JP2002108012A - 負帯電性トナー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真に於いて、トナー粒子中に顔料が均
一に分散していることにより、鮮明な画像を得ることの
できる負帯電性トナー及びその製造方法を提供するこ
と、特にカラートナーに適用した場合、カラー画像の鮮
明な色調の再現に必要な透光性等の分光特性に優れ、カ
ブリが少なく、印字濃度を高くすることができ、更に転
写性にも優れた負帯電性トナー及びその製造方法を提供
すること。 【解決手段】 負帯電制御樹脂１００重量部と、着色剤
１０〜２００重量部と、それに前記負帯電制御樹脂が溶
解し得る有機溶剤０〜１００重量部とを混合、混練した
負帯電制御樹脂組成物を得、その負帯電制御樹脂組成物
２〜２０重量部と、重合性単量体１００重量部とを含有
する重合性単量体組成物を、水系分散媒体中で重合す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一成分方式、二成
分方式にかかわらずに、鮮明な色調と、安定した帯電
と、優れた転写性を有する電子写真用負帯電性トナー及
びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法は、光導電性感光体よ
りなる静電潜像担持体に、帯電、露光により静電潜像を
形成し、次いで、着色剤を含有するトナーによってこの
静電潜像を現像し、得られたトナー像を転写紙などの支
持体に転写、定着して可視画像を得る方法である。静電
潜像を現像するトナーとしては、従来、ポリスチレンな
どの結着樹脂中に着色剤（カーボンブラック，染料、顔
料等）を分散させ、１〜１０μm程度に粉砕した粒子を
トナーとして用いる粉砕トナーや、着色剤を重合性単量
体に分散、溶解させた後、水系分散媒体中で乳化あるい
は懸濁させ、重合する重合トナー等が挙げられる。

【０００３】こうしたトナーにおいても最近はカラー化
が進み、低速から高速まで幅広くカラー印刷を行うカラ
ー画像形成装置に用いられてきている。カラー画像装置
には、複数の画像形成部を備え、各画像形成部でそれぞ
れ色の異なるトナー像を形成し、イエロー、マゼンタ、
シアン、ブラックなどのカラートナー像を同一の記録媒
体に順次重ね転写してカラー印刷を行うことが知られて
いる。粉砕トナーや重合トナー等のいずれを使用するに
しても、負帯電性カラートナーとして使用されるには以
下のようなことが要求される。

【０００４】 （１）多色重ねをするためにトナーは透明性が高いこ
と。 （２）色を再現させるために分光反射特性が優れるこ
と。 （３）トナーには負の電荷を選択的に持たせること。 （４）低温定着が可能であること。 （５）カラートナーの製造が容易であること。

【０００５】従来、着色剤の分散性を改良するために種
々の検討が行われている。例えば特開昭６１−１４９９
６９号公報には、アミン含有単量体の均質重合体等の帯
電強化用添加剤と、顔料とを、クロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素中、ロールミルで混合して調製した帯電強
化用添加剤で処理された顔料を、樹脂粒子と溶融混合
後、粉砕するトナー組成物が開示されている。特開昭６
２−１１９５４９号公報には、結着樹脂を溶剤に溶解
し、この溶液中に着色剤、帯電制御剤を加え、攪拌混合
後、凍結乾燥法により溶剤を除去し、次いで得られたト
ナーを粉砕分級するトナー製造方法が開示されている。
特開平０３−１５５５６８号公報には、結着樹脂と、染
料及び顔料の少なくとも1つと、有機溶剤とを混合混練
し、染料あるいは顔料のマスターバッチを製造し、この
マスターバッチをさらに結着樹脂、及び必要に応じてそ
の他の添加剤とを混合、混練、粉砕分級するトナーの製
造方法が開示されている。

【０００６】しかしながらこれらの方法によっても、前
記カラートナーの種々の条件を同時に満足することは相
当に困難である。特に、透明性に優れ、かつ分光反射特
性の良好な負帯電性カラートナーを製造することは困難
であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
写真に於いて、鮮明な画像を得ることのできる負帯電性
トナー及びその製造方法を提供すること、特にカラート
ナーに適用した場合、カラー画像の鮮明な色調の再現に
必要な透明性等の分光特性に優れ、カブリが少なく、印
字濃度を高くすることができ、更に転写性にも優れた負
帯電性トナー及びその製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究した結果、負帯電制御樹脂
と、着色剤と、必要によって有機溶剤とを混合、混練し
た負帯電制御樹脂組成物を用いることで、前記目的を達
成できることを見いだし、本発明を完成するに到った。

【０００９】かくして、本発明によれば、（１）負帯電
制御樹脂１００重量部と、着色剤１０〜２００重量部
と、前記負帯電制御樹脂を溶解し得る有機溶剤０〜１０
０重量部とを混合し、負帯電制御樹脂組成物を得る工程
を有することを特徴とする負帯電性トナーの製造方法、
（２）前記負帯電制御樹脂組成物２〜２０重量部と、重
合性単量体１００重量部とを含有する重合性単量体組成
物を、水系分散媒体中で重合することを特徴とする
（１）記載の負帯電性トナーの製造方法、（３）少なく
とも結着樹脂、負帯電制御樹脂及び着色剤を含有し、温
度１７０℃で溶融して膜厚２０μｍにしたトナーの面積
１００μｍ×１００μｍ中に観察される長径０．２μｍ
以上の着色剤粒子数が、５０個以下である負帯電性トナ
ー、（４）（３）記載の負帯電性トナーを用いる画像形
成方法、が提供される。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
本発明で使用する負帯電制御樹脂組成物は、負帯電制御
樹脂１００重量部と、着色剤１０〜２００重量部と、前
記負帯電制御樹脂が溶解し得る有機溶剤０〜１００重量
部とを混合、混練することにより得られる。

【００１１】負帯電制御樹脂は、特開昭６３−８８５６
４号公報、特開平１−２１７４６６号公報、特開平４−
３６２６５６号公報等に開示されているものを使用する
ことができる。そのような樹脂として、重合体の側鎖
に、カルボキシル基またはその塩、フェノール類基
またはその塩、チオフェノール基またはその塩、ス
ルホン酸基またはその塩から選ばれる置換基を有する樹
脂等が挙げられる。重合体の側鎖に含有される置換基か
ら形成される塩としては、亜鉛、マグネシウム、アルミ
ニウム、ナトリウム、カルシウム、クロム、鉄、マンガ
ン、コバルト等の金属との塩およびアンモニウムイオ
ン、ピリジニウムイオン、イミダゾリウムイオン等の有
機塩基との塩が挙げられる。これらの中でも、重合体の
側鎖にスルホン酸基及びその塩を有するものが好まし
く、ビニル系単量体単位を有する重合体鎖の側鎖にスル
ホン酸基及びその塩を有するものがより好ましい。具体
的には、スルホン酸基またはその塩を含有する重合性単
量体とこれと共重合可能な他の重合性単量体を共重合す
る。共重合可能な他の重合性単量体としては、エチレン
性不飽和カルボン酸エステル単量体、芳香族ビニル系単
量体、エチレン性不飽和ニトリル単量体等が挙げられ
る。

【００１２】スルホン酸基またはその塩を含有する重合
性単量体ととしては、スチレンスルホン酸、スチレンス
ルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸カリウム、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビ
ニルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸アンモ
ニウム等が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸エ
ステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、等が挙げられる。芳香族ビ
ニル系単量体としては、、例えば、スチレン、メチルス
チレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシ
メチルスチレン等を挙げられる。エチレン性不飽和ニト
リル単量体としては、例えば、（メタ）アクリロニトリ
ル、フマロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α
−シアノエチルアクリロニトリル等が挙げられる。

【００１３】スルホン酸基またはその塩を含有する重合
性単量体単位の量は、負帯電制御樹脂中に、通常０．５
〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。この
量が少ないと、着色剤の分散を十分に行うことができず
に色彩が暗く、透過性が低下するようになり、逆に多い
と、高温高湿下での帯電量の低下が大きく、カブリが発
生することがある。

【００１４】負帯電制御樹脂の重量平均分子量は、通常
２０００〜３００００、好ましくは４０００〜２５００
０、さらに好ましくは６０００〜２００００である。こ
れよりも小さいと混練時の粘度が低くなり、着色剤の分
散を十分に行うことができずに色彩が暗く、透過性が低
下するようになり、逆に高いと粘度が高くなり過ぎて、
分散を十分に行うことができずに同様の不具合が起こ
る。

【００１５】負帯電制御樹脂のガラス転移温度は、通常
４０〜８０℃、好ましくは４５〜７５℃、さらに好まし
くは４５〜７０℃である。これよりも低いとトナーの保
存性が悪くなり、逆に高いと定着性が低下することがあ
る。

【００１６】着色剤としては、カーボンブラック、チタ
ンホワイトの他、あらゆる顔料または染料を用いること
ができ、これらの着色剤は、単独で使用しても、２種類
以上を併用してもよい。黒色のカーボンブラックは、一
次粒径が２０〜４０ｎｍであるものを用いる。２０ｎｍ
より小さいとカーボンブラックの分散が得られず、かぶ
りの多いトナーになる。一方、４０ｎｍより大きいと、
多価芳香族炭化水素化合物の量が多くなって、臭気の問
題が起こる。

【００１７】フルカラー用トナーを得る場合、通常、イ
エロー着色剤、マゼンタ着色剤及びシアン着色剤を使用
する。イエロー着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー６、１２、１３、１４１７、８３、９５、１８０
等の顔料とＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２、６、１４、
１５、１６、１９、２１、２５、６１、７７等の染料が
挙げられる。マゼンタ着色剤としては、 Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド３１、５７、８１、８４、８９、１１２、
１２２、１２３、１３９、１４４、１４９、１６６、１
７７、１７８、１８４、１９０等の顔料とＣ．Ｉ．ソル
ベントレッド３、１６、１９、２４、４９、５２、８
３、１２５、１７９等の染料が挙げられる。シアン着色
剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、９、１
４、１５、１５−３、１６、２５、６０、６６等の顔料
とＣ．Ｉ．ソルベントブルー４、２５、４０、４９、５
５、７０、８３、８６等の染料が挙げられる。これら着
色剤は、後述するモノビニル系単量体１００重量部に対
して、０．１〜５０重量部、好ましくは１〜２０重量部
の割合で用いられる。

【００１８】本発明に使用する負帯電制御樹脂組成物の
製造には、必要に応じて有機溶剤を用いる。有機溶剤を
用いる場合は、負帯電制御樹脂を溶解又は膨潤させて混
練することができるが、有機溶剤を用いない場合は、樹
脂が柔らかくなる程度の温度まで、加温して混練する必
要がある。また、有機溶剤を用いる時、有機溶剤の沸点
との関係もあるが、加温すると有機溶剤が蒸発すること
があるので、室温で、あるいは冷却して行なう方が好ま
しい。尚、トナー中に有機溶剤が残存していると臭気の
問題が発生することがあるので、有機溶剤は、負帯電制
御樹脂組成物の製造時又はトナーの製造時に何れかで除
去されることが好ましい。有機溶剤の量は、帯電制御樹
脂１００重量部に対して０〜１００重量部、好ましくは
５〜８０重量部、さらに好ましくは１０〜６０重量部、
この範囲にあると分散性と加工性のバランスが優れてい
る。また、この時、有機溶剤は、一度に全量を添加して
も、あるいは混練状態を確認しながら、何回かに分割し
て添加しても良い。

【００１９】有機溶剤を用いる場合は、その溶解度係数
(以下、ＳＰ値という。)が８．０〜１５［ｃａｌ／ｃｍ
^３］^１／２であり、沸点が５０〜１５０℃の範囲のもの
が好ましい。ＳＰ値が８．０［ｃａｌ／ｃｍ^３］^１／２
より小さいと極性が小さく負帯電制御樹脂を溶解させる
ことができないことがあり、また逆にＳＰ値が１５［ｃ
ａｌ／ｃｍ^３］^１／２より大きいと同様に極性が高くな
って負帯電制御樹脂を溶解させることができないことが
ある。一方、沸点が５０℃より低いと混練により発生す
る熱で蒸発することがあり、逆に１５０℃より高いと混
練後、有機溶剤を除去するのに困難になることがある。
具体的には（ＳＰ値／沸点）、メタノール（１４．５／
６５℃）、エタノール（１０．０／７８．３℃）、プロ
パノール（１１．９／９７．２℃）、ジエチルケトン
（８．８／１０２℃）、ジ−ｎ−プロピルケトン（８．
０／１４４℃）、ジ−ｉｓｏ−プロピルケトン（８．０
／１２４℃）、メチル−ｎ−プロピルケトン（８．３／
１０２℃）、メチル− ｉｓｏ−プロピルケトン（８．
５／９５℃）、メチル−ｎ−ブチルケトン（８．５／１
２７℃）、メチル− ｉｓｏ−ブチルケトン（８．４／
１１７℃）、トルエン（８．９／１１０℃）、テトラヒ
ドロフラン（９．１／６５℃）、メチルエチルケトン
（９．３／８０℃）、アセトン（９．９／５６℃）、シ
クロヘキサノン（９．９／１５６℃）などが挙げられ、
これらは単独で用いても、２種以上を混合しても用いて
も良い。この中でも帯電制御樹脂への溶解性、混練後の
除去を考慮して、ジエチルケトン、メチル−ｎ−プロピ
ルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、トルエン／メタ
ノール混合溶媒、トルエン／エタノール混合溶媒、トル
エン／プロパノール混合溶媒が好ましい。

【００２０】混練は、ロール、プラスチコーダー（ブラ
ベンダー社製）、ラボプラストミル（東洋精機社製）、
ニーダー、一軸押出機、二軸押出機、バンバリー、ブス
・コニーダー等を用いて行うことができる。有機溶剤を
用いる場合は、臭気、毒性の問題が有るので、有機溶剤
が漏れない密閉系の混練機が好ましい。また、混練機に
はトルクメーターが設置されていることが、トルクのレ
ベルで分散性を管理することができるので好ましい。

【００２１】本発明に使用する負帯電制御樹脂組成物
は、該組成物に有機溶剤を添加して、５％の樹脂溶液と
した後、塗布、乾燥して得られる膜厚３０μｍのフィル
ムの単位面積１００μｍ×１００μｍ中に観察される長
径０．２μｍ以上の着色剤粒子数が、通常２０個以下、
好ましくは１０個以下、さらに好ましくは５個以下であ
る。この数が多いとカラー画像の鮮明な色調の再現に必
要な透明性等の分光特性に悪くなり、カブリが多くな
り、印字濃度が低くなることがある。分光特性は、市販
のプリンターで色別にベタの印字を行い、その色調を分
光色差計で測定する。

【００２２】本発明の負帯電性トナーは、結着樹脂、負
帯電制御樹脂、着色剤、及び必要に応じて離型剤、帯電
制御剤等のその他の添加剤を含有してなる。

【００２３】また、本発明の負帯電性トナーは、粒子の
内部（コア層）と外部（シェル層）に異なる二つの重合
体を組み合わせて得られる構造、所謂コアシェル構造
（カプセル構造ともいう）の粒子とすることができる。
コアシェル構造粒子では、内部（コア層）の低軟化点物
質をそれより高い軟化点を有する物質で内包化すること
により、定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバラ
ンスを取ることができるので好ましい。

【００２４】結着樹脂の具体例としては、従来負カラー
トナーに広く用いられている樹脂類、例えば、ポリスチ
レン、ポリｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等
のスチレンおよびその置換体の重合体；スチレン−ｐ−
クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共
重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸
ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチ
レン共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキ
シ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、
ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、
脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、
塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられ、
これらは単独あるいは混合して使用できる。

【００２５】結着樹脂を得るための重合性単量体とし
て、モノビニル系単量体、架橋性単量体及びマクロモノ
マー等を挙げることができる。この重合性単量体が重合
され、重合体粒子中の結着樹脂成分となる。モノビニル
系単量体としては、具体的にはスチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体；（メ
タ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、（メタ）アクリルアミド等の（メタ）
アクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン
等のモノオレフィン系単量体；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル；ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチ
ルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケト
ン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等の含窒素ビニル化合物；等が挙げられ
る。モノビニル系単量体は、単独で用いても、複数の単
量体を組み合わせて用いても良い。これらモノビニル系
単量体のうち、スチレン系単量体単独、スチレン系単量
体と（メタ）アクリル酸の誘導体との併用などが好適に
用いられる。

【００２６】モノビニル系単量体と共に、架橋性単量体
及び重合体を用いるとホットオフセット改善に有効であ
る。架橋性単量体は、重合可能な炭素−炭素不飽和二重
結合を２以上有する単量体である。具体的には、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルナフタレン、およびこれらの誘導
体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート
等のジエチレン性不飽和カルボン酸エステル；Ｎ，Ｎ−
ジビニルアニリン、ジビニルエーテル等のビニル基を２
個有する化合物、ペンタエリスリトールトリアリルエー
テルやトリメチロールプロパントリアクリレート等のビ
ニル基を３個以上有する化合物等を挙げることができ
る。架橋性重合体は、重合体中に２個以上のビニル基を
有する重合体のことであり、具体的には、分子内に2個
以上の水酸基を有するポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエステル及びポリエチレングリコール等の重合体
と、アクリル酸やメタクリル酸等の不飽和カルボン酸単
量体を縮合反応することにより得られるエステルを挙げ
ることができる。これらの架橋性単量体及び架橋性重合
体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて
用いることができる。使用量は、モノビニル系単量体１
００重量部当たり、通常１０重量部以下、好ましくは、
０．１〜２重量部である。

【００２７】また、モノビニル系単量体と共に、マクロ
モノマーを用いると、保存性と低温定着性とのバランス
が良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖
の末端にビニル重合性官能基を有するもので、数平均分
子量が、通常、１，０００〜３０，０００のオリゴマー
またはポリマーである。数平均分子量が小さいものを用
いると、重合体粒子の表面部分が柔らかくなり、保存性
が低下するようになる。逆に数平均分子量が大きいもの
を用いると、マクロモノマーの溶融性が悪くなり、定着
性および保存性が低下するようになる。マクロモノマー
分子鎖の末端に有るビニル重合性官能基としては、アク
リロイル基、メタクリロイル基などを挙げることがで
き、共重合のしやすさの観点からメタクリロイル基が好
ましい。

【００２８】マクロモノマーは、前記モノビニル系単量
体を重合して得られる重合体のガラス転移温度よりも高
いガラス転移温度を有するものが好ましい。本発明に用
いるマクロモノマーの具体例としては、スチレン、スチ
レン誘導体、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を単独で
または２種以上を重合して得られる重合体、ポリシロキ
サン骨格を有するマクロモノマーなどを挙げることがで
きるが、その中でも、親水性のもの、特にメタクリル酸
エステルまたはアクリル酸エステルを単独でまたはこれ
らを組み合わせて重合して得られる重合体が好ましい。
マクロモノマーを使用する場合、その量は、モノビニル
系単量体１００重量部に対して、通常、０．０１〜１０
重量部、好適には０．０３〜５重量部、さらに好適には
０．０５〜１重量部である。マクロモノマーの量が少な
いと、保存性が向上しない。マクロモノマーの量が極端
に多くなると定着性が低下するようになる。

【００２９】離型剤としては、例えば、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、などの低分子量ポリ
オレフィンワックス類や分子末端酸化低分子量ポリプロ
ピレン、分子末端酸化低分子量ポリエチレンなどの末端
変性ポリオレフィンワックス類；キャンデリラ、カルナ
ウバ、木ロウ、ホホバなどの植物系天然ワックス；パラ
フィン、ペトロラクタムなどの石油系ワックスおよびそ
の変性ワックス；モンタン、セレシン、オゾケライト等
の鉱物系ワックス；フィッシャートロプシュワックスな
どの合成ワックス；ペンタエリスリトールテトラミリス
テート、ペンタエリスリトールテトラステアレートなど
の多官能エステル化合物などが挙げれられる。離型剤
は、モノビニル系単量体１００重量部に対して、通常、
０．１〜４０重量部、好ましくは１〜２０重量部の割合
で使用される。

【００３０】本発明においては、必ずしも必要では無い
が、負帯電制御樹脂組成物に含有される負帯電制御樹脂
以外の負帯電制御剤を、重合性単量体組成物に補助的に
添加しても良い。使用する帯電制御剤は負帯電性で無色
が好ましいが、淡く着色した帯電制御剤でも構わない。
具体的には、サリチル酸系金属錯体である、オリエント
化学社製のＥ−８１、Ｅ−８２、Ｅ−８４；フェノール
系縮合物である、オリエント社製のＥ−８９、Ｆ−２
１；負帯電性の４級アンモニウム塩である、ヘキスト社
製のコピーチャージＮＸ、コピーチャージＮＥＧ；ホウ
素錯体である、日本カーリット社製のＬＲ−１４７；等
が挙げられる。負帯電制御剤は、モノビニル系単量体１
００重量部に対して通常０．０１〜５重量部、好ましく
は０．１〜３重量部の割合で用いられる。

【００３１】本発明の負帯電性トナーの製造方法には、
結着樹脂、負帯電制御樹脂組成物、及び必要に応じてそ
の他の添加剤等を溶融混練し、冷却後所望の粒径分布と
なるように粉砕・分級する粉砕法；適当な水系媒体中
で、結着樹脂の原料となる重合性単量体、負帯電制御樹
脂組成物、及び必要に応じてその他の添加剤とを含む重
合性単量体を含有する重合性単量体組成物を重合する重
合法等が挙げられるが、ドット再現性の良好な画質を与
えるトナーを得る観点から重合法による方法が好まし
い。負帯電制御樹脂組成物の量は、結着樹脂１００重量
部に対して、通常、２〜２０重量部、好ましくは３〜１
５重量部である。これが少ないと、帯電制御が不充分
で、カブリが生じることがあり、逆に多いと、高温高湿
下で吸湿して、カブリが生じることがある。

【００３２】また、本発明においては、前記負帯電制御
樹脂組成物２〜２０重量部と、重合性単量体１００重量
部とを含有する重合性単量体組成物を、水系分散媒体中
で重合して、負帯電性トナーを製造することが好まし
い。

【００３３】重合方法は特に限定されず、乳化重合、懸
濁重合、析出重合、ソープフリー重合のいずれでも良い
が、着色剤を均一に含有させ、帯電性、転写性を向上さ
せることができる点から、懸濁重合法が好ましく、具体
的には、重合性単量体、負帯電制御樹脂組成物、分子量
調整剤、離型剤、及び必要に応じて帯電制御剤等の添加
剤を含有する重合性単量体組成物を水系媒体中で重合す
る。

【００３４】懸濁重合法によるカプセルトナーの製造法
を以下に説明する。分散安定化剤を含有する水系分散媒
体中で、重合性単量体（コア用重合性単量体）、負帯電
制御樹脂組成物、その他の添加剤を含有する重合性単量
体組成物（コア用単量体組成物）を懸濁させ、重合開始
剤を用いて重合することにより、コア粒子を製造し、更
に、シェルを形成するための重合性単量体（シェル用単
量体）と重合開始剤を添加し、重合することでカプセル
トナーを得ることができる。シェルを形成する具体的な
方法としては、前記コア粒子を得るために行った重合反
応の反応系にシェル用単量体を添加して継続的に重合す
る方法、または別の反応系で得たコア粒子を仕込み、こ
れにシェル用単量体を添加して段階的に重合する方法な
どを挙げることができる。シェル成分用単量体は反応系
中に一括して添加するか、またはプランジャポンプなど
のポンプを使用して連続的もしくは断続的に添加するこ
とができる。

【００３５】コア用単量体としては、上述した重合性単
量体と同じものを例示することができる。なかでも、ガ
ラス転移温度が、通常６０℃以下、好ましくは４０〜６
０℃の重合体を形成しうるものがコア用単量体として好
適である。ガラス転移温度が高すぎると定着温度が高く
なり、逆に低すぎると、保存性が低下する。通常、コア
用単量体は１種または２種以上を組み合わせて使用して
も良い。

【００３６】シェル用単量体としては、コア粒子を構成
する重合体のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度
を有する重合体を与えるものであるのが望ましい。シェ
ル用単量体を構成する単量体として、スチレン、アクリ
ロニトリル、メチルメタクリレートなどのガラス転移温
度が８０℃を超える重合体を形成する単量体をそれぞれ
単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用することが
できる。シェル用単量体により得られる重合体のガラス
転移温度は、重合トナーの保存安定性を向上させるため
に、通常５０〜１３０℃、好ましくは６０〜１２０℃、
より好ましくは８０〜１１０℃である。これより低いと
保存安定性が低下ことがあり、逆に高いと定着性が低下
することがある。コア粒子用単量体からなる重合体とシ
ェル用単量体からなる重合体との間のガラス転移温度の
差は、通常１０℃以上、好ましくは２０℃以上、より好
ましくは３０℃以上である。この差より小さいと保存性
が低下する。

【００３７】重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４’−アゾビス
（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド、
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸
塩、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のア
ゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジクミルパー
オキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオ
キシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ−イソプロピ
ルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シイソフタレート、１，１’，３，３’−テトラメチル
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類などを例
示することができる。また、これら重合開始剤と還元剤
とを組み合わせたレドックス開始剤を挙げることができ
る。

【００３８】これらの中でも、コア用重合性単量体組成
物には油溶性の重合開始剤を選択することが好ましく、
シェル用重合性単量体組成物には水溶性の重合開始剤を
選択することが好ましい。コア用重合開始剤は、モノビ
ニル系単量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量
部、好ましくは０．３〜１５重量部、更に好ましくは
０．５〜１０重量部用いる。重合開始剤は、重合性単量
体組成物中に予め添加することができるが、場合によっ
ては、造粒工程終了後の懸濁液に添加することもでき
る。シェル用重合開始剤の量は、水系媒体基準で、通
常、０．００１〜１重量％である。これが少ないと重合
が進まず、生産性が低下し、逆に多いと分子量が低下
し、保存性が悪くなる。

【００３９】重合を安定に行うために、反応液に分散安
定化剤を添加することができる。分散安定化剤として
は、例えば、硫酸バリウム、硫酸カルシウムなどの硫酸
塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
などの炭酸塩；リン酸カルシウムなどのリン酸塩；酸化
アルミニウム、酸化チタン等の金属酸化物；などの金属
化合物や、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
水酸化第二鉄等の金属水酸化物；ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、ゼラチン等水溶性高分子；アニ
オン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活
性剤等を挙げることができ、これらは、単独で用いて
も、２種類以上を併用しても良い。これらのうち、金属
化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドを含有
する分散安定化剤は、重合体粒子の粒径分布を狭くする
ことができ、また分散剤の洗浄後の残存性が少なく、画
像を鮮明に再現できるので好ましい。

【００４０】難水溶性金属水酸化物のコロイドを含有す
る分散剤は、その製法による制限はないが、水溶性多価
金属化合物の水溶液のｐＨを７以上に調整することによ
って得られる難水溶性の金属水酸化物のコロイド、特に
水溶性多価金属化合物と水酸化アルカリ金属塩との水相
中の反応により生成する難水溶性の金属水酸物のコロイ
ドを用いることが好ましい。

【００４１】難水溶性金属化合物のコロイドは、個数粒
径分布Ｄ５０（個数粒径分布の５０％累積値）が０．５
μｍ以下で、Ｄ９０（個数粒径分布の９０％累積値）が
１μｍ以下であることが好ましい。コロイドの粒径が大
きくなると重合の安定性が崩れ、またトナーの保存性が
低下する

【００４２】分散安定化剤は、重合性単量体１００重量
部に対して、通常、０．１〜２０重量部の割合で使用す
る。この割合が０．１重量部より少ないと、充分な重合
安定性を得ることが困難であり、重合凝集物が生成し易
くなる。逆に、２０重量部を超えると、重合後のトナー
粒径が細かくなり過ぎ、実用的でない。

【００４３】また、分子量調整剤としては、例えば、ｔ
−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−オクチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化
炭素、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類；などを挙
げることができる。これらの分子量調整剤は、重合開始
前、あるいは重合途中に添加することができる。分子量
調整剤は、モノビニル系単量体１００重量部に対して、
通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重
量部の割合で用いられる。

【００４４】本発明の負帯電性トナーは、その重合体粒
子の体積平均粒子径が、通常、１〜２０μｍ、好ましく
は２〜１５μｍで、粒径分布（体積平均粒子径／個数平
均粒子径）が、通常、１．７以下、好ましくは１．５以
下、さらに好ましくは１．３以下のシャープな球形の微
粒子である。

【００４５】本発明の負帯電性トナーは、そのテトラヒ
ドロフラン不溶解分量（以下、ゲル量ということがあ
る。）が、通常、８０重量％以下、好ましくは６０重量
％以下、さらに好ましくは４０重量％以下である。トル
エン不溶解分が多くなると定着性が低下する傾向にな
る。

【００４６】本発明の負帯電性トナーは、その長径ｒｌ
と短径ｒｓとの比（ｒｌ／ｒｓ）が、通常、１〜１．
２、好ましくは１〜１．１のものである。この比が大き
くなると、感光体上のトナー画像を紙等の転写材に転写
する転写性が低下し、また、画像形成装置のトナー収納
部に該トナーを納めたときにトナー同志の摩擦が大きく
なるので外添剤が剥離したりして、耐久性が低下する傾
向になる。

【００４７】本発明の負帯電性トナーは、温度１７０℃
で溶融して膜厚２０μｍにしたトナーの面積１００μｍ
×１００μｍ中に観察される長径０．２μｍ以上の着色
剤粒子数が、５０個以下、好ましくは３０個以下、さら
に好ましくは２０個以下である。この数が多いとカラー
画像の鮮明な色調の再現に必要な透明性等の分光特性に
悪くなり、カブリが多くなり、印字濃度が低くなること
がある。分光特性は、市販のプリンターで色別にベタの
印字を行い、その色調を分光色差計で測定する。

【００４８】本発明の負帯電性トナーは、前記の重合体
粒子の表面に外添剤が付着されていてもよい。外添剤と
しては、無機粒子、有機樹脂粒子、好ましくは無機粒子
と有機樹脂粒子の併用、無機粒子の中でも更に好ましく
はシリカ粒子、酸化チタン粒子が挙げられ、更に好まし
くは前記無機粒子は疎水化処理されたものが挙げられ
る。外添剤を前記重合体粒子に付着させるには、通常、
外添剤と前記重合体粒子とをヘンシェルミキサーなどの
混合器に仕込み、撹拌して行う。

【００４９】本発明の負帯電性トナーは、電子写真用プ
リンター等を用いて、紙やＯＨＰフィルム等の転写材に
画像を形成することができる。

【００５０】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を
更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例の
みに限定されるものではない。なお、部及び％は、特に
断りのない限り重量基準である。

【００５１】実施例及び比較例における物性の測定方法
は、以下のとおりである。 （１）トナーの粒径 重合体粒子の体積平均粒径（ｄｖ）及び粒径分布即ち体
積平均粒径と個数平均粒径（ｄｐ）との比（ｄｖ／ｄ
ｐ）はマルチサイザー（ベックマン・コールター社製）
により測定した。このマルチサイザーによる測定は、ア
パーチャー径：１００μｍ、媒体：イソトンII、測定粒
子個数：１０００００個の条件で行った。

【００５２】（２）ゲル量 トナーを１ｇ精秤し、円筒ろ紙（アドバンテック社製、
８６Ｒサイズ２８×１００ｍｍ）に入れ、それをソック
スレー抽出器にかけ、テトラヒドロフラン溶媒を下部の
フラスコにいれ、６時間抽出する。抽出後、抽出溶媒を
回収し、抽出溶媒中に抽出された可溶性樹脂分をエバポ
レータにて分離後、精秤し、以下の計算から算出した。 ゲル量（％）＝（（Ｔ×Ｐ−Ｓ）／（Ｔ×Ｐ））×１０
０ Ｔ：トナーサンプル量（ｇ） Ｐ：トナー中の顔料以外の比率 Ｓ：抽出固形分量（ｇ） （３）トナー形状 トナーの形状は走査型電子顕微鏡で写真を撮り、その写
真をネクサス９０００型の画像処理装置で読み込み、ト
ナーの長径を短径で割った値（ ｒｌ／ｒｓ）を測定し
た。この時のトナーの測定個数は１００個で行った。

【００５３】（４）体積固有抵抗値 トナーの体積固有抵抗値は、トナー約３ｇを直径５ｃｍ
の錠剤成型器に入れ、約１００ｋｇの荷重を１分間かけ
て試験片を作製し、それを誘電体損測定器（商品名：Ｔ
ＲＳ−１０型、安藤電気社製）を用い、温度３０℃、周
波数１ｋＨｚの条件下で測定した。 （５）帯電量 Ｌ／Ｌ（温度１０℃、湿度２０％ＲＨ）、Ｈ／Ｈ（温度
３５℃、湿度８０％ＲＨ）環境下における帯電量を測定
し、その環境変動の状況を評価した。トナーの帯電量
は、前記環境下で、市販プリンター（１２枚機）にトナ
ーを入れ、１昼夜放置後、ハーフトーンの印字パターン
を５枚印字し、その後、現像ローラ上のトナーを吸引式
帯電量測定装置に吸引し、帯電量と吸引量から単位重量
当たりの帯電量を測定した。

【００５４】（６）着色剤分散性１ 負帯電制御樹脂組成物の一部を取り出した後、負帯電制
御樹脂を溶解する有機溶媒を添加して、負帯電制御樹脂
組成物の５％溶液にした。ガラス板上に間隙が３０μｍ
のドクターブレードで混合溶液を塗布、乾燥させ、シ−
トを作製した。このシートを光学顕微鏡にて観察し、１
００μｍ平方に存在する、長径が０．２μｍ以上の着色
剤粒子の個数を数えた。 （７）着色剤分散性２ スライドグラスに適量のトナーをのせ、その上からカバ
ーグラスを掛け、それをホットプレートにて１７０℃ま
で加熱してトナーを溶融させ、次に、カバーグラスで力
を加え、トナーを押し潰した。膜厚計（アンリツ社製、
商品名：Ｋ−４０２Ｂ）で測定したトナーの厚みが２０
μｍの部分を、光学顕微鏡にて観察し、１００μｍ平方
に存在する、長径が０．２μｍ以上の着色剤粒子の個数
を数えた。

【００５５】（８）画質の評価 市販のプリンターで色別にベタの印字を行い、色調は分
光色差計（日本電色社製、商品名：ＳＥ２０００）で測
定した。印字濃度はカラー反射型濃度計（Ｘ−ライト社
製、商品名：４０４Ａ）でベタの印字を測定した。非画
像部のカブリはミノルタカメラ社製、商品名：ＣＭ−１
０００）で測定した。

【００５６】（実施例１） １）負帯電制御樹脂組成物の製造 スチレン８２％、アクリル酸ブチル１１％及びメ２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸７％を重
合してなる負帯電制御樹脂（重量平均分子量１万、ガラ
ス転移温度６５℃）１００部に、トルエン２４部、メタ
ノール６部を分散させ、冷却しながらロールにて混練し
た。帯電制御樹脂がロールに巻き付いたところで、マゼ
ンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４；クライア
ント社製）１００重量部を徐々に添加して、１時間混練
を行い、負帯電制御樹脂組成物を製造した。この時、ロ
ール間隙は、初期１ｍｍであり、その後徐々に間隙を広
げ、最後は３ｍｍまで広げ、有機溶剤（トルエン／メタ
ノール＝４／１混合溶剤）は、負帯電制御樹脂の混練状
態に合わせ何回か追加した。負帯電制御樹脂組成物の一
部を取り出した後、トルエンを加えて溶解させ、トルエ
ンの負帯電制御樹脂組成物の５％溶液にした。ガラス板
上に間隙が３０μｍのドクターブレードで混合溶液を塗
布、乾燥させ、シ−トを作製した。このシートを光学顕
微鏡にて観察したところ、１００μｍ平方に存在する、
長径が０．２μｍ以上の着色剤粒子は存在しなかった。

【００５７】２）コロイド溶液の作製 イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム（水溶性多価
金属塩）９．８部を溶解した水溶液に、イオン交換水５
０部に水酸化ナトリウム（水酸化アルカリ金属）６．９
部を溶解した水溶液を攪拌下で徐々に添加して、水酸化
マグネシウムコロイド（難水溶性の金属水酸化物コロイ
ド）分散液を調製した。生成した前記コロイドの粒径分
布を液滴の個数平均粒径 Ｄ５０（個数粒径分布の５０
％累積値）とＤ９０（個数粒径分布の９０％累積値）
は、粒径分布測定装置（ＳＡＬＤ２０００Ａ型、島津製
作所株式会社製）により測定した。この粒径分布測定器
による測定においては、屈折率＝１．５５−０．２０
ｉ、超音波照射時間＝５分間、液滴測定時の分散媒とし
て１０％食塩水を使用するの条件で行った。

【００５８】３）コア用単量体組成物 スチレン８０．５部及びアクリル酸ブチル１９．５部か
らなるコア用重合性単量体組成物と、負帯電制御樹脂組
成物１２部、ＴＤＭ３部及びペンタエリスリトール＝テ
トラステアレート１０部とを攪拌、混合して、均一分散
し、コア用単量体組成物を得た。 ４）シェル用単量体組成物 一方、メタクリル酸メチル（計算Ｔｇ＝１０５℃）２部
と水１００部を超音波乳化機にて微分散化処理して、シ
ェル用単量体の水分散液を得た。シェル用単量体の液滴
の粒径は、（ＳＡＬＤ２０００Ａ型、島津製作所株式会
社製）で測定したところ、Ｄ９０が１．６μｍであっ
た。

【００５９】５）カプセルトナーの重合 前記により得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液
に、前記コア用単量体組成物を投入し、液滴が安定する
まで攪拌し、そこに重合開始剤: ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート（日本油脂社製「パーブチ
ルＯ」）６部を添加後、エバラマイルダーを用いて１
５，０００ｒｐｍの回転数で３０分間高剪断攪拌して、
単量体混合物の液滴を造粒した。この造粒したコア用単
量体混合物の水分散液を、攪拌翼を装着した反応器に入
れ、９０℃で重合反応を開始させ、重合転化率がほぼ１
００％に達したときに、サンプリングし、コアの粒径を
測定した。この結果、７．４μｍであった。前記シェル
用重合性単量体の水分散液、及び蒸留水６５部に溶解し
た２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）−プロピオンアミド（和光純薬社製、商品
名「ＶＡ−０８６」）０．２部を反応器に入れた。８時
間重合を継続した後、反応を停止し、ｐＨ９．５のトナ
ー粒子の水分散液を得た。

【００６０】前記により得たトナー粒子の水分散液を攪
拌しながら、硫酸により系のｐＨを５以下にして酸洗浄
（２５℃、１０分間）を行い、濾過により水を分離した
後、新たにイオン交換水５００部を加えて再スラリー化
し水洗浄を行った。その後、再度、脱水と水洗浄を数回
繰り返し行って、固形分を濾過分離した後、乾燥機にて
４５℃で２昼夜乾燥を行い、トナー粒子を得た。

【００６１】乾燥したトナー粒子を取り出し、測定した
体積平均粒径（ｄｖ）は７．４μｍであり、体積平均粒
径（ｄｖ）／個数平均粒径（ｄｐ）は１．２３であっ
た。ｒｌ／ｒｓは１．１、ゲル量は０％であった。ま
た、単位面積中に存在する顔料粒子の数は、０個であっ
た。

【００６２】前記により得られた重合体粒子１００部
に、疎水化処理されたコロイダルシリカ（商品名：ＲＸ
−２００、日本アエロジル社製）０．６部を添加し、ヘ
ンシェルミキサーを用いて混合して負帯電性トナーを調
製した。このようにして得られたトナーの体積固有抵抗
を測定したところ、１２．０（ｌｏｇΩ・ｃｍ）であっ
た。得られたトナーの特性及び画像等の評価を表１に示
す。

【００６３】（実施例２）使用したピグメントレッド１
８４の代りにシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５−３；クラリアント社製）に変えた他は、実施例１と
同様にしてトナーを得た。得られたトナーの特性及び画
像等の評価を表１に示す。

【００６４】（実施例３）使用したピグメントレッド１
８４の代りにイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１８０；クラリアント社製）に変えた他は、実施例１
と同様にしてトナーを得た。得られたトナーの特性及び
画像等の評価を表１に示す。

【００６５】（実施例４）負帯電制御樹脂と顔料の混練
に有機溶剤を使用せずに、加熱溶融によって製造した負
帯電制御樹脂組成物を使用した他は実施例１と同様にし
てトナーを得た。得られたトナーの特性及び画像等の評
価を表１に示す。

【００６６】（比較例１）実施例１において、負帯電制
御樹脂の代わりにスチレン８４％、アクリル酸ブチル１
６％からなる結着樹脂（重量平均分子量１．３万、ガラ
ス転移温度６４℃）１００部に変えた他は、実施例１と
同様にしてマゼンタトナーを得た。得られたトナーの特
性及び画像等の評価を表１に示す。

【００６７】（比較例２）コア用単量体組成物を作製す
るまでを以下の様に変更する他は、実施例１に同様して
マゼンタトナーを得た。負帯電制御樹脂２０部、有機溶
剤としてスチレン８０部及びマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１８４；クライアント社製）２０部を添
加し混合した後、該混合液を、マゼンタ顔料オーバーフ
ロー型の横置円筒式メディア型分散機を用いて、撹拌体
の先端速度を約９ｍ／ｓ、滞留時間を０．１時間で、メ
ディアとして直径１．５ｍｍ、密度７．４ｇ／ｃｍ^３の
スチール製ビーズを、充填量７５容積％で充填し、メデ
ィア型分散機を通過する混合液の供給量を、分散機内の
みかけ線速で、０．１６ｍ／分、分散機内温度約３５℃
の条件で、分散して粘度の高い負帯電制御樹脂組成物を
得た。

【００６８】負帯電制御樹脂組成物の一部を取り出した
後、トルエンを加えて溶解させ、トルエンとスチレンの
負帯電制御樹脂組成物の５％混合溶液にした。ガラス板
上に間隙が３０μｍのドクターブレードで混合溶液を塗
布、乾燥させ、シ−トを作製した。このシートを光学顕
微鏡にて観察したところ、１００μｍ平方に存在する、
長径が０．２μｍ以上の着色剤粒子の数は１２６個であ
った。上記の単量体組成物を３６部（負帯電制御樹脂６
部＋顔料６部＋スチレン２４部）とスチレン５６．５部
とアクリル酸ブチル１９．５部、 ＴＤＭ３部、ペンタ
エリスリトール＝テトラステアレート１０部を実施例１
と同様に攪拌、混合してコア用単量体組成物を得た。得
られたトナーの特性及び画像等の評価を表１に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】表１より、以下のことがわかる。負帯電制
御樹脂を使用しないで通常の結着樹脂を用いて顔料を混
練した比較例１のトナーは、透明性等の分光特性が悪
く、カブリが多く、印字濃度も低い。顔料を負帯電制御
樹脂と混練しなかった比較例２のトナーは、透明性等の
分光特性が悪く、カブリが多く、印字濃度も低い。

【００７１】これに対して、本発明の製造方法によって
得られた負帯電性カラートナーは、カラー画像の鮮明な
色調の再現に必要な透明性等の分光特性に優れ、カブリ
が少なく、印字濃度を高くできることが分かる。

【００７２】

【発明の効果】本発明によって、電子写真に於いて、ト
ナー粒子中に顔料が均一に分散していることにより、鮮
明な画像を得ることのできる負帯電性トナー及びその製
造方法を提供でき、特にカラートナーに適用した場合、
カラー画像の鮮明な色調の再現に必要な透光性等の分光
特性に優れ、カブリが少なく、印字濃度を高くすること
ができ、更に転写性にも優れた負帯電性トナー及びその
製造方法を提供することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 負帯電制御樹脂１００重量部と、着色剤
   １０〜２００重量部と、前記負帯電制御樹脂を溶解し得
   る有機溶剤０〜１００重量部とを混合し、負帯電制御樹
   脂組成物を得る工程を有することを特徴とする負帯電性
   トナーの製造方法。
2. 【請求項２】 さらに、前記負帯電制御樹脂組成物２〜
   ２０重量部と、重合性単量体１００重量部とを含有する
   重合性単量体組成物を、水系分散媒体中で重合すること
   を含む請求項１記載の負帯電性トナーの製造方法。
3. 【請求項３】 少なくとも結着樹脂、負帯電制御樹脂及
   び着色剤を含有し、温度１７０℃で溶融して膜厚２０μ
   ｍにしたトナーの面積１００μｍ×１００μｍ中に観察
   される長径０．２μｍ以上の着色剤粒子数が、５０個以
   下である負帯電性トナー。
4. 【請求項４】 請求項３記載の負帯電性トナーを用いる
   画像形成方法。