JP2002114721A - 高純度１，２−ジクロルエタンの回収方法 - Google Patents
高純度１，２−ジクロルエタンの回収方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】１，２−ＥＤＣの熱分解における未分解の１，
２−ＥＤＣの低沸物分離塔の塔頂留出液から、混在する
１，２−ＥＤＣより低沸点の成分、重合性の高いクロロ
プレン、さらに、蒸留分離が困難なベンゼン及び１，
１，２−ＴＣＥを効率良く分離除去して、経済的に有利
に熱分解原料として使用可能な高純度の１，２−ＥＤＣ
を高回収率で得る方法を提供する。 【解決の手段】塔頂留出液に、１，２−ジクロルエチレ
ン、１，１−ジクロルエタン及びクロロホルムからなる
群より選ばれる１又は２以上を合計で１０重量％以上含
有させ、塔頂留出液の温度が７４℃以下となり、塔頂留
出液中のクロロプレン濃度が６重量％以下となる条件で
蒸留して、９８重量％以上の純度の１，２−ジクロルエ
タンを回収率６０％以上で得る高純度１，２−ジクロル
エタンの回収方法を用いる。
２−ＥＤＣの低沸物分離塔の塔頂留出液から、混在する
１，２−ＥＤＣより低沸点の成分、重合性の高いクロロ
プレン、さらに、蒸留分離が困難なベンゼン及び１，
１，２−ＴＣＥを効率良く分離除去して、経済的に有利
に熱分解原料として使用可能な高純度の１，２−ＥＤＣ
を高回収率で得る方法を提供する。 【解決の手段】塔頂留出液に、１，２−ジクロルエチレ
ン、１，１−ジクロルエタン及びクロロホルムからなる
群より選ばれる１又は２以上を合計で１０重量％以上含
有させ、塔頂留出液の温度が７４℃以下となり、塔頂留
出液中のクロロプレン濃度が６重量％以下となる条件で
蒸留して、９８重量％以上の純度の１，２−ジクロルエ
タンを回収率６０％以上で得る高純度１，２−ジクロル
エタンの回収方法を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，２−ジクロル
エタンの回収方法に関し、さらに詳しくは、１，２−ジ
クロルエタンの熱分解での未分解の１，２−ジクロルエ
タンを低沸物分離塔で蒸留して得られる塔頂留出液か
ら、高純度の１，２−ジクロルエタンを回収する方法に
関するものである。
エタンの回収方法に関し、さらに詳しくは、１，２−ジ
クロルエタンの熱分解での未分解の１，２−ジクロルエ
タンを低沸物分離塔で蒸留して得られる塔頂留出液か
ら、高純度の１，２−ジクロルエタンを回収する方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】１，２−ジクロルエタン（以下、１，２
−ＥＤＣという）を高温で熱分解して、塩化ビニルモノ
マーを製造する方法は工業的に大規模に実施されてい
る。この１，２−ＥＤＣの熱分解反応において、１，２
−ＥＤＣの分解率を高くするとクロロプレンやベンゼン
等の副生が増加して塩化ビニルモノマーの選択率が低下
すると共に、コーキング速度が速くなって短いインター
バルでデコーキングが必要になる。このため、１，２−
ＥＤＣの分解率は通常、５０〜６５％である。
−ＥＤＣという）を高温で熱分解して、塩化ビニルモノ
マーを製造する方法は工業的に大規模に実施されてい
る。この１，２−ＥＤＣの熱分解反応において、１，２
−ＥＤＣの分解率を高くするとクロロプレンやベンゼン
等の副生が増加して塩化ビニルモノマーの選択率が低下
すると共に、コーキング速度が速くなって短いインター
バルでデコーキングが必要になる。このため、１，２−
ＥＤＣの分解率は通常、５０〜６５％である。
【０００３】この１，２−ＥＤＣの熱分解反応での未分
解の１，２−ＥＤＣは、生成した塩化水素と塩化ビニル
モノマーを分離した後、低沸物分離塔で蒸留して、１，
２−ＥＤＣより低沸点の成分が蒸留分離される。尚、該
低沸物分離塔の塔頂留出液中には１，２−ＥＤＣが通
常、５０〜６０重量％含有されている。該塔頂留出液に
は１，２−ＥＤＣがこのように高濃度で含有されている
が、１，２−ＥＤＣを経済的に回収することが困難であ
った。
解の１，２−ＥＤＣは、生成した塩化水素と塩化ビニル
モノマーを分離した後、低沸物分離塔で蒸留して、１，
２−ＥＤＣより低沸点の成分が蒸留分離される。尚、該
低沸物分離塔の塔頂留出液中には１，２−ＥＤＣが通
常、５０〜６０重量％含有されている。該塔頂留出液に
は１，２−ＥＤＣがこのように高濃度で含有されている
が、１，２−ＥＤＣを経済的に回収することが困難であ
った。
【０００４】該塔頂留出液からの１，２−ＥＤＣの回収
に於ける技術的課題は、含有されるベンゼン及び１，
１，２−トリクロルエチレン（以下、１，１，２−ＴＣ
Ｅという）の分離である。すなわち、ベンゼン、１，２
−ＥＤＣ、１，１，２−ＴＣＥの沸点は、それぞれ、８
０．１℃、８３．５℃、８７．２℃であり、従って、ベ
ンゼン及び１，１，２−ＴＣＥは１，２−ＥＤＣとの沸
点差が極めて小さく、１，１，２−ＴＣＥは１，２−Ｅ
ＤＣと沸点の近接した共沸混合物（共沸温度８２．１
℃）を形成する。このため、蒸留により１，２−ＥＤＣ
中のベンゼン及び１，１，２−ＴＣＥを分離除去して高
純度の１，２−ＥＤＣを回収することは極めて困難であ
る。さらに、塔頂留出液に含まれるクロロプレンは重合
性が高く、その重合物は蒸留塔の塔頂部やコンデンサー
等に付着して、蒸留塔の圧損上昇、閉塞の原因となる。
また、従来より、ベンゼン及び１，１，２−ＴＣＥは、
１，２−ＥＤＣの熱分解反応におけるインヒビターであ
ることが知られており、回収した１，２−ＥＤＣを熱分
解原料として再使用するためには、これらを極めて高い
除去率で分離除去する必要があった。
に於ける技術的課題は、含有されるベンゼン及び１，
１，２−トリクロルエチレン（以下、１，１，２−ＴＣ
Ｅという）の分離である。すなわち、ベンゼン、１，２
−ＥＤＣ、１，１，２−ＴＣＥの沸点は、それぞれ、８
０．１℃、８３．５℃、８７．２℃であり、従って、ベ
ンゼン及び１，１，２−ＴＣＥは１，２−ＥＤＣとの沸
点差が極めて小さく、１，１，２−ＴＣＥは１，２−Ｅ
ＤＣと沸点の近接した共沸混合物（共沸温度８２．１
℃）を形成する。このため、蒸留により１，２−ＥＤＣ
中のベンゼン及び１，１，２−ＴＣＥを分離除去して高
純度の１，２−ＥＤＣを回収することは極めて困難であ
る。さらに、塔頂留出液に含まれるクロロプレンは重合
性が高く、その重合物は蒸留塔の塔頂部やコンデンサー
等に付着して、蒸留塔の圧損上昇、閉塞の原因となる。
また、従来より、ベンゼン及び１，１，２−ＴＣＥは、
１，２−ＥＤＣの熱分解反応におけるインヒビターであ
ることが知られており、回収した１，２−ＥＤＣを熱分
解原料として再使用するためには、これらを極めて高い
除去率で分離除去する必要があった。
【０００５】このような問題を解決する方法として、例
えば、特公昭４２−１９４４４号公報、特公平２−４７
９６８号公報、特開平４−２２５９２９号公報には、
１，２−ＥＤＣ中のクロロプレン、ベンゼン、１，１，
２−ＴＣＥを塩素化して高沸化した後、分離除去する方
法が提案されている。これらの方法は、高沸化すること
により通常の蒸留による分離が可能となるものの、大量
の塩素を必要とする上に、工程数が多いために設備費が
嵩んでしまうという課題があった。
えば、特公昭４２−１９４４４号公報、特公平２−４７
９６８号公報、特開平４−２２５９２９号公報には、
１，２−ＥＤＣ中のクロロプレン、ベンゼン、１，１，
２−ＴＣＥを塩素化して高沸化した後、分離除去する方
法が提案されている。これらの方法は、高沸化すること
により通常の蒸留による分離が可能となるものの、大量
の塩素を必要とする上に、工程数が多いために設備費が
嵩んでしまうという課題があった。
【０００６】特公昭４６−２２００３号公報には、無水
塩化アルミニウム触媒を使用して、共存するクロロプレ
ン類とベンゼンとを反応させて高沸化した後、分離除去
する方法が提案されている。この方法は塩素を必要とせ
ず、クロロプレン類とベンゼンを一段の反応で高沸化し
て除去することが可能であるが、ベンゼンの転化率が低
く、ベンゼンを十分に除去することができないという課
題があった。
塩化アルミニウム触媒を使用して、共存するクロロプレ
ン類とベンゼンとを反応させて高沸化した後、分離除去
する方法が提案されている。この方法は塩素を必要とせ
ず、クロロプレン類とベンゼンを一段の反応で高沸化し
て除去することが可能であるが、ベンゼンの転化率が低
く、ベンゼンを十分に除去することができないという課
題があった。
【０００７】米国特許第４１４５３６７号明細書には、
Ｐｄ触媒を使用してクロロプレン類を水素化して除去す
る方法が提案されている。しかしながら、この方法は、
水素化で生成したクロルブテン類が分解して塩化水素が
発生するために、反応器の材質を耐食性のものにする必
要があり、設備費が嵩んでしまうという課題があった。
Ｐｄ触媒を使用してクロロプレン類を水素化して除去す
る方法が提案されている。しかしながら、この方法は、
水素化で生成したクロルブテン類が分解して塩化水素が
発生するために、反応器の材質を耐食性のものにする必
要があり、設備費が嵩んでしまうという課題があった。
【０００８】米国特許第４３３３７９９号明細書には、
テトラクロルエチレン等の高沸点の塩素化炭化水素溶媒
を使用して、１，２−ＥＤＣ中のベンゼン及び１，１，
２−ＴＣＥを抽出蒸留により蒸留分離する方法が提案さ
れている。この方法は１，２−ＥＤＣ中のベンゼンと
１，１，２−ＴＣＥを一段の操作で分離除去することが
可能であるが、溶媒の使用量が多く、溶媒回収に要する
エネルギー消費が大きいことなど経済性の面での課題が
あった。
テトラクロルエチレン等の高沸点の塩素化炭化水素溶媒
を使用して、１，２−ＥＤＣ中のベンゼン及び１，１，
２−ＴＣＥを抽出蒸留により蒸留分離する方法が提案さ
れている。この方法は１，２−ＥＤＣ中のベンゼンと
１，１，２−ＴＣＥを一段の操作で分離除去することが
可能であるが、溶媒の使用量が多く、溶媒回収に要する
エネルギー消費が大きいことなど経済性の面での課題が
あった。
【０００９】重合性のクロロプレンを除去した後、１，
２−ＥＤＣに混在しているベンゼン及び１，１，２−Ｔ
ＣＥを蒸留により分離除去する場合、高段数の蒸留塔と
高還流比とを必要とし、高純度の１，２−ＥＤＣを高回
収率で得ることは困難であった。
２−ＥＤＣに混在しているベンゼン及び１，１，２−Ｔ
ＣＥを蒸留により分離除去する場合、高段数の蒸留塔と
高還流比とを必要とし、高純度の１，２−ＥＤＣを高回
収率で得ることは困難であった。
【００１０】このように、従来技術では、１，２−ＥＤ
Ｃ中に含有されるベンゼン及び１，１，２−ＴＣＥ、ク
ロロプレン、その他の低沸点成分を効率的かつ経済的に
有利に分離除去して、高純度の１，２−ＥＤＣを回収す
ることは困難であった。
Ｃ中に含有されるベンゼン及び１，１，２−ＴＣＥ、ク
ロロプレン、その他の低沸点成分を効率的かつ経済的に
有利に分離除去して、高純度の１，２−ＥＤＣを回収す
ることは困難であった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、１，
２−ＥＤＣの熱分解における未分解の１，２−ＥＤＣの
低沸物分離塔の塔頂留出液から、混在する１，１−ジク
ロルエタン、１−クロルブタジエン、クロロホルム、四
塩化炭素等の１，２−ＥＤＣより低沸点の成分、並びに
重合性の高いクロロプレン、さらに、１，２−ＥＤＣと
の沸点差が小さく、蒸留分離が困難なベンゼン及び１，
１，２−ＴＣＥを効率良く分離除去して、経済的に有利
に熱分解原料として使用可能な高純度の１，２−ＥＤＣ
を高回収率で得る方法を提供することにある。
２−ＥＤＣの熱分解における未分解の１，２−ＥＤＣの
低沸物分離塔の塔頂留出液から、混在する１，１−ジク
ロルエタン、１−クロルブタジエン、クロロホルム、四
塩化炭素等の１，２−ＥＤＣより低沸点の成分、並びに
重合性の高いクロロプレン、さらに、１，２−ＥＤＣと
の沸点差が小さく、蒸留分離が困難なベンゼン及び１，
１，２−ＴＣＥを効率良く分離除去して、経済的に有利
に熱分解原料として使用可能な高純度の１，２−ＥＤＣ
を高回収率で得る方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、１，２−
ＥＤＣの熱分解における未分解１，２−ＥＤＣの低沸物
分離塔の塔頂留出液から高純度の１，２−ＥＤＣを高回
収率で得る方法について鋭意検討を行った。
ＥＤＣの熱分解における未分解１，２−ＥＤＣの低沸物
分離塔の塔頂留出液から高純度の１，２−ＥＤＣを高回
収率で得る方法について鋭意検討を行った。
【００１３】すなわち、本発明者らは、蒸留におけるク
ロロプレンの重合の抑制と１，２−ＥＤＣとの沸点差が
小さいために、蒸留による分離が困難なベンゼン及び
１，１，２−ＴＣＥの効率的な蒸留分離について、鋭意
検討を実施した。クロロプレンは１，２−ＥＤＣよりか
なり低沸点であり、蒸留での分離性は良いが、重合性が
高く蒸留塔の圧損上昇、閉塞の原因となる。本発明者ら
はクロロプレンの重合性試験を実施して、重合速度に対
するクロロプレンの濃度、温度、雰囲気等の影響を検討
した。その結果、重合速度はクロロプレンの濃度に一次
であり、重合の活性化エネルギーは、約１５ｋｃａｌ／
ｍｏｌであることが分った。即ち、重合速度は、クロロ
プレンの濃度に比例して増加するが、温度を１０℃低く
すれば重合速度は約１／２となる。この結果より、蒸留
塔の留出液温度が７４℃の場合、留出液中のクロロプレ
ンの濃度を６重量％以下にすればクロロプレンの重合を
問題ない程度に抑制できることを見出した。
ロロプレンの重合の抑制と１，２−ＥＤＣとの沸点差が
小さいために、蒸留による分離が困難なベンゼン及び
１，１，２−ＴＣＥの効率的な蒸留分離について、鋭意
検討を実施した。クロロプレンは１，２−ＥＤＣよりか
なり低沸点であり、蒸留での分離性は良いが、重合性が
高く蒸留塔の圧損上昇、閉塞の原因となる。本発明者ら
はクロロプレンの重合性試験を実施して、重合速度に対
するクロロプレンの濃度、温度、雰囲気等の影響を検討
した。その結果、重合速度はクロロプレンの濃度に一次
であり、重合の活性化エネルギーは、約１５ｋｃａｌ／
ｍｏｌであることが分った。即ち、重合速度は、クロロ
プレンの濃度に比例して増加するが、温度を１０℃低く
すれば重合速度は約１／２となる。この結果より、蒸留
塔の留出液温度が７４℃の場合、留出液中のクロロプレ
ンの濃度を６重量％以下にすればクロロプレンの重合を
問題ない程度に抑制できることを見出した。
【００１４】さらに本発明者らは、１，２−ＥＤＣ中の
ベンゼン及び１，１，２−ＴＣＥを蒸留により分離する
場合に、フィード液中に、ジクロルエチレン、１，１−
ジクロルエタン、クロロホルムをある濃度以上含有させ
ると、極めて高いベンゼン及び１，１，２−ＴＣＥの分
離性が得られることを見出した。例えば、ベンゼン及び
１，１，２−ＴＣＥを各々５重量％含有する約９０重量
％の濃度の１，２−ＥＤＣを蒸留する場合に、塔頂への
ベンゼンの留出率９０％以上、１，１，２−ＴＣＥの塔
頂への留出率９８％以上を得るためには、理論段数約６
０段の蒸留塔では、還流比３０以上が必要になる。ま
た、この場合の蒸留塔の塔頂留出液温度は８２℃付近で
ある。これに対して、フィード液中にジクロルエチレ
ン、１，１−ジクロルエタン、クロロホルムを合計で１
０重量％以上含有させた場合には、同じ理論段数約６０
段の蒸留塔の場合、還流比は１０付近で十分である。ま
た、この場合の留出液温度は７４℃以下であり、上記の
場合より８℃以上低くなる。このように、ベンゼン及び
１，１，２−ＴＣＥを含有する１，２−ＥＤＣを蒸留す
る場合に、低い留出液温度でかつ低還流比でベンゼン及
び１，１，２−ＴＣＥの高い分離性が得られることを見
出した。
ベンゼン及び１，１，２−ＴＣＥを蒸留により分離する
場合に、フィード液中に、ジクロルエチレン、１，１−
ジクロルエタン、クロロホルムをある濃度以上含有させ
ると、極めて高いベンゼン及び１，１，２−ＴＣＥの分
離性が得られることを見出した。例えば、ベンゼン及び
１，１，２−ＴＣＥを各々５重量％含有する約９０重量
％の濃度の１，２−ＥＤＣを蒸留する場合に、塔頂への
ベンゼンの留出率９０％以上、１，１，２−ＴＣＥの塔
頂への留出率９８％以上を得るためには、理論段数約６
０段の蒸留塔では、還流比３０以上が必要になる。ま
た、この場合の蒸留塔の塔頂留出液温度は８２℃付近で
ある。これに対して、フィード液中にジクロルエチレ
ン、１，１−ジクロルエタン、クロロホルムを合計で１
０重量％以上含有させた場合には、同じ理論段数約６０
段の蒸留塔の場合、還流比は１０付近で十分である。ま
た、この場合の留出液温度は７４℃以下であり、上記の
場合より８℃以上低くなる。このように、ベンゼン及び
１，１，２−ＴＣＥを含有する１，２−ＥＤＣを蒸留す
る場合に、低い留出液温度でかつ低還流比でベンゼン及
び１，１，２−ＴＣＥの高い分離性が得られることを見
出した。
【００１５】本発明者らは上記の知見をもとに、塔頂留
出液に、１，２−ジクロルエチレン、１，１−ジクロル
エタン、クロロホルムの内の１又は２以上を合計で１０
重量％以上含有させ、塔頂留出液の温度が７４℃以下と
なり、塔頂留出液中のクロロプレン濃度が６重量％以下
となる条件で蒸留することで、９８重量％以上という高
純度の１，２−ジクロルエタンを回収率６０％以上で得
ることができることを見出し、ついに本発明を完成する
に至った。
出液に、１，２−ジクロルエチレン、１，１−ジクロル
エタン、クロロホルムの内の１又は２以上を合計で１０
重量％以上含有させ、塔頂留出液の温度が７４℃以下と
なり、塔頂留出液中のクロロプレン濃度が６重量％以下
となる条件で蒸留することで、９８重量％以上という高
純度の１，２−ジクロルエタンを回収率６０％以上で得
ることができることを見出し、ついに本発明を完成する
に至った。
【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】本発明において、原料に供される粗１，２
−ＥＤＣは、１，２−ＥＤＣを熱分解し、生成した塩化
水素と塩化ビニルモノマーを分離した後の、未分解の
１，２−ＥＤＣを低沸物分離塔で蒸留して得られる塔頂
留出液である。該塔頂留出液中には、１，２−ＥＤＣの
熱分解で副生した１，１−ジクロルエタン、クロロプレ
ン、１−クロルブタジエン、ジクロルエチレン、ベンゼ
ン、並びにエチレンのオキシクロリネーション反応で副
生し、熱分解原料１，２−ＥＤＣ中に含有されて熱分解
でそのまま残留したクロロホルム、四塩化炭素、１，
１，２−ＴＣＥ等が含有される。従って、塔頂留出液中
のこれらの成分や１，２−ＥＤＣの濃度は、圧力、温
度、滞在時間等１，２−ＥＤＣの熱分解条件、低沸物分
離塔の操作条件に大きく依存する。さらに、同一プラン
トでも変動があり一定ではないが、該塔頂留出液中の
１，２−ＥＤＣの濃度は通常５０〜６０重量％であり、
クロロプレンの濃度は２〜５重量％、ベンゼンの濃度は
１〜５重量％、１，１，２−ＴＣＥの濃度は１〜５重量
％である。また、ジクロルエチレンの濃度は通常１〜３
重量％、１，１−ジクロルエタンの濃度は１〜１０重量
％、クロロホルムの濃度は１〜１０重量％である。
−ＥＤＣは、１，２−ＥＤＣを熱分解し、生成した塩化
水素と塩化ビニルモノマーを分離した後の、未分解の
１，２−ＥＤＣを低沸物分離塔で蒸留して得られる塔頂
留出液である。該塔頂留出液中には、１，２−ＥＤＣの
熱分解で副生した１，１−ジクロルエタン、クロロプレ
ン、１−クロルブタジエン、ジクロルエチレン、ベンゼ
ン、並びにエチレンのオキシクロリネーション反応で副
生し、熱分解原料１，２−ＥＤＣ中に含有されて熱分解
でそのまま残留したクロロホルム、四塩化炭素、１，
１，２−ＴＣＥ等が含有される。従って、塔頂留出液中
のこれらの成分や１，２−ＥＤＣの濃度は、圧力、温
度、滞在時間等１，２−ＥＤＣの熱分解条件、低沸物分
離塔の操作条件に大きく依存する。さらに、同一プラン
トでも変動があり一定ではないが、該塔頂留出液中の
１，２−ＥＤＣの濃度は通常５０〜６０重量％であり、
クロロプレンの濃度は２〜５重量％、ベンゼンの濃度は
１〜５重量％、１，１，２−ＴＣＥの濃度は１〜５重量
％である。また、ジクロルエチレンの濃度は通常１〜３
重量％、１，１−ジクロルエタンの濃度は１〜１０重量
％、クロロホルムの濃度は１〜１０重量％である。
【００１８】本発明においては、蒸留に供される未分解
の１，２−ＥＤＣの低沸物分離塔の塔頂留出液に、１，
２−ジクロルエチレン、１，１−ジクロルエタン、クロ
ロホルムの内の１の成分、これらの内の任意の２つの成
分、あるいはこれら全てが、合計で１０重量％以上とな
るように含有される。これらの成分の濃度が合計で１０
重量％に満たない場合には、これらの少なくとも一成分
を添加して含有される。また、エチレンのオキシクロリ
ネーション反応により得られた１，２−ＥＤＣの低沸物
分離塔の塔頂留出液中には、オキシクロリネーション反
応で副生した１，２−ジクロルエチレン及びクロロホル
ムが含有されるので、これを添加混合して含有させるこ
ともできる。１，２−ジクロルエチレン、１，１−ジク
ロルエタン、クロロホルムの含有量は、これらの合計で
１０重量％以上であることが好ましく、さらに１５重量
％以上、特に２０重量％以上であれば、その効果を一層
奏することができる。
の１，２−ＥＤＣの低沸物分離塔の塔頂留出液に、１，
２−ジクロルエチレン、１，１−ジクロルエタン、クロ
ロホルムの内の１の成分、これらの内の任意の２つの成
分、あるいはこれら全てが、合計で１０重量％以上とな
るように含有される。これらの成分の濃度が合計で１０
重量％に満たない場合には、これらの少なくとも一成分
を添加して含有される。また、エチレンのオキシクロリ
ネーション反応により得られた１，２−ＥＤＣの低沸物
分離塔の塔頂留出液中には、オキシクロリネーション反
応で副生した１，２−ジクロルエチレン及びクロロホル
ムが含有されるので、これを添加混合して含有させるこ
ともできる。１，２−ジクロルエチレン、１，１−ジク
ロルエタン、クロロホルムの含有量は、これらの合計で
１０重量％以上であることが好ましく、さらに１５重量
％以上、特に２０重量％以上であれば、その効果を一層
奏することができる。
【００１９】本発明で使用される蒸留塔の段数は、理論
段数で３０〜７０段が好ましく、４０〜６０段のものが
さらに好ましい。還流比は重量基準で５〜３０が好まし
く、さらに、１０〜２０の範囲が好ましい。蒸留塔の段
数及び還流比を大きくすればする程、ベンゼン及び１，
１，２−ＴＣＥの分離性は向上するが、設備費や蒸留に
おける蒸気原単位がアップするので、上記範囲とするの
がよい。蒸留塔へのフィード液の供給位置は、蒸留塔の
上段あるいは下段からフィードしてもよいが中央付近の
段からフィードするのが好ましい。
段数で３０〜７０段が好ましく、４０〜６０段のものが
さらに好ましい。還流比は重量基準で５〜３０が好まし
く、さらに、１０〜２０の範囲が好ましい。蒸留塔の段
数及び還流比を大きくすればする程、ベンゼン及び１，
１，２−ＴＣＥの分離性は向上するが、設備費や蒸留に
おける蒸気原単位がアップするので、上記範囲とするの
がよい。蒸留塔へのフィード液の供給位置は、蒸留塔の
上段あるいは下段からフィードしてもよいが中央付近の
段からフィードするのが好ましい。
【００２０】さらに、フィード液としてエチレンのオキ
シクロリネーション反応により得られた１，２−ＥＤＣ
の低沸物分離塔の塔頂留出液を用いることが、効率化の
面からも好ましい。さらに、フィード方法としてバッチ
式、連続式のいずれでもよいが、効率化の面から連続法
が好ましい。
シクロリネーション反応により得られた１，２−ＥＤＣ
の低沸物分離塔の塔頂留出液を用いることが、効率化の
面からも好ましい。さらに、フィード方法としてバッチ
式、連続式のいずれでもよいが、効率化の面から連続法
が好ましい。
【００２１】本発明においては、留出液温度が７４℃以
下となり、留出液中のクロロプレン濃度が６重量％以下
となる条件で蒸留される。この条件で蒸留されること
で、クロロプレンの重合は問題ない程度にまで抑制で
き、ヘビー分の生成も実質的になくなる。上記の条件範
囲にするためには、蒸留塔フィード液組成にもよるが、
留出／缶出液量比等の条件を選定することにより実現で
きる。蒸留塔の留出液温度が７４℃以下であっても、塔
頂留出液中のクロロプレン濃度が６重量％を越える場
合、あるいは塔頂留出液中のクロロプレン濃度が６重量
％以下であっても留出液温度が７４℃を越える場合に
は、クロロプレンの重合速度が速く、蒸留塔の閉塞トラ
ブルを回避することが困難となる。さらに、留出液中の
クロロプレン濃度は重合抑制の観点から４重量％以下で
あることが好ましく、２重量％以下であることが特に好
ましい。
下となり、留出液中のクロロプレン濃度が６重量％以下
となる条件で蒸留される。この条件で蒸留されること
で、クロロプレンの重合は問題ない程度にまで抑制で
き、ヘビー分の生成も実質的になくなる。上記の条件範
囲にするためには、蒸留塔フィード液組成にもよるが、
留出／缶出液量比等の条件を選定することにより実現で
きる。蒸留塔の留出液温度が７４℃以下であっても、塔
頂留出液中のクロロプレン濃度が６重量％を越える場
合、あるいは塔頂留出液中のクロロプレン濃度が６重量
％以下であっても留出液温度が７４℃を越える場合に
は、クロロプレンの重合速度が速く、蒸留塔の閉塞トラ
ブルを回避することが困難となる。さらに、留出液中の
クロロプレン濃度は重合抑制の観点から４重量％以下で
あることが好ましく、２重量％以下であることが特に好
ましい。
【００２２】さらに、塔頂へのベンゼンの留出率が９０
％以上で、かつ塔頂への１，１，２−ＴＣＥの留出率が
９８％以上であることが、回収１，２−ＥＤＣを熱分解
原料として使用する上で特に好ましい。
％以上で、かつ塔頂への１，１，２−ＴＣＥの留出率が
９８％以上であることが、回収１，２−ＥＤＣを熱分解
原料として使用する上で特に好ましい。
【００２３】本発明により、塔頂より、クロロプレン、
ベンゼン及び１，１，２−ＴＣＥをその他の低沸点成分
と共に留出させて、純度９８重量％以上の高純度の１，
２−ＥＤＣを高回収率で得ることができる。塔底の缶出
液への１，２−ＥＤＣの回収率は、少なくとも６０％以
上、通常７０％以上が得られる。回収された１，２−Ｅ
ＤＣは高純度であり、熱分解の原料として再使用するこ
とができる。
ベンゼン及び１，１，２−ＴＣＥをその他の低沸点成分
と共に留出させて、純度９８重量％以上の高純度の１，
２−ＥＤＣを高回収率で得ることができる。塔底の缶出
液への１，２−ＥＤＣの回収率は、少なくとも６０％以
上、通常７０％以上が得られる。回収された１，２−Ｅ
ＤＣは高純度であり、熱分解の原料として再使用するこ
とができる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いてさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００２５】なお、以下の実施例中、ベンゼンの塔頂へ
の留出率（％）は（塔頂留出液中のベンゼン量／フィー
ド液中のベンゼン量）×１００により、１，１，２−Ｔ
ＣＥの留出率（％）は（塔頂留出液中の１，１，２−Ｔ
ＣＥ量／フィード液中の１，１，２−ＴＣＥ量）×１０
０により、１，２−ＥＤＣの回収率（％）は（缶出液中
の１，２−ＥＤＣ量／フィード液中の１，２−ＥＤＣ
量）×１００により求められる。
の留出率（％）は（塔頂留出液中のベンゼン量／フィー
ド液中のベンゼン量）×１００により、１，１，２−Ｔ
ＣＥの留出率（％）は（塔頂留出液中の１，１，２−Ｔ
ＣＥ量／フィード液中の１，１，２−ＴＣＥ量）×１０
０により、１，２−ＥＤＣの回収率（％）は（缶出液中
の１，２−ＥＤＣ量／フィード液中の１，２−ＥＤＣ
量）×１００により求められる。
【００２６】実施例１ １，２−ＥＤＣを熱分解し、生成した塩化水素及び塩化
ビニルモノマーを分離した後の未分解１，２−ＥＤＣの
低沸物分離塔の塔頂留出液に、エチレンのオキシクロリ
ネーション反応により得られた１，２−ＥＤＣの低沸物
分離塔の塔頂留出液を添加、混合したものを原料に使用
して連続蒸留を実施した。蒸留塔には、内径３２ｍｍ、
実段数８０段（推定理論段数約６０段）のオルダーショ
ウ蒸留塔を使用した。この蒸留塔に、上記原料液を蒸留
塔の中央の４０段からフィードした。フィード液組成
は、表１に示す通りである。フィード液中のジクロルエ
チレン、１，１−ジクロルエタン及びクロロホルムの濃
度は、合計で２３．６重量％であった。フィード液温度
は７０℃、フィード液速度は１０８．６ｇ／Ｈｒ、還流
比は１０であった。留出液温度は６９〜７０℃、缶出液
温度は８７〜８８℃であった。塔頂への留出液量は５
８．２ｇ／Ｈｒ、塔底への缶出液量は５０．４ｇ／Ｈｒ
で、留出液及び缶出液の組成は表１に示す通りであっ
た。留出液中のクロロプレン濃度は５．０重量％であっ
た。ベンゼンの塔頂への留出率は９２．４％、１，１，
２−ＴＣＥの留出率は９９．０％、缶出液の回収１，２
−ＥＤＣの純度は９９．４重量％、１，２−ＥＤＣの回
収率は７４．６％であった。また、長時間の連続蒸留に
於いてクロロプレンの重合によるヘビー分の生成は見ら
れなかった。
ビニルモノマーを分離した後の未分解１，２−ＥＤＣの
低沸物分離塔の塔頂留出液に、エチレンのオキシクロリ
ネーション反応により得られた１，２−ＥＤＣの低沸物
分離塔の塔頂留出液を添加、混合したものを原料に使用
して連続蒸留を実施した。蒸留塔には、内径３２ｍｍ、
実段数８０段（推定理論段数約６０段）のオルダーショ
ウ蒸留塔を使用した。この蒸留塔に、上記原料液を蒸留
塔の中央の４０段からフィードした。フィード液組成
は、表１に示す通りである。フィード液中のジクロルエ
チレン、１，１−ジクロルエタン及びクロロホルムの濃
度は、合計で２３．６重量％であった。フィード液温度
は７０℃、フィード液速度は１０８．６ｇ／Ｈｒ、還流
比は１０であった。留出液温度は６９〜７０℃、缶出液
温度は８７〜８８℃であった。塔頂への留出液量は５
８．２ｇ／Ｈｒ、塔底への缶出液量は５０．４ｇ／Ｈｒ
で、留出液及び缶出液の組成は表１に示す通りであっ
た。留出液中のクロロプレン濃度は５．０重量％であっ
た。ベンゼンの塔頂への留出率は９２．４％、１，１，
２−ＴＣＥの留出率は９９．０％、缶出液の回収１，２
−ＥＤＣの純度は９９．４重量％、１，２−ＥＤＣの回
収率は７４．６％であった。また、長時間の連続蒸留に
於いてクロロプレンの重合によるヘビー分の生成は見ら
れなかった。
【００２７】
【表１】
【００２８】比較例１ １，２−ＥＤＣを熱分解し、生成した塩化水素及び塩化
ビニルモノマーを分離した後の未分解１，２−ＥＤＣの
低沸物分離塔の塔頂留出液をフィードして蒸留を実施し
た。蒸留塔には、実施例１と同一の内径３２ｍｍ、実段
数８０段のオルダーショウ蒸留塔を使用した。この蒸留
塔に、上記原料液を蒸留塔中央の４０段からフィードし
て連続蒸留を実施した。フィード液組成は表２に示す通
りであり、フィード液中のジクロルエチレン、１，１−
ジクロルエタン及びクロロホルムの濃度は、合計で２
０．４重量％であった。フィード液温度７０℃、フィー
ド液速度１０１．３ｇ／Ｈｒ、還流比は１０であった。
留出液温度は６９〜７０℃、缶出液温度は８７〜８８℃
であった。塔頂への留出液量は５５．７ｇ／Ｈｒ、塔底
への缶出液量は４５．６ｇ／Ｈｒで、留出液及び缶出液
の組成は表２に示す通りであった。ベンゼンの留出率は
８８．６％、１，１，２−ＴＣＥの留出率は９７．８
％、缶出液の１，２−ＥＤＣの純度は９８．５重量％、
１，２−ＥＤＣの回収率は７６．２％であった。塔頂留
出液中のクロロプレンの濃度は７．８重量％であり、長
時間連続蒸留の缶出液中にクロロプレンの重合によるヘ
ビー分が微量検出された。
ビニルモノマーを分離した後の未分解１，２−ＥＤＣの
低沸物分離塔の塔頂留出液をフィードして蒸留を実施し
た。蒸留塔には、実施例１と同一の内径３２ｍｍ、実段
数８０段のオルダーショウ蒸留塔を使用した。この蒸留
塔に、上記原料液を蒸留塔中央の４０段からフィードし
て連続蒸留を実施した。フィード液組成は表２に示す通
りであり、フィード液中のジクロルエチレン、１，１−
ジクロルエタン及びクロロホルムの濃度は、合計で２
０．４重量％であった。フィード液温度７０℃、フィー
ド液速度１０１．３ｇ／Ｈｒ、還流比は１０であった。
留出液温度は６９〜７０℃、缶出液温度は８７〜８８℃
であった。塔頂への留出液量は５５．７ｇ／Ｈｒ、塔底
への缶出液量は４５．６ｇ／Ｈｒで、留出液及び缶出液
の組成は表２に示す通りであった。ベンゼンの留出率は
８８．６％、１，１，２−ＴＣＥの留出率は９７．８
％、缶出液の１，２−ＥＤＣの純度は９８．５重量％、
１，２−ＥＤＣの回収率は７６．２％であった。塔頂留
出液中のクロロプレンの濃度は７．８重量％であり、長
時間連続蒸留の缶出液中にクロロプレンの重合によるヘ
ビー分が微量検出された。
【００２９】
【表２】
【００３０】実施例２ １，２−ＥＤＣを熱分解し、生成した塩化水素及び塩化
ビニルモノマーを分離した後の未分解１，２−ＥＤＣの
低沸物分離塔の塔頂留出液を実段数２０段の蒸留塔を使
用して、還流比２で蒸留した。この蒸留で得られた缶出
液に、クロロホルムを２０重量％添加混合した。この液
を実施例１と同一の実段数８０段の蒸留塔に、中央の４
０段からフィードして還流比１０．６で連続蒸留を実施
した。フィード液組成は、表３に示す通りで、フィード
液中のジクロルエチレン、１，１−ジクロルエタン及び
クロロホルムの濃度は、合計で２１．０重量％であっ
た。フィード液温度は７０℃、フィード液速度は１０
４．５ｇ／Ｈｒ、留出液温度は７１〜７２℃、缶出液温
度は８７〜８８℃であった。塔頂への留出液量は５４．
８ｇ／Ｈｒ、塔底への缶出液量は４９．７ｇ／Ｈｒであ
り、留出液及び缶出液の組成は表３に示す通りであっ
た。留出液中のクロロプレン濃度は０．８重量％、缶出
液の１，２−ＥＤＣの純度は９９．１重量％であった。
ベンゼンの塔頂への留出率は９１．０％、１，１，２−
ＴＣＥの留出率は９８．６％、１，２−ＥＤＣの回収率
は７３．１％であった。
ビニルモノマーを分離した後の未分解１，２−ＥＤＣの
低沸物分離塔の塔頂留出液を実段数２０段の蒸留塔を使
用して、還流比２で蒸留した。この蒸留で得られた缶出
液に、クロロホルムを２０重量％添加混合した。この液
を実施例１と同一の実段数８０段の蒸留塔に、中央の４
０段からフィードして還流比１０．６で連続蒸留を実施
した。フィード液組成は、表３に示す通りで、フィード
液中のジクロルエチレン、１，１−ジクロルエタン及び
クロロホルムの濃度は、合計で２１．０重量％であっ
た。フィード液温度は７０℃、フィード液速度は１０
４．５ｇ／Ｈｒ、留出液温度は７１〜７２℃、缶出液温
度は８７〜８８℃であった。塔頂への留出液量は５４．
８ｇ／Ｈｒ、塔底への缶出液量は４９．７ｇ／Ｈｒであ
り、留出液及び缶出液の組成は表３に示す通りであっ
た。留出液中のクロロプレン濃度は０．８重量％、缶出
液の１，２−ＥＤＣの純度は９９．１重量％であった。
ベンゼンの塔頂への留出率は９１．０％、１，１，２−
ＴＣＥの留出率は９８．６％、１，２−ＥＤＣの回収率
は７３．１％であった。
【００３１】
【表３】
【００３２】実施例３ 実施例２のクロロホルムの代わりに１，１−ジクロルエ
タンを２０重量％添加する外は、実施例２と全く同一の
方法で連続蒸留を実施した。フィード液組成は表４に示
す通りで、フィード液中のジクロルエチレン、１，１−
ジクロルエタン及びクロロホルムの濃度は、合計で２
２．０重量％であった。フィード液温度は７０℃、フィ
ード液速度は１０４．７ｇ／Ｈｒ、留出液温度は６９〜
７０℃、缶出液温度は８７〜８８℃であった。塔頂への
留出液量は５４．５ｇ／Ｈｒ、塔底への缶出液量は５
０．２ｇ／Ｈｒであり、留出液及び缶出液の組成は表４
に示す通りであった。留出液中のクロロプレンの濃度は
０．８重量％、缶出液の１，２−ＥＤＣの純度は９９．
２重量％であった。ベンゼンの留出率は９１．４％、
１，１，２−ＴＣＥの留出率は９８．４％、１，２−Ｅ
ＤＣの回収率は７４．８％であった。
タンを２０重量％添加する外は、実施例２と全く同一の
方法で連続蒸留を実施した。フィード液組成は表４に示
す通りで、フィード液中のジクロルエチレン、１，１−
ジクロルエタン及びクロロホルムの濃度は、合計で２
２．０重量％であった。フィード液温度は７０℃、フィ
ード液速度は１０４．７ｇ／Ｈｒ、留出液温度は６９〜
７０℃、缶出液温度は８７〜８８℃であった。塔頂への
留出液量は５４．５ｇ／Ｈｒ、塔底への缶出液量は５
０．２ｇ／Ｈｒであり、留出液及び缶出液の組成は表４
に示す通りであった。留出液中のクロロプレンの濃度は
０．８重量％、缶出液の１，２−ＥＤＣの純度は９９．
２重量％であった。ベンゼンの留出率は９１．４％、
１，１，２−ＴＣＥの留出率は９８．４％、１，２−Ｅ
ＤＣの回収率は７４．８％であった。
【００３３】
【表４】
【００３４】比較例２ クロロホルムを添加しない外は実施例２と全く同一の方
法で、未分解１，２−ＥＤＣの低沸物分離塔の塔頂留出
液を蒸留し、低沸分をカットして得られた蒸留塔の缶出
液を蒸留塔にフィードして、連続蒸留を実施した。蒸留
塔には実施例２と同一の内径３２ｍｍ、実段数８０段の
オルダーショウ蒸留塔を使用した。この蒸留塔に原料液
を蒸留塔の中央の４０段からフィードして蒸留を実施し
た。フィード液組成は表５に示す通りで、フィード液中
のジクロルエチレン、１，１−ジクロルエタン及びクロ
ロホルムの濃度は、合計で５．２重量％であった。フィ
ード液温度は７０℃、フィード液速度は１４９．２ｇ／
Ｈｒ、還流比は１０であった。留出液温度は８１〜８２
℃、缶出液温度は８８〜８９℃であった。塔頂への留出
液量は５２．７ｇ／Ｈｒ、塔底への缶出液量９６．５ｇ
／Ｈｒ、留出液及び缶出液組成は表５に示す通りであっ
た。塔頂へのベンゼンの留出率６０．４％、１，１，２
−ＴＣＥの留出率７４．６％、缶出液の回収１，２−Ｅ
ＤＣの純度は９５．５重量％であり、１，２−ＥＤＣの
回収率は７９．８％であった。
法で、未分解１，２−ＥＤＣの低沸物分離塔の塔頂留出
液を蒸留し、低沸分をカットして得られた蒸留塔の缶出
液を蒸留塔にフィードして、連続蒸留を実施した。蒸留
塔には実施例２と同一の内径３２ｍｍ、実段数８０段の
オルダーショウ蒸留塔を使用した。この蒸留塔に原料液
を蒸留塔の中央の４０段からフィードして蒸留を実施し
た。フィード液組成は表５に示す通りで、フィード液中
のジクロルエチレン、１，１−ジクロルエタン及びクロ
ロホルムの濃度は、合計で５．２重量％であった。フィ
ード液温度は７０℃、フィード液速度は１４９．２ｇ／
Ｈｒ、還流比は１０であった。留出液温度は８１〜８２
℃、缶出液温度は８８〜８９℃であった。塔頂への留出
液量は５２．７ｇ／Ｈｒ、塔底への缶出液量９６．５ｇ
／Ｈｒ、留出液及び缶出液組成は表５に示す通りであっ
た。塔頂へのベンゼンの留出率６０．４％、１，１，２
−ＴＣＥの留出率７４．６％、缶出液の回収１，２−Ｅ
ＤＣの純度は９５．５重量％であり、１，２−ＥＤＣの
回収率は７９．８％であった。
【００３５】
【表５】
【００３６】比較例３ 比較例２と全く同一の方法で、実段数８０段のオルダー
ショウ蒸留塔を使用して連続蒸留を実施した。フィード
液組成は表６に示す通りで、フィード液中のジクロルエ
チレン、１，１−ジクロルエタン及びクロロホルムの濃
度は、合計で５．２重量％であった。フィード液温度は
８０℃、フィード速度は９５．３ｇ／Ｈｒ、還流比は１
０．２であった。留出液温度は８２〜８３℃、缶出液温
度は８８〜８９℃、留出液量は５３．７ｇ／Ｈｒ、缶出
液量は４１．６ｇ／Ｈｒ、留出液及び缶出液組成は表６
に示す通りであった。ベンゼンの留出率は８２．８％、
１，１，２−ＴＣＥの留出率は８９．４％、回収１，２
−ＥＤＣの純度は９７．１重量％であり、１，２−ＥＤ
Ｃの回収率は５４．８％であった。
ショウ蒸留塔を使用して連続蒸留を実施した。フィード
液組成は表６に示す通りで、フィード液中のジクロルエ
チレン、１，１−ジクロルエタン及びクロロホルムの濃
度は、合計で５．２重量％であった。フィード液温度は
８０℃、フィード速度は９５．３ｇ／Ｈｒ、還流比は１
０．２であった。留出液温度は８２〜８３℃、缶出液温
度は８８〜８９℃、留出液量は５３．７ｇ／Ｈｒ、缶出
液量は４１．６ｇ／Ｈｒ、留出液及び缶出液組成は表６
に示す通りであった。ベンゼンの留出率は８２．８％、
１，１，２−ＴＣＥの留出率は８９．４％、回収１，２
−ＥＤＣの純度は９７．１重量％であり、１，２−ＥＤ
Ｃの回収率は５４．８％であった。
【００３７】
【表６】
【００３８】実施例４ １，２−ＥＤＣを熱分解し、生成した塩化水素及び塩化
ビニルモノマーを分離した後の未分解１，２−ＥＤＣの
低沸物分離塔の塔頂留出液に、トランス１，２−ジクロ
ルエチレンを添加した液をフィードして連続蒸留を実施
した。実段数８０段のオルダーショウ蒸留塔に、上記混
合液を蒸留塔の上部から３０段目にフィードした。フィ
ード液組成は、表７に示す通りであり、フィード液中の
ジクロルエチレン、１，１−ジクロルエタン及びクロロ
ホルムの濃度は、合計で３１．２重量％であった。フィ
ード液温度は７０℃、フィード液速度は１０６．０ｇ／
Ｈｒ、還流比は１０．４であった。塔頂への留出液量は
６５．８ｇ／Ｈｒ、塔底への缶出液量は４０．２ｇ／Ｈ
ｒであり、留出液及び缶出液の組成は、表７に示す通り
であった。缶出液の回収ＥＤＣの純度は９９．１重量
％、ＥＤＣの回収率は７４．３％、ベンゼンの塔頂への
留出率は９３．１％、１，１，２−ＴＣＥの塔頂への留
出率は９９．２％であった。塔頂留出液の温度は６４〜
６５℃、留出液中のクロロプレン濃度は５．６重量％で
あり、長時間の連続蒸留において、クロロプレンの重合
によるヘビー分の生成は全く見られなかった。
ビニルモノマーを分離した後の未分解１，２−ＥＤＣの
低沸物分離塔の塔頂留出液に、トランス１，２−ジクロ
ルエチレンを添加した液をフィードして連続蒸留を実施
した。実段数８０段のオルダーショウ蒸留塔に、上記混
合液を蒸留塔の上部から３０段目にフィードした。フィ
ード液組成は、表７に示す通りであり、フィード液中の
ジクロルエチレン、１，１−ジクロルエタン及びクロロ
ホルムの濃度は、合計で３１．２重量％であった。フィ
ード液温度は７０℃、フィード液速度は１０６．０ｇ／
Ｈｒ、還流比は１０．４であった。塔頂への留出液量は
６５．８ｇ／Ｈｒ、塔底への缶出液量は４０．２ｇ／Ｈ
ｒであり、留出液及び缶出液の組成は、表７に示す通り
であった。缶出液の回収ＥＤＣの純度は９９．１重量
％、ＥＤＣの回収率は７４．３％、ベンゼンの塔頂への
留出率は９３．１％、１，１，２−ＴＣＥの塔頂への留
出率は９９．２％であった。塔頂留出液の温度は６４〜
６５℃、留出液中のクロロプレン濃度は５．６重量％で
あり、長時間の連続蒸留において、クロロプレンの重合
によるヘビー分の生成は全く見られなかった。
【００３９】
【表７】
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、１，２−ＥＤＣの熱分
解における未分解の１，２−ＥＤＣの低沸物分離塔の塔
頂留出液から、混在する種々の不純物を効率よく分離除
去して、経済的に有利に熱分解原料として使用可能な高
純度の１，２−ＥＤＣを高回収率で得ることができる。
解における未分解の１，２−ＥＤＣの低沸物分離塔の塔
頂留出液から、混在する種々の不純物を効率よく分離除
去して、経済的に有利に熱分解原料として使用可能な高
純度の１，２−ＥＤＣを高回収率で得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】１，２−ジクロルエタンの熱分解により生
成する塩化水素と塩化ビニルモノマーを分離した後の未
分解１，２−ジクロルエタンの低沸物分離塔の塔頂留出
液から１，２−ジクロルエタンを回収する方法であっ
て、前記塔頂留出液に、１，２−ジクロルエチレン、
１，１−ジクロルエタン及びクロロホルムからなる群よ
り選ばれる１又は２以上を合計で１０重量％以上含有さ
せ、塔頂留出液の温度が７４℃以下となり、塔頂留出液
中のクロロプレン濃度が６重量％以下となる条件で蒸留
して、９８重量％以上の純度の１，２−ジクロルエタン
を回収率６０％以上で得ることを特徴とする高純度１，
２−ジクロルエタンの回収方法。 - 【請求項２】エチレンのオキシクロリネーション反応に
より得られた１，２−ジクロルエタンの低沸物分離塔の
塔頂留出液を蒸留塔フィード液に含有させることを特徴
とする請求項１に記載の高純度１，２−ジクロルエタン
の回収方法。 - 【請求項３】塔頂へのベンゼンの留出率が９０％以上
で、かつ塔頂への１，１，２−トリクロルエチレンの留
出率が９８％以上であることを特徴とする請求項１又は
請求項２に記載の高純度１，２−ジクロルエタンの回収
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000316838A JP4691771B2 (ja) | 2000-10-11 | 2000-10-11 | 高純度１，２−ジクロルエタンの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| JPH09249588A (ja) * | 1996-03-14 | 1997-09-22 | Elf Atochem Sa | １，２−ジクロロエタンの熱分解時に生成する低沸点副生成物の変換方法 |
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Patent Citations (6)
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