JP2002138175A

JP2002138175A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002138175A
Application number: JP2000336484A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Hase; 達也長谷; Akihiko Sugita; 陽彦杉田; Koji Fujimoto; 浩司藤本
Original assignee: Sumitomo Wiring Systems Ltd; Sumitomo Electric Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Wiring Systems Ltd; Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date: 2000-11-02
Filing date: 2000-11-02
Publication date: 2002-05-14
Anticipated expiration: 2020-11-02
Also published as: JP3622955B2

Abstract

(57)【要約】【課題】燃焼時にハロゲン系ガスを発生することな
く、十分な難燃性を有するとともに、優れた機械的特
性、柔軟性及び加工性を兼ね備えた難燃性樹脂組成物を
提供すること。【解決手段】オレフィン系熱可塑性エラストマー１０
〜９３重量部、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性
した変性ポリスチレン１〜２０重量部、スチレン系熱可
塑性エラストマー５〜４０重量部及びプロピレン系樹脂
１〜３０重量部の混合割合で混合した混合物合計１００
重量部に対して、金属水和物を３０〜２００重量部配合
する。この組成物は、ハロゲン元素を含有していないの
で、燃焼時にハロゲン系ガスを発生することがなく、金
属水和物と変性ポリスチレンの変性部分との間に強固な
接着界面が形成され、難燃性、柔軟性を損なうことなく
機械的特性が向上する。又、機械的特性、柔軟性に優れ
るので、加工性にも優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性樹脂組成物
に関し、更に詳しくは、自動車部品、電気・電子機器部
品などに用いられる電線の電線被覆材料として好適な難
燃性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車部品、電気・電子機器部品
などの配線に用いられる電線の電線被覆材料としては、
一般に、難燃性に優れたポリ塩化ビニル樹脂が用いられ
ており、これに耐摩耗性や引張強さ等の機械的特性、柔
軟性及び加工性等の各種必要特性に応じて、可塑剤や安
定剤等の配合剤が適宜配合され、また、これら配合剤の
種類や配合量が調整されてきた。

【０００３】しかしながら、ポリ塩化ビニル樹脂は、そ
れ自身難燃性を備える反面、分子鎖中にハロゲン元素を
有しているため、自動車の火災時や電気・電子機器の焼
却廃棄時等の燃焼時に有害なハロゲン系ガスを大気中に
放出し、環境汚染の原因になるという問題を有してい
る。

【０００４】このような背景から、近年、ハロゲン成分
を含まない難燃性樹脂組成物が種々研究されており、例
えば、特開平５−３０１９９６号公報には、ポリオレフ
ィンに高密度ポリエチレンを混合した混合物に難燃剤と
して金属水和物を配合したノンハロゲン系難燃性樹脂組
成物が開示されている。

【０００５】また例えば、特公平７−１１０９１２号公
報には、熱可塑性エラストマーと低結晶性ポリオレフィ
ンを混合した混合物に無機難燃剤を配合したノンハロゲ
ン系難燃性樹脂組成物が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
特開平５−３０１９９６号公報に示されるノンハロゲン
系難燃性樹脂組成物の場合、自己消火性を有するほど難
燃化するためには、難燃剤である金属水和物を多量に配
合する必要があり、このような組成物は、耐摩耗性や引
張強さ等の機械的特性が著しく低下するといった問題が
ある。

【０００７】一方、機械的特性を向上させるため、結晶
性を有し、比較的硬度の高い高密度ポリエチレンの混合
量を増加させることもできるが、非晶質部分が少なくな
って難燃剤を少量しか配合できなくなり、難燃性が低下
するとともに柔軟性が損なわれ、また、電線被覆材料と
して用いた場合の加工性や押出成形性も極めて悪くなる
など、各特性に優れた樹脂組成物を得ることができな
い。

【０００８】また、後者の特公平７−１１０９１２号公
報に示されるノンハロゲン系難燃性樹脂組成物の場合
も、自己消火性を有するほど難燃化するためには、無機
難燃剤を多量に配合する必要があり、前者と同様に、耐
摩耗性や引張強さ等の機械的特性が著しく低下し、更に
は熱可塑性エラストマーの有する柔軟性が損なわれると
いった問題が生じる。一方、機械的特性を向上させるた
め、低結晶性ポリオレフィンの混合量を減少させると、
非晶質部分が少なくなって無機難燃剤を少量しか配合で
きなくなり、難燃性が低下するといった問題が生じ、各
特性に優れた樹脂組成物を得ることができない。

【０００９】そのため、上述のような難燃性樹脂組成物
を電線の電線被覆材料として用いたとしても、優れた電
線特性を得ることができないといった問題があった。

【００１０】そこで、本発明が解決しようとする課題
は、燃焼時にハロゲン系ガスを発生することなく、十分
な難燃性を有するとともに、優れた機械的特性、柔軟性
及び加工性を兼ね備えた難燃性樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に、本発明に係る難燃性樹脂組成物は、請求項１に記載
のように、オレフィン系熱可塑性エラストマー１０〜９
３重量部、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性した
変性ポリスチレン１〜２０重量部、スチレン系熱可塑性
エラストマー５〜４０重量部及びプロピレン系樹脂１〜
３０重量部の混合割合で混合されてなる混合物合計１０
０重量部に対して、金属水和物を３０〜２００重量部配
合したことを要旨とするものである。

【００１２】本発明に係る難燃性樹脂組成物は、ハロゲ
ン元素を含有していないので、燃焼時に有害なハロゲン
系ガスを発生することがない。また、柔軟性に優れたオ
レフィン系熱可塑性エラストマーに、不飽和カルボン酸
又はその誘導体で変性した変性ポリスチレンを混合して
あるので、極性の高い難燃剤である金属水和物と変性ポ
リスチレンの変性部分との間に強固な接着界面が形成さ
れ、難燃性、柔軟性を損なうことなく耐摩耗性、引張強
さ等の機械的特性を向上させることができる。

【００１３】また、スチレン系熱可塑性エラストマーを
混合してあるので、相溶性が高まり、柔軟性や加工性を
向上させることができる。更に、オレフィン系樹脂の中
で比較的融点が高いプロピレン系樹脂を混合してあるの
で、耐熱性が向上し、また、押出成形性にも優れる。こ
のような樹脂組成物は、十分な難燃性を有するととも
に、機械的特性、柔軟性のバランスに優れるので、加工
性や成形性にも優れたものとなる。

【００１４】ここで、請求項２に記載のように、前記ス
チレン系熱可塑性エラストマーが、不飽和カルボン酸又
はその誘導体で変性した変性スチレン系熱可塑性エラス
トマーである場合には、変性スチレン系熱可塑性エラス
トマーの変性部分と金属水和物との間においても強固な
接着界面が形成されるので、変性ポリスチレンとの相乗
効果により、更に機械的特性を向上させることができる
ようになる。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、発明の実施の形態について
詳細に説明する。本発明に係る難燃性樹脂組成物は、オ
レフィン系熱可塑性エラストマー１０〜９３重量部、不
飽和カルボン酸又はその誘導体で変性した変性ポリスチ
レン１〜２０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー
５〜４０重量部及びプロピレン系樹脂１〜３０重量部の
混合割合で混合されてなる混合物合計１００重量部に対
して、金属水和物を３０〜２００重量部配合したものか
らなっている。

【００１６】熱可塑性エラストマーは、分子構造中に、
架橋点に相当するハードセグメントと、常温付近でゴム
状弾性を示すソフトセグメントとを備えており、この構
造に起因して、加熱により軟化し、外力によって塑性変
形するが、常温付近でゴム状弾性を示す性質を有してい
るものである。

【００１７】ここで、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ーとは、ハードセグメントとしてのオレフィン系樹脂
と、ソフトセグメントとしてのゴム系樹脂との共重合体
であって、分子構造中にハロゲン元素を含まないものを
言う。具体的には、ハードセグメントとして、ポリプロ
ピレン等が挙げられ、ソフトセグメントとして、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合体、ブチルゴム等が挙げられる。

【００１８】より具体的には、プロピレン／エチレン−
プロピレン共重合体、プロピレン／エチレン−プロピレ
ン−ジエン三元共重合体等のオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーが好ましく、耐熱性及び柔軟性をより向上させ
る観点から、融点が１３０℃以上、Ｄ硬度６０以下のも
のであることが好ましい。また、製造工程の増加や高コ
スト化を回避する観点から、電子線等による架橋が施さ
れていない非架橋型のものが好ましい。尚、オレフィン
系熱可塑性エラストマーの構造としては、ランダム共重
合体、交互共重合体、ブロック共重合体であっても良
く、特に限定されるものではない

【００１９】また、不飽和カルボン酸又はその誘導体で
変性した変性ポリスチレンとは、ポリスチレンに不飽和
カルボン酸又はその誘導体を反応させ、共重合あるいは
グラフト変性させたものを言う。変性に用いる不飽和カ
ルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸
等が挙げられ、不飽和カルボン酸の誘導体としては、不
飽和カルボン酸の無水物、金属塩、エステル等が挙げら
れる。中でも、耐摩耗性等の機械的特性を向上させる観
点から、無水マレイン酸が最も好適である。

【００２０】この際、変性ポリスチレンの変性割合とし
ては、０．１〜１５重量％の範囲にあることが好まし
い。０．１重量％より小さいと、金属水和物表面におけ
る化学結合力が低下し十分な接着界面が得られなくな
り、変性による効果が小さくなる傾向があるので好まし
くなく、１５重量％より大きいと、各種特性のバランス
が悪くなる傾向があるので好ましくない。

【００２１】また、スチレン系熱可塑性エラストマーと
は、ハードセグメントとしてのスチレン系樹脂と、ソフ
トセグメントとしてのゴム系樹脂との共重合体であっ
て、分子構造中にハロゲン元素を含まないものを言う。
具体的には、ハードセグメントとして、ポリスチレン、
ポリｏ−メチルスチレン、ポリｍ−メチルスチレン、ポ
リｐ−メチルスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリ
β−メチルスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリトリ
メチルスチレン等が挙げられ、ソフトセグメントとし
て、ポリブタジエン、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポリイソ
プレン、ブタジエン−イソプレン共重合体等が挙げられ
る。

【００２２】より具体的には、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体、スチレン／エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体等のスチレン系熱可塑性エラストマーが好
ましい。更にこれらは、耐熱性を向上させる観点から、
分子鎖中の二重結合を水素添加により飽和させた水素添
加スチレン系熱可塑性エラストマーであることが好まし
い。尚、スチレン系熱可塑性エラストマーの構造として
は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合
体であっても良く、特に限定されるものではない。

【００２３】また、これらのスチレン系熱可塑性エラス
トマーを、上述した不飽和カルボン酸又はその誘導体に
より変性して変性スチレン系熱可塑性エラストマーとし
ても良く、特に限定されるものではない。尚、この場合
の変性割合としては、変性ポリスチレンとの相乗効果を
高め、耐摩耗性、引張伸び等の機械的特性を一層向上さ
せる観点から、０．１〜１０重量％の範囲にあることが
好ましい。

【００２４】また、プロピレン系樹脂とは、プロピレン
の重合体、プロピレンを主体とする重合体であって、分
子構造中にハロゲン元素を含まないものを言う。これら
重合体の構造としては、単独重合体、ランダム重合体、
交互重合体、ブロック重合体であっても良く、特に限定
されるものではない。

【００２５】具体的には、ポリプロピレン、プロピレン
を主成分（５０ｗｔ％以上）とするプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共
重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピ
レン／エチレン−プロピレンブロック共重合体等のプロ
ピレン系樹脂が挙げられる。特に、加工性、押出成形性
等を向上させる観点から、温度２３０℃、荷重２．１６
ｋｇ下におけるメルトフローレイト（以下「ＭＦＲ」と
言う）が０．１ｇ〜５ｇ／１０分の範囲にあるものを好
適に用いる。

【００２６】本発明に係る難燃樹脂組成物において、上
述した樹脂を混合してなる混合物の混合割合としてはそ
れぞれ、オレフィン系熱可塑性エラストマー１０〜９３
重量部、変性ポリスチレン１〜２０重量部、スチレン系
熱可塑性エラストマー５〜４０重量部（変性ポリスチレ
ン系熱可塑性エラストマーとした場合も、５〜４０重量
部）及びプロピレン系樹脂１〜３０重量部の範囲内にあ
ることが好ましい。

【００２７】オレフィン系熱可塑性エラストマーが１０
重量部より少ないと、柔軟性が低下する傾向があり、９
３重量部より多いと、耐摩耗性や加工性が損なわれる傾
向があるので好ましくない。また、変性ポリスチレンが
１重量部より少ないと、金属水和物表面における化学結
合力が不十分となって、良好な接着界面が得られず、耐
摩耗性が低下する傾向があり、２０重量部より多いと、
引張伸びが出なくなり、柔軟性が損なわれる傾向がある
ので好ましくない。

【００２８】また、スチレン系熱可塑性エラストマーが
５重量部より少ないと、柔軟性が低下する傾向があり、
３０重量部より多いと、耐摩耗性が低下する傾向がある
ので好ましくない。また、プロピレン系樹脂が１重量部
より少ないと、耐摩耗性が低下する傾向があり、３０重
量部より多いと、柔軟性が低下する傾向があるので好ま
しくない。

【００２９】特に好ましくは、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー３０〜７５重量部、変性ポリスチレン５〜１
５重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー１０〜３０
重量部及びプロピレン系樹脂１０〜２５重量部の混合割
合が好ましい。

【００３０】また、難燃剤として配合する金属水和物
は、ハロゲン元素を含まないものであり、具体的には、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カル
シウム等が挙げられ、中でも、水酸化マグネシウムが最
も好適である。これら金属水和物の平均粒径としては、
耐摩耗性等の機械的特性をより向上させる観点から、
０．１〜２０μｍのものを用いることが好ましい。

【００３１】また、ポリマー中への分散性やポリマーと
の反応性を高める観点から、アミノシラン、ビニルシラ
ン、エポキシシラン、メタクリロキシシラン等のシラン
カップリング剤又は脂肪酸等で金属水和物の粒子表面に
表面処理を施すことが好ましく、特には、ポリマーとの
反応性に優れる観点から、シランカップリング剤により
表面処理を施すことが好ましい。

【００３２】このような金属水和物の配合量としては、
上述した混合割合で混合された混合物合計１００重量部
に対して、３０〜２００重量部の範囲で配合するのが好
ましい。金属水和物の配合量が３０重量部より少ない
と、十分な難燃性が得られず、２００重量部より多い
と、機械的特性や柔軟性等が損なわれるので好ましくな
い。特に好ましくは５０〜１５０重量部の範囲で配合す
るのが最も好ましい。

【００３３】尚、ハロゲン元素を含有しない酸化防止
剤、金属不活性剤（銅外防止剤等）、加工助剤（滑剤、
ワックス等）、着色剤、難燃助剤（ホウ酸亜鉛、シリコ
ン系難燃剤等）等の配合剤を各特性を低下させない範囲
で適宜配合しても良く、特に限定されるものではない。

【００３４】次に、本発明に係る難燃性樹脂組成物の作
用について説明する。

【００３５】本発明に係る難燃性樹脂組成物は、ハロゲ
ン元素を含有していないので、燃焼時に有害なハロゲン
系ガスを発生することがない。そのため、自動車部品、
電気・電子機器部品などに用いられる電線の電線被覆材
料として用いた場合、自動車火災時や電気・電子機器の
焼却廃棄時等にハロゲン系ガスを大気中に放出すること
がなく、環境汚染の原因になることがない。

【００３６】また、柔軟性に優れたオレフィン系熱可塑
性エラストマーに、不飽和カルボン酸又はその誘導体で
変性した変性ポリスチレンを混合してあるので、高い極
性を有する金属水和物と変性ポリスチレンの変性部分と
の間で化学反応が生じ、金属水和物表面に強固な接着界
面が形成される。そのため、難燃性、柔軟性を損なうこ
となく耐摩耗性、引張強さ等の機械的特性を向上させる
ことができる。

【００３７】また、金属水和物は、変性ポリスチレンの
ポリスチレン部分により周囲が覆われた構造となるた
め、混合するスチレン系熱可塑性エラストマーとの相溶
性が高まり、更に、スチレン系熱可塑性エラストマー
は、優れた柔軟性及び加工性を有しているので、柔軟性
及び加工性を向上させることができる。

【００３８】この際、スチレン系熱可塑性エラストマー
として不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性した変性
スチレン系熱可塑性エラストマーを用いた場合には、こ
の変性スチレン系熱可塑性エラストマーの変性部分と、
金属水和物との間においても化学反応が生じ、金属水和
物表面に強固な接着界面が形成されるので、変性ポリス
チレンとの相乗効果により、更に機械的特性を向上させ
ることができる。

【００３９】また、オレフィン系樹脂の中で比較的融点
が高いプロピレン系樹脂を配合してあるので、耐熱性が
向上し、押出成形性にも優れる。また、プロピレン系樹
脂は、オレフィン系熱可塑性エラストマーやスチレン系
熱可塑性エラストマーとの相溶性にも優れるので、各種
特性を損なうことがない。

【００４０】上記のような樹脂組成物は、十分な難燃性
を有するとともに、適度な硬度、適度なしなやかさを有
している、すなわち、機械的特性、柔軟性のバランスに
優れているので、加工性や成形性にも優れたものとな
る。

【００４１】また、オレフィン系熱可塑性エラストマー
３０〜７５重量部、変性ポリスチレ５〜１５重量部、ス
チレン系熱可塑性エラストマー１０〜３０重量部及びプ
ロピレン系樹脂１０〜２５重量部の混合割合とした場合
には、難燃性、機械的特性、柔軟性、加工性、成形性等
のバランスに特に優れた樹脂組成物を得ることができ
る。

【００４２】このようにして得られる難燃性樹脂組成物
を例えば、自動車部品、電気・電子機器部品などに用い
られる電線の電線被覆材料として用いた場合には、優れ
た電線特性を備えた電線を得ることが可能となる。

【００４３】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳細に説明
する。

【００４４】本発明に係る実施例１〜６として、プロピ
レン／エチレン−プロピレン共重合体（温度２３０℃、
荷重２．１６ｋｇ下におけるＭＦＲ＝１．５ｇ／１０
分、以下省略する）、無水マレイン酸変性ポリスチレン
（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ下におけるＭＦＲ＝
２．０ｇ／１０分、以下省略する）、水素添加スチレン
−ブタジエン−スチレン共重合体（温度２３０℃、荷重
２．１６ｋｇ下におけるＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分、以
下省略する）、プロピレン−エチレンブロック共重合体
（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ下におけるＭＦＲ＝
０．５ｇ／１０分、以下省略する）、水酸化マグネシウ
ム（平均粒径１．０μｍ、シランカップリング剤表面処
理を施したもの、以下省略する）、老化防止剤を表１に
示す割合で混練して各樹脂組成物を作製した。

【００４５】一方、比較例１〜５として、プロピレン／
エチレン−プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ポ
リスチレン、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン
共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、水
酸化マグネシウム、老化防止剤を表２に示す割合で混練
して各樹脂組成物を作製した。尚、これらは主に実施例
１〜６との関係において対比されるものである。

【００４６】また、本発明に係る実施例７〜１２とし
て、プロピレン／エチレン−プロピレン共重合体、無水
マレイン酸変性ポリスチレン、無水マレイン酸変性水素
添加スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（温度２
３０℃、荷重２．１６ｋｇ下におけるＭＦＲ＝５．０ｇ
／１０分、以下省略する）、プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体、水酸化マグネシウム、老化防止剤を表３
に示す割合で混練して各樹脂組成物を作製した。

【００４７】一方、比較例６〜１０として、プロピレン
／エチレン−プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性
ポリスチレン、無水マレイン酸変性水素添加スチレン−
ブタジエン−スチレン共重合体、プロピレン−エチレン
ブロック共重合体、水酸化マグネシウム、老化防止剤を
表４に示す割合で混練して各樹脂組成物を作製した。
尚、これらは主に実施例７〜１２との関係において対比
されるものである。

【００４８】そして、これら各樹脂組成物の特性につい
て、電線状態で確認するため、押出成形機を用いて、断
面積０．５ｍｍ^２の導体（直径０．３２ｍｍの軟銅線を
７本撚り合わせたもの）上に０．３ｍｍ厚に押出被覆
し、各被覆電線を作製した。この際、押出成形時に用い
たダイス・ニップルは、それぞれ１．６ｍｍφ、１．０
ｍｍφであり、押出温度は、ダイス２１０〜２３０℃、
シリンダ２００〜２４０℃の温度範囲とし、線速は１０
０ｍ／分とした。

【００４９】尚、上記実施例及び比較例において用いた
各樹脂及び配合剤の製造会社及び商品名は次の通りであ
る。すなわち、プロピレン／エチレン−プロピレン共重
合体がトクヤマ社製「ＰＥＲ」（商品名）、無水マレイ
ン酸変性ポリスチレンがノヴァケミカルジャパン社製
「ＤＹＬＡＲＫ」（商品名）、水素添加スチレン−ブタ
ジエン−スチレン共重合体及び無水マレイン酸変性水素
添加スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体が旭化成
工業社製「タフテック」（商品名）、プロピレン−エチ
レンブロック共重合体がトクヤマ社製「徳山ポリプロ」
（商品名）、水酸化マグネシウムが協和化学工業社製
「キスマ５（グレード５ＮＨ）」（商品名）、老化防止
剤が吉富製薬社製「トミノックス」（商品名）である。

【００５０】以上のように作製した各被覆電線につい
て、難燃性試験、耐摩耗性試験、引張強さ及び引張伸び
試験、柔軟性試験及び加工性試験を行い、本発明品及び
比較品の特性評価を行った。以下に各試験及び評価方法
について説明する。

【００５１】（難燃性）難燃性については、社団法人自
動車技術会規格「ＪＡＳＯＤ６１１−９４」に準拠し
て試験を行った。すなわち、本発明品及び比較品の各被
覆電線を３００ｍｍの長さに切り出して試験片とした。
次に各試験片を鉄製の試験箱に入れて水平に支持し、口
径１０ｍｍのブンゼンバーナーを用いて、還元炎の先端
を試験片中央部の下側から３０秒以内で燃焼するまで当
て、炎を静かに取り去った後の残炎時間を測定した。こ
の際、残炎時間が１５秒以内を合格とし、１５秒を越え
るものを不合格とした。

【００５２】（耐摩耗性）耐摩耗性試験については、社
団法人自動車技術会規格「ＪＡＳＯＤ６１１−９４」
に準拠し、ブレード往復法により試験を行った。すなわ
ち、本発明品及び比較品の各被覆電線を７５０ｍｍの長
さに切り出して試験片とした。そして、２３±５℃の室
温下で、台上に固定した各試験片の被覆材表面を軸方向
に１０ｍｍ以上の長さに渡って、ブレードを往復して摩
耗させ、ブレードを毎分５０回の速さで往復させたとき
の被覆材の摩耗により、ブレードが導体に接触するまで
の往復回数を測定した。この際、ブレードにかける荷重
は７Ｎとした。

【００５３】次いで各試験片を１００ｍｍ移動させて、
時計方向に９０度回転し、上記の測定を繰り返した。こ
の測定を同一試験片で計３回行い、各値の平均値が３０
０回以上のものを合格とした。

【００５４】（引張強さ及び引張伸び）引張強さ及び引
張伸びについては、社団法人自動車技術会規格「ＪＡＳ
ＯＤ６１１−９４」に準拠して試験を行った。すなわ
ち、本発明品及び比較品の各被覆電線を１５０ｍｍの長
さに切り出し、導体を除いて管状試験片とし、その中央
部に５０ｍｍの間隔で標線を印した。そして、２３±５
℃の室温下で各試験片の両端を試験機のチャックに取り
付けた後、引張速さ２００ｍｍ／分にて引張り、各試験
片切断時の荷重及び標線間の長さを測定した。この際、
引張強さについては、１５．７ＭＰａ以上、引張伸びに
ついては、１２５％以上のものを合格とした。

【００５５】（柔軟性）柔軟性については、各被覆電線
を手で折り曲げた際の手感触により良好のものを合格と
した。

【００５６】（加工性）加工性については、次のように
試験を行った。すなわち、各被覆電線の端末部の樹脂被
覆部を皮剥した際に、ヒゲが形成されるか否かを確認
し、ヒゲが形成されないものを合格とした。

【００５７】以上による本発明品及び比較品の各被覆電
線についての作製条件と評価結果をまとめたものを表１
〜４に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】表１及び表２における本発明品及び比較品
の評価結果から以下のことが分かる。本発明の一実施例
に係る実施例１〜６の各被覆電線は、難燃性、耐摩耗
性、引張強さ、引張伸び、柔軟性及び加工性を全て満足
しているのに対し、比較例１〜５の各被覆電線は全ての
特性を満足するものがないことが分かる。

【００６３】すなわち、比較例１は、無水マレイン酸変
性ポリスチレンを混合していないので、金属水和物表面
において良好な接着界面を得ることができず、耐摩耗性
が低下し、加工性も損なわれたことが分かる。比較例２
は、柔軟性に優れた水素添加スチレン−ブタジエン−ス
チレン共重合体を混合していないので、柔軟性が損なわ
れたことが分かる。

【００６４】比較例３は、水素添加スチレン−ブタジエ
ン−スチレン共重合体を過剰に混合したため、引張伸び
については高い値を示すものの、耐摩耗性が低下したこ
とが分かる。比較例４も、プロピレン／エチレン−プロ
ピレン共重合体を過剰に混合したため、耐摩耗性及び加
工性が損なわれたことが分かる。

【００６５】比較例５は、無水マレイン酸変性ポリスチ
レンを過剰に混合したため、引張強さについては高い値
を示したが、引張伸びが極端に低下し、柔軟性が損なわ
れたことが分かる。

【００６６】次に、表３及び表４における本発明品及び
比較品の評価結果から以下のことが分かる。本発明の一
実施例に係る実施例７〜１２の各被覆電線は、難燃性、
耐摩耗性、引張強さ、引張伸び、柔軟性及び加工性を全
て満足しているのに対し、比較例６〜１０の各被覆電線
は全ての特性を満足するものがないことが分かる。

【００６７】すなわち、比較例６は、無水マレイン酸変
性ポリスチレンを混合していないので、金属水和物表面
において良好な接着界面を得ることができず、耐摩耗性
が損なわれたことが分かる。比較例７は、柔軟性に優れ
た無水マレイン酸変性水素添加スチレン−ブタジエン−
スチレン共重合体を混合していないので、柔軟性が損な
われたことが分かる。

【００６８】比較例８は、無水マレイン酸変性水素添加
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を過剰に混合
したため、引張伸びについては高い値を示したものの、
耐摩耗性が低下したことが分かる。比較例９も、プロピ
レン／エチレン−プロピレン共重合体を過剰に混合した
ため、耐摩耗性及び加工性が損なわれたことが分かる。

【００６９】比較例１０は、無水マレイン酸変性ポリス
チレンを過剰に混合したため、引張強さについては高い
値を示したが、引張伸びが極端に低下し、柔軟性も損な
われたことが分かる。

【００７０】また次に、表１及び表３から、水素添加ス
チレン−ブタジエン−スチレン共重合体を無水マレイン
酸により変性した無水マレイン酸変性水素添加スチレン
−ブタジエン−スチレン共重合体を用いた場合には、変
性ポリスチレンの変性部分に加え、無水マレイン酸変性
水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体の変
性部分と金属水和物との間においても化学反応が生じ、
金属水和物表面に強固な接着界面が形成されるので、変
性ポリスチレンとの相乗効果により、各特性を損なうこ
となく、引張強さ等の機械的特性を向上させることがで
きることが分かる。

【００７１】以上実施例について説明したが、本発明は
上記実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣
旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。例え
ば、本実施例では配合剤として老化防止剤を配合した
が、それ以外にも、ハロゲン元素を含有しない酸化防止
剤、金属不活性剤（銅外防止剤等）、加工助剤（滑剤、
ワックス等）、着色剤、難燃助剤（ホウ酸亜鉛、シリコ
ン系難燃剤等）等の配合剤を特性を低下させない範囲で
適宜配合しても良く、特に限定されるものではない。

【００７２】

【発明の効果】本発明に係る難燃性樹脂組成物は、オレ
フィン系熱可塑性エラストマー１０〜９３重量部、不飽
和カルボン酸又はその誘導体で変性した変性ポリスチレ
ン１〜２０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー５
〜４０重量部及びプロピレン系樹脂１〜３０重量部の混
合割合で混合されてなる混合物合計１００重量部に対し
て、金属水和物を３０〜２００重量部配合したものから
なっているので、燃焼時にハロゲン系ガスを発生するこ
となく、十分な難燃性を有するとともに、優れた機械的
特性、柔軟性及び加工性を兼ね備えているという効果が
ある。

【００７３】また、スチレン系熱可塑性エラストマーと
して、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性した変性
スチレン系熱可塑性エラストマーを用いた場合には、変
性ポリスチレンとの相乗効果により、更に機械的特性を
向上させることができるという効果がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｈ０１Ｂ 3/28 Ｈ０１Ｂ 3/28 3/44 3/44 ＫＧ (72)発明者杉田陽彦三重県四日市市西末広町１番14号住友電装株式会社内 (72)発明者藤本浩司三重県四日市市西末広町１番14号住友電装株式会社内Ｆターム(参考） 4J002 BB12Z BB14Z BB15W BB15Z BN20X BP01Y BP02W BP02Z BP03Y DE076 DE086 DE146 FB096 FD130 FD136 FD200 GQ01 5G303 AA06 AB12 AB20 BA12 CA01 CA09 CB01 CB06 CB17 5G305 AA02 AA14 AB15 AB25 AB35 BA15 CA01 CA02 CA47 CA55 CC03 CD13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オレフィン系熱可塑性エラストマー１０
〜９３重量部、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性
した変性ポリスチレン１〜２０重量部、スチレン系熱可
塑性エラストマー５〜４０重量部及びプロピレン系樹脂
１〜３０重量部の混合割合で混合されてなる混合物合計
１００重量部に対して、金属水和物を３０〜２００重量
部配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】前記スチレン系熱可塑性エラストマー
は、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性した変性ス
チレン系熱可塑性エラストマーであることを特徴とする
請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。