JP2002161155A - 生分解期間が制御された成形体及びその製造方法 - Google Patents
生分解期間が制御された成形体及びその製造方法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/06—Coating with compositions not containing macromolecular substances
- C08J7/065—Low-molecular-weight organic substances, e.g. absorption of additives in the surface of the article
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】生分解期間が制御された成形体及びその製造方
法を提供すること。 【解決手段】ポリカプロラクトン系樹脂組成物から得た
生分解性成形体の表面層にフッ素官能基を導入したこと
を特徴とする生分解期間が制御された成形体及びその製
造方法。
法を提供すること。 【解決手段】ポリカプロラクトン系樹脂組成物から得た
生分解性成形体の表面層にフッ素官能基を導入したこと
を特徴とする生分解期間が制御された成形体及びその製
造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、生分解期間が制御され
た成形体及びその製造方法、さらに詳しくはポリカプロ
ラクトン系樹脂組成物又はそれと天然の粉体状物質から
得た生分解性成形体にフッ素官能基を導入した生分解期
間が制御された成形体及びその製造方法に関する。
た成形体及びその製造方法、さらに詳しくはポリカプロ
ラクトン系樹脂組成物又はそれと天然の粉体状物質から
得た生分解性成形体にフッ素官能基を導入した生分解期
間が制御された成形体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオ
レフィン系樹脂等は、安価で、加工性が良く、かつ軽量
で透明性にも優れているところから、農業用フィルムを
はじめ、建築用シートや包装材料等の素材として使用さ
れてきた。しかし、前記オレフィン系樹脂等は、自然環
境下で自然に分解しないか、または分解速度が極めて遅
く、使用後放置されたり、土中に埋設処理されても半永
久的に地上に残る、あるいは海洋に投棄されても分解し
ないことから海洋生物の生活環境を破壊するなどの欠点
がある。そのためオレフィン系樹脂製品の消費が拡大す
るに従ってその廃棄物処理が大きな社会問題となってき
ている。そこで、オレフィン系樹脂等に澱粉、木屑、麦
藁粉砕物又はバカス等の天然の生分解性材料を混合した
プラスチック製品が自然環境下で自然に分解する製品と
して提案されたが、その主体であるオレフィン系樹脂等
がそのまま残存し前記問題を解決できるものではなかっ
た。
レフィン系樹脂等は、安価で、加工性が良く、かつ軽量
で透明性にも優れているところから、農業用フィルムを
はじめ、建築用シートや包装材料等の素材として使用さ
れてきた。しかし、前記オレフィン系樹脂等は、自然環
境下で自然に分解しないか、または分解速度が極めて遅
く、使用後放置されたり、土中に埋設処理されても半永
久的に地上に残る、あるいは海洋に投棄されても分解し
ないことから海洋生物の生活環境を破壊するなどの欠点
がある。そのためオレフィン系樹脂製品の消費が拡大す
るに従ってその廃棄物処理が大きな社会問題となってき
ている。そこで、オレフィン系樹脂等に澱粉、木屑、麦
藁粉砕物又はバカス等の天然の生分解性材料を混合した
プラスチック製品が自然環境下で自然に分解する製品と
して提案されたが、その主体であるオレフィン系樹脂等
がそのまま残存し前記問題を解決できるものではなかっ
た。
【０００３】一方、ポリカプロラクトン系樹脂は、土壌
中の微生物により容易に分解され、かつ分解生成物が人
体に無害な乳酸や二酸化炭素と水となるなど環境に優し
い樹脂として実用化に向けた様々な提案がなされてい
る。しかし、前記ポリカプロラクトン系樹脂は、生分解
期間が速く、例えば、農業用シートのように半年から１
年間は分解せずその後土壌内にすき込まれ分解すること
が要求される素材や医用材料のように一定の分解しない
期間を有する素材として十分満足できるものではなかっ
た。
中の微生物により容易に分解され、かつ分解生成物が人
体に無害な乳酸や二酸化炭素と水となるなど環境に優し
い樹脂として実用化に向けた様々な提案がなされてい
る。しかし、前記ポリカプロラクトン系樹脂は、生分解
期間が速く、例えば、農業用シートのように半年から１
年間は分解せずその後土壌内にすき込まれ分解すること
が要求される素材や医用材料のように一定の分解しない
期間を有する素材として十分満足できるものではなかっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】こうした現状に鑑み、
本発明者等は、鋭意研究を続けた結果、ポリカプロラク
トン系樹脂組成物又はそれと天然の粉体状物質を含有す
る樹脂組成物を用いて得た生分解性成形体にフッ素系表
面改質剤を適用することで、分解期間が制御された成形
体が得られることを見出して本発明を完成したものであ
る。すなわち、
本発明者等は、鋭意研究を続けた結果、ポリカプロラク
トン系樹脂組成物又はそれと天然の粉体状物質を含有す
る樹脂組成物を用いて得た生分解性成形体にフッ素系表
面改質剤を適用することで、分解期間が制御された成形
体が得られることを見出して本発明を完成したものであ
る。すなわち、
【０００５】本発明は、生分解期間が制御された成形体
を提供することを目的とする。
を提供することを目的とする。
【０００６】また、本発明は、上記生分解期間が制御さ
れた成形体の製造方法を提供することを目的とする。
れた成形体の製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、ポリカプロラクトン系樹脂組成物から得た生分解
性成形体の表面層にフッ素官能基を導入したことを特徴
とする生分解期間が制御された成形体及びその製造方法
に関する。
明は、ポリカプロラクトン系樹脂組成物から得た生分解
性成形体の表面層にフッ素官能基を導入したことを特徴
とする生分解期間が制御された成形体及びその製造方法
に関する。
【０００８】本発明で用いるポリカプロラクトン系樹脂
組成物とは、ε−カプトラクトン、β−プロピオラクト
ン等の単独重合体、又はさらにヒドロキシカルボン酸、
ラクチド等の共重合成分を共重合した共重合体、或は前
記重合体に他の生分解性樹脂を配合した組成物をいう。
前記他の生分解性樹脂としては、ポリ乳酸、乳酸単位が
６０モル％以上の乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との
共重合体、脂肪族多価カルボン酸及び脂肪族グリコール
からなる脂肪族ポリエステル共重合体などのポリ乳酸系
樹脂、脂肪族ポリエステル、ポリビニルアルコールなど
が挙げられる。前記ポリカプロラクトン系樹脂は、その
数平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００、好
ましくは５０，０００〜５００、０００の範囲がよく、
数平均分子量が２０，０００未満では、実用的な製品が
得られず、また１，０００，０００を超えると成型加工
性が悪くなり好ましくない。また、前記ポリ乳酸として
は、具体的にＬ−乳酸、Ｄ−乳酸、あるいはＬ−乳酸と
Ｄ−乳酸の混合物を脱水縮合した樹脂が挙げられ、特に
物性、耐熱性がよいＬ体が８５モル％、好ましくは９５
モル％のポリ乳酸が好ましい。このポリ乳酸は、乳酸の
環状二量体であるラクチドを開環重合するなどの方法で
製造される。乳酸と共重合する他のヒドロキシカルボン
酸としては、例えばグリコール酸、ジメチルグリコール
酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒ
ドロキシ酪酸、２−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロ
キシプロパン酸、２−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキ
シ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草
酸、２−ヒドロキシカプロン酸、３−ヒドロキシカプロ
ン酸、４−ヒドロキシカプロン酸等が挙げられる。
組成物とは、ε−カプトラクトン、β−プロピオラクト
ン等の単独重合体、又はさらにヒドロキシカルボン酸、
ラクチド等の共重合成分を共重合した共重合体、或は前
記重合体に他の生分解性樹脂を配合した組成物をいう。
前記他の生分解性樹脂としては、ポリ乳酸、乳酸単位が
６０モル％以上の乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との
共重合体、脂肪族多価カルボン酸及び脂肪族グリコール
からなる脂肪族ポリエステル共重合体などのポリ乳酸系
樹脂、脂肪族ポリエステル、ポリビニルアルコールなど
が挙げられる。前記ポリカプロラクトン系樹脂は、その
数平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００、好
ましくは５０，０００〜５００、０００の範囲がよく、
数平均分子量が２０，０００未満では、実用的な製品が
得られず、また１，０００，０００を超えると成型加工
性が悪くなり好ましくない。また、前記ポリ乳酸として
は、具体的にＬ−乳酸、Ｄ−乳酸、あるいはＬ−乳酸と
Ｄ−乳酸の混合物を脱水縮合した樹脂が挙げられ、特に
物性、耐熱性がよいＬ体が８５モル％、好ましくは９５
モル％のポリ乳酸が好ましい。このポリ乳酸は、乳酸の
環状二量体であるラクチドを開環重合するなどの方法で
製造される。乳酸と共重合する他のヒドロキシカルボン
酸としては、例えばグリコール酸、ジメチルグリコール
酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒ
ドロキシ酪酸、２−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロ
キシプロパン酸、２−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキ
シ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草
酸、２−ヒドロキシカプロン酸、３−ヒドロキシカプロ
ン酸、４−ヒドロキシカプロン酸等が挙げられる。
【０００９】また、脂肪族ポリエステル共重合体を形成
する脂肪族多価カルボン酸としては、例えばマロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸及びこれらの無水物などが、脂肪族グリコール
としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンチルジオール、１．６−ペンチル
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、テトラメチレングリコールなどが挙げられ、
脂肪族ポリエステルとしては、ポリラクチドなどのポリ
（α−ヒドロキシカルボン酸）、ポリ−ε−カプトラク
トン、ポリ−β−プロピオラクトンが挙げられる。
する脂肪族多価カルボン酸としては、例えばマロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸及びこれらの無水物などが、脂肪族グリコール
としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンチルジオール、１．６−ペンチル
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、テトラメチレングリコールなどが挙げられ、
脂肪族ポリエステルとしては、ポリラクチドなどのポリ
（α−ヒドロキシカルボン酸）、ポリ−ε−カプトラク
トン、ポリ−β−プロピオラクトンが挙げられる。
【００１０】上記ポリカプロラクトン系樹脂組成物に天
然の粉体状物質を混合することで成形体のコストを下げ
ることができ、包装材、農業用フィルム、杭、パイル、
建築・土木用シート等として有用に利用できる。前記天
然の粉体状物質とは、米糠、セルロース、澱粉、キチ
ン、多糖類をいう。この天然の粉体状物質の含有量は５
〜４０重質量％、好ましくは１０〜３０質量％の範囲が
よい。前記範囲未満では、低コスト化が十分達成でき
ず、また、前記範囲を超えては強度の低下が著しく実用
的でない。
然の粉体状物質を混合することで成形体のコストを下げ
ることができ、包装材、農業用フィルム、杭、パイル、
建築・土木用シート等として有用に利用できる。前記天
然の粉体状物質とは、米糠、セルロース、澱粉、キチ
ン、多糖類をいう。この天然の粉体状物質の含有量は５
〜４０重質量％、好ましくは１０〜３０質量％の範囲が
よい。前記範囲未満では、低コスト化が十分達成でき
ず、また、前記範囲を超えては強度の低下が著しく実用
的でない。
【００１１】本発明の生分解期間が制御された成形体
は、上記ポリカプロラクトン系樹脂組成物、又はそれと
天然の粉体状物資を含有する樹脂組成物を溶融成形法、
またはその溶液の流込成形法で成形体に成形したのち、
フッ素系表面改質剤を適用し表面層にフッ素官能基を導
入し、化学的構造を改質した成形体である。前記ポリカ
プロラクトン系樹脂組成物、及びそれと天然の粉体状物
資を含有する樹脂組成物を溶解する溶剤としては、クロ
ロホルム、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、
ジオキサン、シクロヘキサン等の有機溶剤が挙げられ、
中でもクロロホルム、ジオキサンが好適である。
は、上記ポリカプロラクトン系樹脂組成物、又はそれと
天然の粉体状物資を含有する樹脂組成物を溶融成形法、
またはその溶液の流込成形法で成形体に成形したのち、
フッ素系表面改質剤を適用し表面層にフッ素官能基を導
入し、化学的構造を改質した成形体である。前記ポリカ
プロラクトン系樹脂組成物、及びそれと天然の粉体状物
資を含有する樹脂組成物を溶解する溶剤としては、クロ
ロホルム、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、
ジオキサン、シクロヘキサン等の有機溶剤が挙げられ、
中でもクロロホルム、ジオキサンが好適である。
【００１２】上記生分解性成形体に適用するフッ素系表
面改質剤としては、具体的には Ｃ 6Ｆ13、Ｃ6Ｆ13Ｈ、
Ｃ7Ｆ15、Ｃ8Ｆ17、Ｃ4Ｆ9Ｃ2Ｈ5等のフッ素化アルキル
基（Ｒｆ基）を有する化合物等を含有するコーティング
剤が挙げられ、特にフッ素化アルキル基（Ｒｆ基）を有
する化合物を含有するコーティング剤が好ましい。ま
た、コーティング剤にはシランカップリング剤、やＯＨ
官能基を有する化合物を含有しても良い。その適用に当
たっては前記化合物を溶剤に溶解しコーティング剤に調
製し、その中に生分解性成形体を浸漬する、または前記
コーティング剤を生分解性成形体に特設塗布するのがよ
い。使用する溶剤としては、プロピレングリコール等の
アルキレングリコール類、酢酸メチルエチル、酢酸メチ
ルブチル等のエステル類、アセトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン類、エチレンアルコール、ブチルアル
コール等のアルコール類、トルエン、キシレンが挙げら
れる。前記適用により生分解性成形体の表面層にフッ素
官能基が導入され、表面層の改質が行われるが、その導
入される層の厚さは０．２３〜０．２７μｍの範囲がよ
い。
面改質剤としては、具体的には Ｃ 6Ｆ13、Ｃ6Ｆ13Ｈ、
Ｃ7Ｆ15、Ｃ8Ｆ17、Ｃ4Ｆ9Ｃ2Ｈ5等のフッ素化アルキル
基（Ｒｆ基）を有する化合物等を含有するコーティング
剤が挙げられ、特にフッ素化アルキル基（Ｒｆ基）を有
する化合物を含有するコーティング剤が好ましい。ま
た、コーティング剤にはシランカップリング剤、やＯＨ
官能基を有する化合物を含有しても良い。その適用に当
たっては前記化合物を溶剤に溶解しコーティング剤に調
製し、その中に生分解性成形体を浸漬する、または前記
コーティング剤を生分解性成形体に特設塗布するのがよ
い。使用する溶剤としては、プロピレングリコール等の
アルキレングリコール類、酢酸メチルエチル、酢酸メチ
ルブチル等のエステル類、アセトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン類、エチレンアルコール、ブチルアル
コール等のアルコール類、トルエン、キシレンが挙げら
れる。前記適用により生分解性成形体の表面層にフッ素
官能基が導入され、表面層の改質が行われるが、その導
入される層の厚さは０．２３〜０．２７μｍの範囲がよ
い。
【００１３】上記成形に供される樹脂組成物には、必要
に応じて各種の添加剤、例えば充填剤、可塑剤、安定
剤、滑剤、剥離剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
などを配合してもよい。
に応じて各種の添加剤、例えば充填剤、可塑剤、安定
剤、滑剤、剥離剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
などを配合してもよい。
【００１４】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お以下の実施例の引張強度、引張弾性率及び伸度はＪＩ
Ｓに規定する測定方法に準拠する。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お以下の実施例の引張強度、引張弾性率及び伸度はＪＩ
Ｓに規定する測定方法に準拠する。
【００１５】実施例１ 数平均分子量３８０００、メルトインデックス２．５７
ｇ／１０分のポリカプロラクトンを溶融押出機より押出
し、ペレット状に切断し、肉厚２ｍｍの２枚のステンレ
ス板に挟み、卓上型テストプレス（テスター産業（株）
製ＳＡ−３０３−Ｉ−Ｓ）を用いて、温度７５℃、圧力
３．８ＭＰａ、樹脂溶融時間２分、加圧時間３分でフィ
ルムに成形した。
ｇ／１０分のポリカプロラクトンを溶融押出機より押出
し、ペレット状に切断し、肉厚２ｍｍの２枚のステンレ
ス板に挟み、卓上型テストプレス（テスター産業（株）
製ＳＡ−３０３−Ｉ−Ｓ）を用いて、温度７５℃、圧力
３．８ＭＰａ、樹脂溶融時間２分、加圧時間３分でフィ
ルムに成形した。
【００１６】得られたフィルムをフッ素コーティング剤
（東洋インキ製造製、フルシェードＳ−１）３０質量％
のメチルエチルケトン（和光純薬工業製）溶液に常温で
浸漬し、次いでドラフトチャンバー内で溶剤を揮発させ
て処理済フィルムを得た。
（東洋インキ製造製、フルシェードＳ−１）３０質量％
のメチルエチルケトン（和光純薬工業製）溶液に常温で
浸漬し、次いでドラフトチャンバー内で溶剤を揮発させ
て処理済フィルムを得た。
【００１７】上記処理済フィルム及び未処理フィルムを
３６℃の表１に示すコンポスト中に埋設し、破断強度及
び伸び率の経時変化を測定した。その結果を図１及び図
２に示す。
３６℃の表１に示すコンポスト中に埋設し、破断強度及
び伸び率の経時変化を測定した。その結果を図１及び図
２に示す。
【００１８】なお、上記破断強度及び伸び率の測定は、
コンピュータ計測制御式精密万能引張使用試験機（島津
製作所製、ＡＧＳ−１０００Ｂ）を用いた。
コンピュータ計測制御式精密万能引張使用試験機（島津
製作所製、ＡＧＳ−１０００Ｂ）を用いた。
【００１９】
【表１】
【００２０】図１から明らかなように処理済フィルムは
２ヶ月経過しても分解がみられなかったが、未処理フィ
ルムはコンポスト埋設の初期の段階から分解していた。
また、図２から明らかなように未処理フィルムはコンポ
スト埋設２０日過ぎから急激にその伸び率が低下するの
に対し、処理済フィルムには全く伸び率の低下がみらな
かった。
２ヶ月経過しても分解がみられなかったが、未処理フィ
ルムはコンポスト埋設の初期の段階から分解していた。
また、図２から明らかなように未処理フィルムはコンポ
スト埋設２０日過ぎから急激にその伸び率が低下するの
に対し、処理済フィルムには全く伸び率の低下がみらな
かった。
【００２１】
【発明の効果】本発明の生分解期間が制御された成形体
は、使用目的に応じた生分解期間が抑制でき、分解期間
に応じた各種の用途への応用ができる。そのため、各種
の包装材、磁気カード、農業用フィルム、杭、パイル、
建築・土木用シート等に利用できその産業上の利用価値
は高いものがある。
は、使用目的に応じた生分解期間が抑制でき、分解期間
に応じた各種の用途への応用ができる。そのため、各種
の包装材、磁気カード、農業用フィルム、杭、パイル、
建築・土木用シート等に利用できその産業上の利用価値
は高いものがある。
【図１】コンポスト中に埋設した本発明の成形体の破断
強度の経時変化を示す。
強度の経時変化を示す。
【図２】コンポスト中に埋設した本発明の成形体の伸び
率の経時変化を示す。
率の経時変化を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年１１月３０日（２０００．１１．
３０）
３０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】コンポスト中に埋設した本発明の成形体の破断
強度の経時変化を示す。
強度の経時変化を示す。
【図２】コンポスト中に埋設した本発明の成形体の伸び
率の経時変化を示す。
率の経時変化を示す。
【手続補正書】
【提出日】平成１２年１２月６日（２０００．１２．
６）
６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】
【発明の効果】本発明の生分解期間が制御された成形体
は、使用目的に応じた生分解期間が抑制でき、分解期間
に応じた各種の用途への応用ができる。そのため、各種
の包装材、磁気カード、農業用フィルム、杭、パイル、
建築・土木用シート等に利用できその産業上の利用価値
は高いものがある。
は、使用目的に応じた生分解期間が抑制でき、分解期間
に応じた各種の用途への応用ができる。そのため、各種
の包装材、磁気カード、農業用フィルム、杭、パイル、
建築・土木用シート等に利用できその産業上の利用価値
は高いものがある。
Claims (5)
- 【請求項１】ポリカプロラクトン系樹脂組成物から得た
生分解性成形体の表面層にフッ素官能基を導入したこと
を特徴とする生分解期間が制御された成形体。 - 【請求項２】ポリカプロラクトン系樹脂と天然の粉体状
物質とを含有する樹脂組成物から得た生分解性成形体の
表面層にフッ素官能基を導入すたことを特徴とする生分
解期間が制御された成形体。 - 【請求項３】天然の粉体状物質が産業廃棄物の処理で得
られた粉状物質であることを特徴とする請求項２記載の
生分解期間が制御された成形体。 - 【請求項４】ポリカプロラクトン系樹脂組成物が６０〜
９５質量％、天然の粉体状物質が５〜４０重量％である
ことを特徴とする請求項２又は３記載の生分解期間が制
御された成形体。 - 【請求項５】ポリカプロラクトン系樹脂組成物又はそれ
と天然の粉体状物質を含有する樹脂組成物から得た生分
解性成形体にフッ素系表面改質剤を適用することを特徴
とする生分解期間が制御された成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000361718A JP3477642B2 (ja) | 2000-11-28 | 2000-11-28 | 生分解期間が制御された成形体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002161155A true JP2002161155A (ja) | 2002-06-04 |
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Family
ID=18833113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPWO2004002213A1 (ja) * | 2002-07-01 | 2005-10-27 | ダイセル化学工業株式会社 | 脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2004002213A1 (ja) * | 2002-07-01 | 2005-10-27 | ダイセル化学工業株式会社 | 脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム |
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|---|---|
| JP3477642B2 (ja) | 2003-12-10 |
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