JP2002155042A - 芳香族フッ素化合物の製造方法 - Google Patents
芳香族フッ素化合物の製造方法Info
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Abstract
器から効率よく抜き出す方法を提供する 【解決手段】 芳香族塩素化合物をフッ素化剤とハロゲ
ン交換反応させて芳香族フッ素化合物を製造する方法に
おいて、ハロゲン交換反応後、芳香族フッ素化合物を含
有する反応物を20〜250℃の範囲の温度で反応器か
ら抜き出すことを特徴とする芳香族フッ素化合物の製造
方法である。フッ素化剤によってスラリー状を呈する反
応物を温度を調製することで、効率よく反応器から排出
させる。
Description
の製造方法に関し、詳しくは芳香族塩素化合物をフッ素
化剤とハロゲン交換反応させて得られる、目的物の芳香
族フッ素化合物を含有する反応物を反応器から効率よく
抜き出す方法に関する。
ロゲン交換反応させて芳香族フッ素化合物を製造する方
法は一般に知られている。例えば、特公昭62−718
5号公報には、ベンゾニトリル中でペンタクロロベンゾ
ニトリルを、フッ素化剤とハロゲン交換反応させてペン
タフルオロベンゾニトリルを得る方法が記載されてい
る。反応温度は270〜400℃、反応時間は2〜48
時間の範囲が好ましいとし、実施例においてオートクレ
ーブにベンゾニトリル、ペンタクロルベンゾニトリルお
よび乾燥フッ化カリウムとを仕込み、320℃で16時
間加熱撹拌して目的物を得ている。反応終了後はロータ
リーエバポレーターを使用して外気温200℃で反応液
から塩化カリウムおよび未反応のフッ化カリウムを分離
し、釜底にペンタフルオロベンゾニトリルを含むベンゾ
ニトリル溶液を得ている。
ベンゾニトリル中でテトラクロロフタロニトリルを、フ
ッ素化剤とハロゲン交換反応させてテトラフルオロフタ
ロニトリルを得る方法が記載されている。反応温度は1
90〜320℃、反応時間は2〜48時間の範囲が好ま
しいとし、実施例においてオートクレーブにベンゾニト
リル、テトラクロルフタロニトリルおよび乾燥フッ化カ
リウムとを仕込み、255℃で16時間加熱撹拌して目
的物を得ている。反応終了後はロータリーエバポレータ
ーを使用して、外気温230℃で反応液から塩化カリウ
ムおよび未反応のフッ化カリウムを分離し、次いで分離
液を蒸留してベンゾニトリルとテトラフルオロフタロニ
トリルとを得ている。
ハロゲン交換反応を非プロトン性極性溶媒中、あるいは
無溶媒で行う方法が記載されている。反応温度は200
〜450℃、反応時間は0.5〜30時間の範囲が好ま
しいとし、実施例においてオートクレーブに2,6−ジ
クロロベンゾニトリルおよびフッ化カリウムとを仕込
み、350℃で3時間反応させて目的物を得ている。反
応終了後は冷却降温し、200℃近辺より蒸留装置によ
って目的物を得ている。
3,4,5,6−テトラクロロフタロニトリルをベンゾ
ニトリル溶媒下で、190〜400℃の範囲の温度で自
然発生圧下、あるいは常圧下に還流しながら反応させる
方法が記載されている。ベンゾニトリルを沸点以上で使
用するとフッ化カリウムの溶解度が急速に上がるため、
反応温度を190〜400℃の範囲とし、反応時間は2
〜48時間の範囲が好ましいとし、実施例においてオー
トクレーブに3,4,5,6−テトラクロロフタロニト
リルおよび乾燥フッ化カリウムとを仕込み、230℃で
10時間反応させて目的物を得ている。反応終了後は室
温まで冷却し、懸濁している塩化カリウムおよび未反応
のフッ化カリウムとをろ過して除去し、母液に目的物で
ある3,4,5,6−テトラフルオロフタロニトリルを
得ている。すなわち、上記公報に記載の方法は、いずれ
も原料化合物を反応器に仕込み目的物を合成した後に、
これを反応器から取り出し、ろ過やエバポレーターを設
置した別の容器によって目的物を精製している。
塩素化合物をフッ素化剤とハロゲン交換反応させる際に
使用するフッ素化剤は、フッ化セシウム、フッ化カリウ
ム、フッ化ナトリウムなどのアルカリ金属のフッ化物塩
やフッ化バリウム、フッ化カルシウムなどのアルカリ土
類金属のフッ化物塩であり、ハロゲン交換反応後の反応
液中に沈殿物として残存する。ハロゲン交換反応によっ
て得られる反応物は一般に粘性の高いスラリーであるた
め、反応器から抜き出す際の作業時間が長く、また反応
物の一部が反応器内部に残留するとの問題があった。そ
の一方、原料化合物や目的物は、一般的に臭気が強く、
労働衛生上の理由から作業者が直接反応容器内から反応
物を採取することは、実質的に困難である。特に、前記
反応過程においては、腐食性の化合物であるフッ化水素
が副生する場合があり、通常バッチ式で実施されること
が多いハロゲン交換反応において、目的物製造後の反応
容器から、外部に臭気を遺漏することなく、また、作業
者を上記反応生成物雰囲気に暴露することなく、効率よ
く反応物を抜き出すことは、極めて重要な問題である。
から短時間で、しかも反応器内部に残留しないように抜
き出す方法の開発が望まれていた。
によって達成される。
ハロゲン交換反応させて芳香族フッ素化合物を製造する
方法において、ハロゲン交換反応後、芳香族フッ素化合
物を含有する反応物を、20〜250℃の範囲の温度で
反応器から抜き出すことを特徴とする芳香族フッ素化合
物の製造方法。
ッ素化剤とハロゲン交換反応させて芳香族フッ素化合物
を製造する方法において、ハロゲン交換反応後、芳香族
フッ素化合物を含有する反応物を、20〜250℃の範
囲の温度で反応器から抜き出すことを特徴とする芳香族
フッ素化合物の製造方法である。
少なくとも1個の塩素原子を含む化合物であり、塩素原
子のほかに塩素原子以外の置換基、例えばシアノ基、ニ
トロ基、フルオロカルボニル基などの電子吸引性置換基
を有していてもよい化合物を意味する。具体的には、下
記一般式(1)または(2)で表される化合物を挙げる
ことができる。
CN、−NO2、−COFまたは−COClのいずれか
を示し、aはXの置換数を示し0、1または2のいずれ
かであり、bは塩素原子の置換数を示しb≧1であり、
a+b≦6である。Xが複数存在する場合には、各Xは
同一でも異なっていてもよい。)
は、−O−または>NR(ここで、Rは水素原子、炭素
数1〜6のアルキル基、またはアリール基である。)を
示し、aは塩素原子の置換数を示し、1≦a≦4の整数
である。) 上記、一般式(1)または(2)で示される化合物の代
表例としては、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン、トリクロロベンゼン、テトラクロロベンゼン、ペン
タクロロベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、2,6−ジ
クロロベンゾニトリル、2,4,6−トリクロロベンゾ
ニトリル、ペンタクロロベンゾニトリル、3,4,5,
6−テトラクロロフタロニトリル、テトラクロロ無水フ
タル酸、テトラクロロフタル酸ジフルオライド、テトラ
クロロ無水フタル酸アミド、N−アルキルテトラクロロ
無水フタル酸アミド(アルキル基:メチル、エチル、n
−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチルな
ど)、N−フェニルテトラクロロ無水フタル酸アミド、
2,3,4−トリクロロニトロベンゼン、ペンタクロロ
ニトロベンゼンなどを挙げることができる。なかでも、
3,4,5,6−テトラクロロフタロニトリル、ペンタ
クロロベンゾニトリルまたは2,6−ジクロロベンゾニ
トリルが好適に用いられる。
行っても、あるいは不存在下に行ってもよい。有機溶媒
としては、一般的にはジメチルスルホキシド(DMS
O)、スルホラン(TMSO2)、N,N−ジメチルス
ルホキシド(DMF)、N−メチル−2−ピロリドン
(NMP)、ジメチルスルホン(DMSO2)などのい
わゆる非プロトン性極性溶媒、あるいはベンゾニトリル
が用いられるが、反応性および熱安定性の点で、ベンゾ
ニトリルが特に好適に用いられる。
合物とのハロゲン(フッ素)交換反応に使用し得るもの
であればいずれでもよいが、フッ化ナトリウム、フッ化
カリウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属フッ化物
が好ましく、フッ化カリウムが特に好適に用いられる。
フッ素化剤の使用量は、フッ素原子によって置換される
原料化合物の芳香族塩素化合物に含まれる塩素原子に対
し、少なくとも同モル以上である必要があり、一般には
塩素原子1個に対して1.0〜1.5個のフッ素原子と
なるようにフッ素化剤を使用する。
限はなく、この種の反応に一般に用いられている方法に
したがって行うことができる。例えば、特公平2−16
746号公報に記載のように無溶媒で行っても、特公昭
62−7185号公報に記載のように、蒸留塔塔底から
得られる未反応混合物を含む有機溶媒を循環しながら反
応を行っても、あるいは特公平4−4309号公報に記
載のように、ベンゾニトリル溶媒中に原料化合物を添加
し、これを温度190〜400℃の範囲で自然発生圧
下、あるいは常圧下、還流しながら反応を行ってもよ
い。一般には、SUS316などの耐薬品性の素材を使
用し、撹拌翼を配設した耐圧性反応器内で、原材料を撹
拌しつつ反応させる。
は非プロトン性極性溶媒またはベンゾニトリルなどの溶
媒中で、2,6−ジクロロベンゾニトリル、テトラクロ
ロフタロニトリルまたはペンタクロロベンゾニトリルを
フッ素化剤とハロゲン交換反応を行い、得られる反応物
を反応器から抜き出す際に好適に用いられる。
る反応物中には、目的物としての芳香族フッ素化合物の
ほかに、反応によって生成する塩化カリウムなどの無機
塩も含まれているので、反応物は粘度が高く、また場合
によってはチキソトロピー性を有することもあり、反応
器から円滑に抜き出すのが困難な場合が多い。しかしな
がら、本発明の方法によれば、上記のような反応物を短
時間で、かつ残留物を残さないようにして反応器から抜
き出すことができる。
20〜250℃の温度にて反応器から抜き出す点にあ
る。製造目的物である芳香族フッ素化合物は、通常、ハ
ロゲン交換反応終了後、次工程に移行して目的物を精製
するには、反応物を静置し低温で処理することが一般的
である。その場合、本反応において、副生する塩化カリ
ウムや残存する余剰のフッ化カリウムが固化することが
あり、その結果反応物を取り出す際に取り出し口に詰ま
り、抜き出しが困難になるという問題があった。このた
め従来は、反応器内に取り出し具を挿入し、内容物を掻
き出したり、反応器への溶剤を投入するなどして、反応
物のつまりを解消することを行なっていた。しかしなが
ら、本発明では、反応物の抜き出し時の温度を20〜2
50℃の範囲に調整することで、反応物の流動性が確保
できることを見出し、反応物の抜き出しを極めて容易に
することができたのである。
℃、好ましくは50〜230℃、より好ましくは100
〜220℃、特に好ましくは150〜200℃の範囲の
温度で反応器から抜き出す。20℃より低い温度では、
反応物の粘度が上昇し、円滑な抜き出しができなくなる
ばかりでなく、20℃以下まで冷却するための時間が必
要となって工業的には不適当である。また、250℃を
超える温度にすると、抜き出し時の反応物の温度が高温
であるために、目的物あるいは溶媒が、抜き出し容器側
で蒸気化した状態となり、その結果これらのものが飛散
し、その際、反応物中に存在する無機塩などが同伴され
てしまい、装置を汚損するなど工業的に不適当である。
〜250℃の温度範囲に調整することで、さらに優れた
反応物の流動性が確保できるのである。特に本発明の目
的物である芳香族フッ素化合物は、無機化合物に属する
フッ素化剤を使用するため、反応時にはフッ素化剤との
反応性を確保するため反応物を単位容積当たりの撹拌動
力0.1〜10kw/m3、より好ましくは0.5〜
7.0kw/m3、特には1.0〜4.0kw/m3で撹
拌することが一般的である。従来は、反応終了後に撹拌
を停止していたが、本発明では、上記温度制御と共に撹
拌を継続することで、反応物の流動性を確保する。この
温度制御の際の撹拌動力は、反応時の撹拌動力と同じで
あっても異なっていてもよく、反応物の単位容積あたり
0.1〜10kw/m3、より好ましくは0.5〜7.
0kw/m3、特には1.0〜4.0kw/m3の撹拌動
力である。また、反応物を反応器から取り出す際の撹拌
動力は、反応物の単位容量当たりの機動力として0.0
1〜3.0kw/m3であることが好ましく、より好ま
しくは0.05〜2.5kw/m3、特には0.1〜2
kw/m3である。この範囲で、反応物中に溶媒が含ま
れるか否か、使用するフッ素化剤の配合量などに係わら
ず、反応器からの取り出しに適する反応物の流動性が確
保できるからである。また、温度調整時に限らず、取り
出し時にも撹拌翼を回転させて反応物を取り出してもよ
い。
の単位容積当たりの撹拌動力とは、抜き出し前後の撹拌
機の電流値から所要撹拌動力を算出し、その差から所要
撹拌動力を得て、これを反応物の容積で除して算出した
ものである。すなわち、反応時または反応物の冷却時
(抜き出し前)の撹拌動力(A)は交流を使用する場
合、√3×電圧×電流値1×力率1/1000で示さ
れ、反応物抜き出し採集時(抜き出し後)の撹拌動力
(B)は、√3×電圧×電流値2×力率2/1000で
示されるため、抜き出し時の単位容積当たりの撹拌動力
は、((A)−(B))/反応物の容積となる。この数
値が示すように、抜き出し時の撹拌動力とは、反応物の
抜き出し経過時間の平均撹拌動力を示す。
い、または反応物の抜き出しを、反応物を吸引下に行な
うことでより円滑に作業することができる。具体的に
は、反応器の内部圧力を外部圧力より高くすることによ
り、例えば、反応器とこれに接続された反応物導入容器
とからなる装置の場合、反応器の内部圧力を反応物導入
容器の内部圧力よりも高くすることにより、反応物を反
応器から効率よく抜き出すことができる。また、加圧下
における反応物の抜き出しと、吸引下における反応物の
抜き出しを併用してもかまわない。
には種々の方法によって行うことができる。例えば、反
応物を抜き出す時に反応器にガスを圧入するか、あるい
は反応器に接続された反応物導入容器の内部圧力をポン
プを用いて減圧させるなどすればよい。この減圧の程度
は、反応物の粘度によって相違するが、BL型粘度計
(株式会社トキメック製)による反応物の粘度が2〜2
00cpsである場合には、反応器側の圧力が、ゲージ
圧力で0.01〜2MPa、好ましくは0.05〜1M
Pa、更に好ましくは0.1〜0.5MPaとして、反
応物導入容器の内部圧力より高くなるようにすればよ
い。上記圧力差を発生させる場合、操作が比較的簡便
で、しかも0.1MPa以上の圧力差を発生し得るとい
う点で、反応器にガスを導入する方法が好適に用いられ
る。
悪影響がなく、工業的に安全に使用できるものであれば
いずれでもよく、例えば、窒素、炭酸ガス、ヘリウム、
アルゴンなどの不活性ガス、あるいは空気、もしくは酸
素濃度を低下させた空気などが用いられるが、特に窒素
が、反応物に悪影響がなく、安全で、工業的に容易に入
手可能でるという理由から窒素が好ましく用いられる。
は、例えば、反応器内部を窒素などの不活性ガスで加圧
状態にして、反応物を攪拌しながら、あるいは攪拌する
ことなく抜き出す方法の他、反応器の内部圧力は大気圧
として、反応物導入容器の内部をポンプなどで減圧状態
にした後、反応物を攪拌しながら、あるいは攪拌するこ
となく抜き出す方法を挙げることができる。より円滑
に、かつ効率的に抜き出せるという理由から、攪拌して
抜き出すほうが好ましい。また、反応器内部を加圧状態
にする窒素などの不活性ガスは、抜き出すときに、抜き
出し状態あるいは反応器内部圧力を観察しながら、適
宜、反応器内部に供給して抜き出しが円滑に行えるよう
にするのがよい。なお、反応器内物に少量の反応物が残
存した場合には、反応器内部に溶剤などを投入、攪拌し
て良好なスラリー状態とした後、抜き出してもよい。
族塩素化合物とフッ素化剤との未反応物に加え、反応の
副生物である塩化カリウムまたは残存する未反応フッ素
化剤等の無機塩が不溶物として反応物中に残存するた
め、反応物の粘度が高い。特に、芳香族塩素化合物に含
まれる塩素原子数が多い場合には、使用するフッ素化剤
の使用量も多くなり、その結果反応物に残存する副生物
である塩化カリウムまたは残存する未反応フッ素化剤量
も多くなるため、反応物の粘度が高くなる。このような
観点から、本発明の製造方法は、3,4,5,6−テト
ラクロロフタロニトリル、ペンタクロロベンゾニトリル
等のように1化合物中に4または5個の塩素原子を含む
芳香族塩素化合物を原料化合物とする場合に特に有効で
ある。また、2,6−ジクロロベンゾニトリルなどを原
料とする場合には、含まれる塩素原子数は少なくても無
溶媒下でフッ素化剤と反応させる場合があり、結果とし
て反応物の粘度が高くなる。従って、2,6−ジクロロ
ベンゾニトリルを原料化合物とする場合、無溶媒下にハ
ロゲン化反応を行なう場合にも、本発明によって好適に
反応物を取り出すことができる。
説明する。
ートクレーブにベンゾニトリル150kg、ペンタクロ
ロベンゾニトリル52kg(0.1891キロモル)お
よびスプレードライフッ化カリウム60kg(1.03
3キロモル)を仕込み、オートクレーブ内の空気を窒素
で置換した後、撹拌動力1.0〜3.0kw/m3で攪
拌しつつ340℃で18時間反応を行った。
ィー分析したところ、反応液中には目的物であるペンタ
フルオロベンゾニトリル31.1kg(0.1612キ
ロモル、収率85.4モル%)と有効成分である3,5
−ジクロロ−2,4,6−トリフルオロベンゾニトリル
8.2kg(0.0391キロモル)とが含まれてい
た。
ートクレーブにベンゾニトリル150kg、ペンタクロ
ロベンゾニトリル52kg(0.1891キロモル)お
よびスプレードライフッ化カリウム60kg(1.03
3キロモル)を仕込み、オートクレーブ内の空気を窒素
で置換した後、撹拌動力1.0〜3.0kw/m3で攪
拌しつつ340℃で18時間反応を行った。
3.0kw/m3で攪拌しつつ150℃まで冷却し、窒
素ガスで反応器内部圧力を0.3MPaに加圧し、攪拌
しつつ、反応器下部のバルブを解放して、反応物を反応
器下部のバルブに接続したブレンダーに抜き出した。抜
き出し前後の撹拌機駆動部の電流量から算出した抜き出
し時の反応物の単位容積当たりの撹拌動力は、0.4k
w/m3であった。抜き出しに要した時間は5分であっ
た。
ラフィー分析を行った結果、抜き出し液中には目的物で
あるペンタフルオロベンゾニトリル30.8kg(0.
1596キロモル、収率85.0モル%)と有効成分で
ある3,5−ジクロロ−2,4,6−トリフルオロベン
ゾニトリル8.1kg(0.0358キロモル)とが含
まれており、反応器内部を観察したところ、内部には反
応物がほとんど残存していなかった。回収率(参考例1
での収率を基準にした抜き出し後の回収率;以下同
じ。)は99%であった。
ートクレーブにベンゾニトリル150kg、テトラクロ
ロフタロニトリル52kg(0.1955キロモル)お
よびスプレードライフッ化カリウム50kg(0.86
01キロモル)を仕込み、オートクレーブ内の空気を窒
素で置換した後、撹拌動力1.0〜3.0kw/m3で
攪拌しつつ255℃で20時間反応を行った。
3.0kw/m3で攪拌しつつ150℃まで冷却し、窒
素ガスで反応器内部圧力を0.3MPaに加圧し、攪拌
しつつ反応器下部のバルブを解放して、反応物を反応器
下部のバルブに接続したブレンダーに抜き出した。抜き
出し前後の撹拌機駆動部の電流量から算出した抜き出し
時の反応物の単位容積当たりの撹拌動力は、0.45k
w/m3であった。抜き出しに要した時間は4分であっ
た。また、抜き出した反応物のガスクロマトグラフィー
分析を行った結果、反応物中には目的物であるテトラフ
ルオロフタロニトリル35.2kg(0.1760キロ
モル、収率90.0モル%)と有効成分である3−クロ
ロ−4,5,6−トリフルオロフタロニトリル2.54
kg(0.0117キロモル)とが含まれており、反応
器内部を観察したところ、内部には反応物がほとんど残
存していなかった。回収率は99%であった。
ートクレーブにジメチルスルホキシド150kg、2,
6−ジクロロベンゾニトリル52kg(0.3023キ
ロモル)およびスプレードライフッ化カリウム38.6
kg(0.6651キロモル)を仕込み、オートクレー
ブ内の空気を窒素で置換した後、撹拌動力1.0〜3.
0kw/m 3で攪拌しつつ160℃で12時間反応を行
った。
3.0kw/m3で攪拌しつつ150℃まで冷却し、窒
素ガスで反応器内部圧力を0.2MPaに加圧し、攪拌
しつつ反応器下部のバルブを解放して、反応物を反応器
下部のバルブに接続したブレンダーに抜き出した。抜き
出し前後の撹拌機駆動部の電流量から算出した抜き出し
時の反応物の単位容積当たりの撹拌動力は、0.38k
w/m3であった。抜き出しに要した時間は4分であっ
た。また、抜き出した反応物のガスクロマトグラフィー
分析を行った結果、反応物中には目的物である2,6−
ジフルオロベンゾニトリル38.8kg(0.2790
キロモル、収率92.3モル%)と有効成分である2−
クロロ−6−フルオロベンゾニトリル2.12kg
(0.0136キロモル)とが含まれており、反応器内
部を観察したところ、内部には反応物がほとんど残存し
ていなかった。回収率は99%であった。
時の反応物の温度を100℃とした以外は、実施例1と
同様にして反応物を抜き出したところ、抜き出しに要し
た時間は7分であった。回収率は98.5%であった。
時の反応器内部圧力を0.5MPaとした以外は、実施
例1と同様にして反応物を抜き出したところ、抜き出し
に要した時間は3分であった。回収率は99.5%であ
った。
時の反応物の温度を150℃とし、抜き出し容器側の圧
力をポンプを使用して0.013MPaとした以外は、
実施例1と同様にして反応物を抜き出したところ、抜き
出しに要した時間は6分であった。回収率は99.0%
であった。
時の反応物の温度を10℃とした以外は、実施例1と同
様にして反応物を抜き出したところ、抜き出しに要した
時間は60分であった。回収率は70.0%であった。
時の反応物の温度を280℃とした以外は、実施例1と
同様にして反応物を抜き出したところ、抜き出しに要し
た時間は3分であった。回収率は80%であった。
レス鋼製オートクレーブにベンゾニトリル150kg、
ペンタクロロベンゾニトリル50kg、およびスプレー
ドライフッ化カリウム58kgを仕込み、オートクレー
ブ内の空気を窒素で置換した後、撹拌動力2.0〜4.
0kw/m3で攪拌しつつ340℃に昇温し、この温度
で、18時間反応を行なった。反応終了後、反応液を撹
拌動力2.0〜4.0kw/m3で攪拌しつつ190℃
まで冷却し、窒素ガスで反応器内部圧力を0.3MPa
に加圧し、撹拌しつつ反応器下部のバルブを解放して、
反応物を反応器下部のバルブに接続したブレンダーに抜
出した。抜き出し前後の撹拌機駆動部の電流量から算出
した抜き出し時の反応物の単位容積当たりの撹拌動力
は、0.5kw/m3であった。抜出しに要した時間
は、1分であった。また、抜出した反応物のガスクロマ
トグラフィー分析を行なった結果、抜出し液中には目的
物であるペンタフルオロベンゾニトリル32.8kg
(収率 93.7モル%)と有効成分である3−クロロ
−2,4,5,6−テトラフルオロベンゾニトリル
1.9kgおよび3,5,−ジクロロ−2,4,6−ト
リフルオロベンゾニトリル 0.4kgとが含まれてい
た。反応器内部を観察したところ、内部には、反応物
が、ほとんど残存していなかった。回収率は、99.8
%であった。
度を230℃とした以外は、同様の方法で抜出したとこ
ろ、抜出しに要した時間は、ほぼ同様で8分であり、回
収率は95%であった。
度を50℃とした以外は、同様の方法で抜出したとこ
ろ、抜出しに要した時間は、7分であった。また、回収
率は、96%であった。
た容量300リットルのグラスライニング製反応器に、
スルフォラン150kg、N−メチル−テトラクロロフ
タルミド58kg(0.194モル)、およびスプレー
ドライフッ化カリウム50gを仕込み、反応器内部の空
気を窒素で置換した後、撹拌動力2.0〜4.0kw/
m3で攪拌しつつ220℃に昇温し、この温度で、5時
間反応を行なった。反応終了後、反応液を撹拌動力2.
0〜4.0kw/m3で攪拌しつつ190℃まで冷却
し、窒素ガスで反応器内部圧力を0.05MPaに加圧
し、反応液を撹拌しつつ反応器下部のバルブを解放し
て、反応物を反応器下部のバルブから抜出した。抜き出
し前後の撹拌機駆動部の電流量から算出した抜き出し時
の反応物の単位容積当たりの撹拌動力は、0.48kw
/m3であった。抜出しに要した時間は、2分であっ
た。抜出した反応物のガスクロマトグラフィー分析を行
なった結果、抜出し液中には目的物であるN−メチル−
テトラフルオロフタルイミド37kg(0.1589モ
ル、収率 81.9モル%)が含まれており、内部に
は、反応物が、ほとんど残存していなかった。回収率
は、99.3%であった。
の抜出し時の温度を180℃とした以外は、同様の方法
で抜出したところ、抜出しに要した時間は、2分であっ
た。また、回収率は、99.6モル%であった。
後、撹拌を停止し、反応液の抜き出し時の温度を260
℃とした以外は、同様の方法で抜き出したところ、反応
生成物を一部しか取り出すことができず、回収率は50
%であった。
後、撹拌を停止し、反応液の抜き出し時の温度を15℃
とした以外は、同様の方法で抜き出したところ、反応生
成物は、ほとんど取り出すことができ無かった。
反応物を反応器から短時間で、しかも残留物がないよう
に、効率よく抜き出すことができる。
Claims (6)
- 【請求項1】 芳香族塩素化合物を、フッ素化剤とハロ
ゲン交換反応させて芳香族フッ素化合物を製造する方法
において、ハロゲン交換反応後、芳香族フッ素化合物を
含有する反応物を、20〜250℃の範囲の温度で反応
器から抜き出すことを特徴とする芳香族フッ素化合物の
製造方法。 - 【請求項2】 該芳香族フッ素化合物を含有する反応物
を、反応器内で撹拌しつつ温度20〜250℃の範囲に
調整し、ついで反応器から抜き出すものである、請求項
1記載の製造方法。 - 【請求項3】 該反応物の温度20〜250℃の範囲へ
の調整が、反応物をその単位容積当たりの撹拌動力0.
1〜10kw/m3で撹拌しつつ行なうものである、請
求項2記載の製造方法。 - 【請求項4】 該反応器内の抜き出し時の撹拌が、反応
物の単位容積当たりの撹拌動力0.01〜3.0kw/
m3である、請求項2記載の製造方法。 - 【請求項5】 該反応物の抜き出しを加圧下に行なうこ
とを特徴とする、請求項1記載の製造方法。 - 【請求項6】 該反応物の抜き出しを、反応物を吸引下
に行なうことを特徴とする、請求項1記載の製造方法。
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JP2006282575A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | 含フッ素フタロニトリル類の取り扱い方法 |
JP2007099738A (ja) * | 2005-10-07 | 2007-04-19 | Asahi Kasei Chemicals Corp | アルキルスズアルコキシドの製造方法 |
-
2001
- 2001-09-04 JP JP2001267543A patent/JP3898011B2/ja not_active Expired - Fee Related
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