JP2002105337A - 陽イオン化合物を用いるポリマー乳濁液の保護 - Google Patents
陽イオン化合物を用いるポリマー乳濁液の保護Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 選定された陽イオン化合物を用いて、微生物
の侵襲および損傷に対してコロイドで安定化されたポリ
マー乳濁液を保護する方法と、コロイドで安定化された
ポリマー乳濁液と生物劣化源性の微生物による汚染に対
する抵抗力のある陽イオン化合物とを含有する組成物の
提供。 【解決手段】 特定の陽イオン化合物が、ポリ（ビニル
アルコール）のような保護コロイドで安定化されている
ポリマー乳濁液を保護するのに際して、生物劣化源性微
生物に対して特に有効であることが見いだされた。この
殺微生物性の好適な陽イオン化合物の例は、置換された
ピリジニウム塩、置換されたグアニジン塩、四置換され
たアンモニウム塩、およびポリマー陽イオン化合物であ
る。
の侵襲および損傷に対してコロイドで安定化されたポリ
マー乳濁液を保護する方法と、コロイドで安定化された
ポリマー乳濁液と生物劣化源性の微生物による汚染に対
する抵抗力のある陽イオン化合物とを含有する組成物の
提供。 【解決手段】 特定の陽イオン化合物が、ポリ（ビニル
アルコール）のような保護コロイドで安定化されている
ポリマー乳濁液を保護するのに際して、生物劣化源性微
生物に対して特に有効であることが見いだされた。この
殺微生物性の好適な陽イオン化合物の例は、置換された
ピリジニウム塩、置換されたグアニジン塩、四置換され
たアンモニウム塩、およびポリマー陽イオン化合物であ
る。
Description
【０００１】
【発明の背景】水をベースとするポリマー乳濁液（ラテ
ックス乳濁液）は、微生物汚染を免れず製品の損傷が発
生する。ポリマー乳濁液は水中の有機ポリマーの微細な
粒子の分散体である。このポリマー粒子は、界面活性剤
および保護コロイドのような追加的な有機物質を含む水
性の環境中に分散されそして安定化される。界面活性
剤、ポリ（ビニルアルコール）およびヒドロキシエチル
セルロースのような保護コロイド、増粘剤および他の添
加剤、そしてポリマーそのものはすべて微生物が新陳代
謝する炭素栄養の供給物になる。ポリマー乳濁液は従っ
て、微生物の侵襲および繁殖により損傷される。産業上
の標準的な常套手段は、製造工程の直後に、様々な産業
用殺生物剤（抗微生物剤）を添加することにより、製品
のこのような生物劣化に対抗することである。普通に使
用される産業用殺生物剤の例は、１,２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、および５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＩＴ）と
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）
との配合物である。ポリマー乳濁液を保存するために普
通に使用される他の殺生物剤の例には、１,２−ジブロ
モ−２,４−ジシアノブタン（ＤＢＤＣＢ）、２,２−ジ
ブロモ−３−ニトリロ−プロピオンアミド（ＤＢＮＰ
Ａ）、２−ブロモ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオ
ール（ＢＮＰＤ）、アルデヒド誘導体、ホルムアルデヒ
ド離型剤、ヒダントイン、および塩素化された芳香族が
ある。
ックス乳濁液）は、微生物汚染を免れず製品の損傷が発
生する。ポリマー乳濁液は水中の有機ポリマーの微細な
粒子の分散体である。このポリマー粒子は、界面活性剤
および保護コロイドのような追加的な有機物質を含む水
性の環境中に分散されそして安定化される。界面活性
剤、ポリ（ビニルアルコール）およびヒドロキシエチル
セルロースのような保護コロイド、増粘剤および他の添
加剤、そしてポリマーそのものはすべて微生物が新陳代
謝する炭素栄養の供給物になる。ポリマー乳濁液は従っ
て、微生物の侵襲および繁殖により損傷される。産業上
の標準的な常套手段は、製造工程の直後に、様々な産業
用殺生物剤（抗微生物剤）を添加することにより、製品
のこのような生物劣化に対抗することである。普通に使
用される産業用殺生物剤の例は、１,２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、および５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＩＴ）と
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）
との配合物である。ポリマー乳濁液を保存するために普
通に使用される他の殺生物剤の例には、１,２−ジブロ
モ−２,４−ジシアノブタン（ＤＢＤＣＢ）、２,２−ジ
ブロモ−３−ニトリロ−プロピオンアミド（ＤＢＮＰ
Ａ）、２−ブロモ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオ
ール（ＢＮＰＤ）、アルデヒド誘導体、ホルムアルデヒ
ド離型剤、ヒダントイン、および塩素化された芳香族が
ある。
【０００２】普通に使用されるこれらの殺生物剤は、バ
クテリアおよび菌類による損傷から様々な種類のポリマ
ー乳濁液を保護するのに通常十分である。しかしなが
ら、ポリ（ビニルアルコール）またはヒドロキシメチル
セルロースのような保護コロイドで、そして／あるいは
非イオン界面活性剤で安定化されたポリマー乳濁液は、
多くの保護システムに対して付加的な圧力および挑戦を
もたらす。一般に、この種のポリマー乳濁液製品は、他
のポリマー乳濁液に比べてある種の微生物による損傷を
一層被る。例えば、酸性の環境中で生存できるそして／
あるいはアルコールを新陳代謝する、Gluconoacetobact
er liquefaciens（ＧＡＢＬ）のような生物劣化源性（b
iodeteriogenic）の微生物が出現しそして、普通に使用
される産業用殺生物剤の存在でさえポリマー乳濁液中で
生存し始めている。生物劣化源性微生物には、製品およ
び材料の商業的価値に悪影響を与える可能性のあるバク
テリアおよび菌類が含まれる。 いくつかの生物劣化源
性微生物はこれらの乳濁液、例えばポリ（ビニルアルコ
ール）で安定化されたポリ（ビニルアセテート−コ−エ
チレン）コポリマー乳濁液中において認められる環境に
十分適応するようになっているので、標準的な産業用殺
生物剤はこの種による製品の損傷を製品の全保存寿命に
わたって、例えば６〜１２週間にわたって防止するのに
十分でない。ポリマー乳濁液の生物劣化の問題が顕著に
増加しているため、一層有効な保護剤システムを同定す
る必要を生んでいる。
クテリアおよび菌類による損傷から様々な種類のポリマ
ー乳濁液を保護するのに通常十分である。しかしなが
ら、ポリ（ビニルアルコール）またはヒドロキシメチル
セルロースのような保護コロイドで、そして／あるいは
非イオン界面活性剤で安定化されたポリマー乳濁液は、
多くの保護システムに対して付加的な圧力および挑戦を
もたらす。一般に、この種のポリマー乳濁液製品は、他
のポリマー乳濁液に比べてある種の微生物による損傷を
一層被る。例えば、酸性の環境中で生存できるそして／
あるいはアルコールを新陳代謝する、Gluconoacetobact
er liquefaciens（ＧＡＢＬ）のような生物劣化源性（b
iodeteriogenic）の微生物が出現しそして、普通に使用
される産業用殺生物剤の存在でさえポリマー乳濁液中で
生存し始めている。生物劣化源性微生物には、製品およ
び材料の商業的価値に悪影響を与える可能性のあるバク
テリアおよび菌類が含まれる。 いくつかの生物劣化源
性微生物はこれらの乳濁液、例えばポリ（ビニルアルコ
ール）で安定化されたポリ（ビニルアセテート−コ−エ
チレン）コポリマー乳濁液中において認められる環境に
十分適応するようになっているので、標準的な産業用殺
生物剤はこの種による製品の損傷を製品の全保存寿命に
わたって、例えば６〜１２週間にわたって防止するのに
十分でない。ポリマー乳濁液の生物劣化の問題が顕著に
増加しているため、一層有効な保護剤システムを同定す
る必要を生んでいる。
【０００３】ポリマー乳濁液中の反応されていないモノ
マーのようなＶＯＣ（揮発性有機化合物）は、殺菌作用
ではないまでも、静菌作用をある水準で果たし、生物劣
化源性の微生物の増殖を阻害できることが知られてい
る。規制論争および環境への関心に呼応して、ポリマー
乳濁液技術での最近の発展は、残留するＶＯＣおよび残
留するモノマーの水準を減少するに至っている。このよ
うなＶＯＣの減少はいろいろな仕方でポリマー乳濁液に
影響を与える。それは例えば、１）微生物の増殖に一層
役立つ乳濁液の環境を生み、２）乳濁液の新しい環境を
一層快適に感じる新たな微生物の出現を許すであろう
し、３）現在の保護技術に対して新たな追加的な挑戦を
もたらし、また４）製品の保存寿命にわたって生物劣化
を防止する新たな保護方法に対する必要を生む。微生物
を有効に殺傷することができまたポリマー乳濁液および
他の工業製品を極めて良好に保護することができる殺生
物剤はかなりの数があるが、これらのうち限られた数だ
けがより高級な生物体例えばヒトに対して許容可能な毒
性を示す。ポリマー乳濁液の最終用途に対して UnitedS
tate Food and Drug Administration（ＦＤＡ）の許可
が必要である場合、ポリマー乳濁液に添加されることが
できる有効な殺生物剤の選択の幅はさらに一層狭くな
る。接着剤そして食品包装用の紙、おむつ、紙タオル、
ベビーワイプ（babywipe）、および女性の生理用品のよ
うな消費者用製品を製造するために多くのポリマー乳濁
液が使用される。このように皮膚と直接に接触しまた食
品と間接に接触する結果、これらの応用で使用されるポ
リマー乳濁液は妥当するＦＤＡの許可を得ねはならな
い。このＦＤＡの許可は皮膚感作のないことを含めて、
毒物学的プロフィルが有利であることに基づく。ポリマ
ー乳濁液が必要とするＦＤＡの許可を受けるために、ポ
リマー乳濁液の成分は、それがポリマー乳濁液中での満
足できる性能にとって必要な濃度で使用される場合、保
護技術を含めて、ＦＤＡの厳格な毒性基準に合格せねば
ならない。ＦＤＡが認可する殺生物剤は使用水準に制限
がある。いくつかの場合、生物学的に有効な最低濃度は
許容可能な最大濃度より大きい。このことは典型的に製
品の過早な生物汚染および生物劣化につながる。加え
て、微生物は進化しまた一層普通な産業用殺生物剤のい
くつかへの抵抗力を特に許容可能な使用水準で発揮する
新たな微生物の出現が始まる。規制が強化されていく情
勢、特定の消費者用製品の製造規格、市民の関心によっ
て、殺生物剤の選定および使用は一層複雑化する。例え
ば、イソチアゾリンは多くの消費者用製品のための広範
に使用される抗微生物剤であるが、これの既知の皮膚感
作性は多くの消費者用製品に懸念を生じる。このような
健康への懸念および微生物への抵抗力は、保護の代替案
および新規な保護方法に関する研究につながっている。
マーのようなＶＯＣ（揮発性有機化合物）は、殺菌作用
ではないまでも、静菌作用をある水準で果たし、生物劣
化源性の微生物の増殖を阻害できることが知られてい
る。規制論争および環境への関心に呼応して、ポリマー
乳濁液技術での最近の発展は、残留するＶＯＣおよび残
留するモノマーの水準を減少するに至っている。このよ
うなＶＯＣの減少はいろいろな仕方でポリマー乳濁液に
影響を与える。それは例えば、１）微生物の増殖に一層
役立つ乳濁液の環境を生み、２）乳濁液の新しい環境を
一層快適に感じる新たな微生物の出現を許すであろう
し、３）現在の保護技術に対して新たな追加的な挑戦を
もたらし、また４）製品の保存寿命にわたって生物劣化
を防止する新たな保護方法に対する必要を生む。微生物
を有効に殺傷することができまたポリマー乳濁液および
他の工業製品を極めて良好に保護することができる殺生
物剤はかなりの数があるが、これらのうち限られた数だ
けがより高級な生物体例えばヒトに対して許容可能な毒
性を示す。ポリマー乳濁液の最終用途に対して UnitedS
tate Food and Drug Administration（ＦＤＡ）の許可
が必要である場合、ポリマー乳濁液に添加されることが
できる有効な殺生物剤の選択の幅はさらに一層狭くな
る。接着剤そして食品包装用の紙、おむつ、紙タオル、
ベビーワイプ（babywipe）、および女性の生理用品のよ
うな消費者用製品を製造するために多くのポリマー乳濁
液が使用される。このように皮膚と直接に接触しまた食
品と間接に接触する結果、これらの応用で使用されるポ
リマー乳濁液は妥当するＦＤＡの許可を得ねはならな
い。このＦＤＡの許可は皮膚感作のないことを含めて、
毒物学的プロフィルが有利であることに基づく。ポリマ
ー乳濁液が必要とするＦＤＡの許可を受けるために、ポ
リマー乳濁液の成分は、それがポリマー乳濁液中での満
足できる性能にとって必要な濃度で使用される場合、保
護技術を含めて、ＦＤＡの厳格な毒性基準に合格せねば
ならない。ＦＤＡが認可する殺生物剤は使用水準に制限
がある。いくつかの場合、生物学的に有効な最低濃度は
許容可能な最大濃度より大きい。このことは典型的に製
品の過早な生物汚染および生物劣化につながる。加え
て、微生物は進化しまた一層普通な産業用殺生物剤のい
くつかへの抵抗力を特に許容可能な使用水準で発揮する
新たな微生物の出現が始まる。規制が強化されていく情
勢、特定の消費者用製品の製造規格、市民の関心によっ
て、殺生物剤の選定および使用は一層複雑化する。例え
ば、イソチアゾリンは多くの消費者用製品のための広範
に使用される抗微生物剤であるが、これの既知の皮膚感
作性は多くの消費者用製品に懸念を生じる。このような
健康への懸念および微生物への抵抗力は、保護の代替案
および新規な保護方法に関する研究につながっている。
【０００４】４級アンモニウム化合物のような陽イオン
化合物は抗微生物技術で周知であり、また表面のための
殺菌剤として広範に使用されている。例えば、これは病
院、学校、幼稚園、レストラン、そして住宅の床、壁、
カウンターの上面、機器表面、食品との接触面などを殺
菌するために使用される。さらにまた、洗剤と陽イオン
化合物との組み合わせは、このような表面を単一の製品
によって清浄化しまたは衛生的にするための広範に使用
される処方物である。陽イオン化合物は水中で、例えば
水泳プール中で藻類および微生物が増殖するのを防止す
るためにも使用される。陽イオン化合物は工業製品を保
護しまた水性の系内での微生物の増殖を防止するために
限定的に利用されてきた。
化合物は抗微生物技術で周知であり、また表面のための
殺菌剤として広範に使用されている。例えば、これは病
院、学校、幼稚園、レストラン、そして住宅の床、壁、
カウンターの上面、機器表面、食品との接触面などを殺
菌するために使用される。さらにまた、洗剤と陽イオン
化合物との組み合わせは、このような表面を単一の製品
によって清浄化しまたは衛生的にするための広範に使用
される処方物である。陽イオン化合物は水中で、例えば
水泳プール中で藻類および微生物が増殖するのを防止す
るためにも使用される。陽イオン化合物は工業製品を保
護しまた水性の系内での微生物の増殖を防止するために
限定的に利用されてきた。
【０００５】ＧＢ １,０９１,０４９（１９６７年）
は、ティッシュペーパーの製造工程に際してアルキル化
されたグアニジン塩を含ませることにより静菌ティッシ
ュペーパーの製造を開示している。グアニジン塩はシー
トの形成に先立って紙パルプスラリー中に導入される。
は、ティッシュペーパーの製造工程に際してアルキル化
されたグアニジン塩を含ませることにより静菌ティッシ
ュペーパーの製造を開示している。グアニジン塩はシー
トの形成に先立って紙パルプスラリー中に導入される。
【０００６】米国特許第３,９７０,７５５号（Gazzard
ら、１９７６年）は、ラウリルベンジルジメチルアンモ
ニウムクロライドまたはセチルトリメチルアンモニウム
クロライドと、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ンとからなる水性系のための殺生物剤組成物を開示して
いる。米国特許第４,６６１,５０３号（Martinら、１９
８７年）は、グラム陰性バクテリアおよび菌類の増殖を
防止するために、ｎ−ドデシルグアニジンハイドロクロ
ライド（ＤＧＨ）および５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンとの混合物の組成物を開示している。
米国特許第４,７２５,６２３号（Whitekettleら、１９
８８年）は、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３
−ジオールとｎ−ドデシルグアニジンとの共働的な水性
混合物を開示している。
ら、１９７６年）は、ラウリルベンジルジメチルアンモ
ニウムクロライドまたはセチルトリメチルアンモニウム
クロライドと、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ンとからなる水性系のための殺生物剤組成物を開示して
いる。米国特許第４,６６１,５０３号（Martinら、１９
８７年）は、グラム陰性バクテリアおよび菌類の増殖を
防止するために、ｎ−ドデシルグアニジンハイドロクロ
ライド（ＤＧＨ）および５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンとの混合物の組成物を開示している。
米国特許第４,７２５,６２３号（Whitekettleら、１９
８８年）は、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３
−ジオールとｎ−ドデシルグアニジンとの共働的な水性
混合物を開示している。
【０００７】米国特許第４,９０６,３８５号（Lyons
ら、１９９０年）は、工業冷却水系統の大型無脊椎動物
による生物汚染を抑制するために、水溶性のＣ8〜Ｃ18
のアルキルグアニジン塩、特にｎ−ドデシルグアニジン
ハイドロクロライドの使用を開示している。米国特許第
５,０４１,４６３号（Whitekettleら、１９９１年）
は、グルタルアルデヒドとドデシルグアニジンハイドロ
クロライドとの組み合わせからなる、水性の系、例えば
パルプミルまたはペーパーミルの系のための殺菌組成物
を開示している。
ら、１９９０年）は、工業冷却水系統の大型無脊椎動物
による生物汚染を抑制するために、水溶性のＣ8〜Ｃ18
のアルキルグアニジン塩、特にｎ−ドデシルグアニジン
ハイドロクロライドの使用を開示している。米国特許第
５,０４１,４６３号（Whitekettleら、１９９１年）
は、グルタルアルデヒドとドデシルグアニジンハイドロ
クロライドとの組み合わせからなる、水性の系、例えば
パルプミルまたはペーパーミルの系のための殺菌組成物
を開示している。
【０００８】米国特許第５,４５７,０８３号（Muiaら、
１９９５年）は、ポリエーテルポリアミノメチレンホス
ホネート（ＰＡＰＥＭＰ）と、ジデシルジメチルアンモ
ニウムクロライド、ドデシルグアニジンハイドロクロラ
イド、メチレンビスチオシアネート、および５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンのような
１つまたはそれ以上の非酸化性の殺生物剤とを含有する
共働的な抗微生物組成物を開示している。この組み合わ
せは製紙、ペイント、接着剤、ラテックス乳濁液、およ
び接合セメントのような種々の工業的応用で水性の系中
で有用であると報じられている。実施例では、ＰＡＰＥ
ＭＰを非酸化性の殺生物剤に添加すると２４時間にわた
って水性の系でのバクテリアの殺傷が改善される。
１９９５年）は、ポリエーテルポリアミノメチレンホス
ホネート（ＰＡＰＥＭＰ）と、ジデシルジメチルアンモ
ニウムクロライド、ドデシルグアニジンハイドロクロラ
イド、メチレンビスチオシアネート、および５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンのような
１つまたはそれ以上の非酸化性の殺生物剤とを含有する
共働的な抗微生物組成物を開示している。この組み合わ
せは製紙、ペイント、接着剤、ラテックス乳濁液、およ
び接合セメントのような種々の工業的応用で水性の系中
で有用であると報じられている。実施例では、ＰＡＰＥ
ＭＰを非酸化性の殺生物剤に添加すると２４時間にわた
って水性の系でのバクテリアの殺傷が改善される。
【０００９】Ｅｌ−Zayat Omran,“Disinfectants Effe
ct on the growth and Metabolismof Acetobacter acet
i”(Egypt J-Food Sci. 11(1〜2)，1983，123〜128ペー
ジ）においては、セチルトリメチルアンモニウムブロマ
イドのような４級アンモニウム化合物を、Acetobacter
aceti の増殖および新陳代謝に対抗する殺菌剤として評
価している。Blackie Academic & Professional、1995
年刊、H．W．Rossmore編、Handbookof Biocide and Pre
servative Useの361〜362ページには、化粧品およびト
イレトリーを保護するための殺生物性界面活性剤が記載
されている。４級アミンは抗微生物物質としての可能性
があると報じられている。
ct on the growth and Metabolismof Acetobacter acet
i”(Egypt J-Food Sci. 11(1〜2)，1983，123〜128ペー
ジ）においては、セチルトリメチルアンモニウムブロマ
イドのような４級アンモニウム化合物を、Acetobacter
aceti の増殖および新陳代謝に対抗する殺菌剤として評
価している。Blackie Academic & Professional、1995
年刊、H．W．Rossmore編、Handbookof Biocide and Pre
servative Useの361〜362ページには、化粧品およびト
イレトリーを保護するための殺生物性界面活性剤が記載
されている。４級アミンは抗微生物物質としての可能性
があると報じられている。
【００１０】ポリマー乳濁液、特に、ヒドロキシルを含
む保護コロイドで安定化されたもの、そして少量のＶＯ
Ｃで安定化されたものを、製品の微生物による生物劣化
に対して安定化する方法が依然として求められている。
貯蔵寿命（約６〜１２カ月）にわたって生物劣化に耐え
るポリマー乳濁液組成物もまた求められている。
む保護コロイドで安定化されたもの、そして少量のＶＯ
Ｃで安定化されたものを、製品の微生物による生物劣化
に対して安定化する方法が依然として求められている。
貯蔵寿命（約６〜１２カ月）にわたって生物劣化に耐え
るポリマー乳濁液組成物もまた求められている。
【００１１】
【発明の簡略な要約】本発明は、コロイドで安定化され
たポリマー乳濁液を生物劣化源性の微生物の侵襲および
損傷に対して、選択された陽イオン化合物を用いること
により保護する方法に関する。本発明はまた、コロイド
で安定化されたポリマー乳濁液と、生物劣化源性の微生
物による損傷に耐える陽イオン化合物を含有する組成物
にも関する。ポリ（ビニルアルコール）のような保護コ
ロイドで安定化されているポリマー乳濁液を生物劣化源
性の微生物から保護するのに特に有効な特定的な陽イオ
ン化合物の例は、置換基が炭素原子２〜１８個のアルキ
ル、シクロアルキル、および／またはアリール基であっ
てよい置換ピリジニウム塩、置換グアニジン塩、四置換
アンモニウム塩およびポリマー性陽イオン化合物であ
る。陽イオン化合物もまたＶＯＣが小さい（つまり、Ｖ
ＯＣが１０００ppmより小さい）ポリマー乳濁液を保護
するのに特に有効である。
たポリマー乳濁液を生物劣化源性の微生物の侵襲および
損傷に対して、選択された陽イオン化合物を用いること
により保護する方法に関する。本発明はまた、コロイド
で安定化されたポリマー乳濁液と、生物劣化源性の微生
物による損傷に耐える陽イオン化合物を含有する組成物
にも関する。ポリ（ビニルアルコール）のような保護コ
ロイドで安定化されているポリマー乳濁液を生物劣化源
性の微生物から保護するのに特に有効な特定的な陽イオ
ン化合物の例は、置換基が炭素原子２〜１８個のアルキ
ル、シクロアルキル、および／またはアリール基であっ
てよい置換ピリジニウム塩、置換グアニジン塩、四置換
アンモニウム塩およびポリマー性陽イオン化合物であ
る。陽イオン化合物もまたＶＯＣが小さい（つまり、Ｖ
ＯＣが１０００ppmより小さい）ポリマー乳濁液を保護
するのに特に有効である。
【００１２】これらの陽イオン性化合物は、独立の保護
剤として有効であり、バクテリアおよび菌類に対する広
範囲の殺微生物活性を長期間にわたって示し、あるいは
イソチアゾリノン誘導体のような他の殺生物剤と組み合
わされて使用されることもできる。
剤として有効であり、バクテリアおよび菌類に対する広
範囲の殺微生物活性を長期間にわたって示し、あるいは
イソチアゾリノン誘導体のような他の殺生物剤と組み合
わされて使用されることもできる。
【００１３】陽イオン化合物は陰イオンコモノマー、陰
イオン界面活性剤、または陰イオン成分をほとんどまた
はまたは全く含有しないポリマー乳濁液中で特に有効で
ある。陽イオン化合物の保護の効力および効能は、表面
積の大きなポリマー粒子および／または遊離水性相の非
イオン界面活性剤の存在で低下するおそれがある。本発
明のポリマー乳濁液組成物は、接着剤、建築用コーティ
ング、紙用のコーティング、不織布バインダーなどを製
造するのに使用するために他の原料とともに配合されま
た処方される。
イオン界面活性剤、または陰イオン成分をほとんどまた
はまたは全く含有しないポリマー乳濁液中で特に有効で
ある。陽イオン化合物の保護の効力および効能は、表面
積の大きなポリマー粒子および／または遊離水性相の非
イオン界面活性剤の存在で低下するおそれがある。本発
明のポリマー乳濁液組成物は、接着剤、建築用コーティ
ング、紙用のコーティング、不織布バインダーなどを製
造するのに使用するために他の原料とともに配合されま
た処方される。
【００１４】
【発明に関する詳述】本発明のポリマー乳濁液は水性媒
体中の合成ポリマーおよび合成コポリマーの分散体であ
る。ポリマー乳濁液を製造するのに使用される基本的な
原料はモノマー、開始剤、および安定化剤である。モノ
マーの例には、ビニルアセテート、エチレンおよび他の
オレフィン、ブタヂエンのようなジオレフィン、様々な
アルキルアクリレート、様々なアルキルメタクリレー
ト、スチレン、ビニルクロライド、ビニルエステル、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、マレエート、および技術上知られた他のも
のがある。本発明の目的のためのポリマー乳濁液の例に
は、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアセテー
ト）コポリマー例えばポリ（ビニルアセテート−コ−エ
チレン）（ＶＡＥ）、ポリ（ビニルアセテート−アクリ
ル）例えばポリ（ビニルアセテート−ブチルアクリレー
ト）およびポリ（ビニルアセテート−（２−エチル）ヘ
キシルアクリレート）、ポリアクリル、ポリメタクリ
ル、ポリ（スチレン−アクリル）、他のポリスチレンコ
ポリマー、ポリ（ビニルクロライド−コ−エチレン）コ
ポリマーなどであり、上記のアクリルはＣ3〜Ｃ10のア
ルケン酸例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
およびイソクロトン酸そしてこれらのエステルを含んで
よい。これらのポリマー乳濁液は、技術上知られた様々
な界面活性剤またはヒドロキシエチルセルロースまたは
ポリ（ビニルアルコール）のような保護コロイドおよび
技術上知られた他のものによって安定化されることがで
きる。本発明にとって特に好適なポリマー乳濁液は、ヒ
ドロキシ含有保護コロイド、特にポリ（ビニルアルコー
ル）で安定化されることができる。陰イオン界面活性剤
または非イオン界面活性剤が使用される場合、界面活性
剤の拮抗作用を補償するために十分な濃度の陽イオン化
合物で補強されねばならない。１０００ppmより少ない
ＶＯＣを含むポリマー乳濁液もまた本発明にとって好適
である。ポリマー乳濁液中に存在するＶＯＣのうちに
は、未反応のモノマー、酢酸、メタノール、アセトアル
デヒド、およびホルムアルデヒドがある。
体中の合成ポリマーおよび合成コポリマーの分散体であ
る。ポリマー乳濁液を製造するのに使用される基本的な
原料はモノマー、開始剤、および安定化剤である。モノ
マーの例には、ビニルアセテート、エチレンおよび他の
オレフィン、ブタヂエンのようなジオレフィン、様々な
アルキルアクリレート、様々なアルキルメタクリレー
ト、スチレン、ビニルクロライド、ビニルエステル、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、マレエート、および技術上知られた他のも
のがある。本発明の目的のためのポリマー乳濁液の例に
は、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアセテー
ト）コポリマー例えばポリ（ビニルアセテート−コ−エ
チレン）（ＶＡＥ）、ポリ（ビニルアセテート−アクリ
ル）例えばポリ（ビニルアセテート−ブチルアクリレー
ト）およびポリ（ビニルアセテート−（２−エチル）ヘ
キシルアクリレート）、ポリアクリル、ポリメタクリ
ル、ポリ（スチレン−アクリル）、他のポリスチレンコ
ポリマー、ポリ（ビニルクロライド−コ−エチレン）コ
ポリマーなどであり、上記のアクリルはＣ3〜Ｃ10のア
ルケン酸例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
およびイソクロトン酸そしてこれらのエステルを含んで
よい。これらのポリマー乳濁液は、技術上知られた様々
な界面活性剤またはヒドロキシエチルセルロースまたは
ポリ（ビニルアルコール）のような保護コロイドおよび
技術上知られた他のものによって安定化されることがで
きる。本発明にとって特に好適なポリマー乳濁液は、ヒ
ドロキシ含有保護コロイド、特にポリ（ビニルアルコー
ル）で安定化されることができる。陰イオン界面活性剤
または非イオン界面活性剤が使用される場合、界面活性
剤の拮抗作用を補償するために十分な濃度の陽イオン化
合物で補強されねばならない。１０００ppmより少ない
ＶＯＣを含むポリマー乳濁液もまた本発明にとって好適
である。ポリマー乳濁液中に存在するＶＯＣのうちに
は、未反応のモノマー、酢酸、メタノール、アセトアル
デヒド、およびホルムアルデヒドがある。
【００１５】本発明で使用されるポリ（ビニルアルコー
ル）は、約５,０００〜３００,０００、望ましくは１
０,０００〜２００,０００の重量平均分子量を一般に有
する。代わりになるべきものとしては、ポリ（ビニルア
ルコール）は１００〜５,０００、好ましくは２００〜
３,５００の重合度を有する。あるいは別にポリ（ビニ
ルアルコール）はポリ（ビニルアセテート）の加水分解
によって商業的に製造され、また約８５％から９９％を
越える範囲の加水分解水準を典型的に有する。本発明に
関しては、加水分解の水準は７０％から９９％を越える
範囲であってよく、望ましくは８５〜９８％であってよ
い。分子量および加水分解水準が変化するポリ（ビニル
アルコール）の組み合わせを用いる混合ポリ（ビニルア
ルコール）等級もまた使用されることができる。分子量
および加水分解水準は、ポリ（ビニルアルコール）が水
性媒体中に少なくとも部分的に可溶であるようなもので
ある。
ル）は、約５,０００〜３００,０００、望ましくは１
０,０００〜２００,０００の重量平均分子量を一般に有
する。代わりになるべきものとしては、ポリ（ビニルア
ルコール）は１００〜５,０００、好ましくは２００〜
３,５００の重合度を有する。あるいは別にポリ（ビニ
ルアルコール）はポリ（ビニルアセテート）の加水分解
によって商業的に製造され、また約８５％から９９％を
越える範囲の加水分解水準を典型的に有する。本発明に
関しては、加水分解の水準は７０％から９９％を越える
範囲であってよく、望ましくは８５〜９８％であってよ
い。分子量および加水分解水準が変化するポリ（ビニル
アルコール）の組み合わせを用いる混合ポリ（ビニルア
ルコール）等級もまた使用されることができる。分子量
および加水分解水準は、ポリ（ビニルアルコール）が水
性媒体中に少なくとも部分的に可溶であるようなもので
ある。
【００１６】ポリマー乳濁液の微生物汚染は、色彩の変
化、臭気、粘度の変化、ｐＨの変化、および可視的な表
面成長を含めて、ある範囲の効果を生じる。ポリマー乳
濁液は広範囲の生物劣化源性の微生物による汚染にさら
されることが知られている。ポリマー乳濁液を汚染する
ことが見いだされている微生物の例には、Aeromonashyd
rophilia、Alcaligenes faecalis、Corynebacterium am
moniagenes、Enterobacter aerogenes、Escherichia co
li、Klebsiella pneumoniae、Pseudomonas aeruginos
a、Proteus vulgaris、Providencia rettgeri、Pseudom
onas stutzeri、Shewanella putrefaciens、Serratia l
iquefaciens、Acinetobacter baumannii、Burkholderia
cepacia、Chryseobacterium meningosepticum、Sphing
obacterium spiritivorum、Ralstonia pickettii、GAB
L、Geotrichum candium、Aspergilllus種、Sporothrix
種、Trichoderma viride、Cladosporium種、Rhodoturul
a glutinis、Candida guillermondi、Penicillium種、
および Candida tropicalisがある。
化、臭気、粘度の変化、ｐＨの変化、および可視的な表
面成長を含めて、ある範囲の効果を生じる。ポリマー乳
濁液は広範囲の生物劣化源性の微生物による汚染にさら
されることが知られている。ポリマー乳濁液を汚染する
ことが見いだされている微生物の例には、Aeromonashyd
rophilia、Alcaligenes faecalis、Corynebacterium am
moniagenes、Enterobacter aerogenes、Escherichia co
li、Klebsiella pneumoniae、Pseudomonas aeruginos
a、Proteus vulgaris、Providencia rettgeri、Pseudom
onas stutzeri、Shewanella putrefaciens、Serratia l
iquefaciens、Acinetobacter baumannii、Burkholderia
cepacia、Chryseobacterium meningosepticum、Sphing
obacterium spiritivorum、Ralstonia pickettii、GAB
L、Geotrichum candium、Aspergilllus種、Sporothrix
種、Trichoderma viride、Cladosporium種、Rhodoturul
a glutinis、Candida guillermondi、Penicillium種、
および Candida tropicalisがある。
【００１７】本発明のポリマー乳濁液を保護するために
受けいれることができる陽イオン化合物には、ＤＧＨの
ような置換されたグアニジン塩、セチルピリジニウムク
ロライド（ＣＰＣ）のような置換されたピリジニウム
塩、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、そして
アルキルジメチルベンズアルコニウムクロライドのよう
な四置換されたアンモニウム塩、ビグアニド、ポリマー
性の陽イオン誘導体などがあり、これらでの置換基は炭
素原子２〜１８個のアルキル、シクロアルキルまたはア
リール基である。好ましい陽イオン誘導体には、アルキ
ル基が炭素原子を２〜１８個有するアルキルグアニジン
塩およびアルキルピリジニウム塩である。アルキルグア
ニジン塩特にＤＧＨが最も好ましい。
受けいれることができる陽イオン化合物には、ＤＧＨの
ような置換されたグアニジン塩、セチルピリジニウムク
ロライド（ＣＰＣ）のような置換されたピリジニウム
塩、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、そして
アルキルジメチルベンズアルコニウムクロライドのよう
な四置換されたアンモニウム塩、ビグアニド、ポリマー
性の陽イオン誘導体などがあり、これらでの置換基は炭
素原子２〜１８個のアルキル、シクロアルキルまたはア
リール基である。好ましい陽イオン誘導体には、アルキ
ル基が炭素原子を２〜１８個有するアルキルグアニジン
塩およびアルキルピリジニウム塩である。アルキルグア
ニジン塩特にＤＧＨが最も好ましい。
【００１８】陽イオン化合物はポリマー乳濁液の製造過
程に際して任意の時にポリマー乳濁液中に添加されるこ
とができ、陽イオン化合物は製造後のプロセスにおいて
最後の添加剤としてポリマー乳濁液に添加されるのが好
ましい。微生物汚染から保護するためにポリマー乳濁液
に添加される陽イオン化合物の全量または投入量は、ポ
リマー乳濁液の湿潤重量に基づき１０ppm〜１重量％、
望ましくは５０〜５０００ppmの範囲であってよい。
程に際して任意の時にポリマー乳濁液中に添加されるこ
とができ、陽イオン化合物は製造後のプロセスにおいて
最後の添加剤としてポリマー乳濁液に添加されるのが好
ましい。微生物汚染から保護するためにポリマー乳濁液
に添加される陽イオン化合物の全量または投入量は、ポ
リマー乳濁液の湿潤重量に基づき１０ppm〜１重量％、
望ましくは５０〜５０００ppmの範囲であってよい。
【００１９】アルキルグアニジン塩、特にＤＧＨを使用
することは、ポリ（ビニルアルコール）で安定化された
ポリマー乳濁液、特にビニルアセテートをベースとする
ポリマー乳濁液を汚染するＧＡＢＬのような生物劣化源
性の微生物を殺傷しまたその増殖を阻害するのに極めて
効能がありまた有効であることが予想外に見いだされて
いる。しかしながら、陰イオン成分を含めるなどによ
る、ビニルアセテートをベースとするポリマー乳濁液の
組成における僅かな変化は、アルキルグアニジン塩の保
護効力及び効能に劇的な影響を与える可能性があること
が予想外に見いだされている。理論によって縛られる考
えはないが、ＤＧＨの保護効力の差異は、これらの乳濁
液のあるもののうちに存在する陰イオン界面活性剤およ
び／または陰イオン成分との陽イオン性のＤＧＨの好ま
しくないまたは競合的な相互作用に帰することができ
る。このような相互作用は、水性相中で殺微生物活性に
必要な陽イオン化合物の濃度を枯渇させることになりう
る。
することは、ポリ（ビニルアルコール）で安定化された
ポリマー乳濁液、特にビニルアセテートをベースとする
ポリマー乳濁液を汚染するＧＡＢＬのような生物劣化源
性の微生物を殺傷しまたその増殖を阻害するのに極めて
効能がありまた有効であることが予想外に見いだされて
いる。しかしながら、陰イオン成分を含めるなどによ
る、ビニルアセテートをベースとするポリマー乳濁液の
組成における僅かな変化は、アルキルグアニジン塩の保
護効力及び効能に劇的な影響を与える可能性があること
が予想外に見いだされている。理論によって縛られる考
えはないが、ＤＧＨの保護効力の差異は、これらの乳濁
液のあるもののうちに存在する陰イオン界面活性剤およ
び／または陰イオン成分との陽イオン性のＤＧＨの好ま
しくないまたは競合的な相互作用に帰することができ
る。このような相互作用は、水性相中で殺微生物活性に
必要な陽イオン化合物の濃度を枯渇させることになりう
る。
【００２０】ＤＧＨの保護効力は、非イオン性の界面活
性剤の存在によって悪影響を受けるおそれもある。例え
ばＤＧＨの保護効力は、保護コロイドと非イオン性界面
活性剤との組み合わせで安定化された、ビニルアセテー
トをベースとするポリマー乳濁液中で減少する可能性が
ある。
性剤の存在によって悪影響を受けるおそれもある。例え
ばＤＧＨの保護効力は、保護コロイドと非イオン性界面
活性剤との組み合わせで安定化された、ビニルアセテー
トをベースとするポリマー乳濁液中で減少する可能性が
ある。
【００２１】陽イオン化合物は、陰イオン置換基をほと
んどまたは全く含有せずまた陰イオンまたは非イオン界
面活性剤をほとんどまたは全く含有しないポリマー乳濁
液中で特に有効である。ほとんどとは、非イオン界面活
性剤が臨界ミセル濃度以下であること、また添加された
陽イオン化合物のモル濃度以下の陰イオン界面活性剤ま
たは置換基を意味する。
んどまたは全く含有せずまた陰イオンまたは非イオン界
面活性剤をほとんどまたは全く含有しないポリマー乳濁
液中で特に有効である。ほとんどとは、非イオン界面活
性剤が臨界ミセル濃度以下であること、また添加された
陽イオン化合物のモル濃度以下の陰イオン界面活性剤ま
たは置換基を意味する。
【００２２】本発明の陽イオン化合物は単独で使用され
ることができ、他の既知の産業用殺生物剤、例えば、Ｂ
ＩＴ、ＣＩＴ、ＭＩＴ、ＤＢＤＣＢ、ＤＢＮＰＡ、ＤＮ
ＰＤ、アルデヒド誘導体例えばグルタルアルデヒドおよ
びホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド放出剤例えばジ
メチロールジメチルヒダントイン、イミダゾリジニル尿
素誘導体、ポリメトキシ２環式オキサゾリジン、および
１−（３−クロロアリル）−３,５,７−トリアザ−１−
アゾニアアダマンタンハイドロクロライド、ヒダントイ
ン、フェノール例えばナトリウムｏ−フェニルフェニレ
ート、および塩素化芳香族化合物例えばクロルヘキシデ
ン、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾールおよびクロロキシレノ
ールとともに使用されることができる。
ることができ、他の既知の産業用殺生物剤、例えば、Ｂ
ＩＴ、ＣＩＴ、ＭＩＴ、ＤＢＤＣＢ、ＤＢＮＰＡ、ＤＮ
ＰＤ、アルデヒド誘導体例えばグルタルアルデヒドおよ
びホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド放出剤例えばジ
メチロールジメチルヒダントイン、イミダゾリジニル尿
素誘導体、ポリメトキシ２環式オキサゾリジン、および
１−（３−クロロアリル）−３,５,７−トリアザ−１−
アゾニアアダマンタンハイドロクロライド、ヒダントイ
ン、フェノール例えばナトリウムｏ−フェニルフェニレ
ート、および塩素化芳香族化合物例えばクロルヘキシデ
ン、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾールおよびクロロキシレノ
ールとともに使用されることができる。
【００２３】本発明はその単なる例であると考える以下
の実施例を考察することによりさらに明白になるであろ
う。いくつかの陽イオン化合物の保護効力はこれらを、
１０００ppmより少ないビニルアセテートモノマーをい
くつかが含有する、ポリ（ビニルアルコール）で安定化
されたポリ（ビニルアセテート−エチレン）（ＶＡＥ）
コポリマー乳濁液に様々な投入水準で添加することによ
り確かめられる。得られるポリマー乳濁液は次いでスト
リンジェントな生物誘発（biochallenge）試験に付し
た。その詳細を以下に記載する。
の実施例を考察することによりさらに明白になるであろ
う。いくつかの陽イオン化合物の保護効力はこれらを、
１０００ppmより少ないビニルアセテートモノマーをい
くつかが含有する、ポリ（ビニルアルコール）で安定化
されたポリ（ビニルアセテート−エチレン）（ＶＡＥ）
コポリマー乳濁液に様々な投入水準で添加することによ
り確かめられる。得られるポリマー乳濁液は次いでスト
リンジェントな生物誘発（biochallenge）試験に付し
た。その詳細を以下に記載する。
【００２４】実施例１ １０００ppmより少ないビニルアセテートモノマーを含
有するポリ（ビニルアルコール）で安定化されたＶＡＥ
コポリマー乳濁液（Ｔg＝０）中のいくつかの陽イオン
化合物の保護効力を以下の手順に従って評価した。
有するポリ（ビニルアルコール）で安定化されたＶＡＥ
コポリマー乳濁液（Ｔg＝０）中のいくつかの陽イオン
化合物の保護効力を以下の手順に従って評価した。
【００２５】供試微生物：ＧＡＢＬ ＧＡＢＬ接種材料の調製 間近に単離されたＧＡＢＬの培養液を、寒天の表面に植
菌することによりジャガイモデキストロース寒天スラン
ト（slants）中で増殖させた。ジャガイモデキストロー
ス寒天スラントを２５℃で４８〜７２時間培養した。こ
の培養期間の後、寒天表面からＧＡＢＬのコロニーを洗
浄除去するために１／４強度のリンゲル溶液を用いてＧ
ＡＢＬ細胞を集菌した。各々のスラントからの洗浄物を
無菌のErlenmeyerフラスコで一緒にした。微生物の最終
的な生存数を１０8〜１０10ＣＦＵ／mLの範囲となるよ
うに、スラントの数およびＧＡＢＬコロニーを洗浄除去
するために使用した１／４強度のリンゲル溶液の量を操
作手順に際して調整した。
菌することによりジャガイモデキストロース寒天スラン
ト（slants）中で増殖させた。ジャガイモデキストロー
ス寒天スラントを２５℃で４８〜７２時間培養した。こ
の培養期間の後、寒天表面からＧＡＢＬのコロニーを洗
浄除去するために１／４強度のリンゲル溶液を用いてＧ
ＡＢＬ細胞を集菌した。各々のスラントからの洗浄物を
無菌のErlenmeyerフラスコで一緒にした。微生物の最終
的な生存数を１０8〜１０10ＣＦＵ／mLの範囲となるよ
うに、スラントの数およびＧＡＢＬコロニーを洗浄除去
するために使用した１／４強度のリンゲル溶液の量を操
作手順に際して調整した。
【００２６】迅速自動化バクテリアインピーダンス技術
（ＲＡＢＩＴ）：Don Whitley Scientific，Ltd によっ
て製造され、Microbiology Internatinal から入手され
る。ＲＡＢＩＴは、所与の試料の微生物活性を検出しそ
して評価するためにインピーダンス微生物学の原理を利
用する。ＲＡＢＩＴを使用し、活発に呼吸する微生物に
よって生じる二酸化炭素の量を測定することにより微生
物の新陳代謝をモニターした。ＲＡＢＩＴ試験セル中の
電極を、水酸化カリウムを含有するアルカリ性の寒天で
部分的に被覆した。培養された試験試料をＲＡＢＩＴで
モニターする際、微生物の新陳代謝から生成する二酸化
炭素は、アルカリ性の寒天によって吸収される結果導電
性が変化する。導電性を経時的にモニターしそして導電
性の予め規定した減少率に到達する時間を検出までの時
間（ＴＴＤ）と称する。従って、ＴＴＤが短いほど、存
在する微生物の数は多い。７２時間のＲＡＢＩＴモニタ
ー期間中の任意の時に、予め規定した値（製造者によっ
て―１０マイクロシーメンスが推奨される）に等しいか
それより大きく続いて３回導電性が減少すると不合格と
定義されることができる。あるいは別に、導電性に予め
規定された全体的な変化があると不合格と定義されるこ
とができる。
（ＲＡＢＩＴ）：Don Whitley Scientific，Ltd によっ
て製造され、Microbiology Internatinal から入手され
る。ＲＡＢＩＴは、所与の試料の微生物活性を検出しそ
して評価するためにインピーダンス微生物学の原理を利
用する。ＲＡＢＩＴを使用し、活発に呼吸する微生物に
よって生じる二酸化炭素の量を測定することにより微生
物の新陳代謝をモニターした。ＲＡＢＩＴ試験セル中の
電極を、水酸化カリウムを含有するアルカリ性の寒天で
部分的に被覆した。培養された試験試料をＲＡＢＩＴで
モニターする際、微生物の新陳代謝から生成する二酸化
炭素は、アルカリ性の寒天によって吸収される結果導電
性が変化する。導電性を経時的にモニターしそして導電
性の予め規定した減少率に到達する時間を検出までの時
間（ＴＴＤ）と称する。従って、ＴＴＤが短いほど、存
在する微生物の数は多い。７２時間のＲＡＢＩＴモニタ
ー期間中の任意の時に、予め規定した値（製造者によっ
て―１０マイクロシーメンスが推奨される）に等しいか
それより大きく続いて３回導電性が減少すると不合格と
定義されることができる。あるいは別に、導電性に予め
規定された全体的な変化があると不合格と定義されるこ
とができる。
【００２７】生物誘発試験の手順：試験用の殺微生物剤
を含有する各々の試験乳濁液の試料（各々５０ｇ）を
１.０mLのＧＡＢＬ植菌液中で培養した。十分に混合し
た後、試料を３０℃の培養器内に入れた。１、２および
６日間培養後、ＧＡＢＬ微生物の生存率を評価するため
各々の試料をジャガイモデキストロース寒天にストリー
クした。増殖を評価するに先立ってジャガイモデキスト
ロース寒天プレートを２５℃で４８〜７２時間培養し
た。培養の７日目に、新たに調製したＧＡＢＬ植菌材料
を用いて再度植菌し、十分に混合し、次いで培養器内に
戻し入れた。第２の植菌以来１日、２日そして６日にわ
たって培養した後、ジャガイモデキストロース寒天に再
び試料をストリークした。試験開始後の１４日目に、新
たに調製した別なＧＡＢＬ植菌材料を用いて３度目の植
菌を行い、次いで培養器内に戻し入れた。第３の植菌以
来１日、２日、６日そして１３日、培養した後、ジャガ
イモデキストロース寒天に再び試料をストリークして、
生存する微生物を評価した。試験での不合格はジャガイ
モデキストロース寒天ストリークプレート評価から認め
られる＞３００ＣＦＵ／１０μＬの生存可能微生物数と
定義される。
を含有する各々の試験乳濁液の試料（各々５０ｇ）を
１.０mLのＧＡＢＬ植菌液中で培養した。十分に混合し
た後、試料を３０℃の培養器内に入れた。１、２および
６日間培養後、ＧＡＢＬ微生物の生存率を評価するため
各々の試料をジャガイモデキストロース寒天にストリー
クした。増殖を評価するに先立ってジャガイモデキスト
ロース寒天プレートを２５℃で４８〜７２時間培養し
た。培養の７日目に、新たに調製したＧＡＢＬ植菌材料
を用いて再度植菌し、十分に混合し、次いで培養器内に
戻し入れた。第２の植菌以来１日、２日そして６日にわ
たって培養した後、ジャガイモデキストロース寒天に再
び試料をストリークした。試験開始後の１４日目に、新
たに調製した別なＧＡＢＬ植菌材料を用いて３度目の植
菌を行い、次いで培養器内に戻し入れた。第３の植菌以
来１日、２日、６日そして１３日、培養した後、ジャガ
イモデキストロース寒天に再び試料をストリークして、
生存する微生物を評価した。試験での不合格はジャガイ
モデキストロース寒天ストリークプレート評価から認め
られる＞３００ＣＦＵ／１０μＬの生存可能微生物数と
定義される。
【００２８】ＲＡＢＩＴによる生物誘発試験の手順：試
験用殺微生物剤を含有する乳濁液試験試料（５０ｇ）に
少量の微生物栄養を添加した。次いで、得られる試料を
１.０mlのＧＡＢＬ植菌材料を用いて植菌した。十分に
混合した後、各々の試験試料の分取（５ｇ）を別個なＲ
ＡＢＩＴの間接導電性チューブ内に入れた。次いで間接
導電性チューブを３０℃に保持したＲＡＢＩＴ培養器モ
ジュール内に入れそして導電性の変化を７２時間までに
わたってモニターした。各試験試料の残部をＲＡＢＩＴ
のモニター期間にわたって３０℃の培養器内に保管し
た。ＲＡＢＩＴのモニター期間の終了時に、分取試料を
各々の試料容器内に戻し入れた。次いで、新たに調製し
たＧＡＢＬ植菌材料を用いて各々の試験試料を再度培養
した。十分に混合した後、各々の試験試料の分取（５
ｇ）を新規なＲＡＢＩＴの間接導電性チューブ内に再度
入れそして以前と同じくＲＡＢＩＴでモニターした。植
菌およびＲＡＢＩＴ導電性モニターに関するこの手順
を、試料が不合格になるまで、あるいは失敗せずにいく
つかの植菌が合格するまで３日おきまたは４日おきに反
復した。
験用殺微生物剤を含有する乳濁液試験試料（５０ｇ）に
少量の微生物栄養を添加した。次いで、得られる試料を
１.０mlのＧＡＢＬ植菌材料を用いて植菌した。十分に
混合した後、各々の試験試料の分取（５ｇ）を別個なＲ
ＡＢＩＴの間接導電性チューブ内に入れた。次いで間接
導電性チューブを３０℃に保持したＲＡＢＩＴ培養器モ
ジュール内に入れそして導電性の変化を７２時間までに
わたってモニターした。各試験試料の残部をＲＡＢＩＴ
のモニター期間にわたって３０℃の培養器内に保管し
た。ＲＡＢＩＴのモニター期間の終了時に、分取試料を
各々の試料容器内に戻し入れた。次いで、新たに調製し
たＧＡＢＬ植菌材料を用いて各々の試験試料を再度培養
した。十分に混合した後、各々の試験試料の分取（５
ｇ）を新規なＲＡＢＩＴの間接導電性チューブ内に再度
入れそして以前と同じくＲＡＢＩＴでモニターした。植
菌およびＲＡＢＩＴ導電性モニターに関するこの手順
を、試料が不合格になるまで、あるいは失敗せずにいく
つかの植菌が合格するまで３日おきまたは４日おきに反
復した。
【００２９】結果：表１は、０℃のＴgを有しまた部分
的に加水分解されたポリ（ビニルアルコール）のみによ
って安定化されまた１０００ppmより少ないビニルアセ
テートモノマーを含有するＶＡＥコポリマー乳濁液中で
のＧＡＢＬの増殖を制御しまた阻害する効力について、
様々な種類の陽イオン化合物を標準の産業用殺生物剤と
比較して示す。データから、使用する陽イオンまたは殺
生物剤の種類に依存して、このポリマー乳濁液の環境で
保護効力に劇的な差異があったことは明白である。例え
ば、２００ppmのＤＧＨ投入率では、ＧＡＢＬ植菌材料
への７回の植菌を通じてＧＡＢＬの成長を制御しまた阻
害することによりＧＡＢＬに対して顕著な殺微生物活性
が発揮された。ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）ハイ
ドロクロライド、クロルヘキシジン、セチルトリメチル
アンモニウムブロマイド（ＣＴＡＢ）、およびベンズア
ルコニウム誘導体の同様な投入率は有効でなく、最初の
ＧＡＢＬ植菌の直後に試験に不合格になった。好適な保
護効力を達成するためにはこれらの陽イオン化合物はよ
り大きな投入率水準を必要とする。ＣＩＴ／ＭＩＴ、Ｄ
ＢＮＰＡ、ＤＢＤＣＢ、およびグルタルアルデヒドのよ
うな普通の産業用殺生物剤はすべて劣る保護剤であっ
た。感作の問題およびＦＤＡの規制のためにＣＩＴ／Ｍ
ＩＴの使用は５０ppmに制限されまたＤＢＮＰＡは１０
０ppmに制限された。ＣＩＴ／ＭＩＴとＤＧＨとの組み
合わせによって添加剤の効果が得られた。店頭売りのう
がい薬中にある活性的な殺微生物剤であるＣＰＣは、Ｇ
ＡＢＬに対しても有効であり、３００ppmの投入率で５
回の植菌に合格した。
的に加水分解されたポリ（ビニルアルコール）のみによ
って安定化されまた１０００ppmより少ないビニルアセ
テートモノマーを含有するＶＡＥコポリマー乳濁液中で
のＧＡＢＬの増殖を制御しまた阻害する効力について、
様々な種類の陽イオン化合物を標準の産業用殺生物剤と
比較して示す。データから、使用する陽イオンまたは殺
生物剤の種類に依存して、このポリマー乳濁液の環境で
保護効力に劇的な差異があったことは明白である。例え
ば、２００ppmのＤＧＨ投入率では、ＧＡＢＬ植菌材料
への７回の植菌を通じてＧＡＢＬの成長を制御しまた阻
害することによりＧＡＢＬに対して顕著な殺微生物活性
が発揮された。ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）ハイ
ドロクロライド、クロルヘキシジン、セチルトリメチル
アンモニウムブロマイド（ＣＴＡＢ）、およびベンズア
ルコニウム誘導体の同様な投入率は有効でなく、最初の
ＧＡＢＬ植菌の直後に試験に不合格になった。好適な保
護効力を達成するためにはこれらの陽イオン化合物はよ
り大きな投入率水準を必要とする。ＣＩＴ／ＭＩＴ、Ｄ
ＢＮＰＡ、ＤＢＤＣＢ、およびグルタルアルデヒドのよ
うな普通の産業用殺生物剤はすべて劣る保護剤であっ
た。感作の問題およびＦＤＡの規制のためにＣＩＴ／Ｍ
ＩＴの使用は５０ppmに制限されまたＤＢＮＰＡは１０
０ppmに制限された。ＣＩＴ／ＭＩＴとＤＧＨとの組み
合わせによって添加剤の効果が得られた。店頭売りのう
がい薬中にある活性的な殺微生物剤であるＣＰＣは、Ｇ
ＡＢＬに対しても有効であり、３００ppmの投入率で５
回の植菌に合格した。
【００３０】２００ppmのジデシルジメチルアンモニウ
ムクロライドまたはジアルキルジメチルアンモニウムク
ロライドは、２〜３回の植菌によってＧＡＢＬ成長を阻
害することにより、これらの試験条件下で中程度に有効
であった。４５０および５００ppmであってさえグルタ
ルアルデヒド、ＤＢＤＣＢおよびＤＢＮＰＡのような既
知の他の殺微生物剤はＧＡＢＬに対して有効でなかった
ので、これらの結果は予想外であった。
ムクロライドまたはジアルキルジメチルアンモニウムク
ロライドは、２〜３回の植菌によってＧＡＢＬ成長を阻
害することにより、これらの試験条件下で中程度に有効
であった。４５０および５００ppmであってさえグルタ
ルアルデヒド、ＤＢＤＣＢおよびＤＢＮＰＡのような既
知の他の殺微生物剤はＧＡＢＬに対して有効でなかった
ので、これらの結果は予想外であった。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】実施例２ ＤＧＨの投入濃度を変化し、またポリマー乳濁液の組成
を変化することによりＤＧＨの保護効力をさらに試験し
た。他は実施例１に記載した手順に従った。この手順か
らのデータを表２に総括する。ＧＡＢＬの成長に対して
ポリマー乳濁液を防護しそして保護するＤＧＨの能力
は、ポリマー乳濁液の種類および組成に関連して劇的に
異なった。例えば、ＤＧＨは、ポリ（ビニルアルコー
ル）で安定化されたＶＡＥコポリマー乳濁液中でＧＡＢ
Ｌの増殖制御において極端に堅牢でありまた有効であっ
た。しかしながら同一の水準で、ＤＧＨは陰イオンコモ
ノマーまたは陰イオン界面活性剤をかなりの量含有する
ＶＡＥコポリマー乳濁液中で保護効力を示さなかった。
さらに、ＶＡＥ乳濁液を製造するためにパーサルフェー
ト／ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートのよ
うなある種の開始系を使用する場合、ＤＧＨの保護効力
は減少した。非イオン界面活性剤が実質的な量で存在す
るとＤＧＨの保護効力もまた減少した。
を変化することによりＤＧＨの保護効力をさらに試験し
た。他は実施例１に記載した手順に従った。この手順か
らのデータを表２に総括する。ＧＡＢＬの成長に対して
ポリマー乳濁液を防護しそして保護するＤＧＨの能力
は、ポリマー乳濁液の種類および組成に関連して劇的に
異なった。例えば、ＤＧＨは、ポリ（ビニルアルコー
ル）で安定化されたＶＡＥコポリマー乳濁液中でＧＡＢ
Ｌの増殖制御において極端に堅牢でありまた有効であっ
た。しかしながら同一の水準で、ＤＧＨは陰イオンコモ
ノマーまたは陰イオン界面活性剤をかなりの量含有する
ＶＡＥコポリマー乳濁液中で保護効力を示さなかった。
さらに、ＶＡＥ乳濁液を製造するためにパーサルフェー
ト／ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートのよ
うなある種の開始系を使用する場合、ＤＧＨの保護効力
は減少した。非イオン界面活性剤が実質的な量で存在す
るとＤＧＨの保護効力もまた減少した。
【００３５】
【表４】
【００３６】実施例３ １０００ppmより少ないビニルアセテートを含有する、
ポリ（ビニルアルコール）で安定化されたＶＡＥコポリ
マー乳濁液（Ｔg＝０）中でのいくつかの陽イオン化合
物の保護効力を以下の手順に従って評価した。
ポリ（ビニルアルコール）で安定化されたＶＡＥコポリ
マー乳濁液（Ｔg＝０）中でのいくつかの陽イオン化合
物の保護効力を以下の手順に従って評価した。
【００３７】試験用微生物：Aeromonas hydrophilia、A
lcaligenes faecalis、Corynebacterium ammoniagene
s、Enterobacter aerogenes、Escherichia coli、Klebs
iella pneumoniae、Pseudomonas aeruginosa、Proteus
vulgaris、Providencia rettgeri、Pseudomonas stutze
ri、Shewanella putrefaciens、Serratia liquefacien
s、Acinetobacter baumannii、Burkholderia cepacia、
Chryseobacterium meningosepticum、Sphingobacterium
spiritivorum、Ralstonia pickettii および ＧＡＢ
Ｌ。
lcaligenes faecalis、Corynebacterium ammoniagene
s、Enterobacter aerogenes、Escherichia coli、Klebs
iella pneumoniae、Pseudomonas aeruginosa、Proteus
vulgaris、Providencia rettgeri、Pseudomonas stutze
ri、Shewanella putrefaciens、Serratia liquefacien
s、Acinetobacter baumannii、Burkholderia cepacia、
Chryseobacterium meningosepticum、Sphingobacterium
spiritivorum、Ralstonia pickettii および ＧＡＢ
Ｌ。
【００３８】混合バクテリアプール植菌材料の調製 寒天表面に植菌することにより各々のバクテリア培養物
を栄養寒天スラントで個々に成長させた。ただし、ＧＡ
ＢＬをジャガイモデキストロース寒天スラントで増殖さ
せた他は、栄養寒天スラントを３０℃で２４〜４８時間
培養しそしてジャガイモデキストロース寒天スラントを
２５℃で４８〜７２時間培養した。この培養期間の後、
１／４強度のRinger溶液を使用してバクテリアコロニー
を寒天表面から洗浄除去して細胞を集菌した。すべての
スラントからの洗浄物を１つの無菌の Erlenmeyer フラ
スコに入れて一緒にした。この手順に際して、スラント
の数およびバクテリアコロニーを洗浄除去するのに使用
したRinger溶液の量を調整して、最終的な混合した微生
物の生存可能数１０8〜１０10ＣＦＵ／mLの範囲を得
た。
を栄養寒天スラントで個々に成長させた。ただし、ＧＡ
ＢＬをジャガイモデキストロース寒天スラントで増殖さ
せた他は、栄養寒天スラントを３０℃で２４〜４８時間
培養しそしてジャガイモデキストロース寒天スラントを
２５℃で４８〜７２時間培養した。この培養期間の後、
１／４強度のRinger溶液を使用してバクテリアコロニー
を寒天表面から洗浄除去して細胞を集菌した。すべての
スラントからの洗浄物を１つの無菌の Erlenmeyer フラ
スコに入れて一緒にした。この手順に際して、スラント
の数およびバクテリアコロニーを洗浄除去するのに使用
したRinger溶液の量を調整して、最終的な混合した微生
物の生存可能数１０8〜１０10ＣＦＵ／mLの範囲を得
た。
【００３９】バクテリアの生物誘発試験の手順 実施例１に記載したようにＲＡＢＩＴの手順に従った
が、ただしＧＡＢＬ植菌材料の代わりに試験試料を接種
するために混合バクテリアプール植菌材料を使用した。
様々なバクテリア種に対するＤＧＨおよびＣＰＣの広範
囲な保護効力を表３に示す。他の陽イオン化合物と比べ
てＤＧＨはさらに効能および効力を最も示した。投入量
２００ppmでＤＧＨは、７回の植菌によって混合バクテ
リアの成長を阻止した。４００ppmでＣＰＣは２００ppm
でのＤＧＨと同程度の効果を示した。
が、ただしＧＡＢＬ植菌材料の代わりに試験試料を接種
するために混合バクテリアプール植菌材料を使用した。
様々なバクテリア種に対するＤＧＨおよびＣＰＣの広範
囲な保護効力を表３に示す。他の陽イオン化合物と比べ
てＤＧＨはさらに効能および効力を最も示した。投入量
２００ppmでＤＧＨは、７回の植菌によって混合バクテ
リアの成長を阻止した。４００ppmでＣＰＣは２００ppm
でのＤＧＨと同程度の効果を示した。
【００４０】
【表５】
【００４１】実施例４ １０００ppmより少ないビニルアセテートを含有する、
ポリ（ビニルアルコール）で安定化されたＶＡＥコポリ
マー乳濁液（Ｔg＝０）中での様々な陽イオン化合物の
殺菌的な保護効力を以下の手順に従って評価した。 酵母：Rhodoturula glutinis、Candida guillermondi お
よび Candida tropicalis。 カビ：Geotrichum candidum、Aspergillus種、Sporothr
ix種、Trichoderma viride および Cladosporium種。
ポリ（ビニルアルコール）で安定化されたＶＡＥコポリ
マー乳濁液（Ｔg＝０）中での様々な陽イオン化合物の
殺菌的な保護効力を以下の手順に従って評価した。 酵母：Rhodoturula glutinis、Candida guillermondi お
よび Candida tropicalis。 カビ：Geotrichum candidum、Aspergillus種、Sporothr
ix種、Trichoderma viride および Cladosporium種。
【００４２】混合酵母植菌材料の調製：寒天の表面に植
菌することにより各々の酵母培養物をジャガイモデキス
トロース寒天プレート上で個別に増殖させた。次いでジ
ャガイモデキストロース寒天プレートを２５℃で３〜７
日間培養した。この培養期間の後、寒天表面からコロニ
ーを洗浄除去するのに１／４強度のＲｉｍｇｅｒ溶液を
使用することにより酵母細胞を集菌した。洗浄物を１つ
の無菌の Erlenmeyerフラスコに入れて一緒にした。こ
の手順に際して、使用したプレートの数および細胞を洗
浄除去するのに使用した Ringer 溶液の量を調整して、
最終的な混合した微生物の生存可能数１０ 6〜１０7ＣＦ
Ｕ／ｍＬの範囲を最後に得た。
菌することにより各々の酵母培養物をジャガイモデキス
トロース寒天プレート上で個別に増殖させた。次いでジ
ャガイモデキストロース寒天プレートを２５℃で３〜７
日間培養した。この培養期間の後、寒天表面からコロニ
ーを洗浄除去するのに１／４強度のＲｉｍｇｅｒ溶液を
使用することにより酵母細胞を集菌した。洗浄物を１つ
の無菌の Erlenmeyerフラスコに入れて一緒にした。こ
の手順に際して、使用したプレートの数および細胞を洗
浄除去するのに使用した Ringer 溶液の量を調整して、
最終的な混合した微生物の生存可能数１０ 6〜１０7ＣＦ
Ｕ／ｍＬの範囲を最後に得た。
【００４３】混合カビ植菌材料の調製 寒天の表面に植菌することにより各々のカビ培養物をジ
ャガイモデキストロース寒天プレート上で個別に増殖さ
せた。次いでジャガイモデキストロース寒天プレートを
２５℃で３〜７日間培養した。この培養期間の後、寒天
表面からコロニーを洗浄除去するのに０.００５％のジ
オクチルスルホスクシネート水溶液を使用することによ
りカビ細胞を集菌した。洗浄物を無菌のチーズクロスを
通じて濾過しそして１つの無菌の Erlenmeyerフラスコ
に入れて一緒にした。この手順に際して、使用したプレ
ートの数および細胞を洗浄除去するのに使用した０.０
０５％のジオクチルスルホスクシネートの量を調整し
て、最終的な混合した微生物の生存可能数１０6〜１０7
ＣＦＵ／mLの範囲を得た。
ャガイモデキストロース寒天プレート上で個別に増殖さ
せた。次いでジャガイモデキストロース寒天プレートを
２５℃で３〜７日間培養した。この培養期間の後、寒天
表面からコロニーを洗浄除去するのに０.００５％のジ
オクチルスルホスクシネート水溶液を使用することによ
りカビ細胞を集菌した。洗浄物を無菌のチーズクロスを
通じて濾過しそして１つの無菌の Erlenmeyerフラスコ
に入れて一緒にした。この手順に際して、使用したプレ
ートの数および細胞を洗浄除去するのに使用した０.０
０５％のジオクチルスルホスクシネートの量を調整し
て、最終的な混合した微生物の生存可能数１０6〜１０7
ＣＦＵ／mLの範囲を得た。
【００４４】真菌生物誘発試験の手順：試験用の殺微生
物剤を含有するポリマー乳濁液の各試験試料（５０ｇ）
を０.５mLの混合酵母植菌材料に植菌した。次いで十分
に混合した後、開放した試料容器を、２０ｇの無菌バー
ミキュライトと８０ｇの無菌水とを含有するより大きい
第２の容器内に入れた。次に、０.５mLの混合カビ植菌
材料を用い、乳濁液試験試料の全表面にわたってカビ植
菌材料を分布させることにより各々の試験試料を接種し
た。試料はさらに混合しなかった。試験試料の表面を撹
乱するのを最小にするため、より大きなバーミキュライ
ト容器内に、より小さい乳濁液試験試料の容器を開放し
て放置し、バーミキュライト容器の上に蓋を置いた。次
に試料を２５℃で２８日間培養した。２８日の培養期間
の後、試験試料の表面を撹乱することなくバーミキュラ
イト容器を開放しそして表面での真菌の増殖の存在を視
覚的に評価した。この所見を、増殖なし、僅かな増殖、
中程度の増殖、ひどい増殖または濃密な増殖として記録
した後、試料を完全に混合しそして微生物の生存水準を
評価するために各々の試料をジャガイモデキストロース
寒天上に薄く塗った。増殖を評価する前に、ジャガイモ
デキストロース寒天プレートを２５℃で３〜５日間培養
した。
物剤を含有するポリマー乳濁液の各試験試料（５０ｇ）
を０.５mLの混合酵母植菌材料に植菌した。次いで十分
に混合した後、開放した試料容器を、２０ｇの無菌バー
ミキュライトと８０ｇの無菌水とを含有するより大きい
第２の容器内に入れた。次に、０.５mLの混合カビ植菌
材料を用い、乳濁液試験試料の全表面にわたってカビ植
菌材料を分布させることにより各々の試験試料を接種し
た。試料はさらに混合しなかった。試験試料の表面を撹
乱するのを最小にするため、より大きなバーミキュライ
ト容器内に、より小さい乳濁液試験試料の容器を開放し
て放置し、バーミキュライト容器の上に蓋を置いた。次
に試料を２５℃で２８日間培養した。２８日の培養期間
の後、試験試料の表面を撹乱することなくバーミキュラ
イト容器を開放しそして表面での真菌の増殖の存在を視
覚的に評価した。この所見を、増殖なし、僅かな増殖、
中程度の増殖、ひどい増殖または濃密な増殖として記録
した後、試料を完全に混合しそして微生物の生存水準を
評価するために各々の試料をジャガイモデキストロース
寒天上に薄く塗った。増殖を評価する前に、ジャガイモ
デキストロース寒天プレートを２５℃で３〜５日間培養
した。
【００４５】表４は酵母およびカビに対する特定の陽イ
オン化合物の保護効力のデータを示す。ポリ（ビニルア
ルコール）で安定化された、２００ppmのＤＧＨを含有
するポリ（ビニルアセテート−コ−エチレン）コポリマ
ー乳濁液は、カビまたは酵母に対する良好な防護を提供
した。酵母およびカビに対する最も効力の大きな保護剤
は３００ppmのＣＣＰまたは４０ppmのＣＩＴ／ＭＩＴと
２００ppmとの組み合わせのいずれかであった。
オン化合物の保護効力のデータを示す。ポリ（ビニルア
ルコール）で安定化された、２００ppmのＤＧＨを含有
するポリ（ビニルアセテート−コ−エチレン）コポリマ
ー乳濁液は、カビまたは酵母に対する良好な防護を提供
した。酵母およびカビに対する最も効力の大きな保護剤
は３００ppmのＣＣＰまたは４０ppmのＣＩＴ／ＭＩＴと
２００ppmとの組み合わせのいずれかであった。
【００４６】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/31 Ｃ０８Ｋ 5/31 5/3432 5/3432 5/46 5/46 (72)発明者 デニス・サグル アメリカ合衆国ペンシルベニア州18051. フォーゲルスヴィル．サミットサークル 8734 Ｆターム(参考） 4H011 AA02 BA01 BA06 BB10 BC04 BC09 BC11 BC19 DF06 DH02 DH03 DH10 4J002 AA001 BC041 BC071 BD061 BF021 BF031 BG041 BG051 CL032 EN136 ER026 EU046 EV317 FD187 HA07
Claims (20)
- 【請求項１】 保護コロイドによって、そして、置換さ
れたグアニジン塩、置換されたピリジニウム塩、四置換
されたアンモニウム塩、ポリマー陽イオン化合物、およ
びこれらの混合物からなる群から選択される陽イオン化
合物によって安定化されるポリマーの水性乳濁液を含
み、生物分解性微生物による汚染に耐えるポリマーの水
性乳濁液組成物であって、置換されたグアニジン塩およ
び置換されたピリジニウム塩が炭素原子２〜１８個を有
するアルキル、シクロアルキルまたはアリール基で置換
されており、また四置換されたアンモニウム塩が、アル
キル、シクロアルキルおよび／またはアリール基の１つ
かそれ以上で置換されており、また上記のポリマー乳濁
液が陰イオン界面活性剤または非陰イオン界面活性剤を
ほとんどまたはまったく含有せず、そして陰イオン置換
基をほとんどまたはまったく含まない上記ポリマーの水
性乳濁液。 - 【請求項２】 保護コロイドがポリ（ビニルアルコー
ル）またはヒドロキシエチルセルロースである請求項１
に記載のポリマーの乳濁液組成物。 - 【請求項３】 保護コロイドがポリ（ビニルアルコー
ル）である請求項１に記載のポリマーの乳濁液組成物。 - 【請求項４】 陽イオン化合物が、ｎ−ドデシルグアニ
ジンハイドロクロライド、セチルピリジニウムクロライ
ド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ポリ
（ヘキサメチレンビグアニド）ハイドロクロライド、お
よびこれらの混合物からなる群から選択される請求項３
に記載のポリマーの乳濁液組成物。 - 【請求項５】 陽イオン化合物がｎ−ドデシルグアニジ
ンハイドロクロライドである請求項３に記載のポリマー
の乳濁液組成物。 - 【請求項６】 他の産業用殺生物剤を１つまたはそれ以
上さらに含有する請求項３に記載のポリマーの乳濁液組
成物。 - 【請求項７】 １つまたはそれ以上の産業用殺生物剤
が、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンま
たはこれらの混合物である請求項６に記載のポリマーの
乳濁液組成物。 - 【請求項８】 ポリマーの乳濁液が、ポリ（ビニルアセ
テート−コ−エチレン）、ポリ（ビニルアセテート）、
ポリ（ビニルアセテート−ブチルアクリレート）、ポリ
（ビニルアセテート−（２−エチル）ヘキシルアクリレ
ート）、ポリアクリル、ポリメタクリル、ポリ（スチレ
ン−アクリル）およびポリ（ビニルクロライド−コ−エ
チレン）からなる群から選択される請求項３に記載のポ
リマーの乳濁液組成物。 - 【請求項９】 ポリマーの乳濁液がポリ（ビニルアセテ
ート−コ−エチレン）またはポリ（ビニルアセテート）
である請求項８に記載のポリマーの乳濁液組成物。 - 【請求項１０】 置換されたグアニジン塩、置換された
ピリジニウム塩、四置換されたアンモニウム塩、ポリマ
ー陽イオン化合物、およびこれらの混合物からなる群か
ら選択される１つまたはそれ以上の有効量の陽イオン化
合物とポリマーの乳濁液とを混合することからなり、こ
こで置換されたグアニジン塩および置換されたピリジニ
ウム塩が、炭素原子２〜１８個を有するアルキル、シク
ロアルキルまたはアリール基でそれぞれ個別的に置換さ
れており、また四置換されたアンモニウム塩が、１つま
たはそれ以上のアルキル、シクロアルキルおよび／また
はアリール基で置換されており、また上記のポリマー乳
濁液が陰イオン界面活性剤または非陰イオン界面活性剤
をほとんどまたはまったく含有せずそして陰イオン置換
基をほとんどまたはまったく含まない、保護コロイドを
含有するポリマー乳濁液の生物分解性微生物による汚染
を防止する方法。 - 【請求項１１】 保護コロイドがポリ（ビニルアルコー
ル）またはヒドロキシエチルセルロースである請求項１
０に記載の方法。 - 【請求項１２】 保護コロイドがポリ（ビニルアルコー
ル）である請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１３】 陽イオン化合物が、ｎ−ドデシルグア
ニジンハイドロクロライド、セチルピリジニウムクロラ
イド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ポリ
（ヘキサメチレンビグアニド）ハイドロクロライド、お
よびこれらの混合物からなる群から選択される請求項１
２に記載の方法。 - 【請求項１４】 陽イオン化合物がｎ−ドデシルグアニ
ジンハイドロクロライドである請求項１２に記載の方
法。 - 【請求項１５】 １つまたはそれ以上の他の産業用殺生
物剤をポリマーの乳濁液と混合することをさらに包含す
る請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１６】 １つまたはそれ以上の他の産業用殺生
物剤が、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンまたはこれらの混合物である請求項１５に記載の方
法。 - 【請求項１７】 ポリマーの乳濁液が、ポリ（ビニルア
セテート−コ−エチレン）、ポリ（ビニルアセテー
ト）、ポリ（ビニルアセテート−ブチルアクリレー
ト）、ポリ（ビニルアセテート−（２−エチル）ヘキシ
ルアクリレート）、ポリアクリル、ポリメタクリル、ポ
リ（スチレン−アクリル）およびポリ（ビニルクロライ
ド−コ−エチレン）からなる群から選択される請求項１
２に記載のポリマーの乳濁液組成物。 - 【請求項１８】 ポリマーの乳濁液が、ポリ（ビニルア
セテート−コ−エチレン）またはポリ（ビニルアセテー
ト）である請求項１７に記載のポリマーの乳濁液組成
物。 - 【請求項１９】 １つまたはそれ以上の陽イオン化合物
の量がポリマーの乳濁液の湿潤重量を基準として１０pp
mから１重量％の範囲である請求項１２に記載の方法。 - 【請求項２０】 １つまたはそれ以上の陽イオン化合物
の量がポリマーの乳濁液の湿潤重量を基準として５０〜
５０００ppmの範囲である請求項１２に記載の方法。
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