JP2002121233A - クロロプレン共重合体の製造方法 - Google Patents
クロロプレン共重合体の製造方法Info
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- JP2002121233A JP2002121233A JP2000314744A JP2000314744A JP2002121233A JP 2002121233 A JP2002121233 A JP 2002121233A JP 2000314744 A JP2000314744 A JP 2000314744A JP 2000314744 A JP2000314744 A JP 2000314744A JP 2002121233 A JP2002121233 A JP 2002121233A
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- chloroprene
- carbon atoms
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハーフメタロセン触媒を用いた、クロロプレ
ン単量体とオレフィン単量体を主成分とする新規なクロ
ロプレン共重合体の効率的な製造方法を提供する。 【解決手段】 炭素数が２〜１０のオレフィン単量体と
２−クロロ−１，３−ブタジエン単量体を共重合させる
に際し、一般式ＲＭＸ3で表される遷移金属化合物と助
触媒を用いることを特徴とするクロロプレン共重合体の
製造方法。（式中、Ｍは４族の遷移金属、Ｒはシクロペ
ンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデ
ニル基、置換インデニル基、フルオレニル基または置換
フルオレニル基であり、ＭとＲはπ結合している。Ｘは
水素、ハロゲン、炭素数１〜１２の炭化水素基、炭素数
１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルキルア
ミド基、またはアミノ基であり、それぞれ同じであって
も異なっていてもよい）
ン単量体とオレフィン単量体を主成分とする新規なクロ
ロプレン共重合体の効率的な製造方法を提供する。 【解決手段】 炭素数が２〜１０のオレフィン単量体と
２−クロロ−１，３−ブタジエン単量体を共重合させる
に際し、一般式ＲＭＸ3で表される遷移金属化合物と助
触媒を用いることを特徴とするクロロプレン共重合体の
製造方法。（式中、Ｍは４族の遷移金属、Ｒはシクロペ
ンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデ
ニル基、置換インデニル基、フルオレニル基または置換
フルオレニル基であり、ＭとＲはπ結合している。Ｘは
水素、ハロゲン、炭素数１〜１２の炭化水素基、炭素数
１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルキルア
ミド基、またはアミノ基であり、それぞれ同じであって
も異なっていてもよい）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン単量体
単位と２−クロロ−１，３−ブタジエン（以下、クロロ
プレンと言う）単量体単位を主成分とするクロロプレン
共重合体の製造方法に関するものであり、更に詳しく
は、ハーフメタロセン触媒を用いたクロロプレン共重合
体の製造方法に関するものである。
単位と２−クロロ−１，３−ブタジエン（以下、クロロ
プレンと言う）単量体単位を主成分とするクロロプレン
共重合体の製造方法に関するものであり、更に詳しく
は、ハーフメタロセン触媒を用いたクロロプレン共重合
体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】クロロプレン重合体は、機械的強度、耐
候性、耐熱性、耐薬品性などの特徴が良好であるため、
一般工業用ゴム製品、自動車部品、接着剤、各種工業部
品など広範囲の分野に用いられている。しかし、最近で
は各種ゴム製品において高性能化が進み、要求特性が高
度になっている。これに伴い、クロロプレン重合体の更
なる改善が望まれている。
候性、耐熱性、耐薬品性などの特徴が良好であるため、
一般工業用ゴム製品、自動車部品、接着剤、各種工業部
品など広範囲の分野に用いられている。しかし、最近で
は各種ゴム製品において高性能化が進み、要求特性が高
度になっている。これに伴い、クロロプレン重合体の更
なる改善が望まれている。
【０００３】クロロプレン重合体の特性を改良する手段
としては、従来より、重合温度を変えることによる重合
体のミクロ構造の組成比変更、コモノマーを用いたポリ
マー構造の変更、連鎖移動剤を変えることによるポリマ
ー末端構造の変更などが知られており、数多くの事例が
ある（Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄＴｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ，４９，６７０（１９７６））。とり
わけ、コモノマーを共重合させる方法は重合体の特性改
良に有効であるが、クロロプレン単量体のラジカル重合
速度は他の単量体に比べて著しく大きいため、実用上、
共重合に利用できる単量体の種類は限られていた。
としては、従来より、重合温度を変えることによる重合
体のミクロ構造の組成比変更、コモノマーを用いたポリ
マー構造の変更、連鎖移動剤を変えることによるポリマ
ー末端構造の変更などが知られており、数多くの事例が
ある（Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄＴｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ，４９，６７０（１９７６））。とり
わけ、コモノマーを共重合させる方法は重合体の特性改
良に有効であるが、クロロプレン単量体のラジカル重合
速度は他の単量体に比べて著しく大きいため、実用上、
共重合に利用できる単量体の種類は限られていた。
【０００４】エチレン、プロピレンを代表とするオレフ
ィン類のラジカル重合反応性はクロロプレン単量体に比
べて著しく低く、クロロプレン単量体とほとんどラジカ
ル共重合しないことが知られていた。最近になって、特
定のメタロセン触媒を用いると、クロロプレン単量体と
オレフィン単量体の共重合体が得られることが開示され
た（特開平１１−６０６３８号公報）。しかし、クロロ
プレン単量体の結合割合が十分とは言えず、より効率的
にクロロプレン単位を導入する方法が求められていた。
ィン類のラジカル重合反応性はクロロプレン単量体に比
べて著しく低く、クロロプレン単量体とほとんどラジカ
ル共重合しないことが知られていた。最近になって、特
定のメタロセン触媒を用いると、クロロプレン単量体と
オレフィン単量体の共重合体が得られることが開示され
た（特開平１１−６０６３８号公報）。しかし、クロロ
プレン単量体の結合割合が十分とは言えず、より効率的
にクロロプレン単位を導入する方法が求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来よりも
クロロプレン単量体を効率的に共重合し得る、ハーフメ
タロセン触媒を用いた、クロロプレン単量体とオレフィ
ン単量体を主成分とする新規なクロロプレン共重合体の
製造方法を提供するものである。
クロロプレン単量体を効率的に共重合し得る、ハーフメ
タロセン触媒を用いた、クロロプレン単量体とオレフィ
ン単量体を主成分とする新規なクロロプレン共重合体の
製造方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の化
合物存在下でクロロプレン単量体とオレフィン単量体が
効率的に共重合することを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は炭素数２〜１０のオレフィン単量体
と２−クロロ−１，３−ブタジエン単量体を共重合させ
るに際し、下記の一般式（１）で表される遷移金属化合
物と助触媒を用いることを特徴とするクロロプレン共重
合体の製造方法である。
合物存在下でクロロプレン単量体とオレフィン単量体が
効率的に共重合することを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は炭素数２〜１０のオレフィン単量体
と２−クロロ−１，３−ブタジエン単量体を共重合させ
るに際し、下記の一般式（１）で表される遷移金属化合
物と助触媒を用いることを特徴とするクロロプレン共重
合体の製造方法である。
【０００７】
【化４】 ここで、Ｍは４族の遷移金属であり、Ｒはシクロペンタ
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル
基、置換インデニル基、フルオレニル基または置換フル
オレニル基であり、ＭとＲはπ結合している。Ｘは水
素、ハロゲン、炭素数１〜１２の炭化水素基、炭素数１
〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルキルアミ
ド基、またはアミノ基であり、それぞれ同じであっても
異なっていてもよい。
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル
基、置換インデニル基、フルオレニル基または置換フル
オレニル基であり、ＭとＲはπ結合している。Ｘは水
素、ハロゲン、炭素数１〜１２の炭化水素基、炭素数１
〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルキルアミ
ド基、またはアミノ基であり、それぞれ同じであっても
異なっていてもよい。
【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
用いるオレフィン単量体とは、炭素数が２〜１０のオレ
フィン類であり、一例を挙げれば、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテンなど
である。経済性と反応性の観点から、エチレンあるいは
プロピレンが好んで用いられる。これらは一種類、また
は二種類以上の混合物として用いられる。
用いるオレフィン単量体とは、炭素数が２〜１０のオレ
フィン類であり、一例を挙げれば、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテンなど
である。経済性と反応性の観点から、エチレンあるいは
プロピレンが好んで用いられる。これらは一種類、また
は二種類以上の混合物として用いられる。
【０００９】次に、本発明においてはクロロプレン単量
体が単独で、またはクロロプレン単量体と１−クロロ−
１，３−ブタジエン単量体及び／または２，３−ジクロ
ロ−１，３−ブタジエン単量体との混合物として用いら
れる。
体が単独で、またはクロロプレン単量体と１−クロロ−
１，３−ブタジエン単量体及び／または２，３−ジクロ
ロ−１，３−ブタジエン単量体との混合物として用いら
れる。
【００１０】更に、本発明の製造方法により得られるク
ロロプレン共重合体には、既述の単量体以外のクロロプ
レン単量体と共重合可能な他の単量体が少量共重合され
ていてもよく、これらも本発明に含まれる。
ロロプレン共重合体には、既述の単量体以外のクロロプ
レン単量体と共重合可能な他の単量体が少量共重合され
ていてもよく、これらも本発明に含まれる。
【００１１】本発明において重要な点は、ハーフメタロ
セン触媒である下記の一般式（１）で表される遷移金属
化合物と助触媒の存在下で、オレフィン単量体とクロロ
プレン単量体を共重合させることである。
セン触媒である下記の一般式（１）で表される遷移金属
化合物と助触媒の存在下で、オレフィン単量体とクロロ
プレン単量体を共重合させることである。
【００１２】
【化５】 ここで、Ｍは４族の遷移金属であり、Ｒはシクロペンタ
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル
基、置換インデニル基、フルオレニル基または置換フル
オレニル基であり、ＭとＲはπ結合している。置換シク
ロペンタジエニル基の置換基とは、炭素数１〜１２の脂
肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、１置換
体または２個以上の多置換体である。置換インデニル基
あるいは置換フルオレニル基の置換基は、炭素数１〜４
の脂肪族炭化水素基である。Ｘは水素、ハロゲン、炭素
数１〜１２の炭化水素基、炭素数１〜１２のアルコキシ
基、炭素数１〜１２のアルキルアミド基またはアミノ基
であり、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ｍに好ましい金属はチタン、ジルコニウム、ハフニウム
であり、最も好ましくはチタンである。
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル
基、置換インデニル基、フルオレニル基または置換フル
オレニル基であり、ＭとＲはπ結合している。置換シク
ロペンタジエニル基の置換基とは、炭素数１〜１２の脂
肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、１置換
体または２個以上の多置換体である。置換インデニル基
あるいは置換フルオレニル基の置換基は、炭素数１〜４
の脂肪族炭化水素基である。Ｘは水素、ハロゲン、炭素
数１〜１２の炭化水素基、炭素数１〜１２のアルコキシ
基、炭素数１〜１２のアルキルアミド基またはアミノ基
であり、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ｍに好ましい金属はチタン、ジルコニウム、ハフニウム
であり、最も好ましくはチタンである。
【００１３】具体的な化合物を例示すれば、シクロペン
タジエニルチタントリクロライド、エチルシクロペンタ
ジエニルチタントリクロライド、プロピルシクロペンタ
ジエニルチタントリクロライド、イソプロピルシクロペ
ンタジエニルチタントリクロライド、ｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニルチタントリクロライド、ベンジルシクロ
ペンタジエニルチタントリクロライド、（１，１−ジメ
チルプロピル）シクロペンタジエニルチタントリクロラ
イド、（１，１−ジメチルベンジル）シクロペンタジエ
ニルチタントリクロライド、（１−エチルプロピル）シ
クロペンタジエニルチタントリクロライド、（ジエチル
ベンジル）シクロペンタジエニルチタントリクロライ
ド、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）チタン
トリクロライド、（ビス（トリメチルシリル）シクロペ
ンタジエニル）チタントリクロライド、（１，３−ジメ
チルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、
（１−メチル−３−エチルシクロペンタジエニル）チタ
ントリクロライド、（１−メチル−３−プロピルシクロ
ペンタジエニル）チタントリクロライド、（１−メチル
−３−フェニルシクロペンタジエニル）チタントリクロ
ライド、（１−メチル−３−トリルシクロペンタジエニ
ル）チタントリクロライド、（１−メチル−３−（２，
６−ジメチルフェニル）シクロペンタジエニル）チタン
トリクロライド、（１−メチル−３−ブチルシクロペン
タジエニル）チタントリクロライド、（１，２，３−ト
リメチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライ
ド、（１，２，３−トリエチルシクロペンタジエニル）
チタントリクロライド、（１，２，３−トリフェニルシ
クロペンタジエニル）チタントリクロライド、（１，
２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタントリ
クロライド、（１，２，４−トリエチルシクロペンタジ
エニル）チタントリクロライド、（１，２，４−トリフ
ェニルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、
（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタントリクロライド、（１，２，３，４−テトラ
エチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、
（１，２，３，４−テトラフェニルシクロペンタジエニ
ル）チタントリクロライド、（ペンタメチルシクロペン
タジエニル）チタントリクロライド、（１，２，３，４
−テトラメチル−５−フェニルシクロペンタジエニル）
チタントリクロライド、（１，２，３，４−テトラフェ
ニル−５−メチルシクロペンタジエニル）チタントリク
ロライド、（ペンタフェニルシクロペンタジエニル）チ
タントリクロライド、インデニルチタントリクロライ
ド、（２−メチルインデニル）チタントリクロライド、
シクロペンタジエニルチタンｔ−ブトキサイドジクロラ
イド、シクロペンタジエニルチタンイソプロポキサイド
ジクロライド、シクロペンタジエニルチタンジメトキシ
クロライド、シクロペンタジエニルチタンジイソプロポ
キサイドクロライド、シクロペンタジエニルチタンジフ
ェノキシクロライド、シクロペンタジエニルチタンフェ
ノキシジクロライド、フルオレニルチタントリクロライ
ド、メチルフルオレニルチタントリクロライドなどが挙
げられる。
タジエニルチタントリクロライド、エチルシクロペンタ
ジエニルチタントリクロライド、プロピルシクロペンタ
ジエニルチタントリクロライド、イソプロピルシクロペ
ンタジエニルチタントリクロライド、ｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニルチタントリクロライド、ベンジルシクロ
ペンタジエニルチタントリクロライド、（１，１−ジメ
チルプロピル）シクロペンタジエニルチタントリクロラ
イド、（１，１−ジメチルベンジル）シクロペンタジエ
ニルチタントリクロライド、（１−エチルプロピル）シ
クロペンタジエニルチタントリクロライド、（ジエチル
ベンジル）シクロペンタジエニルチタントリクロライ
ド、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）チタン
トリクロライド、（ビス（トリメチルシリル）シクロペ
ンタジエニル）チタントリクロライド、（１，３−ジメ
チルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、
（１−メチル−３−エチルシクロペンタジエニル）チタ
ントリクロライド、（１−メチル−３−プロピルシクロ
ペンタジエニル）チタントリクロライド、（１−メチル
−３−フェニルシクロペンタジエニル）チタントリクロ
ライド、（１−メチル−３−トリルシクロペンタジエニ
ル）チタントリクロライド、（１−メチル−３−（２，
６−ジメチルフェニル）シクロペンタジエニル）チタン
トリクロライド、（１−メチル−３−ブチルシクロペン
タジエニル）チタントリクロライド、（１，２，３−ト
リメチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライ
ド、（１，２，３−トリエチルシクロペンタジエニル）
チタントリクロライド、（１，２，３−トリフェニルシ
クロペンタジエニル）チタントリクロライド、（１，
２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタントリ
クロライド、（１，２，４−トリエチルシクロペンタジ
エニル）チタントリクロライド、（１，２，４−トリフ
ェニルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、
（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタントリクロライド、（１，２，３，４−テトラ
エチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、
（１，２，３，４−テトラフェニルシクロペンタジエニ
ル）チタントリクロライド、（ペンタメチルシクロペン
タジエニル）チタントリクロライド、（１，２，３，４
−テトラメチル−５−フェニルシクロペンタジエニル）
チタントリクロライド、（１，２，３，４−テトラフェ
ニル−５−メチルシクロペンタジエニル）チタントリク
ロライド、（ペンタフェニルシクロペンタジエニル）チ
タントリクロライド、インデニルチタントリクロライ
ド、（２−メチルインデニル）チタントリクロライド、
シクロペンタジエニルチタンｔ−ブトキサイドジクロラ
イド、シクロペンタジエニルチタンイソプロポキサイド
ジクロライド、シクロペンタジエニルチタンジメトキシ
クロライド、シクロペンタジエニルチタンジイソプロポ
キサイドクロライド、シクロペンタジエニルチタンジフ
ェノキシクロライド、シクロペンタジエニルチタンフェ
ノキシジクロライド、フルオレニルチタントリクロライ
ド、メチルフルオレニルチタントリクロライドなどが挙
げられる。
【００１４】この他、既述の例示化合物の塩素原子をメ
チル基で置き換えたメチル体、ジメチル体、トリメチル
体、アルコキシ基で置き換えた上記以外のモノアルコキ
シ体、ジアルコキシ体、アミド基で置き換えたアミド体
が挙げられる。以上、チタン化合物を例示したが、ジル
コニウム化合物、ハフニウム化合物についても同様であ
る。
チル基で置き換えたメチル体、ジメチル体、トリメチル
体、アルコキシ基で置き換えた上記以外のモノアルコキ
シ体、ジアルコキシ体、アミド基で置き換えたアミド体
が挙げられる。以上、チタン化合物を例示したが、ジル
コニウム化合物、ハフニウム化合物についても同様であ
る。
【００１５】既述の例示化合物の中でも、シクロペンタ
ジエニルチタントリクロライド、シクロペンタジエニル
チタントリメトキサイドなどが好適に用いられる。
ジエニルチタントリクロライド、シクロペンタジエニル
チタントリメトキサイドなどが好適に用いられる。
【００１６】本発明では、上記の遷移金属化合物と共に
助触媒として有機アルミニウム化合物及び／またはホウ
素化合物が用いられる。助触媒として用いる有機アルミ
ニウム化合物としては、アルミノキサンが好適である。
アルミノキサンとは、下記の一般式（２）、（３）で表
される環状または鎖状化合物である。
助触媒として有機アルミニウム化合物及び／またはホウ
素化合物が用いられる。助触媒として用いる有機アルミ
ニウム化合物としては、アルミノキサンが好適である。
アルミノキサンとは、下記の一般式（２）、（３）で表
される環状または鎖状化合物である。
【００１７】
【化６】
【００１８】ここで、Ｒ1は炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数６〜１０のアリール基、または水素、ｍは２
〜１００の整数である。
基、炭素数６〜１０のアリール基、または水素、ｍは２
〜１００の整数である。
【００１９】
【化７】
【００２０】ここで、Ｒ2〜Ｒ5は炭素数１〜５のアルキ
ル基、炭素数６〜１０のアリール基、または水素、ｎは
２〜１００の整数である。Ｒ2〜Ｒ5は互いに同一でも異
なっていてもよい。
ル基、炭素数６〜１０のアリール基、または水素、ｎは
２〜１００の整数である。Ｒ2〜Ｒ5は互いに同一でも異
なっていてもよい。
【００２１】アルミノキサンとしては、好ましくはメチ
ルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、トリブチル
アルミノキサンが用いられるが、特に好ましくはメチル
アルミノキサンが用いられる。必要に応じ、これら種類
の異なるアルミノキサンの混合物を用いてもよい。ま
た、これらアルミノキサンとアルキルアルミニウム、例
えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウムやハロゲンを含むアル
キルアルミニウム、例えばジメチルアルミニウムクロラ
イドなどを併用してもよい。
ルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、トリブチル
アルミノキサンが用いられるが、特に好ましくはメチル
アルミノキサンが用いられる。必要に応じ、これら種類
の異なるアルミノキサンの混合物を用いてもよい。ま
た、これらアルミノキサンとアルキルアルミニウム、例
えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウムやハロゲンを含むアル
キルアルミニウム、例えばジメチルアルミニウムクロラ
イドなどを併用してもよい。
【００２２】ホウ素を含むイオン化イオン性化合物の一
例を挙げれば、トリメチルアンモニウムテトラフェニル
ボレート、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレ
ート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレー
ト、トリ（ｎ−ブチル）メチルアンモニウムテトラフェ
ニルボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
（ｐ−トリル）フェニルボレート、トリ（ｎ−ブチル）
アンモニウムテトラ（ｐ−エチルフェニル）ボレート、
トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラ
（ｐ−トリル）ボレート、トリメチルアンモニウムテト
ラ（ｏ−トリル）ボレート、トリメチルアンモニウムテ
トラキス−３，５−ジメチルフェニルボレート、トリエ
チルアンモニウムテトラキス−３，５−ジメチルフェニ
ルボレート、トリブチルアンモニウムテトラキス−３，
５−ジメチルフェニルボレート、アニリニウムテトラキ
スペンタフルオロフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ｍ−トリ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェ
ニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−
２，４，５−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニル
ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，５−ペンタエチルアニリニ
ウムテトラフェニルボレート、ジ−（イソプロピル）ア
ンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレー
ト、ジ−シクロヘキシルアンモニウムテトラキスペンタ
フルオロフェニルボレート、トリフェニルホスホニウム
テトラフェニルボレート、トリ（メチルフェニル）ホス
ホニウムテトラフェニルボレート、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェ
ニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ｐ−トリル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテ
トラキス（ｍ−トリル）ボレート、トリフェニルカルベ
ニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレー
ト、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５−ジ
メチルフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキスペ
ンタフルオロフェニルボレート、トロピリウムテトラキ
ス（ｐ−トリル）ボレート、トロピリウムテトラキス
（ｍ−トリル）ボレート、トロピリウムテトラキス
（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、トロピリウム
テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレートなど
がある。これらホウ素化合物と既述の有機アルミニウム
化合物を同時に用いても差し支えない。特にホウ素を助
触媒として用いる場合、重合系内に含まれる水等の重合
に悪影響を与える不純物の除去に、トリイソブチルアル
ミニウム等のアルキルアルミニウム化合物の添加が有効
である。
例を挙げれば、トリメチルアンモニウムテトラフェニル
ボレート、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレ
ート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレー
ト、トリ（ｎ−ブチル）メチルアンモニウムテトラフェ
ニルボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
（ｐ−トリル）フェニルボレート、トリ（ｎ−ブチル）
アンモニウムテトラ（ｐ−エチルフェニル）ボレート、
トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラ
（ｐ−トリル）ボレート、トリメチルアンモニウムテト
ラ（ｏ−トリル）ボレート、トリメチルアンモニウムテ
トラキス−３，５−ジメチルフェニルボレート、トリエ
チルアンモニウムテトラキス−３，５−ジメチルフェニ
ルボレート、トリブチルアンモニウムテトラキス−３，
５−ジメチルフェニルボレート、アニリニウムテトラキ
スペンタフルオロフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ｍ−トリ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェ
ニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−
２，４，５−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニル
ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，５−ペンタエチルアニリニ
ウムテトラフェニルボレート、ジ−（イソプロピル）ア
ンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレー
ト、ジ−シクロヘキシルアンモニウムテトラキスペンタ
フルオロフェニルボレート、トリフェニルホスホニウム
テトラフェニルボレート、トリ（メチルフェニル）ホス
ホニウムテトラフェニルボレート、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェ
ニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ｐ−トリル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテ
トラキス（ｍ−トリル）ボレート、トリフェニルカルベ
ニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレー
ト、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５−ジ
メチルフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキスペ
ンタフルオロフェニルボレート、トロピリウムテトラキ
ス（ｐ−トリル）ボレート、トロピリウムテトラキス
（ｍ−トリル）ボレート、トロピリウムテトラキス
（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、トロピリウム
テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレートなど
がある。これらホウ素化合物と既述の有機アルミニウム
化合物を同時に用いても差し支えない。特にホウ素を助
触媒として用いる場合、重合系内に含まれる水等の重合
に悪影響を与える不純物の除去に、トリイソブチルアル
ミニウム等のアルキルアルミニウム化合物の添加が有効
である。
【００２３】本発明によるクロロプレン共重合体の製造
方法においては、クロロプレン単量体とオレフィン単量
体、及び必要に応じて共重合可能な単量体を、遷移金属
化合物及び助触媒に接触させる。その方法としては、
溶媒を用いずに液状単量体中で重合させる方法、トル
エン、キシレン、ベンゼン、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサン、クロロ置換ベンゼン、クロロ置
換トルエン、塩化メチレン、クロロホルムなどの飽和脂
肪族または芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素の
単独または混合溶媒を用いて重合させる方法などがあ
る。
方法においては、クロロプレン単量体とオレフィン単量
体、及び必要に応じて共重合可能な単量体を、遷移金属
化合物及び助触媒に接触させる。その方法としては、
溶媒を用いずに液状単量体中で重合させる方法、トル
エン、キシレン、ベンゼン、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサン、クロロ置換ベンゼン、クロロ置
換トルエン、塩化メチレン、クロロホルムなどの飽和脂
肪族または芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素の
単独または混合溶媒を用いて重合させる方法などがあ
る。
【００２４】重合温度は−７８〜＋１０℃の範囲であ
り、好ましくは−７８〜０℃、更に好ましくは−４０〜
０℃の範囲である。−７８℃より低い温度では工業的に
不利であり、＋１０℃を超えると脱ＨＣｌ反応や分子切
断反応が併発するため好ましくない。
り、好ましくは−７８〜０℃、更に好ましくは−４０〜
０℃の範囲である。−７８℃より低い温度では工業的に
不利であり、＋１０℃を超えると脱ＨＣｌ反応や分子切
断反応が併発するため好ましくない。
【００２５】助触媒として有機アルミニウム化合物を用
いる場合には、遷移金属化合物の金属に対し、アルミニ
ウム原子／金属原子比（モル比）で、１〜１００００
０、好ましくは１０〜１００００の比で用いられる。１
より小さいと有効に遷移金属化合物を活性化できず、１
０００００を超えると経済的に不利となる。助触媒とし
てホウ素化合物を用いる場合には、ホウ素原子／金属原
子比（モル比）で０．０１〜１００の比で用いられる
が、好ましくは０．１〜１０、特に好ましくは１で用い
られる。遷移金属化合物と助触媒は、重合缶外で混合、
調整しても、重合時に缶内で混合してもよい。
いる場合には、遷移金属化合物の金属に対し、アルミニ
ウム原子／金属原子比（モル比）で、１〜１００００
０、好ましくは１０〜１００００の比で用いられる。１
より小さいと有効に遷移金属化合物を活性化できず、１
０００００を超えると経済的に不利となる。助触媒とし
てホウ素化合物を用いる場合には、ホウ素原子／金属原
子比（モル比）で０．０１〜１００の比で用いられる
が、好ましくは０．１〜１０、特に好ましくは１で用い
られる。遷移金属化合物と助触媒は、重合缶外で混合、
調整しても、重合時に缶内で混合してもよい。
【００２６】本発明の製造方法により得られるクロロプ
レン共重合体には、ポリマーに対して通常用いられる添
加剤、助剤などを添加することができる。好適な添加
剤、助剤としては酸化防止剤、滑剤、加硫剤、加硫促進
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、安定剤、顔料、着色剤、充
填剤、発泡剤などが挙げられる。
レン共重合体には、ポリマーに対して通常用いられる添
加剤、助剤などを添加することができる。好適な添加
剤、助剤としては酸化防止剤、滑剤、加硫剤、加硫促進
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、安定剤、顔料、着色剤、充
填剤、発泡剤などが挙げられる。
【００２７】
【実施例】以下に実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明は下記の実施例により限定されるものではな
い。以下の説明において特に断りのない限り部および％
は質量基準で示す。
が、本発明は下記の実施例により限定されるものではな
い。以下の説明において特に断りのない限り部および％
は質量基準で示す。
【００２８】共重合体の平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー、標準ポリスチレン
換算）で測定した。なお、本発明により得られる共重合
体はテトラヒドロフランに完溶せず、得られるＧＰＣ測
定値はテトラヒドロフラン可溶成分に関するものであ
る。フーリエ変換赤外吸収スペクトルは、ＰＥＲＫＩＮ
ＥＬＭＥＲ製ＦＴ−ＩＲ ＳＰＥＣＴＲＵＭ２０００を
用い、ＫＢｒ錠剤法により測定した。13Ｃ核磁気共鳴ス
ペクトルは、日本電子（株）製ＪＮＭ−ＧＳＸ−４００
を用い、溶媒重クロロホルム、ポリマー濃度１０質量
％、温度３０℃の条件で測定した。共重合体のガラス転
移温度Ｔｇと融点Ｔｍは、セイコーインスツルメンツ
（株）製示差走査熱量計ＤＳＣ−２００を用い、窒素雰
囲気中、以下の温度プログラムを選び測定した。共重合
体サンプルを室温で１時間放置後、３℃／分の冷却速度
で−１１０℃まで冷却し、２分間保持した。次に、−１
１０℃から＋１６０℃まで１０℃／分の一定加熱速度で
加熱し、この過程でガラス転移温度と融点を測定した。
共重合体の全塩素量の測定は、ＪＩＳ Ｋ−７２２９に
準拠して測定した。
ーミエーションクロマトグラフィー、標準ポリスチレン
換算）で測定した。なお、本発明により得られる共重合
体はテトラヒドロフランに完溶せず、得られるＧＰＣ測
定値はテトラヒドロフラン可溶成分に関するものであ
る。フーリエ変換赤外吸収スペクトルは、ＰＥＲＫＩＮ
ＥＬＭＥＲ製ＦＴ−ＩＲ ＳＰＥＣＴＲＵＭ２０００を
用い、ＫＢｒ錠剤法により測定した。13Ｃ核磁気共鳴ス
ペクトルは、日本電子（株）製ＪＮＭ−ＧＳＸ−４００
を用い、溶媒重クロロホルム、ポリマー濃度１０質量
％、温度３０℃の条件で測定した。共重合体のガラス転
移温度Ｔｇと融点Ｔｍは、セイコーインスツルメンツ
（株）製示差走査熱量計ＤＳＣ−２００を用い、窒素雰
囲気中、以下の温度プログラムを選び測定した。共重合
体サンプルを室温で１時間放置後、３℃／分の冷却速度
で−１１０℃まで冷却し、２分間保持した。次に、−１
１０℃から＋１６０℃まで１０℃／分の一定加熱速度で
加熱し、この過程でガラス転移温度と融点を測定した。
共重合体の全塩素量の測定は、ＪＩＳ Ｋ−７２２９に
準拠して測定した。
【００２９】実施例１ 窒素雰囲気のグローブボックス中、室温下で、５０ｍｌ
の三角フラスコにハーフメタロセン触媒であるシクロペ
ンタジエニルチタントリクロライド０．０１ｇ（０．０
４６ｍｍｏｌ）と、予め脱水したトルエン１０ｍｌを仕
込み、撹拌子を入れて撹拌、溶解した。完溶した後に密
栓した。一方、別に設置したジャケット付きのＳＵＳ３
０４製反応器（容量５００ｍｌ）に乾燥窒素ガスを通気
し、反応器内を窒素雰囲気に維持した。前記した５０ｍ
ｌ三角フラスコをグローブボックスから取り出し、シリ
ンジを用いてハーフメタロセン触媒のトルエン溶液を反
応器に仕込んだ。反応器内を−１５℃に冷却した後に、
メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソーアクゾ社
製ＭＭＡＯ−３Ａ、Ａｌ含量が５．６質量％）をシリン
ジを用いてＡｌ原子基準で１９．５ｍｍｏｌ仕込み、撹
拌を開始した。次に脱水したトルエン４０ｍｌを仕込
み、脱水したクロロプレン単量体４０ｍｌをシリンジを
用いて仕込した。１０分間撹拌した後、純度９９．９％
のエチレンガスをバルブ操作により反応器内に導入し、
ゲージ圧が０．０５ＭＰａとなるように仕込んだ。内温
−１５℃を維持しつつ２４時間保持し、反応させた。反
応終了後、反応器内のガスをバルブ操作によりパージ
し、内容物を取り出した。内容物を大過剰の希塩酸／メ
タノール混合溶液に投入し、クロロプレン共重合体（以
下、しばしばポリマーと言い換える）を析出させた。こ
れを２０℃で２４時間減圧下で乾燥し、５．２ｇのポリ
マーを得た。
の三角フラスコにハーフメタロセン触媒であるシクロペ
ンタジエニルチタントリクロライド０．０１ｇ（０．０
４６ｍｍｏｌ）と、予め脱水したトルエン１０ｍｌを仕
込み、撹拌子を入れて撹拌、溶解した。完溶した後に密
栓した。一方、別に設置したジャケット付きのＳＵＳ３
０４製反応器（容量５００ｍｌ）に乾燥窒素ガスを通気
し、反応器内を窒素雰囲気に維持した。前記した５０ｍ
ｌ三角フラスコをグローブボックスから取り出し、シリ
ンジを用いてハーフメタロセン触媒のトルエン溶液を反
応器に仕込んだ。反応器内を−１５℃に冷却した後に、
メチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソーアクゾ社
製ＭＭＡＯ−３Ａ、Ａｌ含量が５．６質量％）をシリン
ジを用いてＡｌ原子基準で１９．５ｍｍｏｌ仕込み、撹
拌を開始した。次に脱水したトルエン４０ｍｌを仕込
み、脱水したクロロプレン単量体４０ｍｌをシリンジを
用いて仕込した。１０分間撹拌した後、純度９９．９％
のエチレンガスをバルブ操作により反応器内に導入し、
ゲージ圧が０．０５ＭＰａとなるように仕込んだ。内温
−１５℃を維持しつつ２４時間保持し、反応させた。反
応終了後、反応器内のガスをバルブ操作によりパージ
し、内容物を取り出した。内容物を大過剰の希塩酸／メ
タノール混合溶液に投入し、クロロプレン共重合体（以
下、しばしばポリマーと言い換える）を析出させた。こ
れを２０℃で２４時間減圧下で乾燥し、５．２ｇのポリ
マーを得た。
【００３０】次に、ポリマーをベンゼンと塩酸／メタノ
ール混合溶液を使って精製した後、既述の各種測定に用
いた。赤外吸収スペクトルを図１に、13Ｃ核磁気共鳴ス
ペクトルを図２に、ＧＰＣで測定した分子量、全塩素
量、ＤＳＣによるＴｇとＴｍの測定結果を表１に示し
た。
ール混合溶液を使って精製した後、既述の各種測定に用
いた。赤外吸収スペクトルを図１に、13Ｃ核磁気共鳴ス
ペクトルを図２に、ＧＰＣで測定した分子量、全塩素
量、ＤＳＣによるＴｇとＴｍの測定結果を表１に示し
た。
【００３１】赤外吸収スペクトルに現れている吸収の帰
属は次の通りである。２９００ｃｍ -1付近の吸収はメチ
レン鎖由来、１６６０ｃｍ-1付近の吸収は二重結合由来
である。この他、図１には、１３８０ｃｍ-1と１５１５
ｃｍ-1付近に、参考例１のクロロプレン単独重合体とは
異なる吸収が現れている。13Ｃ核磁気共鳴スペクトルに
現れているシグナルの帰属は次の通りである。３８ｐｐ
ｍ、１３５ｐｐｍ、１２５ｐｐｍ、２７ｐｐｍ付近に現
れているピークは、化８に示すクロロプレン単位の炭素
に起因するシグナルであり、左から順番に対応する。１
４〜４０ｐｐｍの範囲、及び、１２５〜１４０ｐｐｍの
範囲に現れているその他のピークは、クロロプレン−エ
チレン結合単位、または、クロロプレン−エチレン−エ
チレン結合単位に起因する、クロロプレン単位とエチレ
ン単位が結合していることを示すシグナルである。な
お、７７ｐｐｍ付近の強いシグナルは溶媒として用いた
重クロロホルムによるものである。
属は次の通りである。２９００ｃｍ -1付近の吸収はメチ
レン鎖由来、１６６０ｃｍ-1付近の吸収は二重結合由来
である。この他、図１には、１３８０ｃｍ-1と１５１５
ｃｍ-1付近に、参考例１のクロロプレン単独重合体とは
異なる吸収が現れている。13Ｃ核磁気共鳴スペクトルに
現れているシグナルの帰属は次の通りである。３８ｐｐ
ｍ、１３５ｐｐｍ、１２５ｐｐｍ、２７ｐｐｍ付近に現
れているピークは、化８に示すクロロプレン単位の炭素
に起因するシグナルであり、左から順番に対応する。１
４〜４０ｐｐｍの範囲、及び、１２５〜１４０ｐｐｍの
範囲に現れているその他のピークは、クロロプレン−エ
チレン結合単位、または、クロロプレン−エチレン−エ
チレン結合単位に起因する、クロロプレン単位とエチレ
ン単位が結合していることを示すシグナルである。な
お、７７ｐｐｍ付近の強いシグナルは溶媒として用いた
重クロロホルムによるものである。
【００３２】
【化８】
【００３３】実施例２ 実施例１において、クロロプレン単量体を２０ｍｌ仕込
み、反応条件を温度−２０℃、４０時間とした場合であ
る。ポリマー収量は４．７ｇであった。
み、反応条件を温度−２０℃、４０時間とした場合であ
る。ポリマー収量は４．７ｇであった。
【００３４】実施例３ 実施例１において、クロロプレン単量体１９．５ｍｌ、
１−クロロ−１，３−ブタジエン単量体０．５ｍｌを仕
込み、反応条件を−１０℃、２４時間とした場合であ
る。ポリマー収量は２．９ｇであった。
１−クロロ−１，３−ブタジエン単量体０．５ｍｌを仕
込み、反応条件を−１０℃、２４時間とした場合であ
る。ポリマー収量は２．９ｇであった。
【００３５】実施例４ 実施例１において、単量体としてクロロプレン単量体１
８ｍｌ、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン単量体
２ｍｌを仕込み、反応条件を−１５℃、２４時間とした
場合である。ポリマー収量は３．４ｇであった。
８ｍｌ、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン単量体
２ｍｌを仕込み、反応条件を−１５℃、２４時間とした
場合である。ポリマー収量は３．４ｇであった。
【００３６】実施例５ 実施例１において、ハーフメタロセン触媒としてシクロ
ペンタジエニルチタントリメトキサイドを０．０１ｇ仕
込んだ場合である。ポリマー収量は５．８ｇであった。
ペンタジエニルチタントリメトキサイドを０．０１ｇ仕
込んだ場合である。ポリマー収量は５．８ｇであった。
【００３７】参考例１ 実施例１において、単量体としてクロロプレン単量体を
４０ｍｌ仕込み、エチレンガスを導入しないで反応させ
た場合である。
４０ｍｌ仕込み、エチレンガスを導入しないで反応させ
た場合である。
【００３８】
【表１】
【００３９】実施例と参考例の対比から、実施例ではエ
チレン単量体単位がポリマー中に存在することにより現
れる特性（赤外吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクト
ル、Ｔｇ、Ｔｍなど）が明瞭に現れている。すなわち、
本発明の製造方法によれば、オレフィン単量体とクロロ
プレン単量体を主成分とする共重合体を合成することが
できる。
チレン単量体単位がポリマー中に存在することにより現
れる特性（赤外吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクト
ル、Ｔｇ、Ｔｍなど）が明瞭に現れている。すなわち、
本発明の製造方法によれば、オレフィン単量体とクロロ
プレン単量体を主成分とする共重合体を合成することが
できる。
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、オレフィン単量体とク
ロロプレン単量体を主成分とするクロロプレン共重合体
を効率的に合成できる。従って、本発明による製造方法
の実用化、工業化が期待できる。
ロロプレン単量体を主成分とするクロロプレン共重合体
を効率的に合成できる。従って、本発明による製造方法
の実用化、工業化が期待できる。
【図１】 実施例１で得られたクロロプレン共重合体の
フーリエ変換赤外吸収スペクトルである。
フーリエ変換赤外吸収スペクトルである。
【図２】 実施例１で得られたクロロプレン共重合体の
13Ｃ核磁気共鳴スペクトルである。
13Ｃ核磁気共鳴スペクトルである。
【図３】 参考例１で得られたクロロプレン単独重合体
のフーリエ変換赤外吸収スペクトルである。
のフーリエ変換赤外吸収スペクトルである。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC02A AC10A AC22A AC28A BA00A BA01B BB00A BB00B BB01B BC12B BC14B BC25B EA01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EC02 EC04 FA01 FA02 GB01 4J100 AA02Q AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AS06R AS07P BB01R CA04 CA05 FA10 FA28 JA00 JA03 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC02 AC10 AC22 AC28 AD00 BA00A BA01B BB00A BB00B BB01B BC12B BC14B BC25B EA01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EC02 EC04 FA01 FA02 GB01
Claims (7)
- 【請求項１】 炭素数が２〜１０のオレフィン単量体と
２−クロロ−１，３−ブタジエン単量体を共重合させる
に際し、下記の一般式（１）で表される遷移金属化合物
と助触媒を用いることを特徴とするクロロプレン共重合
体の製造方法。 【化１】 （ここで、Ｍは４族の遷移金属であり、Ｒはシクロペン
タジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニ
ル基、置換インデニル基、フルオレニル基または置換フ
ルオレニル基であり、ＭとＲはπ結合している。Ｘは水
素、ハロゲン、炭素数１〜１２の炭化水素基、炭素数１
〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルキルアミ
ド基、またはアミノ基であり、それぞれ同じであっても
異なっていてもよい） - 【請求項２】 助触媒が下記の一般式（２）または
（３）で表されるアルミノキサンであることを特徴とす
る請求項１記載のクロロプレン共重合体の製造方法。 【化２】 （ここで、Ｒ1は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基、または水素、ｍは２〜１００の整
数である。） 【化３】 （ここで、Ｒ2〜Ｒ5は炭素数１〜５のアルキル基、炭素
数６〜１０のアリール基、または水素、ｎは２〜１００
の整数である。Ｒ2〜Ｒ5は互いに同一でも異なっていて
もよい。） - 【請求項３】 助触媒がホウ素を含むイオン化イオン性
化合物であることを特徴とする請求項１記載のクロロプ
レン共重合体の製造方法。 - 【請求項４】 Ｍがチタンであることを特徴とする請求
項１記載のクロロプレン共重合体の製造方法。 - 【請求項５】 オレフィン単量体がエチレンまたはプロ
ピレンであることを特徴とする請求項１記載のクロロプ
レン共重合体の製造方法。 - 【請求項６】 更に、１−クロロ−１，３−ブタジエン
単量体及び／または２，３−ジクロロ−１，３−ブタジ
エン単量体を共重合することを特徴とする請求項１記載
のクロロプレン共重合体の製造方法。 - 【請求項７】 １０℃以下の温度で共重合させることを
特徴とする請求項１記載のクロロプレン共重合体の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000314744A JP2002121233A (ja) | 2000-10-16 | 2000-10-16 | クロロプレン共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000314744A JP2002121233A (ja) | 2000-10-16 | 2000-10-16 | クロロプレン共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002121233A true JP2002121233A (ja) | 2002-04-23 |
Family
ID=18793944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000314744A Pending JP2002121233A (ja) | 2000-10-16 | 2000-10-16 | クロロプレン共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002121233A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1160638A (ja) * | 1997-08-08 | 1999-03-02 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレン共重合体及びその製造方法 |
| JPH11286508A (ja) * | 1998-02-04 | 1999-10-19 | Agency Of Ind Science & Technol | ブタジエン系重合体、および共役ジエン系重合体の製造方法 |
| JP2002012625A (ja) * | 2000-06-28 | 2002-01-15 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレン系重合体及びその製造方法 |
-
2000
- 2000-10-16 JP JP2000314744A patent/JP2002121233A/ja active Pending
Patent Citations (3)
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