ⁻、ＳＣＮ⁻、Ｓ２Ｏ３ ^−２、ＮＨ３、Ｐ
Ｏ４^３−およびカルボキシレート（好ましくはモノカル
ボキシレート、ただし、コバルトへの結合が一部分当た
り１つのみのカルボキシレートによる限りはその部分に
は２つ以上のカルボキシレートが存在していてもよく、
この場合はＭ部分にある他のカルボキシレートはプロト
ン化されていても塩の形態であってもよい）が挙げられ
るがこれに限定されるものではない。２つ以上の陰イオ
ン性基がＭに存在する場合には（例えば、ＨＰＯ
４^２−、ＨＣＯ３⁻、Ｈ２ＰＯ４⁻、ＨＯＣ（Ｏ）ＣＨ
２Ｃ（Ｏ）Ｏ−等）、任意でＭはプロトン化することが
できる。好ましいＭ部分は式ＲＣ（Ｏ）Ｏ−（式中、Ｒ
は好ましくは、水素、Ｃ１〜Ｃ３０（好ましくはＣ１〜
Ｃ１８）の非置換および置換アルキル、Ｃ６〜Ｃ３０
（好ましくはＣ６〜Ｃ１８）非置換および置換アリー
ル、Ｃ３〜Ｃ３０（好ましくはＣ５〜Ｃ１８）の非置換
および置換ヘテロアリールからなる群より選択され、置
換基は、−ＮＲ’３、−ＮＲ’４^＋、−Ｃ（Ｏ）Ｏ
Ｒ’、−ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２からなる群より選
択され、Ｒ’は水素およびＣ１〜Ｃ６部分からなる群よ
り選択される）の置換または非置換Ｃ１〜Ｃ３０のカル
ボン酸である。かかる置換Ｒは、従って、−（ＣＨ２）
ｎＯＨおよび−（ＣＨ２）ｎＮＲ’４^＋（式中、ｎは１
〜１６、好ましくは２〜１０、最も好ましくは２〜５の
整数である）という部分を含んでいる。

【０１３８】最も好ましいＭは上式のカルボン酸であっ
て、Ｒは水素、メチル、エチル、プロピル、直鎖または
分岐鎖Ｃ４〜Ｃ１２のアルキルおよびベンジルからなる
群より選択される。最も好ましいＲはメチルである。好
ましいカルボン酸Ｍ部分としては、ギ酸、安息香酸、オ
クタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、マロン
酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、２
−エチルヘキサン酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミ
チン酸、トリフレート、酒石酸、ステアリン酸、酪酸、
クエン酸、アクリル酸、アスパラギン酸、フマル酸、ラ
ウリン酸、リノール酸、乳酸、リンゴ酸、特に酢酸が挙
げられる。

【０１３９】Ｂ部分としては、炭酸塩、ジ−以上のカル
ボン酸塩（例えば、シュウ酸塩、マロン酸塩、リンゴ酸
塩、コハク酸塩、マレイン酸塩）、ピコリン酸、および
アルファおよびベータアミノ酸（例えば、グリシン、ア
ラニン、ベータ−アラニン、フェニルアラニン）が挙げ
られる。

【０１４０】本発明において有用なコバルト漂白剤触媒
は公知であり、例えば、塩基加水分解定数と共に、M.
L. Tobe「遷移金属錯体の塩基加水分解」Adv. Inorg. B
ioinorg.Mech.,（１９８３年）２，１〜９４頁に記載さ
れている。例えば、１７頁の表１には、シュウ酸（ｋＯ
Ｈ＝２．５×１０^−４Ｍ^−１ｓ^−１（２５℃））、ＮＣ
Ｓ⁻（ｋＯＨ＝５．０×１０^−４Ｍ^−１ｓ^−１（２５
℃））、ギ酸（ｋＯＨ＝５．８×１０^−４Ｍ^−１ｓ^−１
（２５℃））および酢酸（ｋＯＨ＝９．６×１０ ^−４Ｍ
^−１ｓ^−１（２５℃））と錯形成したコバルトペンタミ
ン触媒の塩基加水分解定数（ｋＯＨと記す）がある。本
発明において有用な最も好ましいコバルト触媒は、式
［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］Ｔｙ（式中、ＯＡｃは酢酸
部分を表す）のコバルトペンタミン酢酸塩、特にコバル
トペンタミン酢酸塩化物［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］Ｃ
ｌ２、同様に［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＯＡｃ）
２、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＰＦ６）２、［Ｃｏ
（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＳＯ４）、［Ｃｏ（ＮＨ３）５
ＯＡｃ］（ＢＦ４）２および［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡ
ｃ］（ＮＯ３）２（「ＰＡＣ」）である。

【０１４１】本発明によるコバルト触媒は、ここに参考
文献として組み込まれる米国特許第５，５５９，２６１
号明細書、第５，５８１，００５号明細書および第５，
５９７，９３６号明細書に開示された合成経路により生
成される。

【０１４２】これらの触媒は、所望であれば、生成物の
見かけのために色に与える影響を減じるため、または後
に例証してあるように酵素含有粒子中に含有させるため
に補助材料と共に処理してもよいし、触媒「スペック
ル」を含有するように組成物を製造してもよい。

【０１４３】実際の方法では、本発明のクリーニング組
成物およびクリーニングプロセスを調整して水性洗浄媒
体中に少なくとも１０ｐｐｍ（one part per hundred m
illion）というオーダーの活性漂白種を与えることがで
き、洗浄液体中の漂白触媒種は好ましくは約０．０１ｐ
ｐｍ〜約２５ｐｐｍ、より好ましくは約０．０５ｐｐｍ
〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約５
ｐｐｍであるが、これに限定されるわけではない。自動
食器洗いプロセスの洗浄液中でかかる濃度を得るために
は、典型的な量の本自動食器洗い用組成物は、クリーニ
ング組成物の重量基準で約０．０００５％〜約０．２
％、より好ましくは約０．００４％〜約０．０８％の漂
白触媒を含む。

【０１４４】酵素−蛋白質系、炭水化物系またはトリグ
リセライド系のしみの基材からの除去、布地の洗濯にお
ける逃避染料の移動防止および布地の再生をはじめとす
る様々な目的で本発明の顆粒組成物に酵素を含有させる
のが好ましい。好適な酵素としては、植物、動物、バク
テリア、菌およびイースト源のような好適な起源のプロ
テアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオ
キシダーゼおよびこれらの混合物が挙げられる。ｐＨ活
性度および／または最適安定性、熱安定性、活性洗剤や
ビルダー等に対する安定性のような要因により好ましい
ものを選択する。この点で、バクテリアアミラーゼおよ
びプロテアーゼおよび菌セルラーゼのようなバクテリア
または菌酵素が好ましい。

【０１４５】ここでいう「洗浄酵素」とは、洗濯、硬質
表面クリーニングまたは個人用洗剤組成物にクリーニン
グ、しみ除去またはその他の利点を与えるような酵素の
ことを意味している。好ましい洗浄酵素は、プロテアー
ゼ、アミラーゼおよびリパーゼのような加水分解酵素で
ある。洗濯の目的に好ましい酵素としては、プロテアー
ゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびペルオキ
シダーゼが挙げられるが、これに限られるものではな
い。自動食器洗いに極めて好ましいのは、現在市販され
ている種類と、改善された種類（継続的な改良により一
層漂白剤と相容するようにはなっているものの、漂白剤
を未だ不活性化させやすい）の両方を含めたアミラーゼ
および／またはプロテアーゼである。

【０１４６】酵素は、通常、「クリーニング有効量」と
なるのに十分な濃度で顆粒組成物に組み込まれる。「ク
リーニング有効量」とは、クリーニング、しみ除去、汚
れ除去、白化、脱臭を行ったり、布地、食器等のような
基材の新しさを改善させることのできる量のことをい
う。現在市販されている処方については、実際に、顆粒
組成物１グラム当り約５重量ｍｇまで、より好ましくは
０．０１ｍｇから３ｍｇの量の活性酵素が一般的であ
る。特に指定のない限り、本組成物には、０．００１〜
５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の市販の酵素
処方が含まれる。プロテアーゼ酵素は通常、組成物１グ
ラム当り０．００５から０．１のアンソン単位（ＡＵ）
の活性度を与えるのに十分な濃度となるようにかかる市
販の処方に存在している。自動食器洗いのような特定の
組成物については、非触媒活性材料の総量を最小にし
て、スポッティング／フィルミングまたはその他の最終
結果を改善するために、市販の処方の活性酵素含量を増
やすのが望ましい。高度に濃縮された洗剤配合物につい
てはこれより高い活性濃度が望ましい。

【０１４７】プロテアーゼの好適な例としては、B. sub
tilisおよびB. licheniformisという特定の菌株から得
られるサブチリシンが挙げられる。ある好適なプロテア
ーゼは、デンマークのNovo Industries A/S（以降「Nov
o」と呼ぶ）により開発されESPERASE^Rとして販売されて
いる、ｐＨ８から１２の範囲にわたって最大の活性を有
するBacillus菌株から得られる。この酵素および類似の
酵素の調製については、ＧＢ第１，２４３，７８４号明
細書（Novo）に記載されている。その他の好適なプロテ
アーゼとしては、Novo製ALCALASE^RおよびSAVINASE^Rそし
てオランダのInternational Bio-Synthetics, Inc.製MA
XATASE^R、同様にＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書（１
９８５年１月９日）に開示されたプロテアーゼＡおよび
ＥＰ第３０３，７６１Ａ号明細書（１９８７年４月２８
日）およびＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書（１９８５
年１月９日）に開示されたプロテアーゼＢが挙げられ
る。同様に、ＷＯ第９３１８１４０Ａ号明細書（Novo）
に記載されたバチルスsp.NCIMB 40338からの高ｐＨプロ
テアーゼも参照されたい。プロテアーゼ、１種類または
それ以上のその他の酵素および可逆プロテアーゼ阻害剤
を含む酵素洗剤については、ＷＯ第９２０３５２９Ａ号
明細書（Novo）に記載されている。その他の好ましいプ
ロテアーゼとしては、ＷＯ第９５１０５９１Ａ号明細書
（プロクタ＆ギャンブル）に記載されているものが挙げ
られる。所望であれば、ＷＯ第９５０７７９１号明細書
（プロクタ＆ギャンブル）に記載された低い吸着力と高
い加水分解力を有するプロテアーゼが入手可能である。
洗剤に好適な組換型トリプシン様のプロテアーゼについ
てはＷＯ第９４２５５８３号明細書（Novo）に記載され
ている。

【０１４８】より詳細に述べると、「プロテアーゼＤ」
と呼ばれる特に好ましいプロテアーゼは、天然には産出
されないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素
変異体であり、これは、前記カルボニル加水分解酵素に
おいて＋７６位に等しい位置の、好ましくは、Bacillus
amyloliquefaciensサブチリシンの付番による＋９９、
＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、
＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋
１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋
２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋
２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または
＋２７４からなる群より選択されるものと等しい１つ以
上のアミノ酸残基位置を組み合わせた、複数のアミノ残
基について異なるアミノ酸を置換することにより前駆体
カルボニル加水分解酵素から誘導されるものである。こ
れについては、１９９５年４月２０日公開のＷＯ第９５
／１０６１５号明細書（Genencor International）に記
載されている。

【０１４９】有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ公開明細書
にも記載されている。１９９５年１１月９日公開のＷＯ
第９５／３００１０号明細書（プロクタ＆ギャンブル
社）、１９９５年１１月９日公開のＷＯ第９５／３００
１１号明細書（プロクタ＆ギャンブル社）、１９９５年
１１月９日公開のＷＯ第９５／２９９７９号明細書（プ
ロクタ＆ギャンブル社）。

【０１５０】本発明において、これに限られるわけでは
ないが、特に自動食器洗い用途に好適なアミラーゼとし
ては、ＧＢ第１，２９６，８３６号明細書（Novo）に記
載されたα−アミラーゼ、International Bio-Syntheti
cs, Inc.のRAPIDASE^R、およびNovoのTERMAMYL^Rが挙げら
れる。Novo製FUNGAMYL^Rは特に有用である。安定性を改
善、例えば、酸化性を改善するための酵素のエンジニア
リングが知られている。例えば、J. Biological Chem.,
第260巻、No.11、１９８５年６月、6518〜6521頁を参照
のこと。本発明の組成物の特定の好ましい実施形態は、
１９９３年商業的に用いられていたTEMAMYL^Rの参照点に
対して測定したときに、自動食器洗いタイプのような洗
剤の安定性、特に酸化安定性を改善させるアミラーゼを
利用するものである。本発明においてこれらの好ましい
アミラーゼは、例えば、ｐH９〜１０の緩衝溶液中で過
酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸
化安定性、例えば、約６０℃程度の一般的な洗浄温度で
の熱安定性または例えば、上述の参照点アミラーゼに対
して測定したとき、約８〜約１１のｐHでのアルカリ安
定性のうち１つ以上において最低でも測定可能な改善が
なされていることを特徴とする「安定性を向上させた」
アミラーゼとしての特性も有するものである。安定性
は、業界に開示されている技術試験のいずれを用いても
測定することができる。例えば、ＷＯ第９４０２５９７
号明細書の開示を参照のこと。安定性の増大したアミラ
ーゼはNovoまたはGenecor Internationalより入手可能
である。本発明において極めて好ましいアミラーゼの一
つに、１つ、２つまたは複数のアミラーゼ菌株が直接前
駆体であるかどうかに関わらず、１種類以上のBacillus
アミラーゼ、特にBacillusα−アミラーゼからの部位特
異的突然変異を用いて誘導された集団がある。酸化安定
性を向上させたアミラーゼ対上述の参照アミラーゼは、
特に、塩素漂白を除いた漂白、より好ましくは本酸素漂
白洗剤組成物に用いるのに好ましい。かかる好ましいア
ミラーゼは、（ａ）ここに参考文献として組み込まれる
１９９４年２月３日ＷＯ第９４０２５９７号明細書（No
vo）のアミラーゼ、さらにTERMAMYL^Rとして知られてい
るB. licheniformisアルファ−アミラーゼの部位１９７
に位置するメチオニン残基のアラニンまたはスレオニ
ン、好ましくはスレオニンを用いて置換を行った変異体
またはB. amyloliquefaciens、B.SubtilisまたはB. ste
arothermophilusのような同種の親アミラーゼの同種部
位変異体、（ｂ）Genencor Internationalの１９９４年
３月１３〜１７日の第207回アメリカ化学協会国際会議
にC. Mitchinsonにより提出された論文「耐酸化性アル
ファ−アミラーゼ」に記載された安定性を向上させたア
ミラーゼを含む。そこには、自動食器洗い洗剤中の漂白
剤はアルファ−アミラーゼを不活性化させるが、酸化安
定性を向上させたアミラーゼがB. licheniformis NCIB8
061からGnencorにより作成されていると記載されてい
た。メチオニン（Met）は、最も変異され易い残基と考
えられていた。Metの部位８、１５、１９７、２５６、
３０４、３６６および４３６を一度に置換すると、特定
の特に重要な変異体M197LおよびM197Tとなり、M197T変
異体は最も安定に発現した変異体である。安定性は、CA
SCADE^RおよびSUNLIGHT^Rで測定した。（ｃ）本発明にお
いて特に好ましいアミラーゼとしては、ＷＯ第９５１０
６０３Ａ号明細書に記載され、譲受人NovoよりDURAMYL^R
として入手可能な中間体親にさらに変異を行ったアミラ
ーゼ変異体が挙げられる。その他の特に好ましい酸化安
定性を向上させたアミラーゼとしては、ＷＯ９４１８３
１４号明細書（Genencor International）およびＷＯ第
９４０２５９７号明細書（Novo）に記載されているよう
なものが挙げられる。その他の酸化安定性を向上させた
アミラーゼは、例えば、利用可能なアミラーゼの公知の
キメラ、ハイブリッドまたは単純な変異体親形態からの
部位特異的突然変異により誘導されたものとして用いる
ことができる。この他に変異させた他の好ましい酵素も
利用可能である。ＷＯ９５０９９０９Ａ号明細書（Nov
o）を参照のこと。

【０１５１】その他のアミラーゼ酵素としては、ＷＯ９
５／２６３９７号明細書およびNovoNordiskによる同時
係属出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６号明細書に記載
されているものが挙げられる。本発明の洗剤組成物に用
いる特定のアミラーゼ酵素としては、２５℃〜５５℃の
温度範囲、８〜１０のｐＨ値で、Phadebas^Rα−アミラ
ーゼ活性度アッセイにより測定したときTermamyl^Rの比
活性度より少なくとも２５％高い比活性を有することを
特徴とするα−アミラーゼが挙げられる。（かかるPhad
ebas^Rα−アミラーゼ活性度アッセイはＷＯ９５／２６
３９７号明細書の９〜１０頁に記載されている。）本発
明においてはまた、参考文献のSEQ IDリストに示された
アミノ酸系列と少なくとも８０％同族のα−アミラーゼ
が含まれる。これらの酵素は、純粋な酵素が好ましくは
総組成物の０．０００１８重量％〜０．０６０重量％の
濃度、より好ましくは総組成物の０．０００２４重量％
〜０．０４８重量％の濃度で洗濯洗剤組成物に組み込ま
れる。

【０１５２】本発明に有用なセルラーゼとしては、バク
テリア型と菌型の両方が挙げられるが、好ましくは最適
ｐＨ５から１０のものである。米国特許第４，４３５，
３０７号明細書（Barbesgoardら、１９８４年３月６
日）には、Humicola insolensまたはHumicola菌株ＤＳ
Ｍ１８００からの好適な菌セルラーゼ、またはAeromona
s属のセルラーゼ２１２生成菌、および海洋軟体動物Dol
abella Auricula Solanderの肝膵から抽出されたセルラ
ーゼが開示されている。好適なセルラーゼはまたＧＢ−
Ａ−第２，０７５，０２８号明細書、ＧＢ−Ａ−第２，
０９５，２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ−第２，２４
７，８３２号明細書に開示されている。CAREZYME^Rおよ
びCELLUZYME^R（Novo）が特に有用である。ＷＯ第９１１
７２４３号明細書（Novo）も参照されたい。

【０１５３】洗剤用途に適したリパーゼ酵素としては、
ＧＢ第１，３７２，０３４号明細書に開示されたPseudo
monas stutzeri ATCC 19.154のようなPseudomonas群の
微生物から生成されるようなものが挙げられる。特開昭
５３−２０４８７（１９７８年２月２４日公開）のリパ
ーゼも参照されたい。このリパーゼは、天野製薬（株）
（日本、名古屋）よりリパーゼＰ「Amano」または「Ama
no-P」という商品名で入手可能である。その他の適した
市販のリパーゼとしては、Amano-CES、リパーゼex Chro
mobacter viscosum、例えば、東洋醸造（株）（日本、
田方）製Chromobacter viscosum var lipolyticum NRRL
B 3673、U.S. Biochemical Corp.,(米国)およびDisoynt
h Co.,（オランダ）製Chromobacter viscosumリパーゼ
およびリパーゼex Pseudomonas gladioliが挙げられ
る。Novoより市販されているHumicola lanuginosaから
誘導されるLIPOLASE^R酵素もここで用いるのに好ましい
リパーゼである。ＥＰ第３４１，９４７号明細書も参照
のこと。ペロキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパ
ーゼおよびアミラーゼ変異体はＷＯ第９４１４９５１Ａ
号明細書（Novo）に記載されている。ＷＯ第９２０５２
４９号明細書およびＲＤ第９４３５９０４４号明細書も
参照のこと。

【０１５４】リパーゼ酵素について数多くの文献がある
にも関わらず、Humicola lanuginosaから誘導され、宿
主としてAspergillus oryzaeにおいて生成されたリパー
ゼのみが、布地の洗濯生成物の添加剤としてこれまで広
く用いられてきた。これは、上述したように、Lipolase
^TMという商品名でNovo Nordiskより入手可能である。Li
polaseのしみ除去性能を最良化するために、Novo Nordi
skは数多くの変異体を作成した。ＷＯ第９２／０５２４
９号明細書に記載されているように、未変性Humicola l
anuginosaリパーゼのD96L変異体は、野性型リパーゼに
対して４．４のファクターでラードのしみ除去効率を改
善する（両酵素を１リットル当たり０．０７５〜２．５
ｍｇの蛋白質の量で比べた）。Novo Nordiskにより１９
９４年３月１０日に公開された研究開示第３５９４４号
は、リパーゼ変異体（D96L）を洗浄液１リットル当たり
０．００１〜１００ｍｇ（５〜５００，０００ＬＵ／リ
ットル）のリパーゼ変異体に対応する量で添加してい
る。本発明によれば、低濃度のD96L変異体を、ここに開
示した方法により中鎖分岐界面活性剤を含有する洗剤組
成物中で用いる、特にD96Lを、洗浄溶液１リットル当た
り約５０ＬＵ〜約８５００ＬＵの濃度で用いると、布地
の白色度の維持が改善されるという利点が得られる。

【０１５５】本発明において用いるのに好適なクチナー
ゼ酵素はＷＯ第８８０９３６７Ａ号明細書（Genencor）
に記載されている。

【０１５６】ペロキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」、す
なわち、洗浄操作中に基材から除去された染料または顔
料が洗浄溶液中で他の基材に移るのを防ぐための過炭酸
塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素等の酸素源と共
に用いられる。公知のペロキシダーゼとしては、例え
ば、ホースラディッシュペロキシダーゼ、リグニナーゼ
およびクロロ−、ブロモ−ペロキシダーゼのようなハロ
ペロキシダーゼが挙げられる。ペロキシダーゼ含有洗剤
組成物は、１９８９年１０月１９日ＷＯ第８９０９９８
１３Ａ号明細書（Novo）、ＷＯ第８９０９８１３Ａ号明
細書（Novo）に開示されている。

【０１５７】酵素材料およびそれらの合成洗剤組成物へ
の組み込み手段については、ＷＯ第９３０７２６３Ａ号
明細書およびＷＯ第９３０７２６９Ａ号明細書（Genenc
or International）、ＷＯ第８９０８６９４Ａ号明細書
（Novo）および１９７１年１月５日の米国特許第３，５
５３，１３９号明細書（McCartyら）にも開示されてい
る。酵素はさらに、１９７８年７月１８日の米国特許第
４，１０１，４５７号明細書（Placeら）および１９８
５年３月２６日の米国特許第４，５０７，２１９号明細
書（Hughes）に開示されている。液体洗剤処方に有用な
酵素材料およびかかる処方への組み込みは１９８１年４
月１４日の米国特許第４，２６１，８６８号明細書（Ho
raら）に開示されている。洗浄剤に用いられる酵素は、
様々な技法により安定化させることができる。酵素の安
定化技法は１９７１年８月１７日の米国特許第３，６０
０，３１９号明細書（Gedgeら）、ＥＰ第１９９，４０
５号明細書および１９８６年１０月２９日ＥＰ第２０
０，５８６号明細書に開示され実証されている。酵素安
定化系はまた、例えば、米国特許第３，５１９，５７０
号明細書に記載されている。プロテアーゼ、キシラナー
ゼおよびセルラーゼを与える有用なBacillus sp. AC13
がＷＯ第９４０１５３２Ａ号明細書（Novo）に記載され
ている。

【０１５８】酵素安定化系−本発明の酵素含有組成物は
また、任意で、約０．００１重量％〜約１０重量％、好
ましくは約０．００５重量％〜約８重量％、最も好まし
くは約０．０１重量％〜約６重量％の酵素安定化系も含
む。酵素安定化系は、洗剤酵素と相容するものであれば
いかなる安定化系であってもよい。かかる安定化系は、
その他の処方活性剤により最初から与えたり、例えば、
洗剤用酵素の処方者または製造者により個別に添加して
もよい。かかる安定化系は、例えば、カルシウムイオ
ン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、
ボロン酸およびこれらの混合物を含み、洗剤組成物の種
類および物理形態に応じて異なる安定化についての問題
に対処するように設計されている。

【０１５９】安定化の一つの手法は、カルシウムおよび
／またはマグネシウムイオンを酵素に与える最終組成物
にかかるイオンの水溶性源を用いることである。カルシ
ウムイオンは通常マグネシウムイオンより効果的であ
り、１種類のみの陽イオンを用いる場合には本発明にお
いて好ましいものである。代表的な洗剤組成物、特に液
体は、最終洗剤組成物１リットル当たり約１〜約３０、
好ましくは約２〜約２０、より好ましくは約８〜約１２
ミリモルのカルシウムイオンを含む。ただし、組み込む
酵素の多様性、種類および濃度をはじめとする要因によ
っては変異体も使用可能である。好ましくは、例えば、
塩化カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、
リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カ
ルシウムおよび酢酸カルシウムをはじめとする水溶性カ
ルシウムまたはマグネシウム塩を用いる。より好ましく
は実証されたカルシウム塩に対応する硫酸カルシウムま
たはマグネシウム塩を用いてもよい。カルシウムおよび
／またはマグネシウムをさらに濃い濃度で用いると、当
然のことながら、例えば、特定の種類の界面活性剤の油
脂切り作用を促すのに有用である。

【０１６０】その他の安定化手法はホウ酸塩種を用いる
ことである。米国特許第４，５３７，７０６号明細書
（Severson）を参照のこと。ホウ酸塩安定化剤を用いる
ときは、組成物の１０％までまたはそれ以上の濃度で用
いる。ただし、より一般的には、約３％までの濃度のホ
ウ酸や、硼砂またはオルトホウ酸塩のようなその他のホ
ウ酸塩が液体洗剤用途には好適である。フェニルボロン
酸、ブタンボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸等の
ような置換ホウ酸をホウ酸の代わりに用いることがで
き、かかる置換ホウ素誘導体を用いることにより、洗剤
組成物において総ホウ素濃度を減らすことができる。

【０１６１】あるクリーニング組成物、例えば、自動食
器洗い用組成物の安定化系はさらに、多くの上水に存在
する塩素漂白剤種が、特にアルカリ条件下で酵素を攻撃
して不活性化するのを防ぐために添加された０〜約１０
重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約６重量％の塩
素漂白剤スカベンジャーを含んでいてもよい。水中の塩
素濃度が少ない、通常約０．５ｐｐｍ〜約１．７５ｐｐ
ｍだと、例えば、食器または布地洗浄中に酵素と接触す
る水の総容積中の利用可能な塩素が比較的多くなり、従
って、使用中の塩素に対する酵素の安定性が問題のある
ものとなる場合がある。塩素漂白剤と反応する能力を有
する過ホウ酸塩または過炭酸塩が、本発明の特定の組成
物中に安定化系とは別に換算した量で存在してもよいた
め、塩素に対抗する追加の安定化剤を用いることは通常
必須ではないが、これらを用いると良い結果が得られ
る。好適な塩素スカベンジャー陰イオンは広く知られて
おり、容易に入手可能である。用いる場合には、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヨウ化物
等と共にアンモニウム陽イオンを含有する塩とすること
ができる。カルバミン酸塩、アスコルビン酸塩等の酸化
防止剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそ
のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）お
よびこれらの混合物のような有機アミンを同様に用いる
ことができる。同様に、特別な酵素抑制系を組み込ん
で、異なる酵素に最大の相容性を持たせることができ
る。重亜硫酸塩、硝酸塩、塩化物のようなその他の一般
的なスカベンジャー、過ホウ酸ナトリウム四水和物、過
ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムのよ
うな過酸化水素源、およびリン酸塩、縮合リン酸塩、酢
酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、ギ酸塩、乳酸塩、リン
ゴ酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩等およびこれらの混合
物を所望であれば用いることができる。一般に、塩素ス
カベンジャー機能は、より良く認識された機能の下に個
別に挙げられた成分によりなされるため（例えば、過酸
化水素源）、所望の範囲までその機能を行う化合物が本
発明の酵素含有の実施形態に存在していなくても、個別
の塩素スカベンジャーを添加するという絶対要件はな
い。スカベンジャーは最良の結果を得るためにのみ添加
される。さらに、処方者は、処方の際に他の反応性成分
とほとんど相容しない酵素スカベンジャーまたは安定化
剤を用いることは化学者としての通常の技量を行使して
避けるであろう。アンモニウム塩の使用に関して、かか
る塩は洗剤組成物と簡単に混合することができるが、水
を吸収し、かつ／または保管中にアンモニアを発散する
傾向がある。従って、かかる材料が存在する場合には、
米国特許第４，６５２，３９２号明細書（Baginskiら）
に記載されているように、これを粒子にして保護するの
が望ましい。

【０１６２】ビルダー−ビルダーは、イオン交換や、ク
リーニングされる物品の表面より硬度イオンがより沈殿
しやすい表面を与えることにより、硬度イオンと可溶ま
たは不溶の錯体を形成するなど様々な機構により作用す
る。ビルダー濃度は、最終用途および組成物の物理形態
により大きく異なる。例えば、界面活性剤の多い処方は
できない。ビルダーの濃度は、組成物の最終用途および
その所望の物理形態により大きく異なる。本組成物は少
なくとも約０．１重量％、好ましくは約１重量％〜約９
０重量％、より好ましくは約５重量％〜約８０重量％、
さらに好ましくは約１０重量％〜約４０重量％の洗剤ビ
ルダーを含む。しかしながら、これより低い、または高
いビルダー濃度を排除するものではない。

【０１６３】本発明において好適なビルダーは、リン酸
塩およびポリリン酸塩、特にナトリウム塩；炭酸塩、重
炭酸塩、セスキ炭酸塩および炭酸ナトリウムまたはセス
キ炭酸ナトリウム以外の炭酸塩鉱物；有機モノ−、ジ
−、トリ−およびテトラカルボキシレート、特に酸、ナ
トリウム、カリウムまたはアルカノールアンモニウム塩
形態の水溶性非界面活性カルボキシレートおよび脂肪族
および芳香族種のオリゴマーまたは水溶性低分子量ポリ
マーカルボキシレート；およびフタル酸からなる群より
選択することができる。これらに、例えば、ｐＨ緩衝目
的でホウ酸塩、硫酸塩、特に硫酸ナトリウムおよび安定
な界面活性剤および／またはビルダー含有洗剤組成物を
作成するのに重要なその他の充填材または担体を補助と
して用いる。

【０１６４】「ビルダー系」とも呼ばれるビルダー混合
物を用いることができ、通常、２種類以上の一般的なビ
ルダーを含み、任意でキレート化剤、ｐＨ緩衝剤または
フィラーを補助として用いる。ただし、これらの後者の
材料は、通常、本発明の材料の量を表すときは個別に計
算される。本発明の顆粒組成物における界面活性剤およ
びビルダーの相対量に関して、好ましいビルダー系は、
通常、界面活性剤対ビルダーの重量比約６０：１〜約
１：８０で処方される。ある好ましい顆粒洗剤では前記
の比が０．９０：１．０〜４．０：１．０、より好まし
くは０．９５：１．０〜３．０：１．０である。

【０１６５】Ｐ−含有洗剤ビルダーは、法律により認め
られていれば、これに限られるものではないが、トリポ
リリン酸塩、ピロリン酸塩、ガラス状ポリマーメタリン
酸塩により実証されているポリリン酸塩およびホスホン
酸塩のアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノール
アンモニウム塩を含むのが好ましい。リン系ビルダーを
用いる場合には、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピ
ロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウムのよ
うな様々なアルカリ金属リン酸塩を用いることができ
る。エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸塩
およびその他公知のホスホン酸塩（例えば、米国特許第
３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号
明細書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４０
０，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細
書）も用いることができる。ただし、かかる材料はキレ
ート化剤または安定化剤として通常低濃度で用いられて
いる。

【０１６６】顆粒組成物に用いられるリン酸塩洗剤ビル
ダーは周知である。ポリリン酸塩のアルカリ金属、アン
モニウムおよびアルカノールアンモニウム塩（トリポリ
リン酸塩、ピロリン酸塩およびガラス状ポリマーメタリ
ン酸塩で実証されている）が挙げられるがこれに限られ
るものではない。リン酸塩ビルダー源については、カー
クオスマー、第３版、第17巻、426〜472頁およびコット
ン・ウィルキンソン「最新無機化学」394〜400頁（John
Wiley and Sons, inc.,１９７２年）に詳細に記載され
ている。

【０１６７】本発明においてリン酸塩ビルダーの好まし
い濃度は、約１０％〜約７５％、好ましくは約１５％〜
約５０％のリン酸塩ビルダーである。

【０１６８】リン酸塩ビルダーを任意で本発明の組成物
に含有させて、鉱物硬度を制御するのを支援することが
できる。ビルダーは、通常、自動食器洗いに用いて、微
粒子汚れを除去するのを支援する。

【０１６９】好適なカーボネートビルダーとしては、１
９７３年１１月１５日に公開されたドイツ特許出願第
２，３２１，００１号明細書に開示されたアルカリ土類
およびアルカリ金属炭酸塩が例示される。ただし、重炭
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム
およびトロナのようなその他の炭酸塩鉱物または、方解
石、アラレ石およびバテライトを含む無水の炭酸カルシ
ウムが特に、コンパクト方解石に比べて広い表面積を有
するとき、２Ｎａ２ＣＯ３．ＣａＣＯ３という組成を有
するような炭酸ナトリウムおよび炭酸カルシウムの簡便
に得られる複数の塩は、例えば、種として有用である。
様々な等級および種類の炭酸ナトリウムおよびセスキ炭
酸ナトリウムを用いることができ、その中には、その他
の成分、特に洗剤界面活性剤の担体として特に有用なも
のがある。

【０１７０】好適な有機洗剤ビルダーとしては、水溶性
非界面活性剤ジカルボキシレートおよびトリカルボキシ
レートをはじめとするポリカルボキシレート化合物が挙
げられる。より典型的なビルダーポリカルボキシレート
は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも
３個のカルボキシレートを有している。カルボキシレー
トビルダーは、酸、部分的に中性、中性または過塩基形
態で処方することができる。塩形態の場合、ナトリウ
ム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属また
はアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボ
キシレートビルダーとしては、１９６４年４月７日の米
国特許第３，１２８，２８７号明細書（Berg）および１
９７２年１月１８日の米国特許第３，６３５，８３０号
明細書（Lambertiらのオキシジスクシネートのようなエ
ーテルポリカルボキシレート、１９８７年５月５日の米
国特許第４，６６３，０７１号明細書（Bushら）の「Ｔ
ＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー、米国特許第３，９２３，６７
９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１
５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書
および第４，１０２，９０３号明細書に記載されている
ような環状および脂環式化合物をはじめとするその他の
エーテルカルボキシレートが挙げられる。

【０１７１】その他好適なビルダーは、無水マレイン酸
とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマ
ー；１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６
−トリスルホン酸；カルボキシメチルオキシコハク酸；
エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のような
ポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置
換アンモニウム塩；およびメリト酸、コハク酸、オキシ
ジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−ト
リカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸；その
可溶塩である。

【０１７２】シトレート、例えば、クエン酸およびその
可溶塩は、再生可能な資源からの使用可能性と生物分解
性のために重要なカルボキシレートビルダーである。シ
トレートはまた、本発明の顆粒組成物に、特にゼオライ
トおよび／または層状シリケートビルダーと組み合わせ
て用いることもできる。シトレートはまた、後述するBR
ITESILタイプのゼオライトおよび／または層状シリケー
トビルダーと組み合わせて用いることもできる。オキシ
ジスクシネートもまた、かかる組成物および組み合わせ
において有用である。オキシジスクシネートはまた、か
かる組成物および組み合わせにおいて特に有用である。

【０１７３】許容される場合には、トリポリリン酸ナト
リウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナト
リウムのようなアルカリ金属リン酸塩を用いることがで
きる。エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸
塩および米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第
３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号
明細書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４
２２，１３７号明細書に記載されているようなその他公
知のホスホン酸塩のようなホスホン酸塩ビルダーも用い
ることができ、所望の耐剥離特性を有している。

【０１７４】特定の洗剤界面活性剤またはその短鎖同族
体もまたビルダー作用を有している。明確な化学式を説
明する際、界面活性剤性能を有していると、これらの材
料は洗剤界面活性剤として包括される。ビルダー機能の
ある好ましい種類は、３，３−ジカルボキシ−４−オキ
サ−１，６−ヘキサンジオエートおよび１９８６年１月
２８日の米国特許第４，５６６，９８４号明細書（Bus
h）に開示された関連化合物である。コハク酸ビルダー
としては、Ｃ５−Ｃ２０のアルキルおよびアルケニルコ
ハク酸およびその塩が挙げられる。スクシネートビルダ
ーとしては、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシ
ネート、パルミチルスクシネート、２−ドデセニルスク
シネート（好ましい）、２−ペンタデセニルスクシネー
ト等も挙げられる。ラウリルスクシネートは、１９８６
年１１月５日公開の欧州特許出願８６２００６９０．５
／０，２００，２６３号に記載されている。脂肪酸、例
えばＣ１２−Ｃ１８モノカルボン酸をまた、単独で、ま
たは前述のビルダー、特にシトレートおよび／またはス
クシネートビルダーと組み合わせて組成物に組み込ん
で、さらにビルダーに活性を与えることもできるが、通
常は望ましくない。このように脂肪酸を用いると、通
常、洗濯組成物中で泡立ちが抑制されてしまう。これに
ついて処方者は考慮しなければならない。石鹸スカムが
泡立って、食器に堆積するような状態だと、脂肪酸およ
びその塩は自動食器洗い（ＡＤＤ）実施形態には望まし
くない。その他の好適なポリカーボネートは、１９７９
年３月１３日の米国特許第４，１４４，２２６号明細書
（Crutchfieldら）および１９６７年３月７日の米国特
許第３，３０８，０６７号明細書（Diehl）に開示され
ている。米国特許第３，７２３，３２２号明細書（Dieh
l）も参照のこと。

【０１７５】用いることのできるその他の種類の無機ビ
ルダー材料は、式（Ｍｘ）ｉＣａｙ（ＣＯ３）ｚで表さ
れる。式中、ｘおよびｉは１〜１５の整数、ｙは１〜１
０の整数、ｚは２〜２５の整数、Ｍｉは陽イオンであ
り、少なくともそのうち一つが水溶性であり、中性また
は「平衡」電荷となるように式Σｉ＝１〜１５（Ｍｉの
原子価をｘｉ乗算）＋２ｙ＝２Ｚを満たしている。これ
らのビルダーはここでは「鉱油ビルダー」と呼ばれる。
全体の電荷が平衡している、または中性であれば、水和
のための水またはカーボネート以外の陰イオンを添加し
てもよい。かかる陰イオンの電荷または原子価の影響
は、上式の右側に出る。好ましくは、水素、水溶性金
属、水素、ホウ素、アンモニウム、珪素およびこれらの
混合物、より好ましくは、ナトリウム、カリウム、水
素、リチウム、アンモニウムおよびこれらの混合物、極
めて好ましくはナトリウムおよびカリウムからなる群よ
り選択される水溶性陽イオンが存在している。非カーボ
ネート陰イオンとしては、塩化物、硫酸塩、フッ化物、
酸素、水酸化物、二酸化ケイ素、クロム酸塩、硝酸塩、
ホウ酸塩およびこれらの混合物からなる群より選択され
るものが挙げられるが、これに限られるものではない。
この種の好ましい最も単純な形態のビルダーは、Ｎａ２
Ｃａ（ＣＯ３）２、Ｋ２Ｃａ（ＣＯ３）２、Ｎａ２Ｃａ
２（ＣＯ３）３、ＮａＫＣａ（ＣＯ３）２、ＮａＫＣａ
２（ＣＯ３）３、Ｋ２Ｃａ２（ＣＯ３）３およびこれら
の組み合わせからなる群より選択される。ここに記載し
たビルダーについて特に好ましい材料は、結晶で変異さ
せたＮａ２Ｃａ（ＣＯ３）２である。上述の種類の好適
なビルダーは、次の鉱物またはこれらを組み合わせた天
然または合成形態のものである。アフガナイト、アンダ
ーソナイト、アシュクロフチンＹ、ベイアーライト、ボ
ルカライト、バーバンカイト、ブチュリアイト、カンク
リン石、カーボセルナイト、カーレトナイト、ダビー
ン、ドネイアイトＹ、フェアチルダイト、フェリスライ
ト、フランジナイト、ゴーデフロイアイト、ゲーリュサ
ック石、ギルバサイト、グレゴリアイト、ジュラブスカ
イト、カムファウガイトＹ、ケトネライト、カンネシャ
イト、レパーソンナイトＧｄ、リオタイト、マケルビア
イトＹ、マイクロソムマイト、ムロセイト、ナトロフェ
アチルダイト、ニエレレアイト、レモンダイトＣｅ、サ
クロファナイト、シュレッキンゲライト、ショータイ
ト、スライト、ツニサイト、ツスカナイト、チロル石、
ビシュネバイト、およびゼムコライト。好ましい鉱物形
としては、ニエレレアイト、フェアチルダイトおよびシ
ョータイトが挙げられる。

【０１７６】洗剤ビルダーは、例えば、鉱物、特にＣａ
および／またはＭｇの洗浄水中での硬度を制御するのを
支援したり、表面からの微粒子汚れの除去を支援するア
ルミノシリケートおよびシリケートから選択することが
できる。

【０１７７】好適なシリケートビルダーとしては、水溶
性および含水固体タイプ、鎖−、層−または三次元−構
造のもの、アモルファス固体または非構造化液体タイプ
のものが挙げられる。好ましいのは、アルカリ金属シリ
ケート、特に、PQ Corp.よりBRITESIL^R、例えば、BRITE
SIL H2Oという商品名で市販されている固体含水２−比
率のシリケートおよび１９８７年５月１２日の米国特許
第４，６６４，８３９号明細書（H.P. Rieck）に記載さ
れているような層状シリケートをはじめとするＳｉＯ
２：Ｎａ２Ｏの比が１．６：１〜３．２：１の液体およ
び固体の特に自動食器洗い用途のものである。「ＳＫＳ
−６」と省略されることのあるＮａＳＫＳ−６は、ヘキ
ストより市販されているアルミニウムを含有しない結晶
層状δ−Ｎａ２ＳｉＯ５モルホロジーシリケートであ
り、顆粒洗濯組成物に特に好ましいものである。ドイツ
特許ＤＥ−Ａ−第３，４１７，６４９号明細書およびＤ
Ｅ−Ａ−第３，７４２，０４３号明細書に記載の調製方
法を参照のこと。一般式ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ
２Ｏ、式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは
１．９〜４、好ましくは２であり、ｙは０〜２０、好ま
しくは０であるその他の層状シリケートもまた本発明に
おいて用いることができ、また上述のものの代わりに用
いることができる。ヘキスト製の層状シリケートとして
は、α、βおよびγ層−シリケート形態であるＮａＳＫ
Ｓ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１も含ま
れる。顆粒中で収縮剤として機能するケイ酸マグネシウ
ムのようなその他のシリケートも、漂白剤の安定化剤と
して、そして泡制御系の成分として有用である。

【０１７８】本発明において用いるのに好適なのは線状
構造を有する合成結晶イオン交換材料またはその水和物
および、１９９５年６月２７日の米国特許第５，４２
７，７１１号明細書（Sakaguchiら）に教示されている
無水形態の一般式ｘＭ２Ｏ・ｙＳｉＯ２．ｚＭ’Ｏ、式
中、ＭはＮａおよび／またはＫ、Ｍ’はＣａおよび／ま
たはＭｇ、ｙ／ｘは０．５〜２．０、ｚ／ｘは０．００
５〜１．０で表される組成物である。

【０１７９】アルミノシリケートビルダーは顆粒組成物
に特に有用であるが、液体、ペーストまたはゲルで組み
込むこともできる。本発明の目的に好適なのは、実験式
［Ｍｚ（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｖ］・ｘＨ２Ｏ（式
中、ｚおよびｖは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｖの
モル比は１．０〜０．５、ｘは１５〜２６４である）の
ものである。アルミノシリケートは、結晶またはアモル
ファスで、天然に産出される、または合成により誘導さ
れる。アルミノシリケートの生成方法は、１９７６年１
０月１２日の米国特許第３，９８５，６６９号明細書
（Krummelら）にある。好ましい合成結晶アルミノシリ
ケートイオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ
（Ｂ）、ゼオライトＸおよびゼオライトＰとは違うとい
ういわゆるゼオライトＭＡＰとして入手可能である。ク
リノブチロル沸石をはじめとする天然種を用いてもよ
い。ゼオライトＡは一般式Ｎａ１２［（ＡｌＯ２）１２
（ＳｉＯ２）１２］・ｘＨ２Ｏ（式中、ｘは２０〜３
０、特に２７である）で表される。脱水ゼオライト（ｘ
＝０〜１０）もまた用いることができる。好ましくはア
ルミノシリケートは直径０．１〜１０ミクロンの粒子サ
イズを有している。

【０１８０】シリケート以外の洗剤ビルダーを本発明の
組成物に用いて、鉱物硬度を制御するのを支援すること
ができる。それらは、アルミノシリケートおよびシリケ
ートと共にまたはその代わりに用いることができる。無
機および有機ビルダーを用いることができる。ビルダー
を自動食器洗いに用いて、微粒子汚れを除去するのを支
援する。

【０１８１】無機または非リン酸塩含有洗剤ビルダーと
しては、ホスホン酸塩、フタル酸、カーボネート（バイ
カーボネートおよびセスキカーボネートを含む）、サル
フェート、シトレート、ゼオライトおよびアルミノシリ
ケートが挙げられるが、これに限られるものではない。

【０１８２】アルミノシリケートビルダーは本発明の組
成物に用いることができるが、自動食器洗い洗剤には好
適ではない。（好ましいアルミノシリケートの例につい
ては米国特許第４，６０５，５０９号明細書を参照のこ
と。）アルミノシリケートビルダーは、現在市販されて
いるたいていの重質顆粒洗剤組成物に非常に重要であ
り、液体洗剤処方の重要なビルダー成分でもある。アル
ミノシリケートビルダーとしては、実験式Ｎａ２Ｏ・Ａ
ｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯｚ・ｙＨ２Ｏ（式中、ｚおよびｙは
少なくとも６の整数、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．
５、ｘは約１５〜約２６４の整数である）のものが挙げ
られる。

【０１８３】有用なアルミノシリケートイオン交換材料
は市販されている。これらのアルミノシリケートはその
構造を結晶またはアモルファスとすることができ、ま
た、天然に産出するアルミノシリケートとしたり、また
は合成して誘導することができる。アルミノシリケート
イオン交換材料の作成方法は、１９７６年１０月１２日
発行の米国特許第３，９８５，６６９号明細書（Krumme
lら）に開示されている。本発明に有用な好ましい合成
結晶アルミノシリケートイオン交換材料は、ゼオライト
Ａ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオ
ライトＸという商品名で入手可能である。他の実施形態
において、結晶アルミノシリケートイオン交換材料は次
式を有している。Ｎａ１２［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ
２）１２］・ｘＨ２Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特
に約２７である）。この材料はゼオライトＡとして知ら
れている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もまた本発
明において用いてもよい。好ましくはアルミノシリケー
トは直径約０．１〜１０ミクロンの粒子サイズを有して
いる。表面積を最大にして交換の速度をさらに支援する
ために、個々の粒子は、０．１ミクロンより小さいのが
望ましい。表面積が広いと、特に顆粒組成物において界
面活性剤の吸収体としてもアルミノシリケートの有用性
が増大する。単体の凝集体が顆粒組成物中で偏析を最小
にすべく複数の寸法を有しているものの、凝集体粒子
は、洗浄中サブミクロンの個々の粒子に分散可能なまま
であるようなアルミノシリケート粒子の凝集体もまた有
用である。カーボネートのようなその他のビルダーにつ
いては、界面活性剤の担体機能を促すような物理または
モルホロジー形態のゼオライトを用いるのが望ましい。
適切な粒子サイズは処方者により自由に選択される。

【０１８４】洗剤共界面活性剤 本発明の顆粒組成物は任意で共界面活性剤を含有し、好
ましくはアルキルアルコキシ化サルフェート、アルキル
サルフェートおよび／または線状アルキルベンゼンスル
ホネート共界面活性剤の群より選択される陰イオン性共
界面活性剤；好ましくは第４級アンモニウム共界面活性
剤より選択される陽イオン性共界面活性剤；好ましくは
アルキルエトキシレート、アルキルポリグルコシドおよ
び／またはアミンまたはアミンオキシド共界面活性剤の
非イオン性共界面活性剤；好ましくはベタインおよび／
またはポリカルボキシレート（例えば、ポリグリシネー
ト）から選択される両性共界面活性剤；および双性共界
面活性剤から選択される。

【０１８５】様々なこれらの共界面活性剤を本発明の顆
粒組成物に用いることができる。陰イオン性、非イオン
性、両性および双性部類およびこれら共界面活性剤種の
代表例は、１９７２年５月２３日発行の米国特許第３，
６６４，９６１号明細書（Norris）にある。両性共界面
活性剤はまた、「両性界面活性剤第２版」E．G．Lomax
編（Marcel Dekker, Inc.より１９９６年発行）に詳細
に記載されている。

【０１８６】本発明の顆粒組成物は、約０．１重量％〜
約３５重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１５重量
％の共界面活性剤を含むのが好ましい。選択した共界面
活性剤について以下にさらに述べる。

【０１８７】（１）陰イオン性共界面活性剤 本発明において有用な、通常約０．１重量％〜約５０重
量％の濃度の陰イオン性共界面活性剤としては、一般的
なＣ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（「Ｌ
ＡＳ」）および第１級分岐鎖およびランダムＣ１０〜Ｃ
２０アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ３（Ｃ
Ｈ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３⁻Ｍ^＋）ＣＨ３およびＣＨ３
（ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３⁻Ｍ^＋）ＣＨ２ＣＨ３（式
中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは
少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶性陽イオン、特
にナトリウムである）のＣ１０〜Ｃ１８の第２級（２，
３）アルキルサルフェート、オレイルサルフェートのよ
うな不飽和サルフェート、Ｃ１０〜Ｃ１８のアルファ−
スルホネート化脂肪酸エステル、Ｃ１０〜Ｃ１８のサル
フェート化アルキルポリグリコシド、Ｃ１０〜Ｃ１８の
アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥｘＳ」、特に
ＥＯ１〜７のエトキシサルフェート）およびＣ１０〜Ｃ
１８のアルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ
１〜５のエトキシカルボキシレート）が挙げられるが、
これに限られるものではない。Ｃ１２〜Ｃ１８ベタイン
およびスルホベタイン（「スルテイン」）、Ｃ１０〜Ｃ
１８のアミンオキシド等もまた全体の組成物に含有させ
ることができる。Ｃ１０〜Ｃ２０の一般的な石鹸もまた
用いても構わない。強い泡立ちを望む場合には、分岐鎖
Ｃ１０〜Ｃ１６の石鹸を用いてもよい。その他の一般的
な有用な陰イオン性共界面活性剤については、標準的な
テキストに挙げられている。

【０１８８】本発明において有用なアルキルアルコキシ
レート化サルフェート共界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）ｍ
ＳＯ３Ｍの水溶性塩または酸である。式中、Ｒは非置換
Ｃ１０〜Ｃ２４のアルキルまたはＣ１０〜Ｃ２４のアル
キル成分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ
１２〜Ｃ２０のアルキルまたはヒドロキシアルキル、よ
り好ましくはＣ１２〜Ｃ１５のアルキルまたはヒドロキ
シアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位
であり、ｍはゼロより大きく、通常約０．５〜約６の
間、より好ましくは約０．５〜約３の間であり、ＭはＨ
または、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、
カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、
アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンとなり得
る陽イオンである。アルキルエトキシ化スルフェートお
よびアルキルプロポキシ化スルフェートも本発明におい
て予想されるものである。置換アンモニウム陽イオンの
具体例としては、エタノール−、トリエタノール−、メ
チル−、ジメチル、トリメチル−アンモニウム陽イオ
ン、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリ
ジニウム陽イオンのような第４級アンモニウム陽イオ
ン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチル
アミン、これらの混合物のようなアルキルアミンから誘
導されるもの等が挙げられる。具体的な共界面活性剤
は、Ｃ１２〜Ｃ１５のアルキルポリエトキシレート
（１．０）サルフェート、（Ｃ１２〜Ｃ１５Ｅ（１．
０）Ｍ）、Ｃ１２〜Ｃ１５のアルキルポリエトキシレー
ト（２．２５）サルフェート、（Ｃ１２〜Ｃ１５Ｅ
（２．２５）Ｍ）、Ｃ１２〜Ｃ１５のアルキルポリエト
キシレート（３．０）サルフェート（Ｃ１２〜Ｃ１５Ｅ
（３．０）Ｍ）およびＣ１２〜Ｃ１８のアルキルポリエ
トキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ１２〜Ｃ１５
Ｅ（４．０）Ｍ）があり、ここでＭはナトリウムおよび
カリウムから適宜選択する。

【０１８９】本発明において有用なアルキルサルフェー
ト共界面活性剤は、好ましくは、式ＲＯＳＯ３Ｍ（式
中、Ｒは好ましくはＣ１０〜Ｃ２４のヒドロカルビル、
好ましくは、Ｃ１０〜Ｃ１８のアルキル成分を有するア
ルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ１
２〜Ｃ１５のアルキルまたはヒドロキシアルキルであ
り、Ｍは水素または、例えば、アルキル金属陽イオン
（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、アンモ
ニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジ
メチル−およびトリメチルアンモニウム陽イオン、テト
ラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム
陽イオンのような第４級アンモニウム陽イオン、および
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンおよ
びこれらの混合物から誘導される第４級アンモニウム陽
イオン等）のような陽イオンである）の水溶性塩または
酸である。

【０１９０】用いるのに好適なその他の陰イオン性共界
面活性剤は、「米国油脂化学協会ジャーナル」５２（１
９７５年）３２３〜３２９頁によると、ガス状ＳＯ３で
スルホネート化されたＣ８〜Ｃ２０のカルボン酸（すな
わち脂肪酸）の線状エステルをはじめとするアルキルエ
ステルスルホネート共界面活性剤である。好適な出発材
料としては、獣脂、パーム油等から誘導される天然脂肪
物質が挙げられる。

【０１９１】特に洗濯用途に好ましいアルキルエステル
スルホネート共界面活性剤は、構造式Ｒ^３−ＣＨ（ＳＯ
３Ｍ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^４（式中、Ｒ３はＣ８〜Ｃ２０
のヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはこれを
組み合わせたものであり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ６のヒドロカ
ルビル、好ましくはアルキル、またはこれを組み合わせ
たものであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水
溶性塩を形成する陽イオンである）のアルキルエステル
スルホネート共界面活性剤を含む。好適な塩形成陽イオ
ンとしては、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのよ
うな陽イオン、モノメタノールアミン、ジエタノールア
ミンおよびトリエタノールアミンのような置換または非
置換アンモニウム陽イオンが挙げられる。好ましくは、
Ｒ３はＣ１０〜Ｃ１６のアルキルであり、Ｒ４はメチ
ル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいの
はＲ３がＣ１０〜Ｃ１６のアルキルであるメチルエステ
ルスルホネートである。

【０１９２】洗濯目的に有用なその他の陰イオン性共界
面活性剤もまた、本発明の顆粒洗剤組成物に含有させる
ことができる。これらとしては、石鹸の塩（例えば、ナ
トリウム、カリウム、アンモニウム、およびモノ−、ジ
−およびトリエタノールアミン塩のような置換アンモニ
ウム塩を含む）；Ｃ８〜Ｃ２２の第１級または第２級ア
ルカンスルホネート；Ｃ８〜Ｃ２４のオレフィンスルホ
ネート；例えば、英国特許明細書第１，０８２，１７９
号に記載されているようにアルカリ土類金属シトレート
の熱分解生成物のスルホン化により調製されるスルホネ
ート化ポリカルボン酸；Ｃ８〜Ｃ２４のアルキルポリグ
リコールエーテルサルフェート（エチレンオキシド１０
モルまでを含有する）；アルキルグリセロールスルホネ
ート；脂肪アシルグリセロールスルホネート；脂肪オレ
イルグリセロールサルフェート；アルキルフェノールエ
チレンオキシドエーテルサルフェート；パラフィンスル
ホネート；アルキルリン酸塩；アシルイセチオネート、
Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよび
スルホスクシネートのようなイセチオネート；スルホス
クシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ１
２〜Ｃ１８のモノエステル）、スルホスクシネートのジ
エステル（特に飽和および不飽和Ｃ６〜Ｃ１２のジエス
テル）；アルキルポリグルコシドの硫酸塩のようなアル
キル多糖類の硫酸塩（後述する非イオン性非硫酸化化合
物）；および式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＣＨ２ＣＯ
Ｏ−Ｍ＋（式中、ＲはＣ８〜Ｃ２２のアルキルであり、
ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成陽イオン
である）のようなアルキルポリエトキシカルボキシル酸
塩を挙げることができる。トール油中に存在する、ある
いはトール油より誘導されるロジン、水素化ロジン、樹
脂酸および水素化樹脂酸のような樹脂酸および水素化樹
脂酸もまた好適である。さらに、「界面活性剤と洗剤」
（第１および２巻Schwartz、PerryおよびBerch著）にも
例示がある。かかる様々な界面活性剤についてはまた、
１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，
６７８号明細書（Laughlinら）第２３欄第５８行から第
２９欄第２３行（ここに参考文献として組み込まれる）
にも開示されている。

【０１９３】好ましいジサルフェート共界面活性剤は次
式で表される。

【化３４】 式中、Ｒは鎖の長さがＣ１〜Ｃ２８、好ましくはＣ３〜
Ｃ２４、最も好ましくはＣ８〜Ｃ２０のアルキル、置換
アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エー
テル、エステル、アミンまたはアミド基、または水素で
あり、ＡおよびＢは、鎖の長さがＣ１〜Ｃ２８、好まし
くはＣ１〜Ｃ５、最も好ましくはＣ１またはＣ２のアル
キル、置換アルキルおよびアルケニル基、または共有結
合より独立に選択され、ＡおよびＢは合計で少なくとも
２個の原子を含有し、Ａ、ＢおよびＲは合計で４〜約３
１個の炭素原子を含有し、ＸおよびＹはサルフェートお
よびスルホネートからなる群より選択される陰イオン性
基であって、ＸまたはＹのうち少なくとも一つがサルフ
ェート基であり、Ｍは陽イオン性部分であり、好ましく
は置換または非置換アンモニウムイオン、またはアルカ
リまたはアルカリ土類金属イオンである。

【０１９４】最も好ましいジサルフェート共界面活性剤
は、上式において、Ｒが鎖の長さがＣ１０〜Ｃ１８のア
ルキル基で、ＡおよびＢが独立にＣ１またはＣ２であ
り、ＸおよびＹが両方ともサルフェート基で、Ｍがカリ
ウム、アンモニウムまたはナトリウムイオンであるもの
である。

【０１９５】ジサルフェート共界面活性剤が存在すると
きは、通常、顆粒組成物の約０．１重量％〜約５０重量
％、好ましくは約０．１重量％〜約３５重量％、最も好
ましくは約０．５重量％〜約１５重量％の濃度で組み込
まれる。

【０１９６】好ましいジサルフェート共界面活性剤とし
ては、次のものが挙げられる。

【０１９７】（ａ）１，３ジサルフェート化合物、好ま
しくは１，３Ｃ７〜Ｃ２３（分子中の炭素の総数）の直
鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェー
ト、より好ましくは次式のもの

【化３５】 式中、Ｒは鎖の長さが約Ｃ４〜約Ｃ１８の直鎖または分
岐鎖アルキルまたはアルケニル基である

【０１９８】（ｂ）１，４ジサルフェート化合物、好ま
しくは１，４Ｃ８〜Ｃ２２の直鎖または分岐鎖アルキル
またはアルケニルジサルフェート、より好ましくは次式
のもの

【化３６】 式中、Ｒは鎖の長さが約Ｃ４〜約Ｃ１８の直鎖または分
岐鎖アルキルまたはアルケニル基、好ましくはＲはオク
タニル、ノナニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、
ヘキサデシル、オクタデシルおよびこれらの混合物から
選ばれる。

【０１９９】（ｃ）１，５ジサルフェート化合物、好ま
しくは１，５Ｃ９〜Ｃ２３の直鎖または分岐鎖アルキル
またはアルケニルジサルフェート、より好ましくは次式
のもの

【化３７】 式中、Ｒは鎖の長さが約Ｃ４〜約Ｃ１８の直鎖または分
岐鎖アルキルまたはアルケニル基である。

【０２００】一般に、特定のジサルフェート化共界面活
性剤の公知の合成では、アルキルまたはアルケニル無水
コハク酸を主要な出発材料として用いる。まず還元工程
が行われ、ジオールが得られる。続いて、このジオール
を硫酸化して、ジサルフェート化生成物を得る。一例と
して、米国特許第Ａ−３，６３４，２６９号明細書に
は、アルケニル無水コハク酸をリチウムアルミニウム水
酸化物で還元して、アルケニルまたはアルキルジオール
を生成し、これを硫酸化することにより２−アルキルま
たはアルケニル−１，４−ブタンジオールジサルフェー
トを調製することが記載されている。さらに、米国特許
第Ａ−３，９５９，３３４号明細書および米国特許第Ａ
−４，０００，０８１号明細書には、アルケニル無水コ
ハク酸をリチウムアルミニウム水酸化物で還元して、ア
ルケニルまたはアルキルジオールを生成し、これを硫酸
化する方法を用いて２−ヒドロカルビル−１，４−ブタ
ンジオールジサルフェートを調製することが記載されて
いる。

【０２０１】アルケニル無水コハク酸をリチウムアルミ
ニウム水酸化物で還元して、アルケニルまたはアルキル
ジオールを生成し、これを硫酸化することにより２−ア
ルキルまたはアルケニル−１，４−ブタンジオールエト
キシレートジサルフェートを調製することを記載してい
る米国特許第Ａ−３，８３２，４０８号明細書および米
国特許第Ａ−３，８６０，６２５号明細書も参照のこ
と。

【０２０２】これらの化合物はまた、合計で少なくとも
５個の炭素原子を有する１つ以上の炭素鎖置換基を有す
る置換環状無水物からジサルフェート共界面活性剤を合
成する方法により作成される。この方法は、（i）前記
置換環状無水物を還元してジオールを形成する工程と、
（ii）前記ジオールを硫酸化してジサルフェートを形成
する工程とを備え、前記還元工程が、遷移金属含有水素
処理触媒の存在下で圧力をかけて水素処理する工程を備
えている。

【０２０３】含有させる場合には、本発明の洗濯洗剤組
成物は、通常、約０．１重量％〜約５０重量％、好まし
くは約１重量％〜約４０重量％の陰イオン性共界面活性
剤を含む。

【０２０４】（２）非イオン性共界面活性剤 本発明において有用な、通常約０．１重量％〜約５０重
量％の濃度の非イオン性共界面活性剤としては、アルコ
キシ化アルコール（ＡＥ）およびアルキルフェノール、
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ＰＦＡＡ）、アルキルポ
リグリコシド（ＡＰＧ）、Ｃ１０〜Ｃ１８のグリセロー
ルエーテル等が挙げられるが、これに限られるものでは
ない。

【０２０５】特に、第１級および第２級脂肪族アルコー
ルと約１〜約２５モルのエチレンオキシド（ＡＥ）との
縮合生成物が、本発明において非イオン性共界面活性剤
として用いるのに好適である。脂肪族アルコールのアル
キル鎖は、直鎖または分岐鎖、第１級または第２級であ
り、一般に、約８〜約２２個の炭素原子を含有する。好
ましいのは、約８〜約２０個の炭素原子、より好ましく
は約１０〜約１８個の炭素原子を含有するアルキル基を
有するアルコールと、アルコール１モル当たり約１〜約
１０モル、好ましくは２〜７、最も好ましくは２〜５の
エチレンオキシドとの縮合生成物である。特に好ましい
この種の非イオン性共界面活性剤は、アルコール１モル
当たり３〜１２モルのエチレンオキシドを含有するＣ９
〜Ｃ１５の第１級アルコールエトキシレート、特に、ア
ルコール１モル当たり５〜１０モルのエチレンオキシド
を含有するＣ１２〜Ｃ１５の第１級アルコールである。

【０２０６】この種の市販の非イオン性共界面活性剤と
しては、ユニオンカーバイド社より市販されているTerg
itol ^TM 15-S-9（Ｃ１１〜Ｃ１５の直鎖第２級アルコー
ルとエチレンオキシド９モルの縮合生成物）およびTerg
itol^TM 24-L-6（Ｃ１２〜Ｃ１４の第１級アルコールと
エチレンオキシド６モルの分子量分布の狭い縮合生成
物）、シェルケミカル社よりNeodol ^TM45-9（Ｃ１４〜
Ｃ１５の直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルの縮
合生成物）、Neodol ^TM23-3（Ｃ１２〜Ｃ１３の直鎖ア
ルコールとエチレンオキシド３モルの縮合生成物）、Ne
odol ^TM45-7（Ｃ１４〜Ｃ１５の直鎖アルコールとエチ
レンオキシド７モルの縮合生成物）およびNeodol ^TM45-
5（Ｃ１４〜Ｃ１５の直鎖アルコールとエチレンオキシ
ド５モルの縮合生成物）、プロクタ＆ギャンブル社より
市販されているKyro^TMEOB（Ｃ１３〜Ｃ１５のアルコー
ルとエチレンオキシド９モルの縮合生成物）、およびヘ
キストより市販されているGenapol LA O3OまたはO5O
（Ｃ１２〜Ｃ１４の直鎖アルコールとエチレンオキシド
３または５モルの縮合生成物）が例示される。これらの
ＡＥ非イオン性共界面活性剤のＨＬＢの好ましい範囲は
８〜１７、最も好ましくは８〜１４である。プロピレン
オキシドおよびブチレンオキシドとの縮合物もまた用い
ることができる。

【０２０７】本発明において用いるのに好ましい非イオ
ン性共界面活性剤の他の部類は、下式のポリヒドロキシ
脂肪酸アミド共界面活性剤である。

【化３８】 式中、Ｒ１はＨまたはＣ１〜４のヒドロカルビル、２−
ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはこれ
らの混合物であり、Ｒ２はＣ５〜３１のヒドロカルビル
であり、Ｚは少なくとも３個のヒドロキシルが直接鎖に
結合した直鎖ヒドロカルビルを有するポリヒドロキシヒ
ドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体である。好
ましくは、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はやしアルキルの
ような直鎖Ｃ１１〜１５のアルキルまたはＣ１５〜１７
のアルキルまたはアルケニル鎖またはこれらの混合物で
あり、Ｚはグルコース、フルクトース、マルトース、ラ
クトースのような還元糖から還元アミノ化反応により誘
導される。代表的な例としては、Ｃ１２〜Ｃ１８および
Ｃ１２〜Ｃ１４のＮ−メチルグルカミドが挙げられる。
米国特許第５，１９４，６３９号明細書および第５，２
９８，６３６号明細書を参照のこと。Ｎ−アルコキシポ
リヒドロキシ脂肪酸アミドもまた用いることができる。
米国特許第５，４８９，３９３号明細書を参照のこと。

【０２０８】同様に、本発明において非イオン性共界面
活性剤として有用なのは、１９８６年１月２１日発行の
米国特許第４，５６５，６４７号明細書（Llenado）に
開示されているような約６〜約３０個の炭素原子、好ま
しくは約１０〜約１６個の炭素原子を含有する疎水性
基、および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約
３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖類単位を有
する多糖類、例えば、ポリグリコシド、疎水性基を有す
るアルキル多糖類である。５または６個の炭素原子を含
有する還元糖を用いることができ、例えば、グルコー
ス、ガラクトースおよびガラクトシル部分をグルコシル
部分で置換することができる（任意で、疎水性基を、２
−、３−、４−等の位置に付加して、グルコシドまたは
ガラクトシドに対向するグルコースまたはガラクトース
を与えることができる）。内部糖類結合は、例えば、追
加の多糖類単位と、前の糖類単位における２−、３−、
４−および／または６−位の一つの位置との間とするこ
とができる。

【０２０９】好ましいアルキルポリグリコシドは式Ｒ^２
Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グリコシル）ｘ（式中、Ｒ^２は
アルキル基が約１０〜１８個、好ましくは約１２〜約４
個の炭素原子を含有するアルキル、アルキルフェニル、
ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよ
びこれらの混合物からなる群より選択され、ｎは２また
は３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましく
は０であり、ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．
３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である）
で表される。グリコシルはグルコースから誘導されるの
が好ましい。これらの化合物を調製するために、アルコ
ールまたはアルキルポリエトキシアルコールをまず形成
し、次にグルコースまたはグルコース源と反応させてグ
ルコシド（１−位に付加）を形成する。追加のグリコシ
ル単位を、その１−位と前のグリコシル単位の２−、３
−、４−および／または６−位、好ましくは主に２−位
との間に付加する。この種の化合物およびその洗剤への
使用については、ＥＰ−Ｂ第０ ０７０ ０７７号明細
書、第０ ０７５ ９９６号明細書および０ ０９４
１１８号明細書に開示されている。

【０２１０】アルキルフェノールのポリエチレン、ポリ
プロピレンおよびポリブチレンオキシド縮合物もまた本
発明の界面活性剤系の非イオン性共界面活性剤として用
いるのに好適であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好
ましい。これらの化合物としては、約６〜約１４個の炭
素原子、好ましくは約８〜約１４個の炭素原子を含有す
るアルキル基を有する直鎖または分岐鎖の構成のアルキ
ルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物が挙
げられる。好ましい実施形態において、エチレンオキシ
ドは、アルキルフェノール１モル当たり約２〜約２５モ
ル、より好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシ
ドに匹敵する量で存在する。この種の市販の非イオン性
共界面活性剤としては、GAF Corporationより市販され
ているIgepal^TMCO-630、ローム＆ハース社より市販され
ているTriton^TMX-45、X-114、X-100およびX-102が挙げ
られる。これらの共界面活性剤は、一般にアルキルフェ
ノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノール
エトキシレート）と呼ばれる。

【０２１１】プロピレンオキシドとプロピレングリコー
ルの縮合により形成された疎水性塩基とエチレンオキシ
ドとの縮合生成物もまた、さらに本発明の非イオン性共
界面活性剤として用いるのに好適である。これらの化合
物の疎水性部分は、分子量約１５００〜約１８００で、
水に不溶であるのが好ましい。ポリオキシエチレン部分
をこの疎水性部分に添加すると、分子全体としての水へ
の溶解度が増大する傾向にあり、この生成物の液体特性
は、ポリオキシエチレン含量が縮合生成物の総重量の約
５０％である（これは、エチレンオキシド約４０モルま
ででの縮合に当たる）点まで保持される。この種の化合
物としては、BASFより市販されている商業的に利用可能
なPluronic^TM界面活性剤が例示される。

【０２１２】同様に、本発明の非イオン性共界面活性剤
系の非イオン性共界面活性剤として用いるのに好適なの
は、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応か
ら得られる生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物で
ある。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミ
ンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からな
り、通常、約２５００〜約３０００の分子量を有してい
る。この疎水性部分をエチレンオキシドと縮合して、約
４０重量％〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含有
し、分子量が約５，０００〜約１１，０００となるよう
にする。この種の非イオン性界面活性剤としては、BASF
より市販されている商業的に利用可能な特定のTetronic
^TM化合物が例示される。

【０２１３】同様に好ましい非イオン性界面活性剤はア
ミンオキシド共界面活性剤である。本発明の組成物は、
一般式Iで表されるＲ^１(ＥＯ)ｘ(ＰＯ)ｙ(ＢＯ)ｚＮ
(Ｏ)(ＣＨ２Ｒ’)２・ｑＨ２Ｏ（Ｉ）のアミンオキシド
を含有していてもよい。

【０２１４】一般に、構造（Ｉ）は、１つの長鎖部分Ｒ
^１(ＥＯ)ｘ(ＰＯ)ｙ(ＢＯ)ｚと２つの短鎖部分ＣＨ２
Ｒ’とを備えているのが分かる。Ｒ’は水素、メチルお
よび−ＣＨ２ＯＨから選択するのが好ましい。一般に、
Ｒ^１は飽和または不飽和とすることのできる第１級また
は分岐ヒドロカルビル部分であり、好ましくはＲ^１は第
１級アルキル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０のとき、Ｒ^１
は約８〜約１８の鎖の長さを有するヒドロカルビル部分
である。ｘ＋ｙ＋ｚが０でないと、Ｒ^１はやや長くな
り、Ｃ１２〜Ｃ２４の鎖長となる。この一般式には、ｘ
＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ^１＝Ｃ８〜Ｃ１８、Ｒ’＝Ｈおよびｑ
＝０〜２、好ましくは２であるアミンオキシドも包含さ
れる。これらのアミンオキシドは、Ｃ１２〜１４のアル
キルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルア
ミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドおよびこれ
らの水和物、特に、ここに参考文献として組み込まれる
米国特許第５，０７５，５０１号明細書および第５，０
７１，５９４号明細書に開示された二水和物が例示され
る。

【０２１５】本発明はまた、ｘ＋ｙ＋ｚがゼロではな
く、特にｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約１０、Ｒ^１が８〜約２４
個の炭素、好ましくは約１２〜約１６個の炭素原子を含
有する第１級アルキル基であり、これらの実施形態にお
いてｙ＋ｚは好ましくは０でｘは好ましくは約１〜約
６、より好ましくは約２〜約４であり、ＥＯはエチレン
オキシを表し、ＰＯはプロピレンオキシを表し、ＢＯは
ブチレンオキシを表すアミンオキシドも包含する。かか
るアミンオキシドは、例えば、アルキルエトキシサルフ
ェートと、ジメチルアミンを反応させて、エトキシ化さ
れたアミンを過酸化水素で酸化するなど、一般的な合成
方法により調製することができる。

【０２１６】本発明において極めて好ましいアミンオキ
シドは周囲温度で溶液である。本発明において用いるの
に好適なアミンオキシドは、アクゾケミー、エチルコー
プ、プロクタ＆ギャンブルをはじめとする数多くの供給
業者により市販されている。これ以外のアミンオキシド
製造業者についてはMcCutcheonの編集およびカークオス
マー評論を参照のこと。

【０２１７】ある好ましい実施形態において、Ｒ’はＨ
であるが、Ｈよりもやや大きいＲ’でも許容される。特
に、本発明はさらに、Ｒ’がＣＨ２ＯＨである、ヘキサ
デシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、
獣脂ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ス
テアリルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド
およびオレイルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオ
キシド、ドデシルジメチルアミンオキシド二水和物のよ
うな実施形態も包含する。

【０２１８】（３）陽イオン性共界面活性剤 本発明において有用な、約０．１重量％〜約５０重量％
の濃度の陽イオン性共界面活性剤としては、コリンエス
テルタイプの第４級およびアルコキシ化第４級アンモニ
ウム（ＡＱＡ）共界面活性剤化合物等が例示されるが、
これに限られるものではない。

【０２１９】共界面活性剤系の成分として有用な陽イオ
ン性共界面活性剤は、共界面活性剤特性を有する好まし
くは水に分散性の化合物であり、少なくとも１つのエス
テル結合（すなわち、−ＣＯＯ−）と少なくとも１つの
陽イオン的に帯電した基を備えた陽イオン性コリンエス
テルタイプの第４級共界面活性剤である。コリンエステ
ル共界面活性剤をはじめとする好適な陽イオン性エステ
ル共界面活性剤は、例えば、米国特許第４，２２８，０
４２号明細書、第４，２３９，６６０号明細書および第
４，２６０，５２９号明細書に開示されている。

【０２２０】好ましい陽イオン性エステル共界面活性剤
は次の式で表される。

【化３９】 式中Ｒ１はＣ５〜Ｃ３１の直鎖または分岐鎖アルキル、
アルケニルまたはアルカリール鎖またはＭ⁻．Ｎ^＋（Ｒ
６Ｒ７Ｒ８）（ＣＨ２）ｓであり、ＸおよびＹはＣＯ
Ｏ、ＯＣＯ、Ｏ、ＣＯ、ＯＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣ
Ｏ、ＯＣＯＮＨおよびＮＨＣＯＯからなる群より独立に
選択され、ＸまたはＹのうち少なくとも１つがＣＯＯ、
ＯＣＯ、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨまたはＮＨＣＯＯ基であ
り、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は１〜４
個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、ヒドロキ
シアルキル、ヒドロキシアルケニルおよびアルカリール
基からなる群より独立に選択され、Ｒ５は独立にＨまた
はＣ１〜Ｃ３のアルキル基であり、ｍ、ｎ、ｓおよびｔ
の値は独立に０〜８であり、ｂの値は０〜２０であり、
ａ、ｕおよびｖの値は独立に０か１であり、ｕまたはｖ
のうち少なくとも１つが１でなければならず、Ｍは対イ
オンである。

【０２２１】好ましくはＲ２、Ｒ３およびＲ４はＣＨ３
および−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨから独立に選択される。

【０２２２】好ましくはＭは、ハロゲン化物、メチルサ
ルフェート、サルフェートおよびニトレート、好ましく
はメチルサルフェート、塩化物、臭化物またはヨウ化物
からなる群より選択される。

【０２２３】好ましい水分散性陽イオン性エステル共界
面活性剤は、下式のコリンエステルである。

【化４０】 式中、Ｒ１はＣ１１〜Ｃ１９の直鎖または分岐鎖アルキ
ル鎖である。

【０２２４】この種の特に好ましいコリンエステルとし
ては、ステアロイルコリンエステル第４級メチルハロゲ
ン化アンモニウム（Ｒ^１＝Ｃ１７アルキル）、パルミト
イルコリンエステル第４級メチルハロゲン化アンモニウ
ム（Ｒ^１＝Ｃ１５アルキル）、ミリストイルコリンエス
テル第４級メチルハロゲン化アンモニウム（Ｒ^１＝Ｃ１
３アルキル）、ラウロイルコリンエステル第４級メチル
ハロゲン化アンモニウム（Ｒ^１＝Ｃ１１アルキル）、コ
コイルコリンエステル第４級メチルハロゲン化アンモニ
ウム（Ｒ^１＝Ｃ１１〜Ｃ１３アルキル）、獣脂コリンエ
ステル第４級メチルハロゲン化アンモニウム（Ｒ^１＝Ｃ
１５〜Ｃ１７アルキル）およびこれらの混合物が挙げら
れる。

【０２２５】上述の特に好ましいコリンエステルは、酸
触媒の存在下、所望の鎖長の脂肪酸のジメチルアミノエ
タノールによる直接エステル化により調製される。この
反応生成物を、好ましくは、エタノール、プロピレング
リコールまたは好ましくは１モル当たり３〜５０のエト
キシ基のエトキシ化度を有するＣ１０〜Ｃ１８の脂肪族
アルコールエトキシレートのような脂肪族アルコールエ
トキシレートといった溶媒の存在下で、ハロゲン化メチ
ルで第４級化して所望の陽イオン性材料を形成する。ま
た、酸触媒材料の存在下、所望の鎖長の長鎖脂肪酸の２
−ハロエタノールによる直接エステル化によっても調製
することができる。この反応生成物をトリメチルアミン
で第４級化して、所望の陽イオン性材料を形成する。

【０２２６】その他の好適な陽イオン性エステル共界面
活性剤は、下式の構造を有しており、式中、ｄは０〜２
０である。

【化４１】

【化４２】

【０２２７】好ましい態様において、これらの陽イオン
性エステル共界面活性剤は洗濯洗浄方法の条件下では加
水分解性である。

【０２２８】本発明において有用な陽イオン性共界面活
性剤としてはまた、下式のアルコキシ化第４級アンモニ
ウム（ＡＱＡ）共界面活性剤化合物（以降「ＡＱＡ化合
物」と称す）も挙げられる。

【化４３】 式中、Ｒ^１は約８〜約１８個の炭素原子、好ましくは１
０〜約１６個の炭素原子、最も好ましくは約１０〜約１
４個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルケニル部
分であり、Ｒ^２は１〜３個の炭素原子を含有するアルキ
ル基、好ましくはメチル基であり、Ｒ^３およびＲ^４は独
立に異なり、水素（好ましい）、メチルおよびエチルか
ら選択され、Ｘ⁻は電気的な中性を与えるのに十分な塩
化物、臭化物、メチルサルフェート、サルフェート等の
ような陰イオンである。ＡおよびＡ’は独立に異なり、
Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ、特にエトキシ（例えば、−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｏ−）、プロポキシ、ブトキシおよび混合エ
トキシ／プロポキシから選択され、ｐは０〜約３０、好
ましくは１〜約４であり、ｑは０〜約３０、好ましくは
１〜約４、最も好ましくは約４であり、好ましくはｐお
よびｑは両方とも１である。本発明において有用なこの
種の陽イオン性共界面活性剤が記載されている１９７９
年５月３０日発行のＥＰ第２，０８４号明細書（プロク
タ＆ギャンブル社）も参照のこと。

【０２２９】ヒドロカルビル置換基Ｒ^１がＣ８〜Ｃ１
１、特にＣ１０のＡＱＡ化合物は、特に冷水条件下で、
鎖長の長い材料に比べて、洗剤顆粒の溶解速度を向上さ
せる。従って、Ｃ８〜Ｃ１１のＡＱＡ共界面活性剤はあ
る処方者にとっては好ましいものである。最終顆粒組成
物を調製するのに用いるＡＱＡ共界面活性剤の濃度は、
約０．１重量％〜約５重量％、通常約０．４５重量％〜
約２．５重量％である。

【０２３０】上述した通り、本発明において用いるＡＱ
Ａ共界面活性剤の特定の例を示すがこれに限られるもの
ではない。ＡＱＡ共界面活性剤についてここに記載され
たアルコキシ化度は、一般的なエトキシ化非イオン性共
界面活性剤についての一般的な手法に従った平均と理解
されるものとする。これは、エトキシ化反応は、通常、
異なるエトキシ化度の材料の混合物を与えることによ
る。このように、合計ＥＯ値が整数でない、例えば、
「ＥＯ２．５」、「ＥＯ３．５」等という記載も変では
ない。

【表１】

【０２３１】本発明において好ましいビスエトキシ化陽
イオン性共界面活性剤は、アクゾノーベルケミカル社よ
りETHOQUADという商品名で入手可能である。

【０２３２】本発明において用いるのに極めて好ましい
ビス−ＡＱＡ化合物は下式で表される。

【化４４】 式中Ｒ^１はＣ１０〜Ｃ１８のヒドロカルビルおよびこれ
らの混合物、好ましくはＣ１０、Ｃ１２、Ｃ１４のアル
キルおよびこれらの混合物であり、Ｘは電荷平衡を与え
るのに便利な陰イオン、好ましくは塩化物である。前記
一般式のＡＱＡ構造について好ましい化合物はＲ^１がコ
コナツ（Ｃ１２〜Ｃ１４アルキル）画分脂肪酸より誘導
され、Ｒ^２がメチルでＡｐＲ^３およびＡ’ｑＲ^４がそれ
ぞれモノエトキシであるため、この好ましいタイプの化
合物は、上記の表において「ココＭｅＥＯ２」または
「ＡＱＡ−１」と称す。

【０２３３】本発明においてその他の好ましいＡＱＡ化
合物としては、次式のものが挙げられる。

【化４５】 式中、Ｒ^１はＣ１０〜Ｃ１８のヒドロカルビル、好まし
くはＣ１０〜Ｃ１４のアルキルであり、独立にｐは１〜
約３、ｑは１〜約３であり、Ｒ^２はＣ１〜Ｃ３のアルキ
ル、好ましくはメチルであり、Ｘは陰イオン、特に塩化
物である。

【０２３４】前述のタイプのその他の化合物としては、
エトキシ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）単位（ＥＯ）がブトキシ
（Ｂｕ）、イソプロポキシ［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］
および［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３Ｏ］単位（ｉ−Ｐｒ）また
はｎ−プロポキシ単位（Ｐｒ）、またはＥＯおよび／ま
たはＰｒおよび／またはｉ−Ｐｒ単位の混合物であるよ
うなものが挙げられる。

【０２３５】以下、本発明の組成物に用いることのでき
るその他の様々な助剤成分について説明するが、これに
限られるものではない。かかる補助組成成分との中鎖分
岐界面活性剤との組み合わせは、一般的な技術を用いて
液体、ゲル、バー等の最終生成物として与えられるが、
最良の性能を得るためには、本顆粒洗濯洗剤の製造業者
には特別な処理技術が必要とされる。従って、顆粒の製
造について、処方者のために顆粒製造についてのセクシ
ョン（下記）に個別に記載しておく。

【０２３６】ポリマー汚れ放出剤−本発明による組成物
は、１種類以上の汚れ放出剤を任意で含む。ポリマー汚
れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水
性繊維表面を親水性化するための親水性部分と、疎水性
繊維に堆積し、洗濯サイクルの完了時にそれに接合した
ままとなって、親水性部分のアンカーとして作用する疎
水性部分を両方有するという特徴がある。これにより、
後の水洗手順において、汚れ放出剤で処理した後に生じ
るしみをより容易に洗浄することができる。

【０２３７】用いる場合には、汚れ放出剤は通常、本洗
剤組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約
０．１〜約５重量％、より好ましくは約０．２〜約３重
量％含まれる。

【０２３８】以下に挙げるここに参考文献として組み込
まれる文献は、本発明に好適な汚れ放出ポリマーについ
て記載しているものである。１９９７年１１月２５日発
行の米国特許第５，６９１，２９８号明細書（Gosselin
kら）、１９９７年２月４日発行の米国特許第５，５９
９，７８２号明細書（Panら）、１９９５年５月１６日
発行の米国特許第５，４１５，８０７号明細書（Gossel
inkら）、１９９３年１月２６日発行の米国特許第５，
１８２，０４３号明細書（Morrallら）、１９９０年９
月１１日発行の米国特許第４，９５６，４４７号明細書
（Gosselinkら）、１９９０年１２月１１日発行の米国
特許第４，９７６，８７９号明細書（Maldonadoら）、
１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，９６８，４
５１号明細書（Scheibelら）、１９９０年５月１５日発
行の米国特許第４，９２５，５７７号明細書（Borche
r、Sr.ら）、１９８９年８月２９日発行の米国特許第
４，８６１，５１２号明細書（Gosselink）、１９８９
年１０月３１日発行の米国特許第４，８７７，８９６号
明細書（Maldonadoら）、１９８７年１０月２７日発行
の米国特許第４，７０２，８５７号明細書（Gosselink
ら）、１９８７年１２月８日発行の米国特許第４，７１
１，７３０号明細書（Gosselinkら）、１９８８年１月
２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書
（Gosselink）、１９７６年１２月２８日発行の米国特
許第４，０００，０９３号明細書（Nicolら）、１９７
６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号
明細書（Hayes）、１９７５年７月８日発行の米国特許
第３，８９３，９２９号明細書（Basadur）および１９
８７年４月２２日公開の欧州特許出願第０ ２１９ ０
４８号明細書（Kudら）。

【０２３９】さらに好適な汚れ放出剤は、全てここに参
考文献として組み込まれる米国特許第４，２１０，８２
４号明細書（Voillandら）、米国特許第４，２４０，９
１８号明細書（Lagasseら）、米国特許第４，５２５，
５２４号明細書（Tungら）、米国特許第４，５７９，６
８１号明細書（Ruppertら）、米国特許第４，２２０，
９１８号明細書、米国特許第４，７８７，９８９号明細
書、１９８８年ＥＰ第２７９，１３４Ａ号明細書（ロー
ヌプーランケミー）、ＥＰ第４５７，２０５Ａ号明細書
（BASF）（１９９１年）およびＤＥ２，３３５，０４４
号明細書（ユニレバーN.V.,）（１９７４年）に記載さ
れている。

【０２４０】ポリマー分散剤−ポリマー分散剤は、特
に、ゼオライトおよび／または層状シリケートビルダー
の存在下、本組成物の約０．１〜約７重量％の濃度で用
いると利点が得られる。好適なポリマー分散剤として
は、ポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレン
グリコールが挙げられるが、その他の業界に公知なもの
も用いることができる。理論に拘束されるのは意図する
ところではないが、ポリマー分散剤は、他のビルダー
（低分子量ポリカルボキシレート等）と組み合わせて用
いると、結晶成長の抑制、微粒子汚れ放出のペプチゼー
ションおよび再堆積防止により、洗剤ビルダー全体の性
能を高めると考えられている。

【０２４１】ポリマーポリカルボキシレート材料は、好
適な不飽和モノマー、好ましくは酸形態のものを重合ま
たは共重合することにより調製することができる。好適
なポリマーポリカルボキシレートを形成するために重合
可能な不飽和モノマー酸としては、アクリル酸、マレイ
ン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン
酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメ
チレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエーテル、
スチレン、エチレン等のようなカルボキシレートラジカ
ルを含有しない本発明のポリマーポリカルボキシレート
またはモノマー部分に存在させるのが好適である。ただ
し、かかる部分は、約４０重量％未満とする。

【０２４２】特に好適なポリマーカルボキシレートはア
クリル酸から誘導される。本発明に有用なかかるアクリ
ル酸系ポリマーは、重合されたアクリル酸の水溶性塩で
ある。酸形態のかかるポリマーの平均分子量は、好まし
くは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約
４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００
〜５，０００である。かかるアクリル酸ポリマーの水溶
性塩としては、例えば、アルカリ金属、アンモニウムお
よび置換アンモニウム塩が挙げられる。この種の可溶ポ
リマーは公知の材料である。洗剤組成物にこの種のポリ
アクリレートを用いることは、例えば、１９６７年３月
７日発行の米国特許第３，３０８，０６７号明細書（Di
ehl）に開示されている。

【０２４３】アクリル／マレイン系コポリマーも、分散
／再堆積防止剤の好ましい成分として用いてよい。かか
る材料としては、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー
の水溶性塩が挙げられる。酸形態のかかるポリマーの平
均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，００
０、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、最も
好ましくは約７，０００〜６５，０００である。かかる
コポリマーにおけるアクリレート対マレエートの比は、
通常約３０：１〜約１：１、より好ましくは約１０：１
〜２：１である。かかるアクリル酸／マレイン酸コポリ
マーの水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属、アン
モニウムおよび置換アンモニウム塩が挙げられる。この
種の可溶アクリレート／マレエートコポリマーは公知の
材料であり、１９８２年１２月１５日公開の欧州特許出
願第６６９１５号明細書および１９８６年９月３日公開
のＥＰ第１９３，３６０号明細書に記載されており、後
者にはヒドロキシプロピルアクリレートを含むかかるポ
リマーについても記載されている。さらにその他の有用
な分散剤としては、マレイン／アクリル／ビニルアルコ
ールターポリマーが挙げられる。かかる材料はまた、例
えば、アクリル／マレイン／ビニルアルコールの４５／
４５／１０ターポリマーをはじめとして、ＥＰ第１９
３，３６０号明細書にも開示されている。

【０２４４】含有させることのできるその他のポリマー
材料は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ
ＥＧは、分散剤性能を示し、粘土汚れ除去−再堆積防止
剤として機能する。これらの目的について典型的な分子
量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約
１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５
００〜約１０，０００である。

【０２４５】特に、ゼオライトビルダーと組み合わせる
と、ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤
もまた用いることができきる。ポリアスパルテートのよ
うな分散剤の分子量（avg.）は約１０，０００である。

【０２４６】増白剤−業界に知られた光学増白剤、その
他増白または白化剤は、本洗剤組成物に、通常、約０．
０１〜約１．２重量％の濃度で組み込むことができる。
本発明に有用な市販の光学増白剤は、下位の群に分類す
ることができ、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カ
ルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，
５−二酸化物、アゾール、５−および６−員複素環およ
びその他種々の溶剤が例示されるが必ずしもこれに限定
されるものではない。かかる増白剤としては、M.Zahrad
nik著「蛍光増白剤の生成および応用」John Wiley & So
ns（ニューヨーク）発行（１９８２年）に開示されてい
るものが例示される。

【０２４７】本発明の組成物に有用な光学増白剤として
は、１９８８年１２月１３日発行の米国特許第４，７９
０，８５６号（Wixon）明細書に記載されているような
ものが具体的に例示される。これらの増白剤としては、
Verona製PHORWHITEシリーズの増白剤が挙げられる。こ
の参考文献に開示されているその他の増白剤としては、
チバ・ガイギーより入手可能なTinopal UNPA、Tinopal
CBSおよびTinopal 5BM、Artic White CC、Artic White
CWD、２−（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフト
ール［１，２−ｄ］トリアゾール、４，４’−ビス−
（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベ
ン、４，４’−ビス（スチリル）ビスフェニルおよびア
ミノクマリンが挙げられる。これら増白剤の具体的な例
としては、４−メチル−７−ジエチル−アミノクマリ
ン、１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エ
チレン、１，３−ジフェニル−ピラゾリン、２，５−ビ
ス（ベンズオキサゾール−２−イル）チオフェン、２−
スチリル−ナフト［１，２−ｄ］オキサゾールおよび２
−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト［１，２−
ｄ］トリアゾールが挙げられる。１９７２年２月２９日
発行の米国特許第３，６４６，０１５号（Hamilton）明
細書も参照のこと。

【０２４８】移染抑制剤−本発明の組成物はまた、クリ
ーニングプロセス中に、ある布地から別の布地への染料
の移動を抑制するのに有効な１種類以上の材料を含んで
いてもよい。通常、かかる移染抑制剤としては、ポリビ
ニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリ
マー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール
のコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペロキシダー
ゼおよびこれらの混合物が挙げられる。用いる場合に
は、これらの溶剤は、組成物の約０．０１〜約１０重量
％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好ましく
は約０．０５〜約２重量％含まれる。

【０２４９】特に、本発明において用いるのに好ましい
ポリアミンＮ−オキシドポリマーは、次の構造式を有す
る単位を含有している。Ｒ−Ａｘ−Ｐ（式中、ＰはＮ−
Ｏ基が付加する、またはＮ−Ｏ基が重合可能な単位の一
部を形成する、またはＮ−Ｏ基が両単位に付加すること
のできる重合可能な単位であり、Ａは−ＮＣ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の構造のいず
れかであり、ｘは０または１であり、Ｒは、Ｎ−Ｏ基の
窒素が付加する、またはＮ−Ｏ基がそれらの基の一部で
ある脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環、脂環
基またはこれらの組み合わせである。）好ましいポリア
ミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダ
ゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびその誘導体のよ
うな複素環基であるようなものである。

【０２５０】Ｎ−Ｏ基は、以下の一般構造により表すこ
とができる。

【化４６】 式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は脂肪族、芳香族、複素環、脂
環基またはこれらの組み合わせであり、ｘ、ｙおよびｚ
は０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は、前述の基に付
加またはその一部を形成する。ポリアミンＮ−オキシド
のアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐ
Ｋａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６である。

【０２５１】形成されるアミンオキシドポリマーが水溶
性であって、移染抑制特性を有するものであればいかな
るポリマー骨格でも用いることができる。好適なポリマ
ー骨格としては、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエ
ステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
アクリレートおよびこれらの混合物が例示される。これ
らのポリマーとしては、一方のモノマーのタイプがアミ
ンＮ−オキシドであって、もう一方のタイプがＮ−オキ
シドであるランダムまたはブロックコポリマーが挙げら
れる。このアミンＮ−オキシドポリマーは通常、アミン
対アミンＮ−オキシドの比が１０：１〜１：１，００
０，０００である。しかしながら、ポリアミンオキシド
ポリマーに存在するアミンオキシド基の数は、適切な共
重合化または適切な程度のＮ−酸化により変えることが
できる。ポリアミンオキシドは、ほとんどどのような重
合度においても得ることができる。一般に、平均分子量
は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，
０００〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜
１００，０００の範囲内である。この材料の好ましい部
類は、「PVNO」と呼ばれる。

【０２５２】本洗剤組成物に有用な最も好ましいポリア
ミンＮ−オキシドは、平均分子量が約５０，０００で、
アミン対アミンＮ−オキシド比が約１：４のポリ（４−
ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。

【０２５３】Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダ
ゾールポリマーのコポリマー（「PVPVI」という部類で
呼ばれる）もまた本発明において好ましい。好ましく
は、PVPVIの平均分子量は、５，０００〜１，０００，
０００、より好ましくは５，０００〜２００，０００、
最も好ましくは１０，０００〜２０，０００である。
（平均分子量範囲は、その開示内容がここに参考文献と
して組み込まれるBarthらChemical Analysis, Vol 113
「ポリマーの特性把握の最新の方法」に記載されている
ように光散乱により求められる。）PVPVIコポリマーに
おけるＮ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドン
のモル比は、通常１：１〜０．２：１、より好ましくは
０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜
０．４：１である。これらのコポリマーは直鎖または分
岐のいずれかとすることができる。

【０２５４】本発明の組成物にはまた平均分子量が約
５，０００〜４００，０００、好ましくは約５，０００
〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約
５０，０００のポリビニルピロリドン（「PVP」）を用
いてもよい。PVPは洗剤分野における当業者に知られて
いる。例えば、ここに参考文献として組み込まれるＥＰ
−Ａ−２６２，８９７号明細書およびＥＰ−Ａ−２５
６，６９６号明細書を参照のこと。PVPを含有する組成
物はまた、平均分子量約５００〜約１００，０００、好
ましくは約１，０００〜約１０，０００のポリエチレン
グリコール（「PEG」）も含有することができる。好ま
しくは、PEG対PVPの比は水洗溶液中でのppmで約２：１
〜約５０：１、より好ましくは約３：１〜約１０：１で
ある。

【０２５５】本顆粒組成物はまた、任意で約０．００５
〜５重量％の移染抑制作用も与えるような特定の種類の
親水性光学増白剤を含有していてもよい。用いる場合に
は、本組成物は好ましくは約０．０１〜１重量％のかか
る光学増白剤を含む。

【０２５６】本発明に有用な親水性光学増白剤は次の構
造式を有するようなものである。

【化４７】 式中、Ｒ１はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチ
ルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選ばれ、Ｒ２
はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロキ
シエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよ
びアミノから選ばれ、Ｍはナトリウムまたはカリウムの
ような塩形成陽イオンである。

【０２５７】上式において、Ｒ１がアニリノで、Ｒ２が
Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルで、Ｍがナトリウムの
ような陽イオンのとき、増白剤は４，４’−ビス［（４
−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）
−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−ス
チルベンンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。
この特定の増白剤種は、チバ・ガイギー社よりTionopal
-UNPA-GXという商品名で市場に出回っている。Tinopal-
UNPA-GXは、本洗剤組成物において有用な好ましい親水
性光学増白剤である。

【０２５８】上式において、Ｒ１がアニリノで、Ｒ２が
Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノで、
Ｍがナトリウムのような陽イオンのとき、増白剤は、
４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−
２−イル）アミノ］２，２’−スチルベンジスルホン酸
二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ・
ガイギー社よりTinopal5BM-GXという商品名で市場に出
回っている。

【０２５９】上式において、Ｒ１がアニリノで、Ｒ２が
モルホリノで、Ｍがナトリウムのような陽イオンのと
き、増白剤は、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−
モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，
２’−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。
この特定の増白剤種は、チバ・ガイギー社よりAMS-GXと
いう商品名で市販されている。

【０２６０】本発明に用いるのに選ばれた特定の光学増
白剤種は、前述の選ばれたポリマー移染抑制剤と組み合
わせて用いると、特に効果的な移染抑制性能という利点
を与える。かかる選ばれたポリマー材料（例えば、PVNO
および／またはPVPVI）とかかる選ばれた光学増白剤
（例えば、Tinopal UNPA-GX、Tinopal 5BM-GXおよび／
またはTinopal AMS-GX）を組み合わせると、これらの２
つの洗剤組成物成分のいずれかを単独で用いるよりも、
より良い移染抑制を水洗水溶液中で与える。理論には拘
束されないが、かかる増白剤は水洗溶液中で布地に対す
る親和性が高く、その布地に比較的速く堆積するため、
このような働きをするものと考えられている。水洗溶液
中の布地に堆積する増白剤の程度は、「吸尽係数」と呼
ばれるパラメータにより定義することができる。吸尽係
数は、一般に、ａ）布地に堆積した増白剤材料対ｂ）水
洗液体中の初期の増白剤濃度の比である。比較的高い吸
尽係数を有する増白剤が、本発明によれば、移染を抑制
するのに最適である。

【０２６１】当然のことながら、本来の意味での移染抑
制効果というよりも、布地に「白色度」という一般的な
利点を与えるその他の一般的な光学増白剤タイプの化合
物も任意で本組成物に用いることができるものと考えら
れる。かかる使用は一般的なものであり、洗剤処方によ
く知られたものである。

【０２６２】キレート化剤−本顆粒組成物はまた、任意
で１種類以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤
を含有していてもよい。かかるキレート化剤は、以下に
定義するアミノカルボキシレート、アミノホスホン酸
塩、多官能性置換芳香族キレート化剤およびこれらの混
合物からなる群より選択することができる。理論に拘束
されることは意図するところではないが、これらの材料
の利点は、可溶のキレートを形成することによって水洗
溶液から鉄およびマンガンを除去するという一際優れた
能力によるものと考えられている。

【０２６３】任意のキレート化剤として有用なアミノカ
ルボキシレートとしては、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ
−ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢
酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテ
トラミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、および
エタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウムお
よび置換アンモニウム塩およびこれらの混合物が挙げら
れる。

【０２６４】溶剤組成物において、少なくとも低濃度の
リンが許容されるのであれば、アミノホスホネートもま
た本発明の組成物においてキレート化剤として好適であ
る。これにはDEQUESTとしてエチレンジアミンテトラキ
ス（メチレンホスホン酸塩）が挙げられる。これらのア
ミノホスホン酸塩は、約６個より多い炭素原子を有する
アルキルまたはアルケニル基は含有しないのが好まし
い。

【０２６５】多官能性置換芳香族キレート化剤もまた本
組成物において有用である。１９７４年５月２１日発行
の米国特許第３，８１２，０４４号（Connorら）明細書
を参照のこと。酸形態のこの種の好ましい化合物は、
１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのよ
うなジヒドロキシジスルホベンゼンである。

【０２６６】本発明において用いるのに好ましい生物分
解性キレート化剤は、エチレンジアミンジサクシネート
（「ＥＤＤＳ」）、特に、１９８７年１１月３日の米国特
許第４，７０４，２３３号（HartmanおよびPerkins）明
細書に記載された［Ｓ，Ｓ］異性体である。

【０２６７】本組成物はまた、例えば、ゼオライト、層
状シリケート等のような不溶性ビルダーに有用なキレー
ト化剤またはコビルダーとして、水溶性メチルグリシン
二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形態）を含有していて
もよい。

【０２６８】用いる場合、これらのキレート化剤は通
常、本顆粒組成物の約０．１〜約１５重量％含まれる。
より好ましくは、用いる場合には、キレート化剤はかか
る組成物の約０．１〜約３．０重量％含まれる。

【０２６９】抑泡剤−泡の形成を減少または抑制するた
めの化合物を、本発明の組成物に組み込むことができ
る。泡の抑制は、米国特許第４，４８９，４５５号明細
書および第４，４８９，５７４号明細書に記載されてい
るような、いわゆる「高濃度クリーニングプロセス」お
よび前面充填のヨーロッパスタイルの洗濯機においては
とりわけ重要である。

【０２７０】様々な材料を、抑泡剤として用いてよく、
抑泡剤は、当業者によく知られている。例えば、カーク
・オスマー化学技術百科事典、第3版、第7冊、430〜447
頁（John Wiley & Sons, Inc.,１９７９年）を参照のこ
と。特に興味深い抑泡剤の一つの部類としては、モノカ
ルボン脂肪酸およびその可溶塩が挙げられる。１９６０
年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号
（Wayne St. John）明細書を参照のこと。抑泡剤として
用いるモノカルボン脂肪酸およびその塩は通常、１０〜
約２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原
子のヒドロカルビル鎖を有している。好適な塩として
は、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩、アンモニ
ウムおよびアルカノールアンモニウム塩のようなアルカ
リ金属塩が挙げられる。

【０２７１】本顆粒組成物はまた、非界面活性の抑泡剤
を含有していてもよい。これらには、例えば、パラフィ
ン、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセライ
ド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８
〜Ｃ４０ケトン（例えば、ステアロン）等のような高分
子量炭化水素が挙げられる。その他の抑泡剤としては、
トリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたは、塩化シアヌ
ルと１〜２４個の炭素原子を含有する２または３モルの
第１級または第２級アミンの生成物として形成されるジ
−〜テトラ−アルキルジアミンクロルトリアジンのよう
なＮ−アルキル化アミノトリアジン、プロピレンオキシ
ド、モノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモ
ノステアリル二アルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａおよび
Ｌｉ）リン酸塩およびリン酸エステルのようなモノステ
アリルリン酸塩が挙げられる。パラフィンおよびハロパ
ラフィンのような炭化水素は、液体形態で用いることが
できる。液体の炭化水素は、室温および大気圧で液体で
あり、約−４０℃〜約５０℃の範囲の流動点と約１１０
℃以上の最小沸点（大気圧で）を有する。ろう状炭化水
素、好ましくは約１００℃未満の融点を有するものを用
いることも知られている。炭化水素は、洗剤組成物の抑
泡剤として好ましい部類に属するものである。炭化水素
抑泡剤は、例えば、１９８１年５月５日発行の米国特許
第４，２６５，７７９号（Gandolfoら）明細書に記載さ
れている。このように、炭化水素には、約１２〜約７０
個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族および複
素環式飽和または不飽和炭化水素が含まれる。この抑泡
剤の説明について用いる「パラフィン」という用語に
は、本来のパラフィンと環状炭化水素の混合物も含まれ
るものとする。

【０２７２】非界面活性泡抑剤のその他の好ましい部類
としては、シリコーン抑泡剤が含まれる。この部類に
は、ポリジメチルシロキサンのようなポリオルガノシロ
キサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散
液またはエマルジョンおよびポリオルガノシロキサンが
シリカに化学吸収または溶融されたポリオルガノシロキ
サンとシリカ粒子の組み合わせの使用が含まれる。シリ
コーン抑泡剤は業界によく知られており、例えば、１９
８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号
（Gondolfoら）明細書および１９９０年２月７日公開の
欧州特許出願第８９３０７８５１．９号（Starch,M.
S.）に開示されている。

【０２７３】その他のシリコーン抑泡剤は、米国特許第
３，４５５，８３９号に開示されており、それは、少量
のポリジメチルシロキサン流体を組み込むことによる水
溶液の消泡のための組成物とプロセスに関するものであ
る。

【０２７４】例えば、シリコーンとシラネートシリカの
混合物が、ドイツ特許出願ＤＯＳ２，１２４，５２６号
明細書に記載されている。顆粒洗剤組成物中のシリコー
ン消泡剤および泡制御剤は、米国特許第３，９３３，６
７２号（Bartolottaら）明細書および１９８７年３月２
４日発行の米国特許第４，６５２，３９２号（Baginski
ら）明細書に開示されている。

【０２７５】本発明において用いるシリコーンベースの
抑泡剤としては、（ｉ）２５℃で約２０ｃｓ．〜約１，
５００ｃｓ．の粘度を有するポリジメチルシロキサン流
体と、（ii）（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位対ＳｉＯ２
単位の比が約０．６：１〜約１．２：１であるＳｉＯ２
単位の（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位から構成される
（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０重量部のシロキ
サン樹脂と、（iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜
約２０重量部の固体シリカゲルとから実質的になる泡抑
制量の抑泡剤が例示される。

【０２７６】本発明に用いるのに好ましいシリコーン泡
抑剤において、連続相とするための溶媒は、特定のポリ
エチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレ
ングリコールコポリマーまたはこれらの混合物（好まし
い）またはポリプロピレングリコールから作られる。主
要なシリコーン抑泡剤は、分岐／架橋しており、好まし
くは直鎖ではない。

【０２７７】この点についてさらに説明すると、泡の制
御された一般的な液体洗濯洗剤組成物は、任意で、約
０．００１〜約１、好ましくは約０．０１〜約０．７、
最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％の前記シリ
コーン泡抑剤を含む。これは、ポリオルガノシロキサン
（ａ）と、樹脂状シロキサンまたはシリコーン樹脂生成
シリコーン化合物（ｂ）と、微粉砕充填材（ｃ）と混合
成分（ａ）（ｂ）および（ｃ）の反応を促進してシラノ
レートを形成する触媒（ｄ）との混合物である主たる抑
泡剤の非水溶性エマルジョン（１）と、少なくとも１種
類の非イオン性シリコーン界面活性剤（２）と、室温で
水に可溶な約２重量％を超えるポリエチレングリコール
またはポリエチレン−ポリプロピレングリコールのコポ
リマー（３）とを含む。ポリプロピレングリコールはな
くてもよい。顆粒組成物、ゲル等にも同様の量を用いる
ことができる。１９９０年１２月１８日発行の米国特許
第４，９７８，４７１号（Starch）明細書、１９９１年
１月８日発行の第４，９８３，３１６号（Starch）明細
書、１９９４年２月２２日発行の第５，２８８，４３１
号（Huberら）明細書および米国特許第４，６３９，４
８９号および第４，７４９，７４０号（Aizawaら）明細
書第１欄第４６行〜第４欄第３５行も参照のこと。

【０２７８】本シリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリ
エチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポ
リプロピレングリコールのコポリマーを含み、その平均
分子量は約１，０００未満、好ましくは約１００〜８０
０である。このポリエチレングリコールおよびポリエチ
レン／ポリプロピレンコポリマーの室温における水中で
の可溶性は、約２重量％を超える、好ましくは約５重量
％を超える。

【０２７９】本発明において好ましい溶媒は、平均分子
量約１，０００未満、より好ましくは約１００〜８０
０、最も好ましくは２００〜４００のポリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリ
コールのコポリマー、好ましくはＰＰＧ ２００／ＰＥ
Ｇ ３００である。好ましいのは、約１：１〜１：１
０、好ましくは１：３〜１：６の重量比のポリエチレン
グリコール：ポリエチレン−ポリプロピレングリコール
のコポリマーである。

【０２８０】本発明において用いる好ましいシリコーン
抑泡剤は、ポリエチレングリコール、特に４，０００の
分子量のものは含有していない。また、PLURONIC L 101
のようなエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロ
ックコポリマーも含有していないのが好ましい。

【０２８１】本発明において有用なその他の抑泡剤は、
第２級アルコール（例えば、２−アルキルアルカノー
ル）と、かかるアルコールと米国特許第４，７９８，６
７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書およびＥ
Ｐ１５０，８７２号明細書に開示されているシリコーン
のようなシリコーン油の混合物を含む。第２級アルコー
ルとしては、Ｃ１〜Ｃ１６の鎖を有するＣ６〜Ｃ１６ア
ルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコール
は、２−ブチルオクタノールであり、Condeaより商品名
ISOFOL 12で入手可能である。第２級アルコールの混合
物は、EnichemよりISALCHEM 123という商品名で入手可
能である。混合抑泡剤は、通常、アルコール＋シリコー
ンの混合物を１：５〜５：１の重量比で含む。

【０２８２】自動洗濯機に用いるいかなる洗剤組成物に
ついても、洗濯機から溢れるほど泡が生成されてはいけ
ない。抑泡剤を用いるときは、「泡を抑制する量」で存
在させるのが好ましい。「泡を抑制する量」とは、組成
物の処方者が、泡を十分に制御して、自動洗濯機に用い
る洗濯組成物の泡を下げることができる泡制御剤の量を
選ぶことができることを意味する。

【０２８３】本組成物は通常０％〜約１０％の抑泡剤を
含む。泡抑剤として用いるとき、モノカルボン脂肪酸お
よびその塩は、通常、洗剤組成物の約５重量％までの量
で存在させる。好ましくは、約０．５％〜約３％の脂肪
モノカルボキシレート抑泡剤を用いる。シリコーン抑泡
剤は通常、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で用い
る。ただし、これより量が多くてもかまわない。この上
限は、主として、コストを最小に、そして効果的に泡立
ちを制御するための少ない量での効果を保つという観点
からその性質上実際的なものである。好ましくは、約
０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約
０．５％のシリコーン抑泡剤を用いる。本明細書におい
て、これらの重量パーセントの値には、ポリオルガノシ
ロキサンおよび用いてもよいなんらかの補助材料と組み
合わせて用いてもよいシリカが含まれる。モノステアリ
ルリン酸塩抑泡剤は通常、組成物の約０．１〜約２重量
％の量で用いられる。炭化水素抑泡剤は一般に、約０．
０１％〜約５．０％の量で用いられる。ただし、これよ
り多い量を用いることもできる。アルコール抑泡剤は一
般に、最終組成物の０．２〜３重量％で用いる。

【０２８４】アルコキシ化ポリカルボキシレート−ポリ
アクリレートから調製されたもののようなアルコキシ化
ポリカルボキシレートは本発明に有用であり、更なる油
脂除去性を与える。かかる材料は、ここに参考文献とし
て組み込まれるＷＯ第９１／０８２８１号明細書および
ＰＣＴ第９０／０１８１５号明細書第４頁以降に記載さ
れている。化学的には、これらの材料は、７〜８個のア
クリレート単位当たり１個のエトキシ側鎖を有するポリ
アクリレートを含む。側鎖は式−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ
（ＣＨ２）ｎＣＨ３であり、式中、ｍは２〜３、ｎは６
〜１２である。側鎖はポリアクリレート「骨格」にエス
テル結合していて、「櫛形」ポリマータイプの構造を与
える。分子量は異なるが、通常約２０００〜約５０，０
００である。かかるアルコキシ化ポリカルボキシレート
は、本組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％含まれ
る。

【０２８５】布地柔軟剤−洗浄中に入れる様々な布地柔
軟剤、特に、１９７７年１２月１３日発行の米国特許第
４，０６２，６４７号（StormおよびNirschl）明細書の
極微のスメクタイト粘土およびその他業界に知られてい
る柔軟剤粘土を、任意で本組成物中約０．５〜約１０重
量％の濃度で通常用いて、布地クリーニングと同時に布
地に柔軟性という利点を与えることができる。粘土柔軟
剤は、例えば、１９８３年３月１日の米国特許第４，３
７５，４１６号（Crispら）明細書および１９８１年９
月２２日発行の米国特許第４，２９１，０７１号（Harr
isら）明細書に開示されているようなアミンおよび陽イ
オン性柔軟剤と組み合わせて用いることができる。

【０２８６】香料−本発明の組成物およびプロセスに有
用な香料および香気成分は、これに限られるものではな
いが、アルデヒド、ケトン、エステル等をはじめとする
様々な天然および合成化学成分を含む。オレンジ油、レ
モン油、ローズエキストラクト、ラベンダー、ムスク、
パチュリ、芳香物質、サンダルウッド油、パイン油、シ
ダー等のような成分の複合混合物を含む様々な天然エキ
ストラクトおよびエッセンスも含まれる。最終香料は、
かかる成分の極めて複合された混合物を含むことにな
る。最終香料は、通常、本洗剤組成物の約０．０１重量
％〜約２重量％含まれ、個々の香気成分は、最終香料組
成物の約０．０００１％〜約９０％である。

【０２８７】本発明に有用な香料成分としては、７−ア
セチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒド
ロ−１，１，６，７−テトラメチル−ナフタレン；イオ
ノンメチル；イオノンガンマメチル；メチルセドレロ
ン；メチルジヒドロジャスモネート；メチル１，６，１
０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−
１−イルケトン；７−アセチル−１，１，３，４，４，
６−ヘキサメチルテトラリン；４−アセチル−６−tert
−ブチル−１，１−ジメチルインダン；パラ−ヒドロキ
シ−フェニル−ブタノン；ベンゾフェノン；メチルベー
タ−ナフチルケトン；６−アセチル−１，１，２，３，
３，５−ヘキサメチルインダン；５−アセチル−３−イ
ソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルインダン；
１−ドデカナール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチル
フェニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアル
デヒド；７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナー
ル；１０−ウンデセン−１−アール；イソ−ヘキセニル
シクロヘキシルカルボキシアルデヒド；ホルミルトリシ
クロデカン；ヒドロキシシトロネラールとメチルアント
ラニル酸塩の縮合生成物、ヒドロキシシトロネラールと
インドールの縮合生成物、フェニルアセトアルデヒドと
インドールの縮合生成物；２−メチル−３−（パラ−te
rt−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド；エチル
バニリン；ヘリオトロピン；ヘキシルケイ皮アルデヒ
ド；アミルケイ皮アルデヒド；２−メチル−２−（パラ
−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド；
クマリン；デカラクトンガンマ；シクロペンタデカノラ
イド；１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸ラクト
ン；１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，
６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−ガンマ−
２−ベンゾピラン；ベータ−ナフトールメチルエーテ
ル；アンブロキサン；ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９
ａ−テトラメチルナフト−［２，１ｂ］フラン；セドロ
ール；５−（２，２，３−トリメチルシクロペンテ−３
−ニル）−３−メチルペンタン−２−オール；２−エチ
ル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテ
ン−１−イル）−２−ブテン−１−オール；カリオフィ
レンアルコール；トリシクロデセニルプロピオネート；
トリシクロデセニルアセテート；ベンジルサリチレー
ト；セドリルアセテートおよびパラ−（tert−ブチル）
シクロヘキシルアセテートが例示されるが、これに限ら
れるものではない。

【０２８８】特に好ましい香料材料は、セルラーゼを含
有する最終生成物組成において悪臭の改善を最大に行う
ようなものである。これらの香料としては、ヘキシルケ
イ皮アルデヒド；２−メチル−３−（パラ−tert−ブチ
ルフェニル）−プロピオンアルデヒド；７−アセチル−
１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，
１，６，７−テトラメチル−ナフタレン；ベンジルサリ
チレート；７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘ
キサメチルテトラリン；パラ−tert−ブチルシクロヘキ
シルアセテート；メチルジヒドロジャスモネート；ベー
タ−ナフトールメチルエーテル；メチルベータ−ナフチ
ルケトン；２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフ
ェニル）−プロピオンアルデヒド；１，３，４，６，
７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキ
サメチルシクロペンタ−ガンマ−２−ベンゾピラン；ド
デカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト
−［１，２ｂ］フラン；アニスアルデヒド；クマリン；
セドロール；バニリン；シクロペンタデカノライド；ト
リシクロデセニルアセテート；およびトリシクロデセニ
ルプロピオネートが挙げられるが、これに限られるもの
ではない。

【０２８９】その他の香料材料としては、ペルー・バル
サム、乳香レジノイド、蘇合香、ラブダナム樹脂、ナツ
メグ、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コリアンダーおよ
びラバンジンをはじめとする様々な源からのエッセンシ
ャルオイル、レジノイドおよび樹脂が挙げられるが、こ
れに限られるものではない。さらに他の香料化学薬品と
しては、フェニルエチルアルコール、テルピネオール、
リナロール、リナイルアセテート、ゲラニオール、ネロ
ール、２−（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサ
ノールアセテート、ベンジルアセテートおよびオイゲノ
ールが挙げられる。ジエチルフタレートのような担体
を、最終香料組成物に用いることができる。

【０２９０】その他成分−その他活性成分、担体、ハイ
ドロトロープ、処理助剤、染料または顔料等をはじめと
する本顆粒組成物に有用な様々なその他の成分を本組成
物に含ませることができる。高い泡抑制が望ましい場合
には、Ｃ１０〜Ｃ１６アルカノールアミドのような増泡
剤を、通常約１％〜１０％の濃度で本組成物に組み込む
ことができる。Ｃ１０〜Ｃ１４モノエタノールおよびジ
エタノールアミドは、かかる増泡剤の一般的な部類を代
表するものである。上述のアミンオキシド、ベタインお
よびスルテインのような高い泡補助界面活性剤と共にか
かる増泡剤を用いても利点が得られる。所望であれば、
ＭｇＣｌ２、ＭｇＳＯ４、ＣａＣｌ２、ＣａＳＯ４等の
ような水溶性マグネシウムおよび／またはカルシウム塩
を、通常、０．１％〜２％の濃度で添加して、さらに泡
立たせて、油脂を除去する性能を高めることができる。

【０２９１】本組成物に用いられる様々な洗剤成分を、
前記成分を多孔質疎水性基質に吸収させて、前記基質を
疎水性コーティングでコートすることによって、任意で
さらに安定化させることができる。好ましくは、洗剤成
分は、多孔質基質に吸収させる前に界面活性剤と混合す
る。使用に際して、洗剤成分を、基質から水洗液体へ放
出し、そこで意図する洗剤機能を発揮させる。

【０２９２】この技法を詳細に説明すると、多孔質疎水
性シリカ（商品名SIPERNAT D10、DeGussa）を、３％〜
５％のＣ１３〜１５のエトキシ化アルコール（ＥＯ７）
非イオン性界面活性剤を含有するタンパク質分解酵素溶
液と混合する。一般に、酵素／界面活性剤溶液はシリカ
の重量の２．５倍である。得られる粉末を、シリコーン
油（５００〜１２，５００の様々なシリコーン油粘度を
用いることができる）中で攪拌しながら分散させる。得
られるシリコーン油分散液を乳化するか、または乳化し
ない場合には最終洗剤マトリックスに加える。これの意
味するところは、上述の酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂
白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布地コンディショナ
ーおよび加水分解性界面活性剤のような成分を、顆粒組
成物において用いる際に「保護」することができるとい
うことである。

【０２９３】本顆粒組成物は、水性クリーニング操作に
おいて用いる間、水洗水が約６．５〜約１１、好ましく
は約７．５〜約１０．５のｐＨを有するように処方する
のが好ましい。液体食器洗い生成物処方のｐＨは約６．
８〜約９．０である。洗濯生成物のｐＨは通常９〜１１
である。推奨の使用濃度でｐＨを制御する技術として
は、バッファ、アルカリ、酸等を用いることが挙げら
れ、これは当業者によく知られている。

【０２９４】組成物の形態 本組成物は、特に、汚れた布地を充填した機械ドラム内
にある分散装置により洗濯機に添加されるいわゆる濃縮
顆粒洗剤組成物である。

【０２９５】本発明による顆粒組成物の成分の平均粒子
サイズは、好ましくは５％未満の粒子の直径が１．７ｍ
ｍを超え、５％以上の粒子の直径が０．１５ｍｍ未満と
なるようになるのが好ましい。

【０２９６】本発明でいう平均粒子サイズとは、組成物
試料を、一連のTyler篩で多くの分級物（通常５つの分
級物）に篩い分けすることにより計算される。このよう
にして得られた重量分級物を、篩の口径に対してプロッ
トする。試料の５０重量％が通過する口径を平均粒子サ
イズとする。

【０２９７】本発明による顆粒組成物の嵩密度は通常少
なくとも６００ｇ／リットル、より好ましくは６５０ｇ
／リットル〜１２００ｇ／リットルである。嵩密度は単
純な漏斗／カップ装置により測定する。これは、基部に
強固に鋳造された円錐漏斗からなり、下端にあるフラッ
プバルブにより、漏斗の中身が漏斗の下に配置された軸
状に並んだ円柱状カップに空けられる。漏斗の高さは１
３０ｍｍ、内径は１３０ｍｍ、各上端および下端は４０
ｍｍである。下端が基部の上部表面より１４０ｍｍ高く
なるように取り付けられている。カップの全体の高さは
９０ｍｍ、内部高さは８７ｍｍ、内径は８４ｍｍであ
る。公称容積は５００ｍｌである。

【０２９８】測定を行うために、粉末を手で注いで漏斗
を満たし、フラップバルブを開いて、粒子をカップに入
れる。この満たされたカップをフレームから外し、ナイ
フ等により、上端を摺り切り、過剰の粉末をカップから
除去する。この満たされたカップの重量を量り、粉末の
重量について得られた値を倍にして、ｇ／リットルで嵩
密度を求める。必要であれば、測定を繰り返す。

【０２９９】中鎖分岐界面活性剤凝集粒子 本中鎖分岐界面活性剤は、中鎖分岐界面活性剤凝集体粒
子の形態で顆粒組成物中に存在させるのが好ましい。フ
レーク、プリル、マルメ(marume)、ヌードル、リボンの
形態を取ることもできるが、好ましくは顆粒の形態であ
る。粒子を処理する最も好ましい方法は、高活性中鎖分
岐界面活性剤ペーストで粒子（例えば、アルミノシリケ
ート、カーボネート）を凝集させて、得られる凝集体の
粒子サイズを指定範囲内に制御することである。かかる
プロセスには、効果量の粒子を、高活性中鎖分岐界面活
性剤ペーストと、パン凝集機、Z羽根ミキサーまたはよ
り好ましくはSchugi（オランダ）BV、（29 Chroomstraa
t8211AS, Lelystad、オランダ）およびGebruder Lodige
Machinenbau GmbH（D-4790 Paderborn 1, Elsenerstra
sse 7-9, Postfach 2050、ドイツ）により製造されてい
るようなインラインミキサーのような１種類以上の凝集
機により混合する工程が含まれる。最も好ましくは、Lo
dige CB（商品名）のような高剪断ミキサーを用いる。

【０３００】５０重量%〜９５重量％、好ましくは７０
重量％〜８５重量％の中鎖分岐界面活性剤を含む高活性
中鎖分岐界面活性剤ペーストを通常用いる。ペースト
を、汲み上げ可能な粘度を維持するのに十分高いが、用
いる陰イオン性界面活性剤の劣化を防ぐのに十分低い温
度で凝集機に汲み上げる。ペーストの操作温度は５０℃
〜８０℃が一般的である。

【０３０１】洗濯洗浄方法 本発明の機械洗濯方法は、通常、効果量の本発明による
顆粒組成物が溶解または分散された洗濯機中の水性洗浄
溶液で汚れた洗濯物を処理する工程を含む。効果量の顆
粒組成物とは、一般的な洗濯機洗浄方法に用いられる代
表的な生成物適用量および洗浄溶液容積である、４０ｇ
〜３００ｇの生成物が５〜６５リットルの容積の洗浄溶
液中に溶解または分散していることを意味している。

【０３０２】上述したように、本発明においては顆粒組
成の中鎖分岐界面活性剤を用いる。好ましくは、クリー
ニング性能に少なくとも方向性のある改善を得るのに効
果的な濃度で、その他の洗剤界面活性剤と組み合わせて
用いる。布地洗濯組成物については、かかる「使用濃
度」は、汚れやしみの種類や程度ばかりでなく、洗浄水
温度、洗浄水の容積および洗濯機の種類によっても異な
る。

【０３０３】例えば、水浴に約４５〜８３リットルの
水、約１０〜約１４分の洗浄サイクルで、約１０℃〜約
５０℃の洗浄水温度を用いる上部充填の垂直軸米国タイ
プの自動洗濯機においては、約２ｐｐｍ〜約６２５ｐｐ
ｍ、好ましくは約２ｐｐｍ〜約５５０ｐｐｍ、より好ま
しくは約１０ｐｐｍ〜約２３５ｐｐｍの中鎖分岐界面活
性剤を洗浄液に含有させるのが好ましい。洗浄充填当た
り約５０ｍｌ〜約１５０ｍｌの使用割合に基づき、重質
液体洗濯洗剤について約０．１％〜約４０％、好ましく
は約０．１％〜約３５％、より好ましくは約０．５％〜
約１５％の中鎖分岐界面活性剤の生成物内濃度（ｗｔ）
へ変換する。濃い（「コンパクト」）顆粒洗剤（約６５
０ｇ／ｌを超える密度）について洗浄充填当たり約３０
ｇ〜約９５０ｇの使用割合に基づき、約０．１％〜約５
０％、好ましくは約０．１％〜約３５％、より好ましく
は約０．５％〜約１５％の中鎖分岐界面活性剤の生成物
内濃度（ｗｔ）へ変換する。スプレー乾燥された顆粒
（「けばのような」、約６５０ｇ／ｌより少ない密度）
について、充填当たり約８０ｇ〜約１００ｇの使用割合
に基づき、約０．０７％〜約３５％、好ましくは約０．
０７％〜約２５％、より好ましくは約０．３５％〜約１
１％の中鎖分岐界面活性剤の生成物内濃度（ｗｔ）へ変
換する。

【０３０４】例えば、水浴に約８〜１５リットルの水、
約１０〜約６０分の洗浄サイクルで、約３０℃〜約９５
℃の洗浄水温度を用いる前面充填の水平軸ヨーロッパタ
イプの自動洗濯機においては、約３ｐｐｍ〜約１４，０
００ｐｐｍ、好ましくは約３ｐｐｍ〜約１０，０００ｐ
ｐｍ、より好ましくは約１５ｐｐｍ〜約４２００ｐｐｍ
の中鎖分岐界面活性剤を洗浄液に含有させるのが好まし
い。洗浄充填当たり約４５ｍｌ〜約２７０ｍｌの使用割
合に基づき、重質液体洗濯洗剤について約０．１％〜約
５０％、好ましくは約０．１％〜約３５％、より好まし
くは約０．５％〜約１５％の中鎖分岐界面活性剤の生成
物内濃度（ｗｔ）へ変換する。濃い（「コンパクト」）
顆粒洗剤（約６５０ｇ／ｌを超える密度）について洗浄
充填当たり約４０ｇ〜約２１０ｇの使用割合に基づき、
約０．１２％〜約５３％、好ましくは約０．１２％〜約
４６％、より好ましくは約０．６％〜約２０％の中鎖分
岐界面活性剤の生成物内濃度（ｗｔ）へ変換する。スプ
レー乾燥された顆粒（「けばのような」、約６５０ｇ／
ｌより少ない密度）について、充填当たり約１４０ｇ〜
約４００ｇの使用割合に基づき、約０．０３％〜約３４
％、好ましくは約０．０３％〜約２４％、より好ましく
は約０．１５％〜約１０％の中鎖分岐界面活性剤の生成
物内濃度（ｗｔ）へ変換する。

【０３０５】例えば、水浴に約２６〜５２リットルの
水、約８〜約１５分の洗浄サイクルで、約５℃〜約２５
℃の洗浄水温度を用いる上部充填の垂直軸日本タイプの
自動洗濯機においては、約０．６７ｐｐｍ〜約２７０ｐ
ｐｍ、好ましくは約０．６７ｐｐｍ〜約２３６ｐｐｍ、
より好ましくは約３．４ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍの中鎖
分岐界面活性剤を洗浄液に含有させるのが好ましい。洗
浄充填当たり約２０ｍｌ〜約３０ｍｌの使用割合に基づ
き、重質液体洗濯洗剤について約０．１％〜約４０％、
好ましくは約０．１％〜約３５％、より好ましくは約
０．５％〜約１５％の中鎖分岐界面活性剤の生成物内濃
度（ｗｔ）へ変換する。濃い（「コンパクト」）顆粒洗
剤（約６５０ｇ／ｌを超える密度）について洗浄充填当
たり約１８ｇ〜約３５ｇの使用割合に基づき、約０．１
％〜約５０％、好ましくは約０．１％〜約３５％、より
好ましくは約０．５％〜約１５％の中鎖分岐界面活性剤
の生成物内濃度（ｗｔ）へ変換する。スプレー乾燥され
た顆粒（「けばのような」、約６５０ｇ／ｌより少ない
密度）について、充填当たり約３０ｇ〜約４０ｇの使用
割合に基づき、約０．０６％〜約４４％、好ましくは約
０．０６％〜約３０％、より好ましくは約０．３％〜約
１３％の中鎖分岐界面活性剤の生成物内濃度（ｗｔ）へ
変換する。

【０３０６】前述より明らかな通り、洗濯機洗浄に用い
る中鎖分岐界面活性剤の量は、使用者の習慣や慣行、洗
濯機の種類等により異なる。しかしながら、中鎖分岐界
面活性剤の本来の利点は、最終組成物中のその他の界面
活性剤（通常、陰イオン性界面活性剤または陰イオン性
／非イオン性界面活性剤）に関して比較的低い濃度で用
いたときでも、汚れおよびしみのスペクトルについての
性能に少なくとも方向性のある改善を提供する能力であ
る。

【０３０７】好ましい使用態様において、分配装置を洗
濯方法に用いる。分配装置に、顆粒生成物を充填して、
洗浄サイクルを開始する前に、洗濯機のドラムに生成物
を直接導入する。容積容量は、洗浄方法に通常用いられ
る十分な量の顆粒生成物を含有できるようなものとす
る。

【０３０８】洗濯機に洗濯物を入れたら、顆粒生成物を
含有する分配装置をドラムの中に入れる。洗濯機の洗浄
サイクルを開始するときに、水をドラムに入れてドラム
を周期的に回転させる。分配装置の設計は、乾燥顆粒生
成物を含有でき、ドラムが回転するにつれて攪拌に応じ
て、そして洗浄水との接触の結果、洗浄サイクル中にこ
の生成物を放出できるようなものとする。

【０３０９】洗浄中に顆粒生成物を放出できるように、
装置には生成物が通過できる数多くの穴がある。この代
わりに、装置は液体は透過するが、固体生成物は透過し
ない材料からできていて、溶解した生成物を放出できる
ものでもよい。顆粒生成物は、洗浄サイクルの開始時に
ただちに放出されて、洗浄サイクルのこの段階で洗濯機
のドラム内で過渡的に局所的に高濃度の生成物を与える
のが好ましい。

【０３１０】好ましい分配装置は再使用でき、乾燥状態
と洗浄サイクル中の両方において容器の完全性が保たれ
るように設計されている。本発明の組成物に用いるのに
特に好ましい分配装置は、ＧＢ−Ｂ−第２，１５７，７
１７号明細書、ＧＢ−Ｂ−第２，１５７，７１８号明細
書、ＥＰ−Ａ−第０２０１３７６号明細書、ＥＰ−Ａ−
０２８８３４５号明細書およびＥＰ−Ａ−第０２８８３
４６号明細書に記載されている。製造化学者協会より出
版されたJ. Blandの記事（１９８９年１１月、41〜46
頁）には、「小顆粒(granulette)」として一般に知られ
ているタイプの顆粒生成物に用いるのに特に好ましい分
配装置が記載されている。本発明の組成物に用いるのに
好ましい他の分配装置は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ第９４／
１１５６２号明細書に開示されている。

【０３１１】特に好ましい分配装置は、欧州特許出願公
開第０３４３０６９号明細書および第０３４３０７０号
明細書に開示されている。後者の出願には、オリフィス
を定める支持環から伸張している袋の形態の可撓性の外
皮を備えた装置が開示されている。このオリフィスは、
洗浄プロセスにおける１回の洗浄サイクルに十分な生成
物を袋に収容できるようなものである。洗浄媒体の一部
が、オリフィスを通って袋へ流れて、生成物を溶解する
と、溶液が外からオリフィスを通って洗濯媒体へと通過
する。支持環には、濡れた未溶解の生成物が出るのを防
ぐ遮蔽構成があり、この構成は、通常、スポーク車輪構
成の中心ボスから伸びた放射状に広がる壁または壁が螺
旋形状の同様の構造を備えている。

【０３１２】この代わりに、分配装置は、袋やパウチの
ような可撓性の容器であってもよい。袋は、欧州特許出
願公開第００１８６７８号明細書に開示されているよう
な、内容物を保持するために、水不浸透性の保護材料で
コートされた繊維状構造であってもよい。また、欧州特
許出願公開第００１１５００号明細書、第００１１５０
１号明細書、第００１１５０２号明細書および第００１
１９６８号明細書に開示されているような水性媒体中で
破壊されるように設計された末端シールまたは封止を備
えた水不溶の合成ポリマー材料から形成されていてもよ
い。水に弱い封止の簡便な形態は、ポリエチレンやポリ
プロピレンのような水不浸透性のポリマーフィルムから
形成されたパウチの一端に配置されこれをシールする水
溶性接着剤を備えたものである。

【０３１３】組成物のパッケージング 顆粒組成物の市販物を、紙、ボール紙、プラスチック材
料および好適なラミネートから構築されたものをはじめ
とする好適な容器に詰めることができる。好ましいパッ
ケージングについては欧州特許第９４９２１５０５．７
号明細書に記載されている。

【０３１４】

【実施例】実施例 以下の実施例において、組成物に用いている様々な成分
の略語は次のような意味である。 ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＭＢＡＳｘ*：中鎖分岐第１級アルキル（平均合計炭素
＝ｘ）サルフェート ＭＢＡＥｘＳｚ*：中鎖分岐第１級アルキル（平均合計
炭素＝ｚ）エトキシレート（平均ＥＯ＝ｘ）サルフェー
ト、ナトリウム塩 ＭＢＡＥｘ*：中鎖分岐第１級アルキル（平均合計炭素
＝ｘ）エトキシレート（平均ＥＯ＝６） クエン酸：無水クエン酸 ＣｘｙＦＡ：Ｃ１ｘ〜Ｃ１ｙ脂肪酸 ＣｘｙＥｚ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合させ
たＣ１ｘ〜Ｃ１ｙ分岐第１級アルコール 炭酸塩：粒子サイズ２００μｍ〜９００μｍの無水炭酸
ナトリウム クエン酸塩：粒子サイズ分布が４２５μｍ〜８５０μｍ
の８６．４％が活性のクエン酸三ナトリウム二水和物 ＴＦＡＡ：Ｃ１６−１８アルキルＮ−メチルグルカミド 脂肪酸（Ｃ１２／１４）：Ｃ１２−Ｃ１４の脂肪酸 脂肪酸（ＴＰＫ）：抜頭パーム核脂肪酸 脂肪酸（ＲＰＳ）：菜種脂肪酸 ホウ砂：四ホウ酸Ｎａ十水和物 ＰＡＡ：ポリアクリル酸（ｍｗ＝４５０） ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（ｍｗ＝４６００） ＭＥＳ：アルキルメチルエステルスルホネート ＳＡＳ：第２級アルキルサルフェート ＮａＰＳ：スルホン酸ナトリウムパラフィン Ｃ４５ＡＳ：ナトリウムＣ１４〜Ｃ１５線状アルキルサ
ルフェート ＣｘｙＡＳ：ナトリウムＣ１ｘ〜Ｃ１ｙアルキルサルフ
ェート（または指定されればその他の塩） ＣｘｙＥｚＳ：ｚモルのエチレンオキシドで縮合された
ナトリウムＣ１ｘ〜Ｃ１ｙアルキルサルフェート（また
は指定されればその他の塩） ＣｘｙＥｚ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合させ
たＣ１ｘ〜Ｃ１ｙ分岐第１級アルコール ＡＱＡ：Ｒ２．Ｎ^＋(ＣＨ３)ｘ((Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｙＨ)ｚ、
Ｒ２＝Ｃ８〜Ｃ１８、ｘ＋ｚ＝３、ｘ＝０〜３、ｚ＝０
〜３、ｙ＝１〜１５ ＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウム ゼオライトＡ：主要粒子サイズが０．１〜１０マイクロ
メートルの式Ｎａ１２（ＡｌＯ２ＳｉＯ２）１２．２７
Ｈ２Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウム ＮａＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５の結晶層状シ
リケート 炭酸塩：粒子サイズが２００μｍ〜９００μｍの無水炭
酸ナトリウム 重炭酸塩：粒子サイズ分布が４００μｍ〜１２００μｍ
の無水重炭酸ナトリウム ケイ酸塩：アモルファスケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：
Ｎａ２Ｏ、比２．０） 硫酸塩：無水硫酸ナトリウム ＰＡＥ：エトキシ化テトラエチレンペンタミン ＰＩＥ：エトキシ化ポリエチレンイミン ＰＡＥＣ：メチル第４級化エトキシ化ジヘキシレントリ
アミン ＭＡ／ＡＡ：平均分子量約７０，０００の１：４マレイ
ン／アクリル酸コポリマー ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース プロテアーゼ：Savinaseという商品名でNOVO Industrie
s A/Sより販売されている活性度４ＫＮＰＵ／ｇのタン
パク質分解酵素 セルラーゼ：Carezymeという商品名でNOVO Industries
A/Sより販売されている活性度１０００ＣＥＶＵ／ｇの
セルラーゼ分解酵素 アミラーゼ：Termamyl 60Tという商品名でNOVO Industr
ies A/Sより販売されている活性度６０ＫＮＵ／ｇのア
ミラーゼ分解酵素 リパーゼ：Lipolaseという商品名でNOVO Industries A/
Sより販売されている活性度１００ｋＬＵ／ｇのリパー
ゼ分解酵素 ＰＢ１：一般式ＮａＢＯ２．Ｈ２Ｏ２の無水過ホウ酸ナ
トリウム漂白剤 過炭酸塩：一般式２Ｎａ２ＣＯ３．３Ｈ２Ｏ２の過炭酸
ナトリウム ＮａＤＣＣ：ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム ＮＯＢＳ：ノナノイルオキシベンゼンスルホネート、ナ
トリウム塩 ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン ＤＴＰＭＰ：Dequest 2060という商品名でモンサントよ
り市販されているジエチレントリアミンペンタ（メチレ
ンホスホン酸塩） 光活性漂白剤：デキストリン可溶ポリマーに内包された
スルホネート化亜鉛フタロシアニン漂白剤 漂白剤１：４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフ
ェニル二ナトリウム 漂白剤２：４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホ
リノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノスチ
ルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム ＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＳＲＰ１：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル
骨格のスルホベンゾイルエンドキャップドエステル ＳＲＰ２：スルホネート化されたエトキシ化テレフタレ
ートポリマー ＳＲＰ３：メチルキャップドエトキシ化テレフタレート
ポリマー シリコーン消泡剤：ポリジメチルシロキサン泡抑制剤に
分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーが
泡抑制剤対分散剤が１０：１〜１００：１の比で加えら
れたもの ＤＴＰＡ：ジエチレントリアミン五酢酸 *これらの実証された界面活性剤混合物の線状含量は、
特定の実施例においてその量が指定されていなくても界
面活性剤混合物の約５重量％未満である。

【０３１５】以下の実施例において、すべての濃度は組
成物の重量％で表されている。以下の実施例は本発明を
説明するためのものであり、その範囲を制限したり、そ
の他の点で定義することを意図するものではない。特に
断らない限り、部、割合および比率はすべてパーセント
重量で表されている。

【０３１６】実施例８ 以下の洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｆを本発明に従って調製す
る。

【表２】

【０３１７】実施例９ 以下の洗濯洗剤組成物G〜Kを本発明に従って調製する。

【表３】

【０３１８】実施例１０ 以下の洗濯洗剤組成物Ｌ〜Ｐを本発明に従って調製す
る。

【表４】

【表５】

【０３１９】実施例１１ 以下の洗濯洗剤組成物Ｑ〜Ｖを本発明に従って調製す
る。

【表６】

【表７】

【０３２０】実施例１２ 以下の高密度洗濯処方Ｗ〜Ｚを本発明に従って調製す
る。

【表８】

【表９】

【０３２１】実施例１３ 汚れた布地を手洗するのに好適な以下の洗濯洗剤組成物
ＡＡ〜ＤＤを本発明に従って調製する。

【表１０】

【０３２２】実施例１４ 汚れた布地を手洗するのに好適な以下の洗濯洗剤組成物
ＥＥ〜ＨＨを本発明に従って調製する。

【表１１】

【０３２３】実施例１５ 汚れた布地を手洗するのに好適な以下の洗濯洗剤組成物
ＩＩ〜ＬＬを本発明に従って調製する。

【表１２】

【０３２４】実施例１６ 汚れた布地を手洗いするのに好適な以下の洗濯洗剤組成
物ＭＭ〜ＰＰを本発明に従って調製する。

【表１３】

【０３２５】実施例１７ 以下の洗剤組成物ＱＱ〜ＳＳを本発明に従って調製す
る。

【表１４】

【０３２６】実施例１８ 洗剤組成物の溶け残り試験を行った。 （溶け残り試験法）縦６０ｃｍ横９０ｃｍの黒色のコッ
トンニット（綿１００％）布を２５枚とその他の衣料
（ジーンズ、タオル等）を用いて計４．３キログラムの
重量になる衣料を用意する。全自動洗濯機(National NA
-F50K2）の中に１２枚の黒色のコットンニット布を一枚
ずつ四隅を折りながら入れる。４３グラムの試料を縦７
ｃｍ横７ｃｍのサイズに収まるように１２枚目の黒色の
コットンニット布の中央にゆっくりと置く。１３枚目の
黒色のコットンニットの布をゆっくり１２枚目の黒色の
コットンニット布の上にかぶせる。さらに残りの１２枚
の黒色のコットンニット布を一枚ずつ四隅を折りながら
洗濯機の中に入れる。最後にその他の衣料（ジーンズ、
タオル等）を１つずつ適宜四隅を折りながら洗濯機の中
に入れる。洗濯機のコースを水位高に設定し４３リット
ルの水（９℃、硬度３）を洗濯機の中へ注入する。７分
間攪拌したのち、洗濯機のコースを水位低、すすぎ１
回、脱水３分に設定し洗浄する。洗浄終了後、１２番目
の黒色のコットンニット布を溶け残りが飛散しないよう
に注意ながら乾燥する。以上の溶け残り試験を１試料に
つき６回繰り返し行う。溶け残りはコットンニット布に
あるジェルを測定することにより判定する。ジェルは複
数の溶け残りの粒が凝集したものである。粒が凝集せ
ず、単独で存在している粒はジェルとしない。ジェルの
測定はジェル頻度とジェル面積を測定する。ジェル頻度
は６回の繰り返し試験の内、何回コットンニット布の上
にジェルが存在するかを判定する。すなわち、６回の繰
り返しのうちジェルが一度も生じない時はジェル頻度が
ゼロとし、６枚全てのコットンニット布にジェルが生じ
た時は６とする。ジェル面積はジェルの面積をｃｍ^２単
位で計測する。ジェル面積測定結果は６枚のコットンニ
ット布のジェル面積の平均とする。 （溶け残り試験結果）

【表１５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/08 Ｃ１１Ｄ 3/08 3/10 3/10 3/12 3/12 17/06 17/06 (71)出願人 592043805 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ, ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 トーマス、アンソニー、クライプ アメリカ合衆国オハイオ州、ラブランド、 スリー、チムニーズ、レイン、599 (72)発明者 ケネス、ウイリアム、ウイルマン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、ウイリアムズバーグ、ウェイ、 5603 (72)発明者 ロバート、エマーソン、スティダム アメリカ合衆国インディアナ州、ローレン スバーグ、ジョージタウン、ロード、 20377 (72)発明者 ダニエル、ステダム、コナー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 セージメドー、ドライブ、9217 Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AB27 AC08 AE06 BA10 DA01 EA12 EA15 EA16 EA28 EB16 EB24 EB32 EB37 EB42 EC01 EC02 ED02 EE05 FA09 FA32

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】i)一般的な洗剤添加剤２０重量％〜６０重
   量％と、 ii)中鎖分岐界面活性剤化合物と線状界面活性剤化合物
   を含有する分岐界面活性剤混合物を含む界面活性剤系１
   ５重量％〜７０重量％と、 iii）１０重量％〜６５重量％の硫酸塩とを含み、 前記中鎖分岐界面活性剤化合物が式Ａ^ｂ−Ｂで表され
   （式中、Ａ^ｂは最長鎖と少なくとも１つの短鎖との間で
   分割されている合計で１０〜１８個の炭素を有する疎水
   性部分であって、前記最長鎖は９〜１７個の炭素原子を
   有し、前記最長鎖から分岐している１つ以上のＣ_１〜Ｃ
   _３のアルキル部分があり、ただし、前記分岐アルキル部
   分の少なくとも１つが、Ｂ部分に付加している１番目の
   炭素から数えて３位の炭素から、末端炭素であるωから
   −２位の炭素の範囲にある位置で前記最長線状炭素鎖の
   炭素に直接付加しており、 ＢはＯＳＯ_３Ｍ、（ＥＯ／ＰＯ）ｍＯＨ、（ＥＯ／Ｐ
   Ｏ）ｍＯＳＯ_３Ｍおよびこれらの混合物からなる群より
   選択される親水性部分であり、ＥＯ／ＰＯはエトキシ、
   プロポキシおよびこれらの混合物からなる群より選択さ
   れるアルコキシ部分であり、ｍは少なくとも０．０１〜
   ３０であり、Ｍは水素または塩形成陽イオンであって、
   前記分岐界面活性剤混合物中の前記Ａ^ｂ部分の炭素原子
   の平均合計数が１２〜１４．５個である）、顆粒形態に
   ある顆粒洗剤組成物（但し前記一般的洗剤添加剤はゲル
   型、前記界面活性剤系は非ゲル型の形態を有する）。
2. 【請求項２】前記一般的洗剤添加剤が、被覆顆粒洗剤粒
   子の形態で供されてなる、請求項１に記載の顆粒洗剤組
   成物。
3. 【請求項３】前記Ａ^ｂ部分が下式 【化１】 の分岐アルキル部分である上式のアルキル鎖中鎖分岐界
   面活性剤化合物を含む請求項１または２に記載の顆粒洗
   剤組成物。
4. 【請求項４】前記中鎖分岐界面活性剤化合物の前記Ａ^ｂ
   部分が、 【化２】 およびこれらの混合物（式中ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数
   であり、ａ＋ｂは６〜１３、ｄ＋ｅは４〜１１であり、
   ａ＋ｂ＝６のとき、ａは２〜５の整数で、ｂは１〜４の
   整数である、ａ＋ｂ＝７のとき、ａは２〜６の整数で、
   ｂは１〜５の整数である、ａ＋ｂ＝８のとき、ａは２〜
   ７の整数で、ｂは１〜６の整数である、ａ＋ｂ＝９のと
   き、ａは２〜８の整数で、ｂは１〜７の整数である、ａ
   ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数で、ｂは１〜８の
   整数である、ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数
   で、ｂは１〜９の整数である、ａ＋ｂ＝１２のとき、ａ
   は２〜１１の整数で、ｂは１〜１０の整数である、ａ＋
   ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数で、ｂは１〜１１
   の整数である、ｄ＋ｅ＝４のとき、ｄは２〜３の整数
   で、ｅは１〜２の整数である、ｄ＋ｅ＝５のとき、ｄは
   ２〜４の整数で、ｅは１〜３の整数である、ｄ＋ｅ＝６
   のとき、ｄは２〜５の整数で、ｅは１〜４の整数であ
   る、ｄ＋ｅ＝７のとき、ｄは２〜６の整数で、ｅは１〜
   ５の整数である、ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数
   で、ｅは１〜６の整数である、ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは
   ２〜８の整数で、ｅは１〜７の整数である、ｄ＋ｅ＝１
   ０のとき、ｄは２〜９の整数で、ｅは１〜８の整数であ
   る、ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数で、ｅは
   １〜９の整数である）からなる群より選択される式を有
   する分岐アルキル部分である、請求項１〜３のいずれか
   一項に記載の顆粒洗剤組成物。
5. 【請求項５】前記中鎖分岐界面活性剤が、基ＩおよびII
   の一般式を有する化合物の混合物を含み、基Ｉ対IIによ
   る化合物のモル比が４：１である請求項４に記載の顆粒
   洗剤組成物。
6. 【請求項６】前記界面活性剤系が少なくとも５重量％の
   前記分岐界面活性剤混合物を含む請求項１〜５のいずれ
   か一項に記載の顆粒洗剤組成物。
7. 【請求項７】前記界面活性剤系が、ゼオライト、炭酸
   塩、ケイ酸塩またはその混合物から選択される無機塩類
   を含むものである、請求項１に記載の顆粒洗剤組成物。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれか一項に記載の顆粒
   洗剤組成物をクリーニングの必要な布地に効果量適用す
   る工程を備える布地のクリーニング方法。