JP2002114946A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有効成分となる微生物増殖抑制剤が良好に封
入されており、微生物増殖抑制剤の使用量が少量であっ
ても、優れた効力を発現し、その効力の持続性および徐
放性の向上を十分に図ることができ、しかも、安定した
品質を確保することのできる塗料組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 微生物増殖抑制剤が、アミン当量１４０
〜３００のポリイソシアネート成分と、活性水素基含有
成分との反応によって形成される膜によってマイクロカ
プセル化されている微生物増殖抑制剤含有マイクロカプ
セルを、塗料組成物に配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗料組成物、詳し
くは、微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルを含有す
る塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、各種の塗料組成物には、有害
な微生物の増殖を抑制するために、抗菌性、防かび性お
よび防藻性などを発現する微生物増殖抑制剤が配合され
ている。このような微生物増殖抑制剤は、不安定な化合
物が多く、分解されやすいため、例えば、有効成分とな
る化合物に金属塩を配合したり、あるいは、有効成分と
なる化合物を包接化するなど、安定化を図ることによ
り、効力の持続性の向上を図り、それによって、塗料組
成物中における安定性や塗装後における効力の持続性の
向上を図ることが行なわれている。

【０００３】また、有効成分となる化合物を、マイクロ
カプセル化することによって、効力の持続性および徐放
性の向上を図ることも、種々提案されており、例えば、
特開昭６４−７０５０５号公報には、防かび剤をポリイ
ソシアネートによってマイクロカプセル化することが提
案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、例えば、皮膚
刺激性を有する化合物などは、たとえ金属塩や包接化し
ても、塗料組成物に配合する時の作業環境を阻害するお
それがある。

【０００５】一方、マイクロカプセル化すれば、作業環
境の向上を図ることはできるが、例えば、特開昭６４−
７０５０５号公報に記載されるような、ポリウレタンの
原料として通常使用されるポリイソシアネートモノマー
や、ポリイソシアネートモノマーの誘導体を、そのまま
用いて、マイクロカプセル化しても、効力の持続性およ
び徐放性の向上を十分に図ることは困難である。

【０００６】また、近年、地球環境を保護する観点よ
り、有機溶媒系の塗料組成物の使用が制限されつつあ
り、これに代えて、水系の塗料組成物の開発が種々進め
られているが、とりわけ、このような水系の塗料組成物
に、微生物増殖抑制剤を配合すると、配合時に結晶化を
生じて、安定な塗料組成物を得ることができない場合
や、あるいは、配合後に、変色して品質を損なってしま
う場合を生じる。

【０００７】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、その目的とするところは、有効成分となる微生
物増殖抑制剤が良好にマイクロカプセル中に封入されて
おり、微生物増殖抑制剤の使用量が少量であっても、優
れた効力を発現し、その効力の持続性および徐放性の向
上を十分に図ることができ、しかも、安定した品質を確
保することのできる塗料組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、（１） 微生物増殖抑制剤が、アミン当
量１４０〜３００のポリイソシアネート成分と、活性水
素基含有成分との反応によって形成される膜によってマ
イクロカプセル化されている微生物増殖抑制剤含有マイ
クロカプセルを含有することを特徴とする、塗料組成
物、（２） アミン当量１４０〜３００のポリイソシア
ネート成分中に、３官能以上のポリイソシアネート化合
物が含有されていることを特徴とする、前記（１）に記
載の塗料組成物、（３） 活性水素基含有成分が、水お
よび／または炭素数２〜１２のポリアミンであることを
特徴とする、前記（１）または（２）に記載の塗料組成
物、（４） 微生物増殖抑制剤が、チオフェン系化合
物、イソチアゾリン系化合物および有機ヨウ素系化合物
からなる群から選ばれる少なくとも１種の有効成分を含
有していることを特徴とする、前記（１）〜（３）のい
ずれかに記載の塗料組成物、（５） 水系の塗料組成物
であることを特徴とする、前記（１）〜（４）のいずれ
かに記載の塗料組成物、を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の塗料組成物は、微生物増
殖抑制剤含有マイクロカプセルを含有している。まず、
本発明に用いられる微生物増殖抑制剤含有マイクロカプ
セルについて、詳述する。

【００１０】本発明の微生物増殖抑制剤含有マイクロカ
プセルでは、有効成分として微生物増殖抑制剤が封入さ
れている。微生物増殖抑制剤は、抗菌性、防かび性およ
び防藻性などを発現する化合物であって、殺菌剤、抗菌
剤、防かび剤、防腐剤、防藻剤などの各種の工業用殺菌
剤が含まれる。

【００１１】このような微生物増殖抑制剤としては、例
えば、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオ
フェン−１，１−ジオキシドなどのチオフェン系化合
物、例えば、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−
クロロ−２−ｔ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２
−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オン、２
−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ン、ｎ−ブチル−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなど
のイソチアゾリン系化合物、例えば、３−ヨード−２−
プロピニル−ブチル−カーバメイト、ジヨードメチル−
ｐ−トルイルスルホン、ｐ−クロロフェニル−３−ヨー
ドプロパルギルフォルマールなどの有機ヨウ素系化合
物、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オンなどのジチオール系化合物、例えば、テトラメ
チルチウラムジスルフィドなどのチオカーバメート系化
合物、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタ
ロニトリルなどのニトリル系化合物、例えば、Ｎ−（フ
ルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、Ｎ−（フ
ルオロジクロロメチルチオ）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ
−フェニル−スルファミドなどのハロアルキルチオ系化
合物、例えば、２，３，５，６−テトラクロロ−４−
（メチルスルフォニル）ピリジンなどのピジリン系化合
物、例えば、ジンクピリチオン、ナトリウムピリチオン
などのピリチオン系化合物、例えば、２−（４−チオシ
アノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾ
ール系化合物、例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチ
ルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン
などのトリアジン系化合物、例えば、メチル−２−ベン
ズイミダゾールカーバメイト、２−（４−チアゾリル）
−ベンズイミダゾールなどのイミダゾール系化合物、例
えば、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−
１，３−ジオキサン−２イル］メチル］−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール、（±）−α［２−（４−クロロ
フェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−（１）−エタノー
ル（テプコナゾール）、（±）−１−［２−（２，４−
ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキサ
ン−２イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
などのトリアゾール系化合物、例えば、３−ベンゾ
［ｂ］チエン−２−イル−５，６−ジヒドロ−１，４，
２−オキサチアジン−４−オキサイドなどのオキサチア
ジン系化合物、例えば、２，２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノール、２−ブロモ−２−ニトロプロパン１，３−
ジオールなどのアルコール系化合物、例えば、３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレ
ア尿素系化合物、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロ
パンアミドなどのアミド系化合物などが挙げられる。

【００１２】これら微生物増殖抑制剤は、単独で使用し
てもよく、また２種以上併用してもよい。好ましくは、
チオフェン系化合物、イソチアゾリン系化合物、有機ヨ
ウ素系化合物が挙げられる。

【００１３】そして、本発明の微生物増殖抑制剤含有マ
イクロカプセルは、微生物増殖抑制剤、および、アミン
当量１４０〜３００のポリイソシアネート成分を含む油
相と、活性水素基含有成分を含む水相とを配合して分散
し、界面重合することによって得ることができる。

【００１４】油相は、例えば、有機溶媒に、微生物増殖
抑制剤、および、アミン当量１４０〜３００のポリイソ
シアネート成分を配合することにより調製すればよい。

【００１５】有機溶媒としては、例えば、沸点が１００
〜５００℃、好ましくは、１５０〜４５０℃の高沸点有
機溶媒が好ましく用いられる。高沸点有機溶媒を用いる
ことにより、マイクロカプセル化された微生物増殖抑制
剤の効力の持続性を向上させることができる。このよう
な高沸点有機溶媒としては、例えば、アルキルベンゼン
類、アルキルナフタレン類、アルキルフェノール類、フ
ェニルキシリルエタンなどが挙げられ、より具体的に
は、石油留分より得られる種々の市販の高沸点有機溶
媒、例えば、サートレックス４８（高沸点芳香族系溶
媒、蒸留範囲２５４〜３８６℃、モービル石油（株）
製）、アルケンＬ（アルキルベンゼン、蒸留範囲２８５
〜３０９℃、日本石油化学（株）製）、ソルベッソ１０
０（アルキルベンゼン、蒸留範囲１６４〜１８０℃、エ
クソン化学（株）製）、ソルベッソ１５０（アルキルベ
ンゼン、蒸留範囲１８８〜２１０℃、エクソン化学
（株）製）、ソルベッソ２００（アルキルベンゼン、蒸
留範囲２２６〜２８６℃、エクソン化学（株）製）、Ｋ
ＭＣ−１１３（ジイソプロピルナフタレン、沸点３００
℃、呉羽化学工業（株）製）、ＳＡＳ２９６（フェニル
キシリルエタン、蒸留範囲２９０〜３０５℃、日本石油
化学（株）製）、アロサイザー２０２（エチルビフェニ
ル、沸点２８６℃、新日鉄化学（株）製）などが挙げら
れる。

【００１６】また、その他の有機溶媒として、例えば、
ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、デカンなどの脂
肪族炭化水素類、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素類、例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
などのエステル類、例えば、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、例え
ば、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類、例えば、ヘキサノール、オクタノール、ベン
ジルアルコール、フルフリルアルコールなどのアルコー
ル類、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルなどのグリコール類、例えば、四塩化
炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、１，１，１−ト
リクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンな
どのハロゲン化炭化水素類、例えば、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミドなどの含窒素化合物類な
どが挙げられる。これら有機溶媒は、単独で使用しても
よく、また２種以上併用してもよい。

【００１７】アミン当量１４０〜３００のポリイソシア
ネート成分としては、例えば、ポリイソシアネートモノ
マーおよび／またはポリイソシアネートモノマーの誘導
体と、活性水素基含有化合物とを反応させることにより
得られる変性ポリイソシアネート、および、変性ポリイ
ソシアネートとポリイソシアネートモノマーおよび／ま
たはポリイソシアネートモノマーの誘導体とを併用する
ものなどが挙げられる。なお、アミン当量とは、（ポリ
イソシアネート化合物の分子量／イソシアネート基の個
数）として定義され、本発明においては、そのアミン当
量が、１４０〜２５０の範囲がさらに好ましい。

【００１８】ポリイソシアネートモノマーは、ポリウレ
タンの原料として通常使用されるポリイソシアネートモ
ノマーであれば、特に限定されることなく用いることが
できる。そのようなポリイソシアネートモノマーとして
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂
肪族ジイソシアネート、例えば、３−イソシアネートメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４' −ジイソシ
アネート、１，３−または１，４−ビス（イソシアネー
トメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物などの脂
環族ジイソシアネート、例えば、１，３−または１，４
−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、
１，３−または１，４−ビス（１−イソシアネート−１
−メチルエチル）ベンゼンもしくはその混合物などの芳
香脂肪族ジイソシアネート、例えば、２，４−または
２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合
物、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートな
どの芳香族ジイソシアネー卜などが挙げられる。

【００１９】また、ポリイソシアネートモノマーの誘導
体としては、例えば、上記したポリイソシアネートモノ
マーの二量体、三量体、および、ポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリッ
クＭＤＩ）などの多核体などや、例えば、上記したポリ
イソシアネートモノマーと、ウレア、ウレタン、炭酸ガ
スなどとの反応によりそれぞれ生成する、ビウレット
体、アロファネート体、オキサジアジントリオン体など
が挙げられる。

【００２０】活性水素基含有化合物は、イソシアネート
基と反応し得る、例えば、水酸基、アミノ基などの活性
水素基を有する化合物であり、ポリウレタンの原料とし
て通常使用される活性水素基含有化合物であれば、特に
限定されることなく用いることができる。そのような活
性水素基含有化合物としては、例えば、低分子ポリオー
ル、低分子ポリアミンおよびマクロポリオールなどが挙
げられる。

【００２１】低分子ポリオールとしては、例えば、エチ
レングリコール、プロパンジオール、１，４−ブチレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、アルカン（Ｃ７〜Ｃ２２）ジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、アルカン−１，２−ジオール（Ｃ１７〜Ｃ２０）、
水素化ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキシ−２−
ブテン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジ
オール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、キシレング
リコール、ビスヒドロキシエチレンテレフタレートなど
の低分子ジオール、例えば、グリセリン、２−メチル−
２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、
２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタ
ン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，１，１−ト
リス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒ
ドロキシメチル）−３−ブタノール、およびその他の脂
肪族トリオール（Ｃ８〜２４）などの低分子トリオール
などが挙げられる。

【００２２】低分子ポリアミンとしては、例えば、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ブタンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジア
ミン、ヒドラジン、１，２−ジアミノエタン、１，２−
ジアミノプロパン、１，３−ジアミノペンタン、ジアミ
ノトルエン、ビス−（４−アミノフェニル）メタン、ビ
ス−（４−アミノ−３−クロロフェニル）メタンなどの
低分子ジアミン、および、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンヘキサミン、２，２’−ジアミノジエチルア
ミンなどのアミノ基を３個以上有する低分子アミンが挙
げられる。

【００２３】マクロポリオールとしては、例えば、上記
した低分子ポリオールおよび低分子ポリアミンと、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレ
ンオキサイドとの付加反応によって得られ、または、テ
トラヒドロフランなどの開環重合によって得られるポリ
オキシアルキレンポリオール、例えば、低分子ポリオー
ルの１種または２種以上と、例えば、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピ
ン酸、１，１−ジメチル−１，３−ジカルボキシプロパ
ン、３−メチル−３−エチルグルタール酸、アゼライン
酸、セバチン酸、その他の脂肪族ジカルボン酸（Ｃ１１
〜Ｃ１３）、ヘット酸、およびこれらのカルボン酸から
誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハ
ク酸、無水２−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）コハク酸、
さらには、これらのカルボン酸から誘導される酸ハライ
ド、例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロ
ライド、セバチン酸ジクロライドなどとの反応によって
得られ、または、低分子ポリオールを開始剤として、ε
−カプロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン
を開環重合して得られるポリエステルポリオール、およ
び、低分子ポリオールを開始剤としてエチレンカーボネ
ートなどのカーボネートを開環重合して得られるポリカ
ーボネートポリオール、ひまし油などの天然油脂ポリオ
ール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリ
オールなどのポリオレフィンポリオールなどが挙げられ
る。

【００２４】これら低分子ポリオール、低分子ポリアミ
ンおよびマクロポリオールは、単独で使用してもよく、
また２種以上併用してもよい。好ましくは、マクロポリ
オールおよび低分子ポリオールが挙げられる。また、マ
クロポリオールとしては、ポリオキシアルキレンポリオ
ール、ポリエステルポリオールが好ましい。とりわけ、
ポリオキシアルキレンポリオールの中では、ポリプロピ
レングリコール（ポリオキシエチレンユニットを有する
ものも含む。）およびポリテトラメチレンエーテルグリ
コールが好ましく、ポリエステルポリオールの中では、
ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、
ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリブチレンアジ
ペートおよびポリカプロラクトンジオールが好ましい。

【００２５】そして、変性ポリイソシアネートは、上記
したポリイソシアネートモノマーおよび／またはポリイ
ソシアネートモノマーの誘導体と、上記した活性水素基
含有化合物とを、活性水素基に対するイソシアネート基
の当量比（イソシアネート基／活性水素基）が、少なく
とも１を超える割合において、公知のウレタン化反応の
条件で反応させることによって得ることができる。この
ようにして得られる変性ポリイソシアネートのアミン当
量は、１００〜５０００、さらには、２００〜２０００
であることが好ましい。

【００２６】そして、アミン当量１４０〜３００のポリ
イソシアネート成分は、例えば、上記した変性ポリイソ
シアネートが、アミン当量３００を超えている場合に
は、ポリイソシアネートモノマーおよび／またはポリイ
ソシアネートモノマーの誘導体を、適宜の割合において
併用することにより、そのアミン当量が１４０〜３００
の範囲となるように調整すればよい。なお、変性ポリイ
ソシアネートのアミン当量が１４０〜３００の範囲にあ
る場合には、そのまま単独で用いてもよく、また、ポリ
イソシアネートモノマーおよび／またはポリイソシアネ
ートモノマーの誘導体を、適宜の割合において併用して
もよい。さらに、ポリイソシアネートモノマーの誘導体
のアミン当量が１４０〜３００の範囲にある場合には、
そのままポリイソシアネートモノマーの誘導体を用いて
もよい。

【００２７】このようなアミン当量１４０〜３００のポ
リイソシアネート成分としては、アミン当量が、１００
〜５０００、好ましくは、２００〜２０００の変性ポリ
イソシアネート０．１〜９９重量部、好ましくは、０．
５〜９０重量部と、アミン当量が、５０〜５００、好ま
しくは、７０〜４００のポリイソシアネートモノマーお
よび／またはポリイソシアネートモノマーの誘導体１〜
９９重量部、好ましくは、５〜９５重量部とを併用する
ことが好ましく、また、そのポリイソシアネート成分中
には、３官能以上のポリイソシアネート化合物が含有さ
れていることが好ましい。３官能以上のポリイソシアネ
ート化合物としては、ポリメチレンポリフェニルポリイ
ソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）
などの多核体などが好ましく、その多核体中に、３核体
（３官能）以上のものが、１重量％以上、さらには、５
重量％以上含まれていることが好ましい。

【００２８】このようなポリイソシアネート成分のアミ
ン当量が１４０より少ないと、良好な効力の持続性を得
ることができず、また、アミン当量が３００を超える
と、微生物増殖抑制剤をマイクロカプセル化できず、や
はり、良好な効力の持続性を得ることができない。

【００２９】そして、油相は、例えば、上記した有機溶
媒１００重量部に対して、微生物増殖抑制剤１〜５００
重量部、好ましくは、２〜２５０重量部を配合し、ま
た、有機溶媒と微生物増殖抑制剤との合計１００重量部
に対して、アミン当量１４０〜３００のポリイソシアネ
ート成分２〜８０重量部、好ましくは、５〜５０重量部
配合することにより得ることができる。

【００３０】なお、微生物増殖抑制剤の配合量は、上記
の範囲に制限されるものではなく、得られた微生物増殖
抑制剤含有マイクロカプセルにおいて、そのマイクロカ
プセル化された微生物増殖抑制剤の効力が発現し得る量
であればよく、その量は、マイクロカプセル化される微
生物増殖抑制剤の種類によって異なるため、調製時にお
いて、適宜、具体的に決定される。

【００３１】また、このような油相には、酸クロライド
化合物、酸無水化合物および／またはエポキシ化合物を
配合することが好ましい。これらを配合することによ
り、油相の安定化を図ることができる。酸クロライド化
合物としては、例えば、ベンゾイルクロライド、ｐ−ト
ルエンスルホン酸クロライド、カルボベンゾキシクロラ
イドなどが挙げられる。また、酸無水化合物としては、
例えば、ｐ−トルエンスルホン酸無水物、無水ｔｅｒｔ
−ブトキシカルボニルなどが挙げられる。また、エポキ
シ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジル
エーテルなどが挙げられる。これら酸クロライド化合
物、酸無水化合物および／またはエポキシ化合物は、有
機溶媒１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、さ
らには、０．３〜１０重量部配合することが好ましい。

【００３２】今まで述べた油相の調製においては、有機
溶媒を使用してもよいし、使用しなくてもよい。有機溶
媒を使用する場合には、例えば、ポリイソシアネート成
分、微生物増殖抑制剤、および、酸クロライド化合物、
酸無水化合物および／またはエポキシ化合物を、配合し
て攪拌し、必要により加熱すればよい。その配合の順序
は特に制限されないが、ポリイソシアネート成分が、比
較的粘度の高いものであれば、配合前に予め、４０〜１
５０℃に加熱しておくことが好ましい。また、使用した
有機溶媒を、例えば、留去して除去してもよい。

【００３３】また、水相は、例えば、水に、分散剤を配
合することにより調製すればよい。分散剤としては、例
えば、キサンタンガム、アラビヤガムなどの天然多糖
類、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど
の半合成多糖類、ポリビニルアルコールなどの水溶性合
成高分子、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げ
られる。これら分散剤は、単独で使用してもよく、また
２種以上併用してもよい。また、分散剤は、水１００重
量部に対し、０．０１〜５０重量部、さらには、０．１
〜１０重量部の割合で配合することが好ましい。

【００３４】そして、上記のように調製された油相およ
び水相を配合して分散するには、例えば、油相を、水相
の水中に油滴として分散させる水中油型（Ｏ／Ｗ型）分
散（乳化）を行なえばよい。より具体的には、例えば、
油相を水中に加えて、常温下、微小滴になるまでミキサ
ーなどにより攪拌すればよい。

【００３５】次いで、分散後、界面重合するには、分散
した液中のポリイソシアネート成分を、活性水素基含有
成分と反応させればよい。活性水素基含有成分として
は、水相中の水をそのまま用いるか、あるいは、上記し
た活性水素基含有化合物を用いればよい。

【００３６】活性水素基含有成分として、水相中の水を
そのまま用いる場合には、分散後に、例えば、そのまま
連続して４０〜１００℃、好ましくは、５０〜９５℃
で、０．５〜１５時間、好ましくは、１〜８時間攪拌し
つつ加熱すればよい。これによって、ポリイソシアネー
ト成分と水とが、油相と水相との界面で反応することに
より、微生物増殖抑制剤が封入されるマイクロカプセル
を得ることができる。

【００３７】また、活性水素基含有化合物を用いる場合
には、分散後に、その分散した液中に、活性水素基含有
化合物を添加すればよい。より具体的には、例えば、活
性水素基含有化合物を水溶液として、分散した液中に、
その分散に連続して滴下することが好ましい。活性水素
基含有化合物を水溶液とするには、５０重量％以下の濃
度とすることが好ましく、このような水溶液を、例え
ば、活性水素基含有化合物の活性水素基が、ポリイソシ
アネート成分のイソシアネート基に対してほぼ等しい当
量となるような量まで滴下することが好ましい。また、
添加する活性水素基含有化合物としては、低分子ポリア
ミン、なかでも、炭素数２〜１２のポリアミン、さらに
は、炭素数４〜１２のポリアミンが好ましい。炭素数２
〜１２のポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミ
ン、１，４−ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミンが挙げられる。そして、活
性水素基含有化合物の添加後に、２５〜１００℃、好ま
しくは、３０〜９５℃で、０．５〜１０時間、好ましく
は、１〜７時間攪拌しつつ加熱して、反応を促進するこ
とが好ましい。これによって、ポリイソシアネート成分
と活性水素基含有化合物とが、油相と水相との界面で反
応することにより、微生物増殖抑制剤が封入されるマイ
クロカプセルを得ることができる。

【００３８】なお、このような界面重合は、その目的お
よび用途によって、水および活性水素基含有化合物を併
用して反応させてもよい。

【００３９】そして、このようにして得られたマイクロ
カプセルを含む水分散液に、必要により、増粘剤、凍結
防止剤、防腐剤、微生物増殖抑制剤、比重調節剤などの
公知の添加剤を適宜配合することにより、本発明の微生
物増殖抑制剤含有マイクロカプセルを得ることができ
る。このようにして得られた本発明の微生物増殖抑制剤
含有マイクロカプセルは、そのままの状態（水分散剤）
で用いてもよく、また、濾過後に、例えば、粉剤、粒剤
などの公知の剤型に製剤化して用いてもよい。

【００４０】このような本発明の微生物増殖抑制剤含有
マイクロカプセルは、有効成分である微生物増殖抑制剤
が良好に封入され、微生物増殖抑制剤の使用量が少量で
あっても、優れた効力を発現することができ、その効力
の持続性および徐放性の向上を十分に図ることができ
る。

【００４１】そして、本発明の塗料組成物は、このよう
にして得られる微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセル
が含有されている。微生物増殖抑制剤含有マイクロカプ
セルの塗料組成物中の配合割合は、微生物増殖抑制剤と
して、０．００５〜１０重量％、好ましくは、０．０１
〜５重量％である。また、本発明の塗料組成物には、塗
料として必要な組成、例えば、樹脂や、必要により、体
質顔料および着色顔料、その他の添加剤などが含有され
る。

【００４２】樹脂としては、何ら制限されないが、例え
ば、アクリル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、スチレ
ン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニ
ルアセタール系樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、
アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコ
ーン樹脂などが用いられる。これらの中では、アクリル
樹脂が好ましく用いられる。樹脂の塗料組成物中の配合
割合は、５〜９９重量％、好ましくは、１０〜８０重量
％である。また、これら樹脂は、後述するように、エマ
ルジョン樹脂であることが好ましく、エマルジョン樹脂
としては、アクリルエマルジョン樹脂が好ましく用いら
れる。

【００４３】また、体質顔料としては、例えば、炭酸カ
ルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、シリカ、炭
酸カルシウムなどが用いられる。この体質顔料は、特に
配合しなくてもよいが、配合する場合、体質顔料の塗料
組成物中の配合割合は、０．１〜５０重量％、好ましく
は、１〜３０重量％である。

【００４４】また、着色顔料としては、例えば、チタン
白、ベンガラ、酸化クロム、黄鉛、酸化亜鉛などの無機
顔料、ハンザイエロー、レーキレッド、フタロシアニン
ブルー、シンカシャレッドなどの有機顔料が用いられ
る。この着色顔料は、特に配合しなくてもよいが、配合
する場合、着色顔料の塗料組成物中の配合割合は、０．
０１〜５０重量％、好ましくは、１〜３０重量％であ
る。

【００４５】その他の添加剤としては、例えば、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤
などの各種の添加剤が用いられ、塗料組成物の目的およ
び用途などに応じて、適宜配合される。

【００４６】そして、本発明の塗料組成物は、その形態
は特に限定されず、有機溶媒系の塗料組成物としても、
また、水系の塗料組成物としても用いることができる。
有機溶媒系の塗料組成物として用いる場合には、上記し
た微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルを含む各成分
を、適宜の割合において、有機溶媒に分散することによ
って調製すればよく、また、水系の塗料組成物として用
いる場合には、上記した微生物増殖抑制剤含有マイクロ
カプセルを含む各成分を、適宜の割合において、水に懸
濁または乳化により分散させることによって調製すれば
よい。

【００４７】これらのうち、本発明の塗料組成物は、水
系の塗料組成物として調製することが好ましい。水系の
塗料組成物として調製すれば、地球環境にやさしい塗料
組成物として得ることができる。なかでも、ゼロＶＯＣ
塗料に配合すれば、環境にやさしく、かつ、微生物増殖
抑制剤含有マイクロカプセルの安定性を良好に維持し
て、効力の持続性および徐放性の向上を、より一層、図
ることができる。

【００４８】本発明の塗料組成物を、水系の塗料組成
物、例えば、エマルジョン塗料として調製するには、例
えば、体質顔料および着色顔料を含むミルベースを調製
した後、このミルベースに、レットダウンとしての各成
分を順次配合する。ミルベースの調製は、例えば、体質
顔料や着色顔料に水を配合して、必要により、凍結防止
剤（エチレングリコールなど）、分散剤、湿潤剤、消泡
剤などの公知の添加剤を添加した後、混合撹拌する。そ
して、このようにして調製されたミルベースに、レット
ダウンとしての、エマルジョン樹脂および微生物増殖抑
制剤含有マイクロカプセルや、必要により、界面活性
剤、造膜助剤（高沸点溶剤など）、消泡剤、ｐＨ調整
剤、増粘剤などの公知の添加剤を添加した後、撹拌混合
すればよい。

【００４９】そして、本発明の塗料組成物は、有効成分
である微生物増殖抑制剤が良好に封入されている微生物
増殖抑制剤含有マイクロカプセルが、配合されているの
で、微生物増殖抑制剤の使用量が少量であっても、微生
物増殖抑制剤の向上された徐放性により、優れた効果が
発現され、その効果が持続される。

【００５０】また、微生物増殖抑制剤が、このような微
生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルとして配合されて
いると、塗料組成物に配合する時の良好な作業環境を確
保することができるとともに、配合時に結晶化を生じて
塗料品質の低下や微生物トラブルを起こすことはなく、
配合後に変色することもなく、安定した品質の塗料組成
物として有効に用いることができる。

【００５１】そのため、本発明の塗料組成物は、耐久性
が要求される各種の工業製品に広く適用することがで
き、より具体的には、土木建築構造物の屋内外の塗装用
途などに好適に適用することができる。また、例えば、
着色顔料や体質顔料を配合せずに、クリア塗料として調
製し、壁紙などの紙および合成樹脂、化粧板や合成板な
どの木材、セメントやコンクリートなどの無機基材、天
井材や壁材などのボード類のコーティング組成物として
用いてもよい。

【００５２】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を
より具体的に説明する。

【００５３】 製造例１（マイクロカプセル水分散剤（１）の製造） ３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン
−１，１−ジオキシド（以下、スラカーブと称する。）
７ｇを、アロサイザー２０２（エチルビフェニル、沸点
２８６℃、新日鉄化学（株）製）３３ｇに溶解させた
後、この溶液を６０℃に加温し、これに、予め８０℃で
溶解させておいたタケネートＬ−５０６０（ジフェニル
メタン−４，４’−ジイソシアネート（以下、ＭＤＩと
称する。）のε−カプロラクトン変性ポリイソシアネー
ト：アミン当量６７０、武田薬品工業（株）製）１．３
５ｇとミリオネートＭＲ２００Ｓ（ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネート：アミン当量１３２（３核体
以上の多核体５０重量％以上）、日本ポリウレタン工業
（株）製）３．１５ｇを混合し溶解させることにより、
油相を調製した。

【００５４】一方、水５０ｇに、５重量％のポリビニル
アルコール（ポバール２１７、（株）クラレ製）水溶液
９ｇ、２重量％のカルボキシメチルセルロースナトリウ
ム水溶液９ｇ、２０重量％のデモールＮＬ（アニオン系
界面活性剤、花王（株）製）水溶液４ｇを室温で混合す
ることにより、水相を調製した。

【００５５】次いで、水相に油相を加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサーにて数分間攪拌することにより分散させ
た。なお、この時のミキサーの回転数は５０００ｍｉｎ
^−１であった。そして、この攪拌中に、ヘキサメチレン
ジアミン１．５０ｇを含む水溶液５ｇを滴下した。次い
で、得られた水分散液を、７５℃の恒温槽中で３時間緩
やかに攪拌させながら反応させることによって、スラカ
ーブが封入されたマイクロカプセルを含む水分散液を得
た。これに、０．１Ｎ塩酸水溶液と０．１Ｎ水酸化ナト
リウム水溶液とによって、ｐＨ７に調整後、純水を加
え、スラカーブ含有量５重量％のマイクロカプセル水分
散剤（１）を得た。

【００５６】 製造例２（マイクロカプセル水分散剤（２）の製造） 以下に示す各成分の配合量を変更したこと以外は、製造
例１と同様の操作により、スラカーブ含有量５重量％の
マイクロカプセル水分散剤（２）を得た。

【００５７】 タケネートＬ−５０６０ ２．３８ｇ ミリオネートＭＲ２００Ｓ ２．３８ｇ ヘキサメチレンジアミン １．２４ｇ 製造例３（マイクロカプセル水分散剤（３）の製造） ＯＩＴ６ｇおよびＩＰＢＣ６ｇを、アロサイザー２０２
８ｇに溶解させた後、この溶液を６０℃に加温し、こ
れに、予め８０℃で溶解させておいたタケネートＬ−５
０６０ ０．５２ｇとミリオネートＭＲ２００Ｓ ４．
６５ｇを混合し溶解させることにより、油相を調製し
た。

【００５８】一方、水５０ｇに、５重量％のポリビニル
アルコール水溶液９ｇ、２重量％のカルボキシメチルセ
ルロースナトリウム水溶液９ｇ、２０重量％のデモール
ＮＬ水溶液４ｇを室温で混合することにより、水相を調
製した。

【００５９】次いで、水相に油相を加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサーにて数分間攪拌することにより分散させ
た。なお、この時のミキサーの回転数は５０００ｍｉｎ
^−１であった。そして、この攪拌中に、エチレンジアミ
ン０．８３ｇを含む水溶液５ｇを滴下した。次いで、得
られた水分散液を、７５℃の恒温槽中で３時間緩やかに
攪拌させながら反応させることによって、ＯＩＴおよび
ＩＰＢＣが封入されたマイクロカプセルを含む水分散液
を得た。これに、０．１Ｎ塩酸水溶液を加えてｐＨ７に
調整後、純水を加え、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重量％
のマイクロカプセル水分散剤（３）を得た。

【００６０】 製造例４（マイクロカプセル水分散剤（４）の製造） 以下に示す各成分の配合量を変更したこと以外は、製造
例３と同様の操作により、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重
量％のマイクロカプセル水分散剤（４）を得た。

【００６１】 タケネートＬ−５０６０ ０．７０ｇ ミリオネートＭＲ２００Ｓ ３．９６ｇ エチレンジアミン １．３４ｇ 製造例５（マイクロカプセル水分散剤（５）の製造） 以下に示す各成分の配合量を変更したこと以外は、製造
例３と同様の操作により、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重
量％のマイクロカプセル水分散剤（５）を得た。

【００６２】 タケネートＬ−５０６０ ０．３５ｇ ミリオネートＭＲ２００Ｓ １．９８ｇ エチレンジアミン ０．６７ｇ 製造例６（マイクロカプセル水分散剤（６）の製造） 以下に示す各成分の配合量を変更したこと以外は、製造
例３と同様の操作により、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重
量％のマイクロカプセル水分散剤（６）を得た。

【００６３】 タケネートＬ−５０６０ １．２５ｇ ミリオネートＭＲ２００Ｓ １．２５ｇ エチレンジアミン ０．５０ｇ 比較製造例１（マイクロカプセル水分散剤（７）の製
造） タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、ミリオネートＭ
Ｒ２００Ｓ ４．２０ｇを用い、また、ヘキサメチレン
ジアミン１．５０ｇに代えて、ヘキサメチレンジアミン
１．８０ｇを用いた以外は、製造例１と同様の操作によ
り、スラカーブ含有量５重量％のマイクロカプセル水分
散剤（７）を得た。

【００６４】比較製造例２（マイクロカプセル水分散剤
（８）の製造） タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、ＭＤＩ ４．２
０ｇを用い、また、ヘキサメチレンジアミン１．５０ｇ
に代えて、ヘキサメチレンジアミン１．８０ｇを用いた
以外は、製造例１と同様の操作により、スラカーブ含有
量５重量％のマイクロカプセル水分散剤（８）を得た。

【００６５】比較製造例３（マイクロカプセル水分散剤
（９）の製造） ＯＩＴ６ｇ、ＩＰＢＣ６ｇを、アロサイザー２０２ ２
８ｇに溶解させた後、この溶液を６０℃に加温し、これ
に、予め８０℃で溶解させておいたミリオネートＭＲ２
００Ｓ １０．２ｇを混合し溶解させることにより、油
相を調製した。

【００６６】一方、水３５ｇに、５重量％のポリビニル
アルコール水溶液４．５ｇ、２重量％のカルボキシメチ
ルセルロースナトリウム水溶液４．５ｇ、２０重量％の
デモールＮＬ水溶液２ｇを室温で混合することにより、
水相を調製した。

【００６７】次いで、水相に油相を加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサーにて数分間攪拌することにより分散させ
た。なお、この時のミキサーの回転数は５０００ｍｉｎ
^−１であった。そして、この攪拌中に、エチレンジアミ
ン１．８ｇを含む水溶液５ｇを滴下した。次いで、得ら
れた水分散液を、７５℃の恒温槽中で３時間緩やかに攪
拌させながら反応させることによって、ＯＩＴおよびＩ
ＰＢＣが封入されたマイクロカプセルを含む水分散液を
得た。これに、０．１Ｎ塩酸水溶液を加えてｐＨ７に調
整後、純水を加え、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重量％の
マイクロカプセル水分散剤（９）を得た。

【００６８】比較製造例４（マイクロカプセル水分散剤
（１０）の製造） ＯＩＴ６ｇ、ＩＰＢＣ６ｇを、アロサイザー２０２ ８
ｇに溶解させた後、この溶液を６０℃に加温し、これ
に、予め８０℃で溶解させておいたミリオネートＭＲ２
００Ｓ ５．１ｇを混合し溶解させることにより、油相
を調製した。

【００６９】一方、水５０ｇに、５重量％のポリビニル
アルコール水溶液９ｇ、２重量％のカルボキシメチルセ
ルロースナトリウム水溶液９ｇ、２０重量％のデモール
ＮＬ水溶液４ｇを室温で混合することにより、水相を調
製した。

【００７０】次いで、水相に油相を加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサーにて数分間攪拌することにより分散させ
た。なお、この時のミキサーの回転数は５０００ｍｉｎ
^−１であった。そして、この攪拌中に、エチレンジアミ
ン０．９ｇを含む水溶液５ｇを滴下した。次いで、得ら
れた水分散液を、７５℃の恒温槽中で３時間緩やかに攪
拌させながら反応させることによって、ＯＩＴおよびＩ
ＰＢＣが封入されたマイクロカプセルを含む水分散液を
得た。これに、０．１Ｎ塩酸水溶液を加えてｐＨ７に調
整後、純水を加え、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重量％の
マイクロカプセル水分散剤（１０）を得た。

【００７１】比較製造例５（液剤（１１）の製造） ＯＩＴ５ｇおよびＩＰＢＣ５ｇをメチルカルビトール９
０ｇに溶解することによって、液剤（１１）を得た。

【００７２】なお、以上の製造例１〜６および比較製造
例１〜５の処方を、表１にまとめて示す。

【００７３】

【表１】 実施例１〜６および比較例１〜６ 表２に示す割合（重量％）において、まず、チタン白を
水に加え、さらに、エチレングリコール、分散剤、湿潤
剤、消泡剤を添加した後、撹拌混合することにより、ミ
ルベースを調製した。次いで、これに、レットダウンと
して、エマルジョン樹脂、造膜助剤、消泡剤、有効成分
（マイクロカプセル水分散剤（１）〜（１０）、液剤
（１１）、または、水懸濁剤（１２）（メチル−２−ベ
ンズイミダゾールカーバメイト１０重量％水懸濁剤、コ
ートサイドＤ、武田薬品工業（株）製））、増粘剤、水
を順次添加した後、撹拌混合することにより、実施例１
〜６および比較例１〜６の塗料組成物を得た。各成分の
詳細を以下に示す。なお、実施例１〜６の塗料組成物
は、その調製時において、皮膚刺激性もなく良好な作業
環境により調製することができ、また、結晶化を生じる
こともなく良好に配合することができた。

【００７４】（ミルベース） チタン白：ルチル型酸化チタン（商品名：ＴＩＴＡＮＩ
Ｘ ＪＲ−９００，テイカ（株）社製） 分散剤：ポリカルボン酸ナトリウム塩（商品名：オロタ
ン８５０，ローム・アンド・ハース社製） 湿潤剤：アルキルエーテルサルフェート（商品名：トラ
イトンＣＦ−１０，ユニオン・カーバイド社製） 消泡剤：鉱物油とポリエチレングリコール型非イオン界
面活性剤の混合物（商品名：ノプコ８０４３−Ｌ，サン
ノプコ（株）社製） （レットダウン） エマルジョン樹脂：アクリル・スチレン系エマルジョン
樹脂（商品名：ウルトラゾールＣ−６２，ガンツ化成
（株）社製、固形分５５重量％） 造膜助剤：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタン
ジオールモノイソブチレート（商品名：ＣＳ−１２，チ
ッソ（株）社製） 消泡剤：鉱物油とポリエチレングリコール型非イオン界
面活性剤の混合物（商品面：ノプコ８０３４−Ｌ、サン
ノプコ社製） 増粘剤：ウレタン変性ポリエーテル系増粘剤（商品名：
ＲＭ−８Ｗ，ロームアンドハース社製）の２重量％水溶
液

【００７５】

【表２】 試験例１（防かび性） 実施例３〜６および比較例３〜６で得られた塗料組成物
をそれぞれ用い防かび試験を実施した。防かび試験は、
次の手順により行なった。

【００７６】供試かび液として、アスペルギルス・ニガ
ー(Aspergillus niger)、ペニシリウム・シトリナム(Pe
nicillium citrinum)、クラドスポリウム・クラドスポ
リオイデス(Cladosporium cladosporioides)の混合液を
用いた。

【００７７】Ｎｏ．５定量濾紙上に、濾紙と等重量の塗
料組成物を均一に塗布し、これを乾燥することによって
塗装試料を調製した。得られた塗装試料を用いて、次の
試験法によって防かび効力を評価した。

【００７８】１）試験法 （１）塗装試料を３０×３０ｍｍに切断し、これを試験
片として、２４時間自然乾燥した。

【００７９】（２）試験片を、４０℃、２００ｍＬの水
に６日間浸漬し、２４時間自然乾燥した。

【００８０】（３）オートクレーブで滅菌したグルコー
ス寒天培地を、直径９ｃｍのペトリ皿中に注いで、凝固
させた寒天平板の中央に、試験片を貼付した。

【００８１】（４）供試かび液を、試験片に噴霧した
後、２８℃で培養した。

【００８２】（５）４週後、（３）、（４）を繰り返し
た。

【００８３】（６）培養後、４週目に試験片上における
かびの生育程度を判定した。なお、判定基準は以下の通
りである。その結果を表３に示す。

【００８４】２）判定基準 −：試験片上にかびの生育が全く認められない。

【００８５】±：試験片上にかびの生育がごくわずかに
認められた。

【００８６】＋：試験片上の１／３以下にかびの生育が
認められた。

【００８７】＋＋：試験片上の２／３以下にかびの生育
が認められた。

【００８８】＋＋＋：試験片上の２／３より多いかびの
生育が認められた。

【００８９】

【表３】 試験例２（安定性） 実施例４および比較例５で得られた塗料組成物を、密封
状態で、６０℃、２週間放置後、塗料組成物中の有効成
分残存率を、液体クロマトグラフィーにより求めた。そ
の結果を表４に示す。なお、実施例４の塗料組成物は、
２週間放置しても変色などを生じることなく、良好な性
状を保持していた。

【００９０】

【表４】 試験例３（防腐性） 実施例１〜２および比較例１〜２で得られた塗料組成物
をそれぞれ用い防腐試験を実施した。防腐試験は、次の
手順により行なった。

【００９１】予め前培養した菌数既知の腐敗種を、各塗
料組成物に１０^３個となるように添加し、３３℃で、表
５に示す所定の日数培養した後、寒天平板混釈法によっ
て菌数を測定した。結果を表５に示す。

【００９２】

【表５】 試験例４（結晶性） 実施例４および比較例５で得られた塗料組成物を、密封
状態で、−５℃、２週間放置後、水（５℃）で５倍希釈
し、顕微鏡にて観察した。その結果、実施例４の塗料組
成物は、針状結晶などの析出物が観察されなかったのに
対し、比較例５の塗料組成物は、針状結晶が観察され
た。

【００９３】なお、上述の表１〜表５において、防かび
性以外の欄における「−」は、配合していない場合、も
しくは、測定していない場合を示す。

【００９４】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の塗料組成物
は、有効成分である微生物増殖抑制剤が良好に封入され
ている微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルが、配合
されているので、微生物増殖抑制剤の使用量が少量であ
っても、優れた効力を発現し、その効力の持続性および
徐放性の向上を十分に図ることができる。

【００９５】また、微生物増殖抑制剤が、このような微
生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルとして配合されて
いると、塗料組成物に配合する時の良好な作業環境を確
保することができるとともに、配合時に結晶化を生じる
ことや、配合後に変色することもなく、安定した品質の
塗料組成物として有効に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 47/12 Ａ０１Ｎ 47/12 Ｚ Ｂ０１Ｊ 13/16 Ｃ０９Ｄ 5/02 Ｃ０９Ｄ 5/02 5/14 5/14 7/12 7/12 Ｂ０１Ｊ 13/02 Ｄ Ｆターム(参考） 4G005 AA01 AB14 BA02 BB06 BB12 DA05W DA12W DA13W DB05W DB13W DB16W DC42Y DC46Y DC51X DC54X DC61X DD04Z DD08Z DD38Z DD39Z DD57Y EA03 4H011 AA02 AA03 BA01 BA06 BB08 BB10 BB13 BC19 DA06 DA17 DH02 DH05 DH10 DH25 4J038 CC021 CD021 CD091 CE061 CF021 CG001 DA111 DB001 DD001 DG001 DG052 DG062 DG102 DG112 DG122 DG192 DG292 DL031 HA156 JA31 JB10 JB18 JB21 JB24 JB27 JB29 JB32 JB35 JB36 JC01 JC06 JC12 JC18 KA02 KA21 MA08 MA10 NA05 PB05 PC04 PC06 PC08 PC10

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 微生物増殖抑制剤が、アミン当量１４０
   〜３００のポリイソシアネート成分と、活性水素基含有
   成分との反応によって形成される膜によってマイクロカ
   プセル化されている微生物増殖抑制剤含有マイクロカプ
   セルを含有することを特徴とする、塗料組成物。
2. 【請求項２】 アミン当量１４０〜３００のポリイソシ
   アネート成分中に、３官能以上のポリイソシアネート化
   合物が含有されていることを特徴とする、請求項１に記
   載の塗料組成物。
3. 【請求項３】 活性水素基含有成分が、水および／また
   は炭素数２〜１２のポリアミンであることを特徴とす
   る、請求項１または２に記載の塗料組成物。
4. 【請求項４】 微生物増殖抑制剤が、チオフェン系化合
   物、イソチアゾリン系化合物および有機ヨウ素系化合物
   からなる群から選ばれる少なくとも１種の有効成分を含
   有していることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか
   に記載の塗料組成物。
5. 【請求項５】 水系の塗料組成物であることを特徴とす
   る、請求項１〜４のいずれかに記載の塗料組成物。