JP2002113953A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カップリング速度が速く、発色性に優れ、安
定である。 【解決手段】 支持体上に、一般式（１）で表されるジ
アゾ化合物と、該ジアゾ化合物と反応して発色する、一
般式（２）等で表されるカプラーとを含有する記録層を
有する感熱記録材料。 【化１】 ［Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ水素、置換若しくは無置換アル
キル基、又は置換若しくは無置換アリール基を表し、Ｒ
³は、水素、置換若しくは無置換アルキル基、置換若し
くは無置換アリール基、置換若しくは無置換アルコキシ
基、置換若しくは無置換アリールオキシ基、置換若しく
は無置換アルキルチオ基、置換若しくは無置換アリール
チオ基、ハロゲン原子又は置換アミノ基を表し、Ｘ^-は
酸アニオンを表す。また、Ｘ¹は、酸素、硫黄又はイミ
ノ基を表し、Ｙ¹及びＺ¹はそれぞれ独立に、炭素、酸
素、窒素、又は硫黄原子を表し、Ｌ¹はジアゾ化合物と
カップリングする際に離脱可能な基を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジアゾ化合物と離
脱基を有するカプラーとを有し、反応速度が速く、迅速
な発色が実現できる感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】アゾ色素を形成する方法はいくつか知ら
れているが、アゾカップリング反応が一般的である。ア
ゾカップリング反応はジアゾ化合物とカップリング成分
（以下カプラーと称す）によりアゾ色素を形成する反応
である。このアゾカップリング反応に関しては、数多く
の報告例がある。代表的な成書としては、「Color Chem
istry」（Heinrich Zollinger著、Weinheim New York B
ose L Cambridge, 1987）、「合成染料」（堀口博著、
三共出版株式会社、1970年）等があり、アゾ色素あるい
はアゾ顔料の章に詳細に説明がされている。

【０００３】このアゾカップリング反応は、ジアゾコピ
ーに代表される光記録材料に古くから利用されている
（日本写真学会編「写真工学の基礎−非銀塩写真編−」
コロナ社（１９８２）８９〜１１７、１８２〜２０１頁
参照）。

【０００４】また、最近では、光によって分解し活性を
失うというジアゾ化合物の性質を利用して画像を定着さ
せる記録材料も提案され、代表的なものとして、ジアゾ
ニウム塩化合物とカプラー化合物を画像信号に従って加
熱し、反応させて画像を形成させた後、光照射して画像
を定着する、光定着型感熱記録材料が提案されている
（佐藤弘次ら 画像電子学会誌 第１１巻 第４号（１
９８２）２９０〜２９６頁等）。

【０００５】このような記録材料で使用されている一般
的なアゾカップリング反応は以下のとおりである。

【０００６】

【化３】

【０００７】上記のアゾカップリング反応では、ジアゾ
化合物からはその対アニオン（Ｘ^-）が、カプラーから
は水素原子が外れ、それとともにアゾ結合形成が起きて
いる。

【０００８】このように、アゾカップリング反応に使用
するカプラーとしてはアゾカップリングの起きる位置に
水素原子が存在しているものがほとんどであり、カップ
リング部位に置換基を有しているものの例は少ない。

【０００９】カップリング部位に置換基を有するカプラ
ーを使用したアゾ形成反応の例としては、例えば、Ｈｅ
ｌｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ ５５．２１
３９（１９７２）に、カップリング部位に離脱基（ハロ
ゲン）を有するナフトール系カプラーと、ｐ−クロロベ
ンゼンジアゾニウム塩との以下のカップリング反応が報
告されている。しかしながら、このようなカプラーを使
用したカップリング反応では、カップリング部位に水素
を有するカプラーを使用したカップリング反応に比べ
て、カップリング速度（発色反応速度）が、著しく低下
している。

【００１０】

【化４】

【００１１】この報告に限らず、カップリング部位に置
換基を有するカプラーを使用するカップリング反応で
は、反応速度は遅いというのが一般的理解であり、この
ようなカップラーは、電子吸引性基を有するジアゾ化合
物や、χ・電子欠如系ヘテロ環骨格に結合したジアゾ化
合物のように、高い反応性を有するジアゾ化合物と用い
るのが好ましいとされていた。

【００１２】カップリング速度は、副反応が少ないこと
と共に、アゾカップリング反応の重要な要求特性の一つ
であり、カプラーの骨格や、ジアゾ化合物の活性に依存
する。カプラーのカップリング部位以外の置換基を適当
に変えることでカップリング速度を上げる場合には、カ
プラーが不安定になり、地肌部のカブリなどが増加した
り、曝光着色が起きたり、光や熱に対する画像保存性が
低下する。一方、ジアゾ化合物の活性を上げる場合に
は、ジアゾ化合物のカプセル化が困難となり、カブリが
増加する傾向がある。以上より、発色にかかわるそれぞ
れの化合物の安定性を損なうことなく、発色性に優れ、
反応速度が高い記録材料を得ることが切望されていた。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
性に優れ、熱や光に対し安定な感熱記録材料を提供する
ことにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題が下記のカプラーとジアゾ化合物の組み合わせによっ
て解決されることを見出して本発明を完成した。

【００１５】即ち、本発明は、支持体上に、下記一般式
（１）で表されるジアゾ化合物と、該ジアゾ化合物と反
応して発色する、下記一般式（２）から（４）のいずれ
かで表されるカプラーとを含有する記録層を有する感熱
記録材料を提供する。

【００１６】

【化５】

【００１７】［一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ²はそ
れぞれ独立に、水素、置換若しくは無置換アルキル基、
又は置換若しくは無置換アリール基を表し、Ｒ³は、水
素、置換若しくは無置換アルキル基、置換若しくは無置
換アリール基、置換若しくは無置換アルコキシ基、置換
若しくは無置換アリールオキシ基、置換若しくは無置換
アルキルチオ基、置換若しくは無置換アリールチオ基、
ハロゲン原子又は置換アミノ基を表し、Ｘ^-は酸アニオ
ンを表す。］

【００１８】

【化６】

【００１９】［一般式（２）から（４）において、Ｘ¹
は、酸素、硫黄又はイミノ基を表し、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、
Ｚ¹及びＺ²はそれぞれ独立に、炭素、酸素、窒素、又は
硫黄原子を表し、Ｘ²は、ヒドロキシ基、置換若しくは
無置換アルコキシ基、置換若しくは無置換アリールオキ
シ基、メルカプト基、置換若しくは無置換アルキルチオ
基、置換若しくは無置換アリールチオ基、又は置換若し
くは無置換アミノ基を表し、Ｘ³は、置換若しくは無置
換アルキル基、置換若しくは無置換アリール基、ヒドロ
キシ基、置換若しくは無置換アルコキシ基、置換若しく
は無置換アリールオキシ基、メルカプト基、置換若しく
は無置換アルキルチオ基、置換若しくは無置換アリール
チオ基、置換若しくは無置換アミノ基、ハロゲン原子、
シアノ基、置換若しくは無置換アルキルカルボニル基、
置換若しくは無置換アリールカルボニル基、置換若しく
は無置換アルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換
アリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換アル
キルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換アリール
アミノカルボニル基、置換若しくは無置換アルキルアミ
ノスルホニル基、置換若しくは無置換アリールアミノス
ルホニル基、置換若しくは無置換アルキルスルホニル
基、置換若しくは無置換アリールスルホニル基、置換若
しくは無置換アシル基、置換若しくは無置換アシルアミ
ノ基、置換若しくは無置換アルキルスルホニルアミノ
基、又は置換若しくは無置換アリールスルホニルアミノ
基を表し、Ｚ³は、炭素、又は窒素原子を表し、Ｌ¹から
Ｌ³はそれぞれジアゾ化合物とカップリングする際に離
脱可能な基を表す。］従来の離脱基を有するカプラーを
用いたアゾ色素形成反応に対して、本発明では、電子供
与性基が置換したベンゼンジアゾニウム塩をジアゾ化合
物として使用することが新規であり、従来には見られな
いような、カップリング速度の大幅な向上を達成した。

【００２０】本発によれば、ジアゾ化合物及びカプラー
の安定性に優れ、ジアゾ化合物とカプラーとの発色反応
が効率的に進行するため、反応進行中にジアゾ化合物が
失活することが少なく、充分な発色濃度が得られる。

【００２１】また、安定性の点から、ジアゾ化合物はマ
イクロカプセルに内包されていることが好ましい。さら
に、反応速度の一層の向上のために、記録層はさらに還
元剤及び／又は塩基を含有することが好ましい。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。

【００２３】本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ジ
アゾ化合物と、該ジアゾ化合物と反応して発色するカプ
ラーとを含有する記録層を有し、必要に応じてその他の
層を有する。

【００２４】記録層に含有されるジアゾ化合物は下記一
般式（１）で表される。

【００２５】

【化７】

【００２６】一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ²はそれ
ぞれ独立に、水素、置換若しくは無置換アルキル基、又
は置換若しくは無置換アリール基を表し、Ｒ³は、水
素、置換若しくは無置換アルキル基、置換若しくは無置
換アリール基、置換若しくは無置換アルコキシ基、置換
若しくは無置換アリールオキシ基、置換若しくは無置換
アルキルチオ基、置換若しくは無置換アリールチオ基、
ハロゲン原子又は置換アミノ基を表し、Ｘ^-は酸アニオ
ンを表す。Ｒ¹とＲ²は互いに結合して環を形成してもよ
い。

【００２７】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³がアルキル基である場
合、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、直鎖、分
岐鎖、環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよ
い。置換基としては、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アシルアミノ基、シアノ基、アミド基、
スルホンアミド基等が挙げられる。置換基はさらに置換
基を有していてもよい。このような置換又は無置換のア
ルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、メトキ
シエチル、エトキシエチル、アセトキシエチル基等が挙
げられる。

【００２８】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³がアリール基である場
合、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、フェニ
ル、ナフチル基等が挙げられる。アリール基は置換基を
有していてもよく、置換基としては、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、カルバモ
イル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ
基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基等が挙げ
られる。置換基はさらに置換基を有していてもよい。

【００２９】Ｒ³がアルコキシ基である場合、炭素数１
〜２５のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキ
シ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ
基、１−エチルプロポキシ基、ドデシルオキシ基等が挙
げられる。アルコキシ基は置換基を有していてもよく、
置換基としては、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリール
アミノ基、アミノ基、カルバモイル基、ヒドロキシル
基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基等が挙げられる。

【００３０】Ｒ³がアリールオキシ基である場合の例と
しては、フェノキシ基、ナフトキシ基等が挙げられる。
アリールオキシ基は置換基を有していてもよく、置換基
としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アミノ基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、アシ
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基
等が挙げられる。

【００３１】Ｒ³がアルキルチオ基である場合のアルキ
ル基としては、炭素数１〜３０のものが好ましく、直
鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよく、置換基を有してい
てもよい。置換基としては、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アミノ基、カルバモイル基、ヒ
ドロキシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルアミノ基等が挙げられる。このような置換又
は無置換のアルキルチオ基の例としては、メチルチオ、
エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチ
オ、ｓｅｃ−ペンチルチオ基等が挙げられる。

【００３２】Ｒ³がアリールチオ基である場合のアリー
ル基としては、炭素数６〜３０のものが好ましく、その
ようなアリールチオ基としては、フェニルチオ、ナフチ
ルチオ基等が挙げられる。アリールチオ基は置換基を有
していてもよく、置換基としては、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、カルバモイ
ル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ
基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基等が挙げ
られる。置換基はさらに置換基を有していてもよい。

【００３３】Ｒ³がハロゲン原子である場合の例として
は、フッ素、塩素、臭素及び沃素等が挙げられる。

【００３４】Ｒ³が置換アミノ基である場合、置換基と
しては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アル
キルカルボニル基、アリールスルホニル基を挙げること
ができ、その具体例はＲ³がアルキル基又はアリール基
である場合の具体例と同じである。２つの置換基は同一
でも異なっていてもよい。また、置換基は一つ（即ち、
他方は水素原子）であってもよい。置換基はさらに置換
基を有していてもよい。

【００３５】酸アニオン（Ｘ^-）のＸの例としては、炭
素数１〜２０のパーフルオロアルキルカルボン酸（例え
ば、パーフルオロオクタン酸、パーフルオロデカン酸、
パーフルオロドデカン酸）、炭素数１〜２０のパーフル
オロアルキルスルホン酸（例えば、パーフルオロオクタ
ンスルホン酸、パーフルオロデカンスルホン酸、パーフ
ルオロヘキサデカンスルホン酸）、炭素数７〜５０の芳
香族カルボン酸（例えば、４，４−ジ−ｔ−ブチルサリ
チル酸、４−ｔ−オクチルオキシ安息香酸、２−ｎ−オ
クチルオキシ安息香酸、４−ｎ−ヘキサデシル安息香
酸、２，４−ビス−ｎ−オクタデシルオキシ安息香酸、
４−ｎ−デシルナフトエ酸）、炭素数６〜５０の芳香族
スルホン酸（例えば、１，５−ナフタレンジスルホン
酸、４−ｔ−オクチルオキシベンゼンスルホン酸、４−
ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸）、４，５−ジ−ｔ−
ブチル−２−ナフトエ酸、テトラフッ化ホウ酸、テトラ
フェニルホウ酸、ヘキサフルオロリン酸等が挙げられ
る。中でも、炭素数６〜１６のパーフルオロアルキルカ
ルボン酸、炭素数６〜１６のパーフルオロアルキルスル
ホン酸、炭素数１０〜４０の芳香族カルボン酸、炭素数
１０〜４０の芳香族スルホン酸、テトラフッ化ホウ酸、
テトラフェニルホウ酸、ヘキサフルオロリン酸等が好ま
しい。

【００３６】一般式（１）で表されるジアゾ化合物の具
体例を下記に示すが、本発明はこれらに限定されない。

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】一般式（１）で表されるジアゾ化合物は単
独で使用しても２種以上を用いてもよい。また、一般式
（１）で表されるジアゾ化合物とそれ以外のジアゾ化合
物を併用してもよい。

【００４９】併用しうるジアゾ化合物としては、具体的
には、４−（ｐ−トリルチオ）−２，５−ジブトキシベ
ンゼンジアゾニウム、４−（４−クロロフェニルチオ）
−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４
−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、
４−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）ベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンゼン
ジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）ベン
ゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）−３−メトキシベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メトキシベ
ンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−
２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−モルホ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４−
アニリノベンゼンジアゾニウム、４−〔Ｎ−（４−メト
キシベンゾイル）アミノ〕−２，５−ジエトキシベンゼ
ンジアゾニウム、４−ピロリジノ−３−エチルベンゼン
ジアゾニウム、４−〔Ｎ−（１−メチル−２−（４−メ
トキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘキシルアミノ〕−
２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−〔Ｎ−
（２−（４−メトキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘキ
シルアミノ〕−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウ
ム、２−（１−エチルプロピルオキシ）−４−〔ジ−
（ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル）アミノ〕ベ
ンゼンジアゾニウム等が挙げられる。

【００５０】本発明で用いられるジアゾ化合物の最大吸
収波長λｍａｘは、効果の点から、４５０ｎｍ以下が好
ましく、２９０〜４４０ｎｍがより好ましい。ジアゾ化
合物のλｍａｘが４５０ｎｍを越えると、生保存性が低
下することがあり、λｍａｘが２９０ｎｍ未満である
と、カプラー化合物との組合わせにおいて画像定着性、
画像保存性が劣化することがある。

【００５１】記録層中に含まれるジアゾ化合物の量は、
０．０２〜３ｇ／ｍ²が好ましく、０．１〜２ｇ／ｍ²が
より好ましい。

【００５２】また、ジアゾ化合物の全量に対する一般式
（１）で表されるジアゾ化合物の量は、２０〜１００重
量％が好ましく、３０〜７０重量％がより好ましい。

【００５３】本発明の感熱記録材料の記録層は、塩基性
雰囲気及び／又は中性雰囲気で前記例示した如きジアゾ
化合物とカップリングして色素を形成するカプラーとし
て、一般式（２）から（４）のいずれかで表されるもの
を含有する。

【００５４】

【化１９】

【００５５】一般式（２）から（４）において、Ｘ
¹は、酸素、硫黄又はイミノ基を表し、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、
Ｚ¹及びＺ²はそれぞれ独立に、炭素、酸素、窒素、又は
硫黄原子を表し、Ｘ²は、ヒドロキシ基、置換若しくは
無置換アルコキシ基、置換若しくは無置換アリールオキ
シ基、メルカプト基、置換若しくは無置換アルキルチオ
基、置換若しくは無置換アリールチオ基、又は置換若し
くは無置換アミノ基を表し、Ｘ³は、置換若しくは無置
換アルキル基、置換若しくは無置換アリール基、ヒドロ
キシ基、置換若しくは無置換アルコキシ基、置換若しく
は無置換アリールオキシ基、メルカプト基、置換若しく
は無置換アルキルチオ基、置換若しくは無置換アリール
チオ基、置換若しくは無置換アミノ基、ハロゲン原子、
シアノ基、置換若しくは無置換アルキルカルボニル基、
置換若しくは無置換アリールカルボニル基、置換若しく
は無置換アルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換
アリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換アル
キルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換アリール
アミノカルボニル基、置換若しくは無置換アルキルアミ
ノスルホニル基、置換若しくは無置換アリールアミノス
ルホニル基、置換若しくは無置換アルキルスルホニル
基、置換若しくは無置換アリールスルホニル基、置換若
しくは無置換アシル基、置換若しくは無置換アシルアミ
ノ基、置換若しくは無置換アルキルスルホニルアミノ
基、又は置換若しくは無置換アリールスルホニルアミノ
基を表し、Ｚ³は、炭素、又は窒素原子を表し、Ｌ¹から
Ｌ³はそれぞれジアゾ化合物とカップリングする際に離
脱可能な基を表す。

【００５６】Ｙ¹〜Ｙ³、Ｚ¹〜Ｚ³は置換基を有していて
もよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ア
ミノカルボニル基等が挙げられる。置換基はさらに置換
基を有していてもよい。

【００５７】Ｘ³がアルキル基又はアリール基である場
合の例としては、Ｒ¹〜Ｒ³がそれらである場合の例とし
て挙げたものが例示できる。また、Ｘ²及びＸ³がアルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、置換アミノ基、又はハロゲン原子である場合の
例としては、Ｒ³がそれらである場合の例として挙げた
ものが例示できる。

【００５８】Ｘ³がアルキルカルボニル基である場合、
アルキル基は炭素数１〜３０のものが好ましく、そのよ
うなアルキルカルボニル基の例としては、メチルカルボ
ニル基、エチルカルボニル基等が挙げられる。アルキル
カルボニル基は置換基を有していてもよく、置換基とし
ては、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アミノ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アシルアミノ基等が挙げられる。

【００５９】Ｘ³がアリールカルボニル基である場合、
アリール基は炭素数６〜３０のものが好ましく、そのよ
うなアリールカルボニル基の例としては、フェニルカル
ボニル基、ナフチルカルボニル基等が挙げられる。アリ
ールカルボニル基は置換基を有していてもよく、置換基
としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アミノ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシルアミノ基等が挙げられる。

【００６０】Ｘ³がアルコキシカルボニル基である場合
の例としては、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシ
カルボニル基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基
は置換基を有していてもよく、置換基としては、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、
ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アシルアミノ基等が挙げられる。

【００６１】Ｘ³がアリールオキシカルボニル基である
場合の例としては、フェノキシカルボニル基等が挙げら
れる。アリールオキシカルボニル基は置換基を有してい
てもよく、置換基としては、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、ア
シルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基等が挙げられる。

【００６２】Ｘ³がアルキルアミノカルボニル基である
場合の例としては、ジメチルアミノカルボニル基、ジエ
チルアミノカルボニル基等が挙げられる。アルキルアミ
ノカルボニル基は置換基を有していてもよく、置換基と
しては、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アミノ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシルアミノ基等が挙げられる。

【００６３】Ｘ³がアリールアミノカルボニル基である
場合の例としては、ジフェニルアミノカルボニル基等が
挙げられる。アリールアミノカルボニル基は置換基を有
していてもよく、置換基としては、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、ヒドロキシル
基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基等が挙げられる。

【００６４】Ｘ³がアルキルアミノスルホニル基である
場合の例としては、ジメチルアミノスルホニル基、ジエ
チルアミノスルホニル基等が挙げられる。アルキルアミ
ノスルホニル基は置換基を有していてもよく、置換基と
しては、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アミノ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシルアミノ基等が挙げられる。

【００６５】Ｘ³がアリールアミノスルホニル基である
場合の例としては、ジフェニルアミノスルホニル基等が
挙げられる。アリールアミノスルホニル基は置換基を有
していてもよく、置換基としては、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、ヒドロキシル
基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基等が挙げられる。

【００６６】Ｘ³がアルキルスルホニル基である場合の
例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基
等が挙げられる。アルキルスルホニル基は置換基を有し
ていてもよく、置換基としては、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミ
ノ基等が挙げられる。

【００６７】Ｘ³がアリールスルホニル基である場合の
例としては、フェニルスルホニル基等が挙げられる。ア
リールスルホニル基は置換基を有していてもよく、置換
基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルアミノ基等が挙げられ
る。

【００６８】Ｘ³がアシル基である場合、炭素数２〜２
０のアシル基が好ましく、脂肪族、芳香族、複素環のい
ずれでもよく、アセチル、プロパノイル、ブタノイル、
ヘキサノイル、２−エチルヘキサノイル、ベンゾイル基
等が挙げられる。アシル基は置換基を有していてもよ
く、置換基としては、アルコキシル基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アミノ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシルアミノ基等が挙げられる。

【００６９】Ｘ³がアシルアミノ基である場合のアシル
としては前述のものが挙げられ、そのようなアシルアミ
ノ基としては、アセチルアミノ、プロパノイルアミノ、
ブタノイルアミノ、ヘキサノイルアミノ、２−エチルヘ
キサノイルアミノ、ベンゾイルアミノ基等が挙げられ
る。アシルアミノ基は置換基を有していてもよく、置換
基としては、アルコキシル基、アリールオキシ基、ハロ
ゲン原子、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミ
ノ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルアミノ基等が挙げられる。

【００７０】Ｘ³がアルキルスルホニルアミノ基である
場合の例としては、メチルスルホニルアミノ基、エチル
スルホニルアミノ基等が挙げられる。アルキルスルホニ
ルアミノ基は置換基を有していてもよく、置換基として
は、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハ
ロゲン原子、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ア
ミノ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アシルアミノ基等が挙げられる。

【００７１】Ｘ³がアリールスルホニルアミノ基である
場合の例としては、フェニルスルホニルアミノ基等が挙
げられる。アリールスルホニルアミノ基は置換基を有し
ていてもよく、置換基としては、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミ
ノ基等が挙げられる。

【００７２】離脱基Ｌ¹〜Ｌ³は、具体的には、ハロゲン
原子（フッ素、臭素、塩素、沃素）、アルキルチオ基
（例えば、エチルチオ基、２−カルボキシエチルチオ
基、ドデシルチオ基、１−カルボキシドデシルチオ
基）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−
ブトキシ−ｔ−オクチルフェニルチオ基）、含複素環チ
オ基（例えば、チアゾイルチオ基、１−メチルイミダゾ
イルチオ基、Ｎ−フェニルテトラゾイルチオ基）、アル
コキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メ
トキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロ
ピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基、エトキシ
カルボニルメトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、
４−メチルフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、４
−メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ
基、３−エトキシカルボキシフェノキシ基、３−アセチ
ルアミノフェノキシ基、２−カルボキシフェノキシ
基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、テトラ
デカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基）、アリール
スルホニルオキシ基（例えば、トルエンスルホニルオキ
シ基）、ジアルキルアミノカルボニルオキシ基（例え
ば、ジメチルアミノカルボニルオキシ基、ジエチルアミ
ノカルボニルオキシ基）、ジアリールアミノカルボニル
オキシ基（例えば、ジフェニルアミノカルボニルオキシ
基）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、
フェノキシカルボニルオキシ基）、複素環基（例えば、
イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テト
ラゾリル基）、シアノ基、アシル基（例えば、アセチル
基）、又はカルバモイル基を表す。

【００７３】Ｙ¹とＺ¹、Ｙ²とＺ²、Ｙ³とＺ³を結ぶ連結
基は不飽和結合を含んでいてもよい。また、これらの連
結基は多環の一部であってもよく、また、置換基を有し
ていてもよい。

【００７４】一般式（２）で表されるカプラーの好まし
い例としては、下記一般式（２−１）で表されるものが
挙げられる。

【００７５】

【化２０】

【００７６】式中Ｌ¹は一般式（２）のそれと同義であ
り、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそれぞれ独立に、水素、置換若しく
は無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリ
ール基を表し、Ｗ¹は酸素又は硫黄原子を表す。

【００７７】Ｒ¹⁰及びＲ¹¹がアルキル基又はアリール基
である場合の例としては前述のものが挙げられる。ま
た、その場合の置換基としては、置換若しくは無置換ア
ルキル基、置換若しくは無置換アリール基、ヒドロキシ
基、置換若しくは無置換アルコキシ基、置換若しくは無
置換アリールオキシ基、置換若しくは無置換アルキルチ
オ基、置換若しくは無置換アリールチオ基、置換若しく
は無置換アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、置換若し
くは無置換アルキルカルボニル基、置換若しくは無置換
アリールカルボニル基、置換若しくは無置換アルコキシ
カルボニル基、置換若しくは無置換アリールオキシカル
ボニル基、置換若しくは無置換アルキルアミノカルボニ
ル基、置換若しくは無置換アリールアミノカルボニル
基、置換若しくは無置換アルキルアミノスルホニル基、
置換若しくは無置換アリールアミノスルホニル基、置換
若しくは無置換アルキルスルホニル基、置換若しくは無
置換アリールスルホニル基等が挙げられる。

【００７８】一般式（２）〜（４）のいずれかで表され
るカプラーの具体例を以下に挙げるが、本発明はこれら
によって限定されるものではない。

【００７９】

【化２１】

【００８０】

【化２２】

【００８１】

【化２３】

【００８２】

【化２４】

【００８３】

【化２５】

【００８４】

【化２６】

【００８５】

【化２７】

【００８６】

【化２８】

【００８７】

【化２９】

【００８８】

【化３０】

【００８９】

【化３１】

【００９０】

【化３２】

【００９１】

【化３３】

【００９２】

【化３４】

【００９３】

【化３５】

【００９４】

【化３６】

【００９５】

【化３７】

【００９６】

【化３８】

【００９７】

【化３９】

【００９８】

【化４０】

【００９９】

【化４１】

【０１００】

【化４２】

【０１０１】一般式（２）〜（４）で表されるカプラー
は、種々の方法により合成できるが、通常は対応するカ
プラー（カップリング部位が無置換のもの）に対して、
適当なハロゲン化剤を反応させるか、又は、カップリン
グ部位がクロロあるいはブロモ置換カプラーに対して、
適当な求核剤を反応させるかによって得られる。ハロゲ
ン化剤の例としては、Ｎ−クロロこはく酸イミド、Ｎ−
ブロモこはく酸イミド、Ｎ−ヨードこはく酸イミド、Ｎ
−クロロヒダントイン、臭素、テトラブチルアンモニウ
ムトリプロミド等があげられる。求核剤としては、置換
フェノール、置換チオフェノール、ピラゾール、イミダ
ゾール等が挙げられる。

【０１０２】一般式（２）〜（４）で表されるカプラー
は、色相調整等種々目的に応じて、公知の（離脱基を有
しない）カプラー化合物と併用することが可能である。
併用するカプラー化合物としては、カルボニル基の隣に
メチレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フェ
ノール誘導体、ナフトール誘導体等があり、具体例とし
ては、レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒドロ
キシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６
−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−３
−ナフタレンスルホン酸アニリド、２−ヒドロキシ−３
−ナフタレンスルホン酸モルホリノプロピルアミド、２
−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチル
ヘキシルオキシプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−
ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシルアミド、５
−アセトアミド−１−ナフトール、１−ヒドロキシ−８
−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ナト
リウム、１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン
−３，６−ジスルホン酸ジアニリド、１，５−ジヒドロ
キシナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モル
ホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ア
ニリド、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジ
オン、１，３−シクロペンタンジオン、５−（２−ｎ−
テトラデシルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキサ
ンジオン、５−フェニル−４−メトキシカルボニル−
１，３−シクロヘキサンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ
−オクチルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキサン
ジオン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルバルビツール酸、
Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ドデシルバルビツール酸、Ｎ−ｎ−
オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシルバルビツール酸、Ｎ
−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシ
フェニル）バルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（オクタデ
シルオキシカルボニルメチル）バルビツール酸、１−フ
ェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２，４，
６−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−５−ピラゾ
ロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
ベンズアミド−５−ピラゾロン、６−ヒドロキシ−４−
メチル−３−シアノ−１−（２−エチルヘキシル）−２
−ピリドン、２，４−ビス−（ベンゾイルアセトアミ
ド）トルエン、１，３−ビス−（ピバロイルアセトアミ
ドメチル）ベンゼン、ベンゾイルアセトニトリル、テノ
イルアセトニトリル、アセトアセトアニリド、ベンゾイ
ルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリド、２−ク
ロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイル）−１−ピ
バロイルアセトアミドベンゼン、１−（２−エチルヘキ
シルオキシプロピル）−３−シアノ−４−メチル−６−
ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１
−（ドデシルオキシプロピル）−３−アセチル−４−メ
チル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−２
−オン、１−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピラゾール等が挙げら
れる。

【０１０３】これらカプラー化合物の詳細については、
特開平４−２０１４８３号、特開平７−２２３３６７
号、特開平７−２２３３６８号、特開平７−３２３６６
０号、特願平５−２７８６０８号、特願平５−２９７０
２４号、特願平６−１８６６９号、特願平６−１８６７
０号、特願平７−３１６２８０号、特願平８−０２７０
９５号、特願平８−０２７０９６号、特願平８−０３０
７９９号、特願平８−１２６１０号、特願平８−１３２
３９４号、特願平８−３５８７５５号、特願平８−３５
８７５６号、特願平９−０６９９９０号等の公報に記載
されている。

【０１０４】本発明において、全カプラー化合物の添加
量は、記録層中のジアゾニウム塩化合物の０．２〜８倍
モルが好ましく、効果の点から、０．５〜４倍モルがよ
り好ましい。

【０１０５】前記添加量が、ジアゾニウム塩化合物の
０．２倍モル未満であると、十分な発色が得られないこ
とがあり、８倍モルを超えると、塗布適性が劣化するこ
とがある。

【０１０６】また、全カプラーの添加量に対する一般式
（２）〜（４）で表されるカプラーの添加量は、２０〜
１００重量％が好ましく、３０〜７０重量％がより好ま
しい。

【０１０７】カプラーは、その他の成分とともに水溶性
高分子を添加して、サンドミル等により固体分散して用
いることもできるが、適当な乳化助剤とともに乳化物と
して用いることもできる。固体分散方法及び乳化方法に
関しては特に限定されるものではなく、従来公知の方法
を使用することができる。これらの方法の詳細について
は、特開昭５９−１９０８８６号公報、特開平２−１４
１２７９号公報、特開平７−１７１４５号公報に記載さ
れている。

【０１０８】具体的な乳化分散方法としては、水に難溶
性又は不溶性の有機溶剤にカプラーを溶解した後、これ
を界面活性剤及び／又は水溶性高分子を保護コロイドと
して有する水相と混合し、乳化分散する方法がある。乳
化分散を容易にする観点から、界面活性剤を用いること
が好ましい。

【０１０９】この場合に使用される有機溶剤は、例え
ば、特開平２−１４１２７９号公報に記載された高沸点
オイルの中から適宜選択することができる。

【０１１０】これらの中でも乳化分散物の乳化安定性の
観点からエステル類を使用することが好ましく、具体的
には、例えば、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリキシリル、リン酸トリシクロヘキシル、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフェニ
ルフタレート等が挙げられる。これらのオイルは単独で
使用しても２種以上使用してもよい。

【０１１１】これらのなかでは、リン酸トリクレジルを
単独で又は他の有機溶剤と混合して使用した場合には顕
色剤の乳化分散安定性が特に良好であり好ましい。

【０１１２】カプラーやその他の成分の溶解を促進する
ために、上記の有機溶剤と共に或いは上記有機溶剤に代
えて、低沸点の補助溶剤を用いることもできる。このよ
うな補助溶剤として、例えば、酢酸エチル、酢酸イソプ
ロピル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等を特に好
ましいものとして挙げることができる。

【０１１３】これらの成分を含有する油相と混合する水
相に、保護コロイドとして含有される水溶性高分子は、
公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分
子の中から適宜選択することができる。好ましい水溶性
高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、セルロース誘導体等を挙げることができる。

【０１１４】また、水相に含有される界面活性剤は、ア
ニオン性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保
護コロイドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適
宜選択して使用することができる。好ましい界面活性剤
としては、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキ
ル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウ
ム塩、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル）等を挙げることがで
きる。

【０１１５】上記成分を含有した油相と保護コロイド及
び界面活性剤を含有する水相を乳化分散するのに、高速
攪拌、超音波分散等、通常の微粒子乳化に用いられる手
段等を使用することができる。

【０１１６】油相の水相に対する比（油相重量／水相重
量）は、０．０２〜０．６が好ましく、特に０．１〜
０．４であることが好ましい。０．０２以下では水相が
多すぎて希薄となり十分な発色性が得られず、０．６以
上では逆に液の粘度が高くなり、取り扱いの不便さや塗
液安定性の低下をもたらす。

【０１１７】カプラーを固体分散する場合には、カプラ
ーの結晶を水溶性高分子水溶液中に投入し、ボールミ
ル、サンドミル等の分散手段を用いて微粒子化すればよ
く、この場合も、適宜、界面活性剤等の分散助剤を用い
ることができる。

【０１１８】本発明においては、前記ジアゾ化合物は、
保存安定性の点でマイクロカプセルに内包することが好
ましい。

【０１１９】マイクロカプセル化する方法としては、特
に限定されるものではなく、公知の方法の中から適宜選
択することができる。

【０１２０】中でも、ジアゾ化合物をカプセルの芯とな
る疎水性の有機溶媒に溶解又は分散させた油相を、水溶
性高分子を溶解した水相と混合し、ホモジナイザー等の
手段により乳化分散した後、加温することによりその油
滴界面で高分子形成反応を起こし、高分子物質のマイク
ロカプセル壁を形成させる界面重合法を採用することが
好ましい。

【０１２１】前記界面重合法は、短時間内に均一な粒径
のカプセルを形成することができ、生保存性に優れた感
熱記録材料を得ることができる。

【０１２２】本発明におけるマイクロカプセルは、常温
では、マイクロカプセル壁（以下、単に「カプセル壁」
という。）の物質隔離作用によりカプセル内外の物質の
接触が妨げられ、ある値以上に熱が加えられた場合の
み、カプセル内外の物質の接触が可能となるようなもの
である。この現象は、カプセル壁の材料、カプセル芯物
質（カプセルに内包する物質）、添加剤等を適宜選択す
ることにより、カプセルの物性の変化として自由にコン
トロールすることができる。

【０１２３】本発明において使用しうるカプセル壁の材
料は、油滴内部及び／又は油滴外部に添加される。

【０１２４】前記カプセル壁の材料としては、例えば、
ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレンメタクリレート
共重合体、スチレン−アクリレート共重合体等が挙げら
れる。中でも、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリカーボネートが好ましく、ポリ
ウレタン、ポリウレアがより好ましい。

【０１２５】前記高分子物質は、２種以上併用して用い
ることもできる。

【０１２６】例えば、ポリウレタンをカプセル壁材とし
て用いる場合には、多価イソシアネート及びそれと反応
してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、ポリオー
ル、ポリアミン）を水溶性高分子水溶液（水相）又はカ
プセル化すべき油性媒体（油相）中に混合し、水中に乳
化分散した後、加温することにより油滴界面で高分子形
成反応が起こし、マイクロカプセル壁を形成する。

【０１２７】前記多価イソシアネート及びそれと反応す
る相手のポリオール、ポリアミンとしては、米国特許第
３２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３２
６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１５
９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８６
号に記載のものを使用することもできる。

【０１２８】本発明において、内包されるジアゾ化合物
は、該カプセル中に溶液状態で存在していても、固体状
態で存在していてもよい。

【０１２９】前記有機溶媒としては、一般に、高沸点溶
媒の中から適宜選択することができ、例えば、リン酸エ
ステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、その他のカルボン酸エステル、脂肪
酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェ
ニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジア
リルエタン、常温で固体の化合物、オリゴマーオイル、
ポリマーオイル等が挙げられる。

【０１３０】具体的には、特開昭５９−１７８４５１〜
同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号、同
６０−２４２０９４号、同６３−８５６３３号、特開平
６−１９４８２５号、同７−１３３１０号〜同７−１３
３１１号、同９−１０６０３９号及び特願昭６２−７５
４０９号に記載の有機溶剤が挙げられる。

【０１３１】前記有機溶媒の使用量としては、ジアゾ化
合物１００重量部に対し、１〜８００重量部が好まし
く、１〜６００重量部がより好ましい。

【０１３２】また、カプセルに内包されるジアゾ化合物
の前記有機溶媒に対する溶解性が低い場合には、更に補
助溶剤として、溶解性の高い低沸点溶媒を併用すること
もできる。さらに上述の高沸点溶媒に代えてこの低沸点
溶媒を使用することもできる。

【０１３３】前記低沸点溶媒としては、例えば、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、
メチレンクロライド等が挙げられる。

【０１３４】前記油相を乳化分散する水相には、水溶性
高分子を溶解した水溶液を使用する。

【０１３５】前記水相中に油相を投入した後、ホモジナ
イザー等の手段により乳化分散を行うが、前記水溶性高
分子は、分散を均一かつ容易にしうる保護コロイドとし
ての作用を有するとともに、乳化分散した水溶液を安定
化させる分散媒としても作用する。

【０１３６】ここで、乳化分散をより均一に行い、更に
安定な分散液とする目的で、油相又は水相の少なくとも
一方に界面活性剤を添加することもできる。

【０１３７】前記保護コロイドとして含有させる水溶性
高分子としては、公知のアニオン性高分子、ノニオン性
高分子、両性高分子の中から適宜選択することができ
る。

【０１３８】前記水溶性高分子は、０．０１〜１０重量
％の水溶液として用いられる。

【０１３９】アニオン性高分子としては、天然、合成の
いずれのものも用いることができ、例えば、−ＣＯＯ
−、−ＳＯ₂−等の連結基を有するものが挙げられる。

【０１４０】具体的には、アラビヤゴム、アルギン酸、
ベクチン等の天然物；カルボキシメチルセルロース、フ
タル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、硫酸化デンプン、
硫酸化セルロース、リグニンスルホン酸等の半合成品；
無水マレイン酸系（加水分解物を含む）共重合体、アク
リル酸系（メタクリル酸系）重合体及び共重合体、ビニ
ルベンゼンスルホン酸系重合体及び共重合体、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール等の合成品が挙げられる。

【０１４１】ノニオン性高分子としては、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。

【０１４２】両性高分子としては、ゼラチン等が挙げら
れる。

【０１４３】上記の各水溶性高分子のうち、ゼラチン、
ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコールが好ましい。

【０１４４】前記界面活性剤としては、公知の乳化用界
面活性剤の中から適宜選択することができ、例えば、ア
ニオン性又はノニオン性の界面活性剤であって、前記保
護コロイドと作用して沈殿や凝集を起こさないものの中
から適宜選択して使用することができる。

【０１４５】具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸
ソーダ、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオ
クチルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール（例え
ば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）等が
挙げられる。

【０１４６】前記界面活性剤の添加量としては、油相重
量に対し、０．１〜５重量％が好ましく、０．５〜２重
量％がより好ましい。

【０１４７】ジアゾ化合物をはじめとする全ての含有成
分は、例えば、水溶性高分子、増感剤及びその他の発色
助剤等とともに、サンドミル等の手段により固体分散し
て用いることもできるが、予め、水に難溶性又は不溶性
の高沸点溶媒に溶解した後、これを界面活性剤及び／又
は水溶性高分子を保護コロイドとして含有する高分子水
溶液（水相）と混合し、ホモジナイザー等で乳化した乳
化分散物として用いることが好ましい。この場合、必要
に応じて、低沸点溶剤を溶解助剤として用いることがで
きる。

【０１４８】更に、発色成分をはじめとする全ての含有
成分は、それぞれ別々に乳化分散することも、予め混合
してから高沸点溶媒及び／又は低沸点溶媒に溶解し、乳
化分散することも可能である。

【０１４９】乳化分散して形成する乳化分散粒子径とし
ては、１μｍ以下が好ましい。

【０１５０】乳化分散は、前記成分を含有した油相と界
面活性剤及び／又は保護コロイドとを含有する水相を、
高速撹拌、超音波分散等の微粒子乳化に用いる手段、例
えば、ホモジナイザー、マントンゴーリー、超音波分散
機、ディゾルバー、ケディーミル等の公知の乳化装置を
用いて容易に行うことができる。

【０１５１】乳化後は、カプセル壁形成反応を促進させ
る目的で、乳化物を３０〜７０℃に加温する。また、反
応中はカプセル同士の凝集を防止するために、加水して
カプセル同士の衝突確率を低下させたり、十分な攪拌を
行う等の必要がある。

【０１５２】一方、反応中に、別途凝集防止用の分散物
を添加することもできる。

【０１５３】前記カプセル壁形成反応の終点は、重合反
応の進行に伴って炭酸ガスの発生が観測され、その発生
の終息をもっておよその終点とみなすことができる。

【０１５４】通常、数時間反応を行うことにより、発色
成分を内包するマイクロカプセルを得ることができる。

【０１５５】本発明において、マイクロカプセルの平均
粒子径としては、２０μｍ以下が好ましく、高解像度を
得る観点から５μｍ以下がより好ましい。

【０１５６】また、形成したマイクロカプセル径が小さ
すぎると、一定固形分に対する表面積が大きくなり多量
の壁剤が必要となることから、前記平均粒子径は０．１
μｍ以上であることが好ましい。

【０１５７】本発明においては、記録層内におけるカッ
プリング反応を促進する目的で、第３級アミン類、ピペ
リジン類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジ
ン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の有
機塩基を併用することが好ましい。それらの中でも、グ
アニジン類、第３級アミン類が好ましい。

【０１５８】これらの有機塩基の具体例としては、Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メチルフ
ェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、
Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２
−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（３−フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラ
ジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２−
ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフ
トキシ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−メチルピペ
ラジン、１，４−ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラジ
ノ）−２−ヒドロキシ〕プロピルオキシ｝ベンゼン等の
ピペラジン類、Ｎ−〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒ
ドロキシ〕プロピルモルホリン、１，４−ビス〔（３−
モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキ
シ）プロピルオキシ〕ベンゼン等のモルホリン類、Ｎ−
（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペリジ
ン、Ｎ−ドデシルピペリジン等のピペリジン類、トリフ
ェニルグアニジン、トリシクロヘキシルグアニジン、ジ
シクロヘキシルフェニルグアニジン、４−ヒドロキシ安
息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノエチルエス
テル、４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブ
チルアミノエチルエステル、４−（３−Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルアミノプロポキシ）ベンゼンスルホンアミド、４−
（２−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエトキシカルボニル）フ
ェノキシ酢酸アミド等が挙げられる。

【０１５９】これらの詳細については、特開昭５７−１
２３０８６号公報、特開昭６０−４９９９１号公報、特
開昭６０−９４３８１号公報、特開平９−７１０４８号
公報、特開平９−７７７２９号公報、特開平９−７７７
３７号公報等に記載されている。

【０１６０】また、以下の有機塩基も本発明に好適に用
いることができる。

【０１６１】

【化４３】

【０１６２】

【化４４】

【０１６３】

【化４５】

【０１６４】これらの有機塩基は、１種単独で用いても
よく、２種以上併用してもよい。本発明に用いられる有
機塩基の使用量については、特に限定されるものではな
いが、ジアゾ化合物１モルに対して１〜３０モルの範囲
で使用することが好ましい。

【０１６５】本発明の感熱記録材料においては、カップ
リング反応を促進する目的で、記録層中に、アミノフェ
ノール系、フェノール系、カテコール系、ハイドロキノ
ン系、アミン系、ヒドロキシアミン系、アルコール系、
チオール系、スルフィド系、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、金属水素化物、ヒドラジン系、フェニドン系、
アニリン系、フェニルエーテル系、Ｌ−アスコルビン酸
類等の還元剤を添加することが好ましく、なかでも、ハ
イドロキノン系、カテコール系、アミノフェノール系還
元剤が好ましい。中でも、ハイドロキノン系、カテコー
ル系、アミノフェノール系が好ましい。以下に好ましい
還元剤の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

【０１６６】

【化４６】

【０１６７】

【化４７】

【０１６８】

【化４８】

【０１６９】

【化４９】

【０１７０】

【化５０】

【０１７１】

【化５１】

【０１７２】これらの還元剤は、記録層に微粒子状態で
固体分散させてもよく、単独でオイルに溶解して乳化物
として使用してもよく、更にはカプラー乳化物の油相に
添加して使用してもよい。また、ジアゾ化合物又はカプ
ラーをマイクロカプセル化した場合には、マイクロカプ
セルの内に添加することも、内と外の両方に添加するこ
とも可能である。

【０１７３】また、前記還元剤の含有量は、ジアゾ化合
物に対して１〜１０倍モルであることが好ましく、１〜
４倍モルであることがより好ましい。ジアゾ化合物の含
有量の１倍モルより少ない添加量では、発色性の向上効
果や、画像保存性の向上効果が充分に得られないことが
あり、一方、１０倍モルより多く添加すると、却って発
色性の向上効果が小さくなったり、また、生保存性が悪
化したりすることがある。

【０１７４】更に、本発明においては、発色反応を促進
させる目的で発色助剤を加えることができる。

【０１７５】前記発色助剤としては、フェノール誘導
体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベンゼン類、ア
ルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロキシ化合物、カルボ
ン酸アミド化合物、スルホンアミド化合物等が挙げられ
る。

【０１７６】これらの化合物は、カプラー化合物又は塩
基の融点を低下させるか、あるいは、カプセル壁の熱透
過性を向上しうる結果、発色性並びに発色濃度の向上が
図れるものと考えられる。

【０１７７】これらの有機塩基、還元剤、発色助剤等の
カプラー、ジアゾ化合物以外の成分は、カプラーと同様
に、適当な乳化助剤とともに乳化分散物として用いて
も、サンドミル等により固体分散物として用いてもよ
い。この際、カプラーと同時に乳化分散、固体分散を行
って用いてもよく、カプラーとは別に乳化分散、固体分
散を行って用いることもできる。

【０１７８】本発明の感熱記録材料においては、発色素
材等の各種素材を支持体上、或いは、既に塗布された記
録層や中間層上に固着させるためのバインダーを記録層
に用いることが好ましい。

【０１７９】記録層に用いるバインダーとしては、特に
限定されるものではなく、例えば、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アラビアゴ
ム、ポリビニルピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタ
ジエンラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンラテ
ックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ヒドロキシエチルセルロ
ース、スチレン−アクリル酸共重合体等の公知のバイン
ダー或いは各種エマルジョン等の中から適宜選択するこ
とができる。

【０１８０】詳細については、特開平２−１４１２７９
号公報等に記載されている。

【０１８１】バインダーの使用量は、固形分に換算して
０．５〜５ｇ／ｍ²とすることが好ましい。

【０１８２】本発明の感熱記録材料においては、以上の
素材の他に、酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、シュウ
酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を併用することがで
きる。

【０１８３】この他にも、必要に応じて、各種の有機又
は無機顔料、各種安定化剤、酸化防止剤等を添加するこ
ともできる。

【０１８４】本発明の感熱記録材料は、ジアゾ化合物、
カプラー化合物、塩基及びその他の添加物を含有した塗
布液を調製し、所望の支持体上に塗布することにより作
製することができる。

【０１８５】塗布液の塗布方法としては、公知の塗布方
法の中から適宜選択することができ、例えば、バー塗
布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロ
ールコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、
カーテン塗布等が挙げられる。

【０１８６】塗布量としては、塗布、乾燥後の固形分重
量で、２〜３０ｇ／ｍ²の記録層となる量を塗布する。

【０１８７】本発明の感熱記録材料においては、記録層
の構成には特に制限はなく、ジアゾ化合物、カプラー、
塩基などの添加物は同一の記録層に含まれていてもよ
く、別の層に含まれている積層型の構成をとることもで
きる。

【０１８８】本発明の感熱記録材料に用い得る支持体と
しては、目的とする強度、耐久性、平滑性などの物性を
満たしていれば特に制限はなく、公知の支持体の中から
適宜選択することができ、例えば、中性紙、酸性紙、再
生紙、ポリオレフィン樹脂ラミネート紙、合成紙、ポリ
エステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセル
ロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプ
ロピレンフィルムやポリエチレンフィルム等のポリオレ
フィンフィルム等が挙げられ、これら単体で、或いは、
貼り合わせて用いることができる。

【０１８９】前記支持体の厚みとしては、２０〜２００
μｍが好ましい。また、支持体上には、下塗り層又はバ
ック層を設けることも可能である。

【０１９０】また、支持体と記録層との間に中間層を設
けることも可能である。これについては特開昭６１−５
４９８０号公報等に記載されている。

【０１９１】本発明の感熱記録材料においては、支持体
上に記録層のほか、必要に応じて他の層を設けることが
できる。

【０１９２】例えば、記録層上には保護層を設けること
ができ、１層のみならず、複数層を積層して設けること
もできる。

【０１９３】前記保護層は、水溶性高分子化合物、顔料
等から構成される。

【０１９４】また、保護層中には、耐光性と光定着性と
の両立を図る観点から、紫外線透過率調整機能を有する
化合物を含有させることが好ましい。この紫外線透過率
調整機能を有する化合物を含有する感熱記録材料につい
ては、特開平７−２７６８０８号公報に詳細に記載され
ている。

【０１９５】本発明の感熱記録材料は、多色の感熱記録
材料として構成することもできる。

【０１９６】この多色の感熱記録材料については、特開
平４−１３５７８７号公報、同４−１４４７８４号公
報、同４−１４４７８５号公報、同４−１９４８４２号
公報、同４−２４７４４７号公報、同４−２４７４４８
号公報、同４−３４０５４０号公報、同４−３４０５４
１号公報、同５−３４８６０号公報等に記載されてい
る。

【０１９７】具体的には、支持体上に、異なる色相に発
色する単色の記録層を複数積層することにより得ること
ができる。

【０１９８】多色の感熱記録材料の記録層の層構成とし
ては、特に限定されるものではなく、一例として、感光
波長が異なる２種のジアゾニウム塩化合物を、それぞれ
のジアゾニウム塩化合物と熱時反応して異なった色相に
発色させるカプラー化合物と組合わせて、それぞれ別層
に含有させた２層の感熱記録層（Ｂ層、Ｃ層）と、電子
供与性無色染料と電子受容性化合物とを組み合わせた感
熱記録層（Ａ層）とを積層した多色感熱記録材料等が挙
げられる。

【０１９９】具体的には、支持体上に、電子供与性無色
染料と電子受容性化合物とを含む第１の感熱記録層（Ａ
層）、最大吸収波長３６０ｎｍ±２０ｎｍであるジアゾ
ニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応し
て呈色するカプラーを含有する第２の感熱記録層（Ｂ
層）、最大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウ
ム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈
色するカプラーを含有する第３の感熱記録層（Ｃ層）と
をこの順に積層したものである。この場合に、各感熱記
録層の発色色相を減色混合における３原色、イエロー、
マゼンタ、シアンとなるように選んでおけば、フルカラ
ーの画像記録が可能となる。

【０２００】多色の感熱記録材料の記録方法としては、
まず、第３の感熱記録層（Ｃ層）を加熱し、該層に含ま
れるジアゾニウム塩とカプラーとを発色させる。次に、
波長４００±２０ｎｍの光を照射して、Ｃ層中に含まれ
る未反応のジアゾニウム塩化合物を分解し光定着した
後、第２の感熱記録層（Ｂ層）が発色するに十分な熱を
与え、該層に含まれるジアゾニウム塩化合物とカプラー
とを発色させる。このとき、Ｃ層も同時に強く加熱され
るが、既にジアゾニウム塩化合物は分解されており（光
定着されている）、発色能力が失われているため発色し
ない。更に、波長３６０±２０ｎｍの光を照射し、Ｂ層
に含まれるジアゾニウム塩化合物を分解し光定着した
後、最後に、第１の感熱記録層（Ａ層）が発色しうる十
分な熱を加えて発色させる。このとき、Ｃ層、Ｂ層の感
熱記録層も同時に強く加熱されるが、既にジアゾニウム
塩化合物は分解されており、発色能力が失われているた
め発色しない。

【０２０１】また、すべての感熱記録層（支持体から順
に、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層）を、感光波長が異なる３種のジ
アゾニウム塩化合物を、それぞれのジアゾニウム塩化合
物と熱時反応して異なった色相に発色するカプラーと組
合わせて、それぞれ別層に含有させた３層の感熱記録層
とし、これら３層を支持体上に積層して構成することも
できる。

【０２０２】各層の積層順としては、視感度の低いイエ
ロー層を最下層にすることが、支持体面上の粗さに起因
する画質への影響を減らすことができ、特に画質向上を
図る場合に有用である。

【０２０３】また、全ての感熱記録層（Ａ層、Ｂ層、Ｃ
層）をジアゾ系の感熱記録層とした場合、Ａ層及びＢ層
は、発色させた後に光定着を行うことが必要であるが、
最後に画像記録を行うＣ層に関しては、必ずしも光定着
を行う必要はない。しかし、形成画像の保存安定性を向
上する観点からは、光定着することが好ましい。

【０２０４】光定着に用いる定着用光源としては、公知
の光源の中から適宜選択でき、例えば、種々の蛍光灯、
キセノンランプ、水銀灯等が挙げられ、中でも、高効率
に光定着する点で、光源の発光スペクトルが、感熱記録
材料に用いたジアゾニウム塩化物の吸収スペクトルとほ
ぼ一致する光源を用いることが好ましい。

【０２０５】また、本発明の記録材料は、まず、感熱記
録材料の感熱記録層上に原稿を通して露光し、画像部以
外となる、即ち、非画像部のジアゾニウム塩化合物を分
解して潜像を形成した後、感熱記録材料全体を加熱して
画像を形成するといった熱現像型感光材料として用いる
ことも可能である。

【０２０６】

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明の記録材料に
ついて説明する。なお、実施例中の「部」は全て「重量
部」を表し、「％」は全て「重量％」を表す。 （実施例１） ［ジアゾ化合物内包マイクロカプセル液の調製］酢酸エ
チル１１部に、前記例示のジアゾ化合物（１−２４）
２．８部及びトリクレジルフォスフェート１２部を添加
して均一に混合した。次いで、この混合液にカプセル壁
剤としてタケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業（株）
製）１０．２部を加えて均一に混合し、Ｉ液を得た。

【０２０７】次に、このＩ液にフタル化ゼラチンの６％
水溶液９２部及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの
１０％水溶液２部を加え、温度４０℃の下で、ホモジナ
イザーを用いて乳化分散した。得られた乳化物に水１０
部を加えて均一化した後、攪拌しながら４０℃で３時間
マイクロカプセル化反応を行わせて、ジアゾ化合物内包
マイクロカプセル液を得た。得られたマイクロカプセル
の平均粒径は、０．４〜０．６μｍであった。次に、こ
のマイクロカプセル液を固形分濃度が２３％になるよう
に濃度調整した。 ［カプラー分散乳化液の調製］酢酸エチル２４．０部
に、前記例示のカプラー（２−１）を２．９部と、塩基
としてトリフェニルグアニジン３．３部と、トリクレジ
ルフォスフェート２．２部と、４，４−（ｐ−フェニレ
ンジイソプロアリデン）ジフェノール２．０部と、バイ
オニンＡ４１Ｃ（竹本油脂（株）製）１．０部とを溶解
したII液を得た。

【０２０８】次に、４０℃の石灰処理ゼラチンの８％水
溶液５７部中にII液を添加し、ホモジナイザーを用いて
４０℃で、１０分間乳化分散した。

【０２０９】得られた乳化物を４０℃で更に２時間攪拌
して酢酸エチルを除いた後、カプラー分散乳化液の固形
分濃度が２０％になるように加水をし、カプラー分散乳
化液を得た。 ［感熱記録層用塗布液の調製］上記ジアゾ化合物内包マ
イクロカプセル液３．６部、水２．２部及びカプラー分
散乳化液１０．０部を均一に混合し、感熱記録層用塗布
液を得た。 ［保護層用塗布液の調製］イタコン酸変性ポリビニルア
ルコール（商品名：ＫＬ−３１８，（株）クラレ製）６
％水溶液１００部とエポキシ変性ポリアミド（商品名：
ＦＬ−７１，東邦化学（株）製）３０％分散液１０部と
を混合した液に、ステアリン酸亜鉛４０％の分散液（商
品名：ハイドリンＺ，中京油脂（株）製）１５部を均一
に混合し、保護層用塗布液を得た。 ［感熱記録材料の作製］上質紙にポリエチレンをラミネ
ートした印画紙用支持体上に、ワイヤーバーにより固形
分塗布量が６．７ｇ／ｍ²となるように上記感熱記録層
用塗布液を塗布、乾燥（５０℃）した後、更にワイヤー
バーにより固形分塗布量が１．２ｇ／ｍ ²となるように
上記保護層用塗布液を塗布、乾燥（５０℃）して本発明
の感熱記録材料（１）を作製した。 ＜発色試験＞上記より得られた感熱記録材料（１）を用
いて、ＫＳＴ型サーマルヘッド（京セラ（株）製）によ
り単位面積当りの記録エネルギーが５０ｍＪ／ｍｍ²と
なるように、サーマルヘッドに対する印加電力及びパル
ス幅を決め熱印画した後、印画後６秒後に発光中心波長
が３６５ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプを用いて２０
秒間全面光照射した。

【０２１０】感熱記録材料（１）の画像部及び熱エネル
ギーのかかっていない地肌部（非画像部）の濃度をマク
ベス濃度計（マクベス社製）にて測定した。測定した結
果を下記表１に示す。 （実施例２）カプラー（２−１）の代わりに、前記例示
のカプラー（２−５）を用いた以外は実施例１と同様に
感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に示す。 （実施例３）カプラー（２−１）の代わりに、前記例示
のカプラー（２−１７）を用いた以外は実施例１と同様
に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に示
す。 （実施例４）カプラー（２−１）の代わりに、前記例示
のカプラー（２−２６）を用いた以外は実施例１と同様
に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に示
す。 （実施例５）ジアゾ化合物（１−２４）の代わりに、前
記例示のジアゾ化合物（１−３３）を用いた以外は実施
例４と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を
表１に示す。 （実施例６）カプラー分散乳化液の調整の際のＩＩ液に
前出の還元剤（Ｒ−１０）をカプラーの含有量に対して
１倍モル添加した以外は実施例５と同様に感熱記録材料
を作成し、評価した。結果を表１に示す。 （実施例７）カプラー（２−２６）の代わりに、前記例
示のカプラー（２−１７）を用いた以外は実施例６と同
様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に示
す。 （実施例８）カプラー（２−２６）の代わりに、前記例
示のカプラー（２−２０）を用いた以外は実施例６と同
様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に示
す。 （実施例９）カプラー（２−２６）の代わりに、前記例
示のカプラー（２−３０）を用いた以外は実施例６と同
様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に示
す。 （実施例１０）カプラー（２−２６）の代わりに、前記
例示のカプラー（２−３１）を用いた以外は実施例６と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例１１）カプラー（２−２６）の代わりに、前記
例示のカプラー（２−３８）を用いた以外は実施例６と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例１２）ジアゾ化合物（１−３３）の代わりに、
前記例示のジアゾ化合物（１−１）を用いた以外は実施
例１１と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果
を表１に示す。 （実施例１３）カプラー（２−３８）の代わりに、前記
例示のカプラー（２−４１）を用いた以外は実施例１２
と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１
に示す。 （実施例１４）カプラー（２−３８）の代わりに、前記
例示のカプラー（２−４７）を用いた以外は実施例１２
と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１
に示す。 （実施例１５）カプラー（２−３８）の代わりに、前記
例示のカプラー（３−１）を用いた以外は実施例１２と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例１６）カプラー（２−３８）の代わりに、前記
例示のカプラー（３−５）を用いた以外は実施例１２と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例１７）還元剤（Ｒ−１０）の代わりに、前出の
還元剤（Ｒ−４）を用いた以外は実施例１５と同様に感
熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に示す。 （実施例１８）カプラー（３−１）の代わりに、前記例
示のカプラー（３−１２）を用いた以外は実施例１７と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例１９）カプラー（３−１）の代わりに、前記例
示のカプラー（３−２１）を用いた以外は実施例１７と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例２０）カプラー（３−１）の代わりに、前記例
示のカプラー（３−２７）を用いた以外は実施例１７と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例２１）カプラー（３−１）の代わりに、前記例
示のカプラー（３−３３）を用いた以外は実施例１７と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例２２）カプラー（３−１）の代わりに、前記例
示のカプラー（３−３８）を用いた以外は実施例１７と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例２３）ジアゾ化合物（１−１）の代わりに、前
記例示のジアゾ化合物（１−２３）を用いた以外は実施
例１７と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果
を表１に示す。 （実施例２４）カプラー（３−１）の代わりに、前記例
示のカプラー（３−４２）を用いた以外は実施例２３と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例２５）カプラー（３−１）の代わりに、前記例
示のカプラー（３−４４）を用いた以外は実施例２３と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例２６）カプラー（３−１）の代わりに、前記例
示のカプラー（３−４８）を用いた以外は実施例２３と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例２７）カプラー（３−１）の代わりに、前記例
示のカプラー（４−２）を用いた以外は実施例１７と同
様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に示
す。 （実施例２８）ジアゾ化合物（１−１）の代わりに、前
記例示のジアゾ化合物（１−７）を用いた以外は実施例
２７と同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を
表１に示す。 （実施例２９）カプラー（４−２）の代わりに、前記例
示のカプラー（４−９）を用いた以外は実施例２８と同
様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に示
す。 （実施例３０）カプラー（３−１）の代わりに、前記例
示のカプラー（４−１０）を用いた以外は実施例１７と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例３１）カプラー（３−１）の代わりに、前記例
示のカプラー（４−１１）を用いた以外は実施例１７と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （実施例３２）カプラー（３−１）の代わりに、前記例
示のカプラー（４−１４）を用いた以外は実施例１７と
同様に感熱記録材料を作成し、評価した。結果を表１に
示す。 （比較例１）カプラー（２−２６）の代わりに、カプラ
ー（２−２６）の塩素が水素で置換されたカプラーを用
いた以外は実施例５と同様に感熱記録材料を作成し、評
価した。結果を表１に示す。 （比較例２）カプラー（２−２６）の代わりに、カプラ
ー（２−２６）の塩素が水素で置換されたカプラーを用
いた以外は実施例６と同様に感熱記録材料を作成し、評
価した。結果を表１に示す。

【０２１１】

【表１】

【０２１２】表１より、一般式（１）で表されるジアゾ
化合物と一般式（２）〜（４）で表されるカプラーを用
いた感熱記録材料は、同じジアゾ化合物とカップリング
位に水素が結合したカプラーを用いた感熱記録材料より
画像部の発色濃度が高いことがわかる。また、地肌濃度
は実施例と比較例で同程度であり、一般式（２）〜
（４）で表されるカプラーはカップリング位に水素が結
合したカプラーと同程度に安定であることがわかる。

【０２１３】

【発明の効果】本発明は、一般式（１）で表されるジア
ゾ化合物と一般式（２）〜（４）のいずれかで表される
カプラーとを使用しているため、発色性に優れ、安定な
感熱記録材料を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹内 洋介 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 鶴見 光之 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB42 BB43 DD02 DD04 DD43 DD45 DD46 DD53 FF01 FF05

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、下記一般式（１）で表され
   るジアゾ化合物と、該ジアゾ化合物と反応して発色す
   る、下記一般式（２）から（４）のいずれかで表される
   カプラーとを含有する記録層を有する感熱記録材料。 【化１】 ［一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立
   に、水素、置換若しくは無置換アルキル基、又は置換若
   しくは無置換アリール基を表し、Ｒ³は、水素、置換若
   しくは無置換アルキル基、置換若しくは無置換アリール
   基、置換若しくは無置換アルコキシ基、置換若しくは無
   置換アリールオキシ基、置換若しくは無置換アルキルチ
   オ基、置換若しくは無置換アリールチオ基、ハロゲン原
   子又は置換アミノ基を表し、Ｘ^-は酸アニオンを表
   す。］ 【化２】 ［一般式（２）から（４）において、Ｘ¹は、酸素、硫
   黄又はイミノ基を表し、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｚ¹及びＺ²は
   それぞれ独立に、炭素、酸素、窒素、又は硫黄原子を表
   し、Ｘ²は、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換アルコ
   キシ基、置換若しくは無置換アリールオキシ基、メルカ
   プト基、置換若しくは無置換アルキルチオ基、置換若し
   くは無置換アリールチオ基、又は置換若しくは無置換ア
   ミノ基を表し、Ｘ³は、置換若しくは無置換アルキル
   基、置換若しくは無置換アリール基、ヒドロキシ基、置
   換若しくは無置換アルコキシ基、置換若しくは無置換ア
   リールオキシ基、メルカプト基、置換若しくは無置換ア
   ルキルチオ基、置換若しくは無置換アリールチオ基、置
   換若しくは無置換アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、
   置換若しくは無置換アルキルカルボニル基、置換若しく
   は無置換アリールカルボニル基、置換若しくは無置換ア
   ルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換アリールオ
   キシカルボニル基、置換若しくは無置換アルキルアミノ
   カルボニル基、置換若しくは無置換アリールアミノカル
   ボニル基、置換若しくは無置換アルキルアミノスルホニ
   ル基、置換若しくは無置換アリールアミノスルホニル
   基、置換若しくは無置換アルキルスルホニル基、置換若
   しくは無置換アリールスルホニル基、置換若しくは無置
   換アシル基、置換若しくは無置換アシルアミノ基、置換
   若しくは無置換アルキルスルホニルアミノ基、又は置換
   若しくは無置換アリールスルホニルアミノ基を表し、Ｚ
   ³は、炭素、又は窒素原子を表し、Ｌ¹からＬ³はそれぞ
   れジアゾ化合物とカップリングする際に離脱可能な基を
   表す。］
2. 【請求項２】 前記ジアゾ化合物がマイクロカプセルに
   内包される請求項１に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 前記記録層はさらに還元剤を含有する請
   求項１又は２に記載の感熱記録材料。