JP2002105114A - 立体規則性α−オレフィン重合用触媒および立体規則性α−オレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シングルサイト触媒をα−オレフィン重合体
粒子の形成を伴う重合（例えばスラリー重合、気相重
合、バルク重合等）に適用した場合に、ポリマー粒径の
揃った重合体を与える立体規則性α−オレフィン重合用
のシングルサイト触媒、および該触媒を用いてα−オレ
フィン重合体粒子の形成を伴う重合（例えばスラリー重
合、気相重合、バルク重合等）に適用した場合に、ポリ
マー粒径の揃った重合体を与える立体規則性α−オレフ
ィン重合体の製造方法を提供すること。 【解決手段】 乾燥した粒子（ａ）と、有機金属化合物
（ｂ）とを接触せしめ、ついで活性水素を有する官能基
もしくは非プロトン供与性のルイス塩基性官能基、およ
び電子吸引性基を有する化合物（ｃ）を接触させて得ら
れる改質された粒子（Ａ）、並びにα−オレフィンの立
体規則性重合能を有する遷移金属化合物（Ｂ）を接触さ
せて得られる、あるいは前記（Ａ）、（Ｂ）並びに有機
金属化合物（Ｃ）を接触させて得られる立体規則性α−
オレフィン重合用触媒。該α−オレフィン重合用触媒を
用いる立体規則性α−オレフィン重合体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、立体規則性α−オ
レフィン重合用触媒および該α−オレフィン重合用触媒
を用いるポリマー粒径の揃った立体規則性α−オレフィ
ン重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】主に立体規則性α−オレフィン重合体は
従来型固体触媒等のマルチサイト触媒を用いて製造され
てきたが、最近では特定の構造を有するメタロセン錯体
等を用いて得られるシングルサイト触媒によっても立体
規則性α−オレフィン重合体を製造できることが知られ
ている。

【０００３】例えば、２つの１〜３置換η⁵ −シクロペ
ンタジエニル基が架橋されたメタロセン錯体を用いる高
立体規則性アイソタクチックプロピレン重合体の製造例
（特許第２５８７２５１号明細書、特許第２６２７６６
９号明細書、特許第２６６８７３２号明細書）等が知ら
れている。また、Ｃｓ対称のメタロセン錯体であるイソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド等とアルミニウムオキシ化
合物とを用いることによりシンジオタクチックプロピレ
ン重合体が得られることも報告されている（J. Am. Che
m. Soc., 1988, 110, 6255.）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
公知のシングルサイト触媒は反応系に可溶性であるた
め、α−オレフィン重合体粒子の形成を伴う重合（例え
ばスラリー重合、気相重合、バルク重合等）に用いた場
合、生成したα−オレフィン重合体が固まりになってし
まって取り出せなくなったり、連続重合プロセスにおい
てはα−オレフィン重合体の微細な粒子と共に触媒が飛
散して後工程の配管中で重合体の成長がおこりかねない
という問題があった。このような状況に鑑み本発明が解
決しようとする課題、即ち本発明の目的は、シングルサ
イト触媒をα−オレフィン重合体粒子の形成を伴う重合
（例えばスラリー重合、気相重合、バルク重合等）に適
用した場合に、ポリマー粒径の揃った重合体を与える立
体規則性α−オレフィン重合用のシングルサイト触媒、
および該触媒を用いてα−オレフィン重合体粒子の形成
を伴う重合（例えばスラリー重合、気相重合、バルク重
合等）に適用した場合に、ポリマー粒径の揃った重合体
を与える立体規則性α−オレフィン重合体の製造方法を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、乾燥した粒子
（ａ）と、有機金属化合物（ｂ）とを接触せしめ、つい
で活性水素を有する官能基もしくは非プロトン供与性の
ルイス塩基性官能基、および電子吸引性基を有する化合
物（ｃ）を接触させて得られる改質された粒子（Ａ）、
並びにα−オレフィンの立体規則性重合能を有する遷移
金属化合物（Ｂ）を接触させて得られる、あるいは前記
（Ａ）、（Ｂ）並びに有機金属化合物（Ｃ）を接触させ
て得られる立体規則性α−オレフィン重合用触媒にかか
るものである。また本発明は、該α−オレフィン重合用
触媒を用いる立体規則性α−オレフィン重合体の製造方
法にかかるものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳細
に説明する。 （ａ）乾燥した粒子 本発明で使用する改質された粒子は、乾燥した粒子
（ａ）と、有機金属化合物（ｂ）とを接触せしめ、つい
で活性水素を有する官能基もしくは非プロトン供与性の
ルイス塩基性官能基、および電子吸引性基を有する化合
物（ｃ）を接触させて得られるものであるが、ここで用
いる粒子（ａ）は乾燥したものであり、水分を実質的に
含んでおらず、トリアルキルアルミニウムとの接触によ
ってはアルミノキサンは実質的に生成しない。トリアル
キルアルミニウムとの接触によってはアルミノキサンは
実質的に生成しないことは、本明細書の実施例１（１）
と同じ条件で粒子を使用して得た固体成分を、実施例１
（２）の処理を行わずに用いて、実施例１（３）と同じ
条件で重合を実施した場合に、重合体が生成しないこと
で確認できる。

【０００７】粒子（ａ）としては一般に担体として用い
られているものが好ましく使用され、粒径の整った、多
孔性の物質が好ましく、無機物質または有機ポリマーが
好適に使用される。粒子（ａ）としては、得られるポリ
マーの粒径分布の観点から、粒子（ａ）の粒径の体積基
準の幾何標準偏差として好ましくは２．５以下、より好
ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．７以下であ
る。

【０００８】本発明の粒子（ａ）に用いられ得る無機物
質の例としては、無機酸化物やマグネシウム化合物等が
挙げられ、粘土や粘土鉱物等も支障無ければ使用可能で
ある。これらは混合して用いてもかまわない。無機酸化
物の具体例としては、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｚ
ｒＯ₂、ＴｉＯ ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔ
ｈＯ₂等、およびこれらの混合物、例えば、ＳｉＯ₂−Ｍ
ｇＯ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂
−Ｖ₂Ｏ ₅、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂−Ｍ
ｇＯなどを例示することができる。これらの無機酸化物
の中では、ＳｉＯ₂および／またはＡｌ₂Ｏ₃が好まし
い。なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂ＣＯ₃、Ｋ₂
ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、Ａｌ₂（Ｓ
Ｏ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂、Ａｌ
（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏ等の炭酸塩、硫
酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有してもかまわない。

【０００９】マグネシウム化合物としては、塩化マグネ
シウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ
化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム；メトキ
シ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、イソ
プロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグネシウ
ム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコキシマグ
ネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネシウム、メチ
ルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアリロキシマグネ
シウムハライド；エトキシマグネシウム、イソプロポキ
シマグネシウム、ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキ
シマグネシウム、２−エチルヘキソキシマグネシウムな
どのアルコキシマグネシウム；フェノキシマグネシウ
ム、ジメチルフェノキシマグネシウムなどのアリロキシ
マグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸
マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン酸塩などを
例示することができる。これらの中で好ましくは、ハロ
ゲン化マグネシウムまたはアルコキシマグネシウムであ
り、さらに好ましくは塩化マグネシウムまたはブトキシ
マグネシウムである。

【００１０】粘土または粘土鉱物としては、カオリン、
ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、
ヒシンゲル石、バイロフィライト、タルク、ウンモ群、
モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石
群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、デ
ィッカイト、ハロイサイト等が挙げられる。これらの中
で好ましくは、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘク
トライト、ラポナイト、サポナイトであり、さらに好ま
しくはモンモリロナイト、ヘクトライトである。

【００１１】これらの無機物質は、乾燥し実質的に水分
を除去する必要があり、加熱処理により乾燥させたもの
が好ましい。加熱処理は通常、目視で水分を確認できな
い無機物質を温度１００〜１，５００℃で、好ましくは
１００〜１，０００℃で、さらに好ましくは２００〜８
００℃で実施される。その加熱時間は特に限定されるも
のではないが、好ましくは１０分間〜５０時間、より好
ましくは１時間〜３０時間である。さらに加熱中、例え
ば、乾燥した不活性ガス（例えば、窒素またはアルゴン
等）を一定の流速で流通させる方法、あるいは、減圧す
る方法等も挙げられるが、その方法に限定されるもので
はない。

【００１２】無機物質の平均粒子径として好ましくは、
５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００
μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。細孔
容量として好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上、より好まし
くは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。比表面積として好ま
しくは、１０〜１０００ｍ²／ｇ、より好ましくは１０
０〜５００ｍ²／ｇである。

【００１３】本発明の粒子（ａ）に用いられ得る有機ポ
リマーとしては、どの有機ポリマーを用いても良く、ま
た複数種の有機ポリマーを混合物として用いても構わな
い。有機ポリマーとしては、有機金属化合物（ｂ）との
反応性を有する官能基を持つ有機ポリマーであることが
好ましい。その様な官能基としては、活性水素を有する
官能基、非プロトン供与性のルイス塩基性官能基等が挙
げられ、粒子（ａ）に用いられ得る有機ポリマーとして
は、活性水素を有する官能基もしくは非プロトン供与性
のルイス塩基性官能基を有する重合体が好ましい。

【００１４】活性水素を有する官能基としては、活性水
素を有しておれば特に制限はなく、具体例としては１級
アミノ基、２級アミノ基、イミノ基、アミド基、ヒドラ
ジド基、アミジノ基、ヒドロキシ基、ヒドロペルオキシ
基、カルボキシル基、ホルミル基、カルバモイル基、ス
ルホン酸基、スルフィン酸基、スルフェン酸基、チオー
ル基、チオホルミル基、ピロリル基、イミダゾリル基、
ピペリジル基、インダゾリル基、カルバゾリル基等が挙
げられる。好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ基、
イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドロキシ基、ホルミ
ル基、カルボキシル基、スルホン酸基またはチオール基
である。特に好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ
基、アミド基またはヒドロキシ基である。なお、これら
の基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水素基
で置換されていてもよい。

【００１５】非プロトン供与性のルイス塩基性官能基と
しては、活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有す
る官能基であれば特に制限はなく、具体例としてはピリ
ジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリ
ル基、ニトリル基、アジド基、Ｎ−置換イミノ基、Ｎ，
Ｎ−置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノオキシ基、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−置換ヒドラジノ基、ニトロソ基、ニトロ基、ニ
トロオキシ基、フリル基、カルボニル基、チオカルボニ
ル基、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、
Ｎ，Ｎ−置換カルバモイル基、チオアルコキシ基、置換
スルフィニル基、置換スルホニル基、置換スルホン酸基
等が挙げられる。好ましくは、複素環基であり、さらに
好ましくは、酸素原子および／または窒素原子を環内に
有する芳香族複素環基である。特に好ましくは、ピリジ
ル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、またはＮ−置換インダ
ゾリル基であり、最も好ましくはピリジル基である。な
お、これらの基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の
炭化水素基で置換されていてもよい。

【００１６】かかる活性水素を有する官能基もしくは非
プロトン供与性のルイス塩基性官能基の量は特に限定さ
れないが、好ましくは、重合体の単位グラム当りの官能
基のモル量として０．０１〜５０ｍｍｏｌ／ｇであり、
より好ましくは０．１〜２０ｍｍｏｌ／ｇである。

【００１７】かかる官能基を有する重合体は、例えば、
活性水素を有する官能基もしくは非プロトン供与性のル
イス塩基性官能基と１個以上の重合性不飽和基とを有す
るモノマーを単独重合することにより、またはこれと重
合性不飽和基を有する他のモノマーとを共重合すること
により得ることができる。このときさらに２個以上の重
合性不飽和基を有する架橋重合性モノマーをもいっしょ
に共重合することが好ましい。

【００１８】かかる活性水素を有する官能基もしくは非
プロトン供与性のルイス塩基性官能基と１個以上の重合
性不飽和基を有するモノマーとしては、上記の活性水素
を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモ
ノマー、あるいは、上記の活性水素原子を有しないルイ
ス塩基部分を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基
を有するモノマーを挙げることができる。かかる重合性
不飽和基の例としては、ビニル基、アリル基等のアルケ
ニル基、エチン基等のアルキニル基等が挙げられる。活
性水素を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有
するモノマーの例としては、ビニル基含有１級アミン、
ビニル基含有２級アミン、ビニル基含有アミド化合物、
ビニル基含有ヒドロキシ化合物を挙げることができる。
具体例としては、Ｎ−（１−エテニル）アミン、Ｎ−
（２−プロペニル）アミン、Ｎ−（１−エテニル）−Ｎ
−メチルアミン、Ｎ−（２−プロペニル）−Ｎ−メチル
アミン、１−エテニルアミド、２−プロペニルアミド、
Ｎ−メチル−（１−エテニル）アミド、Ｎ−メチル−
（２−プロペニル）アミド、ビニルアルコール、２−プ
ロペン−１−オール、３−ブテン−１−オール等が挙げ
られる。活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有す
る官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモノマー
の具体例としては、ビニルピリジン、ビニル（Ｎ−置
換）イミダゾール、ビニル（Ｎ−置換）インダゾールを
挙げることができる。

【００１９】重合性不飽和基を有する他のモノマーとし
ては、エチレン、α−オレフィン、芳香族ビニル化合物
等が例示され、具体例としては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン
−１、スチレンなどが挙げられる。好ましくはエチレン
またはスチレンである。これらのモノマーは２種以上を
用いても良い。また、２個以上の重合性不飽和基を有す
る架橋重合性モノマーの具体例としては、ジビニルベン
ゼン等が挙げられる。

【００２０】有機ポリマーの平均粒子径として好ましく
は、５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５
００μｍである。細孔容量として好ましくは、０．１ｍ
ｌ／ｇ以上、より好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇであ
る。比表面積として好ましくは、１０〜１０００ｍ²／
ｇ、より好ましくは５０〜５００ｍ²／ｇである。

【００２１】これらの有機ポリマーは、乾燥して実質的
に水分を除去する必要があり、加熱処理により乾燥させ
たものが好ましい。加熱処理は通常、目視で水分を確認
できない有機ポリマーを温度３０〜４００℃で、好まし
くは５０〜２００℃で、さらに好ましくは７０〜１５０
℃で実施される。その加熱時間は特に限定されるもので
はないが、好ましくは３０分間〜５０時間、より好まし
くは１時間〜３０時間である。さらに加熱中、例えば、
乾燥した不活性ガス（例えば、窒素またはアルゴン等）
を一定の流速で流通させる方法、あるいは、減圧する方
法等も挙げられるが、その方法に限定されるものではな
い。

【００２２】（ｂ）有機金属化合物 本発明で用いる有機金属化合物（ｂ）は、好ましくは下
記一般式（１）で表される化合物である。 Ｒ¹ _nＡＸ¹ _q-n （１） （式中、Ａは元素の周期律表（１９９３年、ＩＵＰＡ
Ｃ）の第２族、第１２族または第１３族の金属原子であ
り、Ｒ¹は炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素
原子数１〜２０の炭化水素オキシ基であり、Ｘ¹はハロ
ゲン原子または水素原子である。ｎは０＜ｎ≦ｑを満足
する数、ｑは金属原子Ａの価数である。）

【００２３】上記一般式（１）においてＡは元素の周期
律表（１９９３年、ＩＵＰＡＣ）の第２族、第１２族ま
たは第１３族の金属原子であり、Ａとして好ましくはホ
ウ素原子、アルミニウム原子、マグネシウム原子または
亜鉛原子である。なお、Ａがホウ素原子またはアルミニ
ウム原子の場合、価数は３（ｑ＝３）であり、Ａがマグ
ネシウム原子または亜鉛原子の場合、価数は２（ｑ＝
２）である。

【００２４】Ａがホウ素原子の場合、Ｒ¹は上記炭化水
素基が好ましく、具体例としては、トリメチルボラン、
トリエチルボラン、トリプロピルボラン、トリブチルボ
ラン、トリフェニルボラン等のトリアルキルボラン、ジ
メチルクロロボラン、ジエチルクロロボラン、ジプロピ
ルクロロボラン、ジブチルクロロボラン、ジフェニルク
ロロボラン等のジアルキルハライドボラン、ジメチルヒ
ドリドボラン、ジエチルヒドリドボラン、ジプロピルヒ
ドリドボラン、ジブチルヒドリドボラン、ジフェニルヒ
ドリドボラン等のジアルキルヒドリドボラン、メチルジ
クロロボラン、エチルジクロロボラン、プロピルジクロ
ロボラン、ブチルジクロロボラン、フェニルジクロロボ
ラン等のアルキルジハライドボラン等が挙げられる。

【００２５】Ａがアルミニウム原子の場合、Ｒ¹は上記
炭化水素基が好ましく、具体例としては、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルア
ルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニ
ウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニ
ウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ
プロピルアルミニウムクロライド、ジノルマルブチルア
ルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロ
ライド、ジノルマルヘキシルアルミニウムクロライド等
のジアルキルアルミニウムハライド、メチルアルミニウ
ムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プ
ロピルアルミニウムジクロライド、ノルマルブチルアル
ミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロ
ライド、ノルマルヘキシルアルミニウムジクロライド等
のアルキルアルミニウムジハライド、ジメチルアルミニ
ウムヒドリド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジプロ
ピルアルミニウムヒドリド、ジノルマルブチルアルミニ
ウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジ
ノルマルヘキシルアルミニウムヒドリド等のジアルキル
アルミニウムヒドリド等が挙げられる。好ましくはトリ
アルキルアルミニウムであり、さらに好ましくはトリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウ
ム、トリノルマルヘキシルアルミニウムである。特に好
ましくはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウムである。

【００２６】Ａがマグネシウム原子の場合、Ｒ¹は上記
炭化水素基が好ましく、具体例としてはジエチルマグネ
シウム、ジノルマルブチルマグネシウム等が挙げられる
が、上記炭化水素オキシ基であるジノルマルブトキシマ
グネシウム等も例示される。また、Ａが亜鉛原子の場
合、Ｒ¹は上記炭化水素基が好ましく、ジエチル亜鉛等
が例示される。有機金属化合物（ｂ）としてより好まし
くは有機アルミニウム化合物または有機ボラン化合物で
あり、最も好ましくは有機アルミニウム化合物である。

【００２７】（ｃ）活性水素を有する官能基もしくは非
プロトン供与性のルイス塩基性官能基、および電子吸引
性基を有する化合物 本発明で使用する化合物（ｃ）が有する、活性水素を有
する官能基もしくは非プロトン供与性のルイス塩基性官
能基は通常、有機金属化合物と反応する。ここでいう活
性水素を有する官能基および非プロトン供与性のルイス
塩基性官能基は、それぞれ既に述べたものと同様であ
る。

【００２８】また化合物（ｃ）は電子吸引性基を有する
が、電子吸引性基の指標としては、ハメット則の置換基
定数σ等を用いる事ができ、ハメット則の置換基定数σ
が正である官能基が電子吸引性基に相当する。電子吸引
性基の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、ア
セチル基、カルボニル基、チオニル基、スルホン基、カ
ルボキシル基等が挙げられる。

【００２９】化合物（ｃ）においては、上記、活性水素
を有する官能基もしくは非プロトン供与性のルイス塩基
性官能基、および電子吸引性基を、それぞれ複数種およ
び／または複数個有していても構わない。なお、化合物
（ｃ）においては、非プロトン供与性のルイス塩基性官
能基と電子吸引性基とが同一でも構わない。この場合、
化合物（ｃ）はかかる官能基を１個有するのみでもよ
い。

【００３０】かかる化合物（ｃ）としては、活性水素を
有する官能基および電子吸引性基を有する化合物が好ま
しく、その例としては、電子吸引性基を有するアミン
類、ホスフィン類、アルコール類、フェノール類、チオ
ール類、チオフェノール類、カルボン酸類、スルホン酸
類等が挙げられる。

【００３１】化合物（ｃ）としてより好ましくは下記一
般式（２）で表される化合物である。 Ｒ² _mＺＨ_z-m （２） （式中、Ｒ²は電子吸引性基または電子吸引性基を含有
する基を表し、Ｚは周期律表第１５族または第１６族の
原子を表し、Ｈは水素原子を表す。ｚはＺの原子価であ
って２または３であり、ｚが２のときｍは１であり、ｚ
が３のときｍは１または２である。）

【００３２】一般式（２）のＲ²における電子吸引性基
を含有する基の例としては、ハロゲン化アルキル基、ハ
ロゲン化アリール基、シアノ化アリール基、ニトロ化ア
リール基、エステル基等が挙げられる。

【００３３】ハロゲン化アルキル基の具体例としては、
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル
基、ジブロモメチル基、ジヨードメチル基トリフルオロ
メチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、
トリヨードメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル
基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−ト
リブロモエチル基、２，２，２−トリヨードエチル基、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，
２，３，３，３−ペンタクロロプロピル基、２，２，
３，３，３−ペンタブロモプロピル基、２，２，３，
３，３−ペンタヨードプロピル基、２，２，２−トリフ
ルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、２，２，２
−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル基、２，
２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル基、
２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル
基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−ト
リフルオロメチルプロピル基、１，１，１，３，３，３
−ヘキサクロロ−２−トリクロロメチルプロピル基、
１，１，１，３，３，３−ヘキサブロモ−２−トリブロ
モメチルプロピル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサ
ヨード−２−トリヨードメチルプロピル基等が挙げられ
る。

【００３４】ハロゲン化アリール基の具体例としては、
２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４
−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−ク
ロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフ
ェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル
基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４
−ヨードフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、
３，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジクロロフェ
ニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロ
モフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２，６−
ジヨードフェニル基、３，５−ジヨードフェニル基、
２，４，６−トリフルオロフェニル基、２，４，６−ト
リクロロフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル
基、２，４，６−トリヨードフェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、ペンタブロモ
フェニル基、ペンタヨードフェニル基、２−（トリフル
オロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）
フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、
２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５
−ジ（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，６−
トリ（トリフルオロメチル）フェニル基等が挙げられ
る。

【００３５】シアノ化アリール基の具体例としては、２
−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シア
ノフェニル基等が挙げられる。ニトロ化アリール基の具
体例としては、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェ
ニル基、４−ニトロフェニル基等が挙げられる。

【００３６】エステル基の具体例としては、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ノルマルプロピル
オキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル
基、フェノキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキ
シカルボニル基、ペンタフルオロフェニルオキシカルボ
ニル基等が挙げられる。

【００３７】一般式（２）のＲ²として好ましくはハロ
ゲン化アルキル基またはハロゲン化アリール基であり、
より好ましくは、フルオロメチル基、ジフルオロメチル
基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロ
エチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピ
ル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメ
チルエチル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオ
ロ−２−トリフルオロメチルプロピル基、４−フルオロ
フェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３．５−
ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェ
ニル基またはペンタフルオロフェニル基であり、さらに
好ましくは、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリ
フルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−トリフルオロメ
チルプロピル基またはペンタフルオロフェニル基であ
る。

【００３８】一般式（２）におけるＺは、周期律表第１
５族または第１６族の原子を表し、Ｈは水素原子を表
す。Ｚの具体例としては、窒素原子、リン原子、酸素原
子、硫黄原子などであり、好ましくは窒素原子又は酸素
原子であり、さらに好ましくは酸素原子である。

【００３９】ｚはＺの原子価であって、例えばＺが窒素
原子またはリン原子のときｚは３であり、Ｚが酸素原子
または硫黄原子のときｚは２である。そしてｚが２のと
きｍは１であり、ｚが３のときｍは１または２である。

【００４０】上述の化合物（ｃ）の具体例としてアミン
類としては、ジ（フルオロメチル）アミン、ジ（クロロ
メチル）アミン、ジ（ブロモメチル）アミン、ジ（ヨー
ドメチル）アミン、ジ（ジフルオロメチル）アミン、ジ
（ジクロロメチル）アミン、ジ（ジブロモメチル）アミ
ン、ジ（ジヨードメチル）アミン、ジ（トリフルオロメ
チル）アミン、ジ（トリクロロメチル）アミン、ジ（ト
リブロモメチル）アミン、ジ（トリヨードメチル）アミ
ン、ジ（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ジ
（２，２，２−トリクロロエチル）アミン、ジ（２，
２，２−トリブロモエチル）アミン、ジ（２，２，２−
トリヨードエチル）アミン、ジ（２，２，３，３，３−
ペンタフルオロプロピル）アミン、ジ（２，２，３，
３，３−ペンタクロロプロピル）アミン、ジ（２，２，
３，３，３−ペンタブロモプロピル）アミン、ジ（２，
２，３，３，３−ペンタヨードプロピル）アミン、ジ
（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル
エチル）アミン、ジ（２，２，２−トリクロロ−１−ト
リクロロメチルエチル）アミン、ジ（２，２，２−トリ
ブロモ−１−トリブロモメチルエチル）アミン、ジ
（２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチ
ル）アミン、ジ（１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロ−２−トリフルオロメチルプロピル）アミン、ジ
（１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロ−２−トリク
ロロメチルプロピル）アミン、ジ（１，１，１，３，
３，３−ヘキサブロモ−２−トリブロモメチルプロピ
ル）アミン、ジ（１，１，１，３，３，３−ヘキサヨー
ド−２−トリヨードメチルプロピル）アミン、ジ（２−
フルオロフェニル）アミン、ジ（３−フルオロフェニ
ル）アミン、ジ（４−フルオロフェニル）アミン、ジ
（２−クロロフェニル）アミン、ジ（３−クロロフェニ
ル）アミン、ジ（４−クロロフェニル）アミン、ジ（２
−ブロモフェニル）アミン、ジ（３−ブロモフェニル）
アミン、ジ（４−ブロモフェニル）アミン、ジ（２−ヨ
ードフェニル）アミン、ジ（３−ヨードフェニル）アミ
ン、ジ（４−ヨードフェニル）アミン、ジ（２，６−ジ
フルオロフェニル）アミン、ジ（３，５−ジフルオロフ
ェニル）アミン、ジ（２，６−ジクロロフェニル）アミ
ン、ジ（３，５−ジクロロフェニル）アミン、ジ（２，
６−ジブロモフェニル）アミン、ジ（３，５−ジブロモ
フェニル）アミン、ジ（２，６−ジヨードフェニル）ア
ミン、ジ（３，５−ジヨードフェニル）アミン、ジ
（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミン、ジ
（２，４，６−トリクロロフェニル）アミン、ジ（２，
４，６−トリブロモフェニル）アミン、ジ（２，４，６
−トリヨードフェニル）アミン、ジ（ペンタフルオロフ
ェニル）アミン、ジ（ペンタクロロフェニル）アミン、
ジ（ペンタブロモフェニル）アミン、ジ（ペンタヨード
フェニル）アミン、ジ（２−（トリフルオロメチル）フ
ェニル）アミン、ジ（３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）アミン、ジ（４−（トリフルオロメチル）フェニ
ル）アミン、ジ（２，６−ジ（トリフルオロメチル）フ
ェニル）アミン、ジ（３，５−ジ（トリフルオロメチ
ル）フェニル）アミン、ジ（２，４，６−トリ（トリフ
ルオロメチル）フェニル）アミン、ジ（２−シアノフェ
ニル）アミン、（３−シアノフェニル）アミン、ジ（４
−シアノフェニル）アミン、ジ（２−ニトロフェニル）
アミン、ジ（３−ニトロフェニル）アミン、ジ（４−ニ
トロフェニル）アミン等が挙げられる。また、窒素原子
がリン原子に置換されたホスフィン化合物も同様に例示
することができる。それらホスフィン化合物は、上述の
具体例のアミンをホスフィンに書き換えることによって
表される化合物等である。

【００４１】また化合物（ｃ）の具体例としてアルコー
ル類としては、フルオロメタノール、クロロメタノー
ル、ブロモメタノール、ヨードメタノール、ジフルオロ
メタノール、ジクロロメタノール、ジブロモメタノー
ル、ジヨードメタノール、トリフルオロメタノール、ト
リクロロメタノール、トリブロモメタノール、トリヨー
ドメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、
２，２，２−トリクロロエタノール、２，２，２−トリ
ブロモエタノール、２，２，２−トリヨードエタノー
ル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノー
ル、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロパノール、
２，２，３，３，３−ペンタブロモプロパノール、２，
２，３，３，３−ペンタヨードプロパノール、２，２，
２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノー
ル、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエ
タノール、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメ
チルエタノール、２，２，２−トリヨード−１−トリヨ
ードメチルエタノール、１，１，１，３，３，３−ヘキ
サフルオロ−２−トリフルオロメチルプロパノール、
１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロ−２−トリクロ
ロメチルプロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキ
サブロモ−２−トリブロモメチルプロパノール、１，
１，１，３，３，３−ヘキサヨード−２−トリヨードメ
チルプロパノール等が挙げられる。また、酸素原子が硫
黄原子に置換されたチオール化合物も同様に例示するこ
とができる。それらチオール化合物は、上述の具体例の
メタノールをメタンチオールに、エタノールをエタンチ
オールに、プロパノールをプロパンチオールに書き換え
ることによって表される化合物等である。

【００４２】化合物（ｃ）の具体例としてフェノール類
としては、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェ
ノール、４−フルオロフェノール、２−クロロフェノー
ル、３−クロロフェノール、４−クロロフェノール、２
−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロ
モフェノール、２−ヨードフェノール、３−ヨードフェ
ノール、４−ヨードフェノール、２，６−ジフルオロフ
ェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，６−ジ
クロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，
６−ジブロモフェノール、３，５−ジブロモフェノー
ル、２，６−ジヨードフェノール、３，５−ジヨードフ
ェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、２，
４，６−トリクロロフェノール、２，４，６−トリブロ
モフェノール、２，４，６−トリヨードフェノール、ペ
ンタフルオロフェノール、ペンタクロロフェノール、ペ
ンタブロモフェノール、ペンタヨードフェノール、２−
（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオ
ロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フ
ェノール、２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェノー
ル、３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェノール、
２，４，６−トリ（トリフルオロメチル）フェノール、
２−シアノフェノール、３−シアノフェノール、４−シ
アノフェノール、２−ニトロフェノール、３−ニトロフ
ェノール、４−ニトロフェノール等が挙げられる。ま
た、酸素原子が硫黄原子に置換されたチオフェノール化
合物も同様に例示することができる。それらチオフェノ
ール化合物は、上述の具体例のフェノールをチオフェノ
ールに書き換えることによって表される化合物等であ
る。

【００４３】化合物（ｃ）の具体例としてカルボン酸類
としては、２−フルオロ安息香酸、３−フルオロ安息香
酸、４−フルオロ安息香酸、２，３−ジフルオロ安息香
酸、２，４−ジフルオロ安息香酸、２，５−ジフルオロ
安息香酸、２，６−ジフルオロ安息香酸、２，３，４−
トリフルオロ安息香酸、２，３，５−トリフルオロ安息
香酸、２，３，６−トリフルオロ安息香酸、２，４，５
−トリフルオロ安息香酸、２，４，６−トリフルオロ安
息香酸、２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸、
２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸、ペンタフル
オロ安息香酸、フルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、ペンタフルオロエチルカルボン酸、ヘプタ
フルオロプロピルカルボン酸、１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロ−２−プロピルカルボン酸等が挙げら
れる。

【００４４】化合物（ｃ）の具体例としてスルホン酸類
としては、フルオロメタンスルホン酸、ジフルオロメタ
ンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタ
フルオロエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンス
ルホン酸、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−
２−プロパンスルホン酸等が挙げられる。

【００４５】化合物（ｃ）として好ましくは、アミン類
としては、ジ（トリフルオロメチル）アミン、ジ（２，
２，２−トリフルオロエチル）アミン、ジ（２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ジ
（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル
エチル）アミン、ジ（１，１，１，３，３，３−ヘキサ
フルオロ−２−トリフルオロメチルプロピル）アミン、
ジ（ペンタフルオロフェニル）アミン、アルコール類と
しては、トリフルオロメタノール、２，２，２−トリフ
ルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリ
フルオロメチルエタノール、１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロ−２−トリフルオロメチルプロパノー
ル、フェノール類としては、２−フルオロフェノール、
３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、
２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフ
ェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、ペン
タフルオロフェノール、２−（トリフルオロメチル）フ
ェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４
−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ジ（ト
リフルオロメチル）フェノール、３，５−ジ（トリフル
オロメチル）フェノール、２，４，６−トリ（トリフル
オロメチル）フェノール、カルボン酸類としては、ペン
タフルオロ安息香酸、トリフルオロ酢酸、スルホン酸類
としては、トリフルオロメタンスルホン酸が挙げられ
る。

【００４６】化合物（ｃ）としてより好ましくは、ジ
（トリフルオロメチル）アミン、ジ（ペンタフルオロフ
ェニル）アミン、トリフルオロメタノール、２，２，２
−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−トリフ
ルオロメチルプロパノール、４−フルオロフェノール、
２，６−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフル
オロフェノール、ペンタフルオロフェノール、４−（ト
リフルオロメチル）フェノール、２，６−ジ（トリフル
オロメチル）フェノール、２，４，６−トリ（トリフル
オロメチル）フェノールが挙げられ、さらに好ましく
は、ペンタフルオロフェノール、または１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロ−２−トリフルオロメチル
プロパノール（慣用名：パーフルオロ第３級ブタノー
ル）である。

【００４７】（Ａ）改質された粒子 本発明の改質された粒子は、乾燥した粒子（ａ）と、有
機金属化合物（ｂ）とを接触せしめ、ついで活性水素を
有する官能基もしくは非プロトン供与性のルイス塩基性
官能基、および電子吸引性基を有する化合物（ｃ）を接
触させて得られる。

【００４８】（ａ）と（ｂ）との接触処理、並びに次い
で行う（ｃ）との接触処理は、不活性気体雰囲気下にて
実施するのが好ましい。処理温度は、通常−８０℃〜２
００℃であり、好ましくは−２０℃〜１５０℃で、より
好ましくは０℃〜１００℃である。処理時間は、通常１
分間〜４８時間であり、好ましくは１０分間〜２４時間
である。溶媒を使用することが好ましいが、使用する溶
媒は、（ａ）、（ｂ）、並びに（ｃ）に対して不活性で
ある脂肪族系もしくは芳香族系の炭化水素溶媒であるこ
とが好ましい。脂肪族系炭化水素溶媒としては、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等が、芳
香族系炭化水素溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等が挙げられる。あるいは、これらの炭化水素溶
媒が任意に混合された物を用いることもできる。（ａ）
と（ｂ）との接触方法、及びその接触後に行う（ｃ）と
の接触方法は、同じであっても、異なっても構わない。

【００４９】また各接触段階での接触処理粒子は単離操
作を行っても行わなくてもよいが、各接触段階で接触さ
せた後の処理粒子を単離するのが好ましい。単離方法と
しては、処理液の上澄み液をデカンテーションする方
法、濾過後、処理粒子を不活性溶媒で洗浄する方法、濾
過後、処理粒子を不活性溶媒で洗浄し、減圧下または不
活性気体流通下で乾燥する方法、接触処理時の溶媒を、
減圧下または不活性気体流通下で留去する方法等が挙げ
られる。なお、得られた処理粒子を単離する処理操作を
行わない場合は、処理液中に得られた粒子を不活性溶媒
に懸濁させた状態で重合反応に用いても良い。

【００５０】本発明の改質された粒子の調製において、
（ａ）に対して使用する（ｂ）の量としては、（ａ）と
（ｂ）との接触により得られる粒子に含まれる有機金属
化合物（ｂ）の金属原子が、乾燥状態の粒子１ｇに含ま
れる金属原子のモル数にして、０．１ｍｍｏｌ以上とな
る量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌであ
ることがより好ましいので、該範囲になるように適宜決
めればよい。また、（ｃ）の使用量としては、乾燥状態
の粒子１ｇに含まれる有機金属化合物（ｂ）に由来する
金属原子に対する活性水素を有する官能基もしくは非プ
ロトン供与性のルイス塩基性官能基および電子吸引性基
を有する化合物（ｃ）のモル比（ｃ）／（ｂ）として、
０．０１〜１００であることが好ましく、０．０５〜５
であることがより好ましく、０．１〜２であることがさ
らに好ましい。

【００５１】（Ｂ）α−オレフィンの立体規則性重合能
を有する遷移金属化合物 本発明のα−オレフィン重合用触媒に用いられる遷移金
属化合物は、アイソタクチックプロピレン重合体やシン
ジオタクチックプロピレン重合体といった立体規則性α
−オレフィン重合体を製造しうるシングルサイト触媒を
形成する遷移金属化合物であれば特に制限はないが、周
期律表（ＩＵＰＡＣ１９８５年）第４〜１０族およびラ
ンタノイド系列の遷移金属原子を有する遷移金属化合物
が好ましい。かかる遷移金属原子としては例えばチタン
原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム
原子、ニオビウム原子、タンタル原子、クロム原子、鉄
原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、
ニッケル原子、パラジウム原子、サマリウム原子、イッ
テルビウム原子等が挙げられ、チタン原子、ジルコニウ
ム原子またはハフニウム原子が好ましい。

【００５２】本発明で用いる遷移金属化合物（Ｂ）とし
て好ましくは、下記一般式（４）で表される遷移金属化
合物である。 （式中、Ｍは周期律表４族の遷移金属原子であり、Ｌは
η⁵ −インデニル基であり、Ｙは２つのＬを結ぶ架橋基
であり、２つのＸ²はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換
シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基または複素環基である。）

【００５３】上記一般式（４）において、Ｍで示される
遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化
学命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移金属原子を示
し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニ
ウム原子などが挙げられる。好ましくは、チタニウム原
子またはジルコニウム原子である。

【００５４】上記一般式（４）においてＹは、２つのＬ
を結ぶ架橋基である。架橋基としては、元素の周期律表
（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１４
族の原子を含む２価の架橋基などが挙げられ、好ましく
は、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子またはス
ズ原子を含む２価の架橋基である。より好ましくは、２
つのＬと結合する原子が炭素原子、ケイ素原子、ゲルマ
ニウム原子および／またはスズ原子である２価の架橋基
であり、さらに好ましくは、２つのＬと結合する原子が
炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子および／また
はスズ原子であり、２つのＬと結合する原子間の最小原
子数が３以下の２価の架橋基（これには２つのＬと結合
する原子が単一の場合を含む。）である。具体的には、
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ジメチルメチ
レン基（イソプロピリデン基）、ジフェニルメチレン
基、テトラメチルエチレン基、シリレン基、ジメチルシ
リレン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン
基、テトラメチルジシリレン基、ジメトキシシリレン基
などが挙げられ、特に好ましくはメチレン基、エチレン
基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジメ
チルシリレン基、ジエチルシリレン基またはジフェニル
シリレン基である。

【００５５】上記一般式（４）において２つのＸ²はそ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ
基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または複素
環基である。ここでいうハロゲン原子としては、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示さ
れ、好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好
ましくは塩素原子である。

【００５６】またアルキル基としては、炭素原子数１〜
２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、
ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−
ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基な
どが挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ま
たはイソアミル基である。これらのアルキル基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子
で置換された炭素原子数１〜１０のアルキル基として
は、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、
クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル
基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、
パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、パー
クロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げられ
る。またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、
エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリ
ールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキル
オキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００５７】アラルキル基としては、炭素原子数７〜２
０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２
−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）
メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，
４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチル
フェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，
３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペン
タメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロ
ピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニ
ル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、
（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、
（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル
基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好ま
しくはベンジル基である。これらのアラルキル基はいず
れも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコ
キシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベ
ンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が
置換されていてもよい。

【００５８】アリール基としては、炭素原子数６〜２０
のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリ
ル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル
基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６
−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル
基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−
トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニ
ル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５
−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル
基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフ
ェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニ
ル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェ
ニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニ
ル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル
基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アント
ラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基
である。これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ
基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基など
のアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよ
い。

【００５９】置換シリル基とは炭化水素基で置換された
シリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアル
キル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられ
る。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基として
は、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニル
シリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、
ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリ
ル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロ
ピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−
ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ
−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル
基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペ
ンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシ
クロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭
素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好
ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。これ
らの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。

【００６０】アルコキシ基としては、炭素原子数１〜２
０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブ
トキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ
基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソ
キシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペ
ンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、よ
り好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ
基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。これらのアル
コキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。

【００６１】アラルキルオキシ基としては、炭素原子数
７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、例えばベン
ジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、
（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェ
ニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メト
キシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニル
メトキシ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルオ
キシ基である。これらのアラルキルオキシ基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。

【００６２】アリールオキシ基としては、炭素原子数６
〜２０のアリールオキシ基が好ましく、例えばフェノキ
シ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ
基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェノ
キシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジメ
チルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、
３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェ
ノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキ
シ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ
基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，
３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメ
チルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ
基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６
−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル
−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テ
トラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テ
トラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，
４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，
５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ
基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、
ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ
基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキ
シ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフ
ェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフ
ェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキ
シ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。これらの
アリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００６３】複素環基は複素環を有する基であり、４〜
８員環の複素環を有する基が好ましく、４〜８員環の芳
香族複素環を有する基がより好ましい。複素環に含まれ
るヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子または硫黄原
子が好ましい。かかる複素環基の具体例としては、例え
ばインドリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、
ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基などが挙げ
られ、かかる複素環基の具体例としてさらに好ましくは
フリル基である。 これらの複素環基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。

【００６４】かかる一般式（４）で表される遷移金属化
合物の具体例としては、メチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロライド、エチレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
ライドなどが挙げられる。また、上記のジルコニウム化
合物において、ジルコニウム原子をチタン原子、ハフニ
ウム原子に置き換えた化合物も同様に例示することがで
きる。

【００６５】遷移金属化合物（Ｂ）として他には、下記
一般式（５）で表わされる遷移金属化合物が挙げられ
る。 （式中、Ｍは周期律表４族の遷移金属原子であり、Ｙ²
はケイ素原子、ゲルマニウム原子またはスズ原子であ
り、（Ｒ² _n−Ｃ₅Ｈ_4-n）および（Ｒ² _q−Ｃ₅Ｈ_4-q）はそ
れぞれ置換η⁵ −シクロペンタジエニル基であり、ｎお
よびｑはそれぞれ１〜３の整数である。各Ｒ²は互いに
同一でも異なっていてもよく、ハロゲン原子、アルキル
基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコ
キシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または
複素環基を示すが、置換η⁵ −シクロペンタジエニル基
におけるＲ²の位置および／または種類はＭを含む対称
面が存在しないよう選択される。Ｒ³およびＸはそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラル
キルオキシ基、アリールオキシ基または複素環基であ
り、Ｒ³ およびＸは全て同じであっても互いに異なって
いてもよい。）

【００６６】上記一般式（５）において、（Ｒ² _n−Ｃ₅
Ｈ_4-n）および（Ｒ² _q−Ｃ₅Ｈ_4-q）はそれぞれ置換η⁵
−シクロペンタジエニル基であり、ｎおよびｑは１〜３
の整数である。各Ｒ²は互いに同一でも異なっていても
よく、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキ
シ基、アリールオキシ基または複素環基を示すが、置換
η⁵ −シクロペンタジエニル基におけるＲ²の位置およ
び／または種類はＭを含む対称面が存在しないよう選択
される。

【００６７】ここでいうハロゲン原子、アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ
基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基および複素
環基は、それぞれ上記一般式（４）において説明したと
同様である。Ｒ² として好ましくは、アルキル基または
複素環基である。

【００６８】ｎおよびｑはそれぞれ１〜３の整数であ
る。かかるＲ² を有し、置換η⁵ −シクロペンタジエニ
ル基におけるＲ²の位置および／または種類はＭを含む
対称面が存在しないよう選択される（Ｒ² _n−Ｃ₅Ｈ_{4 -n}）
または（Ｒ² _q−Ｃ₅Ｈ_4-q）としては、例えば２−メチル
シクロペンタジエニル基、２−エチルシクロペンタジエ
ニル基、２−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、２
−イソプロピルシクロペンタジエニル基、２−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、２−イソブチルシクロペン
タジエニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル基、２−ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル基、３
−メチルシクロペンタジエニル基、３−エチルシクロペ
ンタジエニル基、３−ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル基、３−イソプロピルシクロペンタジエニル基、３−
ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、３−イソブチルシ
クロペンタジエニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル基、３−ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、

【００６９】２，３−ジメチルシクロペンタジエニル
基、２，３−ジエチルシクロペンタジエニル基、２，３
−ジ−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、２，３−
ジイソプロピルシクロペンタジエニル基、２，３−ジ−
ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、２，３−ジイソブ
チルシクロペンタジエニル基、２，３−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル基、２，３−ジ−ｎ−ヘキ
シルシクロペンタジエニル基、２，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル基、２，４−ジエチルシクロペンタジエ
ニル基、２，４−ジ−ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル基、２，４−ジイソプロピルシクロペンタジエニル
基、２，４−ジ−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、
２，４−ジイソブチルシクロペンタジエニル基、２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、２，
４−ジ−ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル基、３，５
−ジメチルシクロペンタジエニル基、３，５−ジエチル
シクロペンタジエニル基、３，５−ジ−ｎ−プロピルシ
クロペンタジエニル基、３，５−ジイソプロピルシクロ
ペンタジエニル基、３，５−ジ−ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル基、３，５−ジイソブチルシクロペンタジエ
ニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル基、３，５−ジ−ｎ−ヘキシルシクロペンタジエ
ニル基、

【００７０】２−エチル−３−メチルシクロペンタジエ
ニル基、２−メチル−３−エチルシクロペンタジエニル
基、２−メチル−３−ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル基、２−メチル−３−イソプロピルシクロペンタジエ
ニル基、２−エチル−３−イソプロピルシクロペンタジ
エニル基、２−メチル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル基、２−メチル−３−イソブチルシクロペンタジ
エニル基、２−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル基、２−メチル−３−ｎ−ヘキシルシクロ
ペンタジエニル基、２−エチル−４−メチルシクロペン
タジエニル基、２−メチル−４−エチルシクロペンタジ
エニル基、２−メチル−４−ｎ−プロピルシクロペンタ
ジエニル基、２−メチル−４−イソプロピルシクロペン
タジエニル基、２−エチル−４−イソプロピルシクロペ
ンタジエニル基、２−メチル−４−ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル基、２−メチル−４−イソブチルシクロペ
ンタジエニル基、２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル基、２−メチル−４−ｎ−ヘキシル
シクロペンタジエニル基 ３−エチル−５−メチルシクロペンタジエニル基、３−
メチル−５−エチルシクロペンタジエニル基、３−メチ
ル−５−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、３−メ
チル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル基、３−
エチル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル基、３
−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、３
−メチル−５−イソブチルシクロペンタジエニル基、３
−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル
基、３−メチル−５−ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル
基、２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル基、
２−（２−フリル）−３，５−ジメチルシクロペンタジ
エニル基、２−（２−フリル）−４，５−ジメチルシク
ロペンタジエニル基などが挙げられる。

【００７１】上記一般式（５） において、Ｙ² は炭素
原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子またはスズ原子で
あり、好ましくは炭素原子またはケイ素原子である。

【００７２】上記一般式（５）において、Ｒ³ およびＸ
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または複素環基
であり、Ｒ³ およびＸは全て同じであっても互いに異な
っていてもよい。ここでいうハロゲン原子、アルキル
基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコ
キシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基および
複素環基としてはそれぞれ、すでにＲ² として説明した
ものと同様である。

【００７３】Ｒ³ として好ましくは、それぞれ水素原子
またはアルキル基である。Ｘとして好ましくは、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アラルキル基またはアルコキシ基
である。

【００７４】上記一般式（５）で表される遷移金属化合
物の具体例としては、ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（２，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（シクロペンタジエニル）（２，３，５−トリメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン（３−メチルシクロペンタジエニル）
（４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、 ジメチル
シリレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチルシリレンシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２，３，
５−トリメチルシクロペンタジエニル）（２，４，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
ライド、

【００７５】メチレン（シクロペンタジエニル）（３−
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、メチレン（シクロペンタジエニル）（２，４−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、メチレン（シクロペンタジエニル）（２，３，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
ライド、メチレン（３−メチルシクロペンタジエニル）
（４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロライド、メチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、 メチレン（２，４
−ジメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、メ
チレン（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド、などが挙げられる。また、
上記のジルコニウム化合物において、ジルコニウム原子
をチタン原子、ハフニウム原子に置き換えた化合物も同
様に例示することができる。

【００７６】本発明においては、これらの遷移金属化合
物は一種類のみを用いてもよく、二種類以上を組み合わ
せてもよい。

【００７７】（Ｃ）有機金属化合物 成分（Ｃ）有機金属化合物としては前記一般式（１）で
表される化合物が挙げられ、その１種もしくは２種以上
を用いることが好ましい。さらに好ましくは、下記一般
式（３）で表される有機アルミニウム化合物である。 Ｒ³ _bＡｌＹ_3-b （３） （但し、Ｒ³は炭素原子数１〜８個の炭化水素基、Ａｌ
はアルミニウム原子を表す。Ｙは水素原子および／また
はハロゲン原子、ｂは０＜ｂ≦３を満足する数を表
す。）

【００７８】有機アルミニウム化合物を表す一般式
（３）におけるＲ³の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、イソブ
チル基、ノルマルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、
ノルマルオクチル基等が挙げられ、好ましくはエチル
基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルヘキシ
ル基である。また、Ｙがハロゲン原子である場合の具体
例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。

【００７９】一般式（３）で表される有機アルミニウム
化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニ
ウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、
トリノルマルオクチルアルミニウム等のトリアルキルア
ルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、ジノルマルプロピルアルミ
ニウムクロライド、ジノルマルブチルアルミニウムクロ
ライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジノル
マルヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルア
ルミニウムクロライド、メチルアルミニウムジクロライ
ド、エチルアルミニウムジクロライド、ノルマルプロピ
ルアルミニウムジクロライド、ノルマルブチルアルミニ
ウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライ
ド、ノルマルヘキシルアルミニウムジクロライド等のア
ルキルアルミニウムジクロライド、ジメチルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、
ジノルマルプロピルアルミニウムハイドライド、ジノル
マルブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルア
ルミニウムハイドライド、ジノルマルヘキシルアルミニ
ウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドラ
イド等を例示することができる。これらの内、好ましく
はトリアルキルアルミニウムであり、さらに好ましくは
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、またはトリノルマルヘキシルアルミニウムであ
り、より好ましくはトリイソブチルアルミニウムまたは
トリノルマルヘキシルアルミニウムである。これらの有
機アルミニウム化合物は一種類のみを用いても、二種類
以上を組み合わせて用いてもよい。

【００８０】本発明のα−オレフィン重合用触媒として
は、改質された粒子（Ａ）、およびα−オレフィンの立
体規則性重合能を有する遷移金属化合物（Ｂ）を接触さ
せて得られるもの、あるいは、改質された粒子（Ａ）、
α−オレフィンの立体規則性重合能を有する遷移金属化
合物（Ｂ）、および有機金属化合物（Ｃ）を接触させて
得られるものが挙げられるが、後者がより高活性であり
好ましい。

【００８１】成分（Ｂ）の使用量は、成分（Ａ）１ｇに
対し通常１×１０^-6〜１×１０^-3ｍｏｌであり、好まし
くは５×１０^-6〜１×１０^-4ｍｏｌである。また成分
（Ｃ）の有機金属化合物の使用量は、成分（Ｂ）遷移金
属化合物の遷移金属原子に対する成分（Ｃ）有機金属化
合物の金属原子のモル比（Ｃ）／（Ｂ）として、０．０
１〜１０，０００であることが好ましく、０．１〜５，
０００であることがより好ましく、１〜２，０００であ
ることが最も好ましい。

【００８２】本発明において、成分（Ａ）、および成分
（Ｂ）、あるいはさらに成分（Ｃ）は重合時に、反応器
に任意の順序で投入し使用することができ、またそれら
の任意の成分を任意の組み合わせで、予め接触させてか
ら反応器に投入し使用してもよい。

【００８３】本発明において、重合に使用するモノマー
は、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンを用いること
ができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもで
きる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明はこ
れらに限定されるべきものではない。かかるα−オレフ
ィンの具体例としては、プロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−
１、ノネン−１、デセン−１、４−メチル−１−ペンテ
ン、ビニルシクロヘキサン等が例示される。

【００８４】また本発明においては、これらα−オレフ
ィンと、該α−オレフィンと共重合しうるコモノマーと
の共重合も好適に実施される。該α−オレフィンと共重
合しうるコモノマーとしてエチレンやジオレフィン化合
物などを挙げることができる。ジオレフィン化合物とし
ては、共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化
合物の具体例としては、非共役ジエンとして、１，５−
ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタ
ジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、
１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエ
ン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボル
ネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボ
ルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジ
エン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シク
ロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロ
ナフタレン等が例示され、共役ジエンとしては、１，３
−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、
１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、
１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができ
る。

【００８５】本発明のα−オレフィン重合用触媒は立体
規則性α−オレフィン重合用触媒として用いられ、アイ
ソタクチック立体規則性α−オレフィン重合用触媒とし
て好適であり、アイソタクチック立体規則性プロピレン
重合用触媒として特に好適である。本発明のα−オレフ
ィン重合体の製造方法も立体規則性α−オレフィン重合
体の製造方法として用いられ、アイソタクチック立体規
則性α−オレフィン重合体の製造方法として好適であ
り、アイソタクチック立体規則性プロピレン重合体の製
造方法として特に好適である。

【００８６】かかるアイソタクチック立体規則性プロピ
レン重合体の具体例としては、プロピレンの単独重合
体；プロピレンと結晶性を失わない程度の量のエチレン
および／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィン等
のコモノマーとのランダム共重合体；あるいはプロピレ
ンを単独重合またはプロピレンとエチレンもしくは炭素
原子数４〜１２のα−オレフィンとを共重合させた（こ
れを「前段重合」と称する）後に炭素原子数３〜１２の
α−オレフィンとエチレンとを１段もしくは多段で重合
する（これを「後段重合」と称する）ブロック共重合体
等が挙げられる。ランダム共重合体で結晶性を失わない
程度の量とはコモノマーの種類により異なるが、例えば
エチレンの場合、共重合体中のエチレンから誘導される
繰り返し単位の量は通常１０重量％以下、１−ブテン等
の他のα−オレフィンの場合、共重合体中のα−オレフ
ィンから誘導される繰り返し単位の量は通常３０重量％
以下、好ましくは１０重量％以下である。ブロック共重
合体における前段重合の場合は、例えばエチレンの重合
量は通常１０重量％以下、好ましくは３重量％以下、さ
らに好ましくは０．５重量％以下であり、α−オレフィ
ンの重合量は通常１５重量％以下、好ましくは１０重量
％以下であり、後段重合の場合は、エチレンの重合量は
通常２０〜８０重量％、好ましくは３０〜５０重量％で
ある。

【００８７】共重合体を構成するモノマーの組み合わせ
の具体例としては、プロピレンとエチレン、プロピレン
とブテン−１、プロピレンとヘキセン−１等の組み合わ
せが例示されるが、本発明はこれらに限定されるべきも
のではない。

【００８８】アイソタクチック立体規則性の尺度として
は、アイソタクチック・ペンタッド分率が用いられる。
ここでいうアイソタクチック・ペンタッド分率とは、
Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方
法、すなわち¹³Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性
ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタ
クチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５
個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモ
ノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの
帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行うも
のである。アイソタクチック・ペンタッド分率は「ｍｍ
ｍｍ％」と略記することがある。理論的なｍｍｍｍ％の
上限値は１．０００である。本発明のα−オレフィン重
合用触媒は、ｍｍｍｍ％が０．８００以上のアイソタク
チック立体規則性α−オレフィン重合体製造用触媒とし
て好ましく、本発明のα−オレフィン重合体の製造方法
は、ｍｍｍｍ％が０．８００以上のアイソタクチック立
体規則性α−オレフィン重合体の製造方法として好まし
い。

【００８９】重合方法も特に限定されるものではなく、
ガス状のモノマー中での気相重合、溶媒を使用する溶液
重合、スラリー重合等が可能である。溶液重合、または
スラリー重合に用いる溶媒としては、ブタン、ペンタ
ン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベン
ゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒、またはメチレ
ンクロライド等のハロゲン化炭化水素溶媒が挙げられ、
あるいはオレフィン自身を溶媒に用いる（バルク重合）
ことも可能である。重合方法は、回分式重合、連続式重
合のいずれでも可能であり、さらに重合を反応条件の異
なる２段階以上に分けて行っても良い。重合時間は、一
般に、目的とするオレフィン重合体の種類、反応装置に
より適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取る
ことができる。

【００９０】本発明は、α−オレフィン重合体粒子の形
成を伴う重合（例えばスラリー重合、気相重合、バルク
重合等）に特に好適に適用される。スラリー重合は、公
知のスラリー重合方法、重合条件に従って行えばよい
が、それらに限定される事はない。スラリー法における
好ましい重合方法として、モノマー（およびコモノマ
ー）、供給物、稀釈剤などを必要に応じて連続的に添加
し、かつ、ポリマー生成物を連続的または少なくとも周
期的に取出す連続式反応器が含まれる。反応器として
は、ループ反応器を使用する方法、反応器が異なった
り、反応条件が異なる複数の攪拌反応器を直列または並
列またはこれらの組合せなどが挙げられる。

【００９１】稀釈剤としては、例えばパラフィン、シク
ロパラフィンまたは芳香族炭化水素のような不活性稀釈
剤（媒質）を用いることができる。重合反応器または反
応帯域の温度は、通常約０℃〜約１５０℃、好ましくは
３０℃〜１００℃の範囲をとることができる。圧力は通
常約０．１ＭＰａ〜約１０ＭＰａに変化させることがで
き、好ましくは０．５ＭＰａ〜５ＭＰａである。触媒を
懸濁状態に保持し、媒質および少なくとも一部のモノマ
ーおよびコモノマーを液相に維持し、モノマーおよびコ
モノマーを接触させることができる圧力をとることがで
きる。従って、媒質、温度、および圧力は、α−オレフ
ィン重合体が固体粒子として生成され、その形態で回収
されるように選択すればよい。

【００９２】α−オレフィン重合体の分子量は反応帯域
の温度の調節、水素の導入等、公知の各種の手段によっ
て制御することができる。各触媒成分、モノマー（およ
びコモノマー）は、公知の任意の方法によって、任意の
順序で反応器、または反応帯域に添加できる。例えば、
各触媒成分、モノマー（およびコモノマー）を反応帯域
に同時に添加する方法、逐次に添加する方法等を用いる
ことができる。所望ならば、各触媒成分はモノマー（お
よびコモノマー）と接触させる前に、不活性雰囲気中に
おいて予備接触させることができる。

【００９３】気相重合は、公知の気相重合方法、重合条
件に従って行えばよいが、それらに限定されることはな
い。気相重合反応装置としては、流動層型反応槽、好ま
しくは、拡大部を有する流動層型反応槽が用いられる。
反応槽内に攪拌翼が設置された反応装置でも何ら問題は
ない。各成分を重合槽に供給する方法としては、窒素、
アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、
水分のない状態で供給する、あるいは溶媒に溶解または
稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する等の方法
を用いることができる。各触媒成分は個別に供給しても
よいし、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させ
て供給してもよい。

【００９４】重合条件として、温度は重合体が溶融する
温度未満、好ましくは０℃〜１５０℃、特に好ましくは
３０℃〜１００℃の範囲である。さらに最終製品の溶融
流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添
加しても構わない。また、重合に際して、混合ガス中に
不活性ガスを共存させてもよい。

【００９５】本発明においては、このような重合（本重
合）の実施前に以下に述べる予備重合を行ってもかまわ
ない。

【００９６】予備重合は、改質された粒子（Ａ）および
遷移金属化合物（Ｂ）、あるいはさらに有機金属化合物
（Ｃ）の存在下、少量のオレフィンを供給して実施さ
れ、スラリー状態で行うのが好ましい。スラリー化する
のに用いる溶媒としては、プロパン、ブタン、イソブタ
ン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンのような
不活性炭化水素を挙げることができる。また、スラリー
化するに際し、不活性炭化水素溶媒の一部または全部に
変えて液状のオレフィンを用いることができる。

【００９７】予備重合時の有機金属化合物の使用量は、
遷移金属化合物１モル当たり、０．５〜７００モルのご
とく広範囲に選ぶことができるが、０．８〜５００モル
が好ましく、１〜２００モルが特に好ましい。

【００９８】また、予備重合されるオレフィンの量は、
改質された粒子１ｇ当たり通常０．０１〜１０００ｇ、
好ましくは０．０５〜５００ｇ、特に好ましくは０．１
〜２００ｇである。

【００９９】予備重合を行う際のスラリー濃度は、１〜
５００ｇ−改質された粒子／リットル−溶媒が好まし
く、特に３〜３００ｇ−改質された粒子／リットル−溶
媒が好ましい。予備重合温度は、−２０〜１００℃が好
ましく、特に０〜８０℃が好ましい。また、予備重合中
の気相部でのオレフィンの分圧は、０．００１〜２ＭＰ
ａが好ましく、特に０．０１〜１ＭＰａが好ましいが、
予備重合の圧力、温度において液状であるオレフィンに
ついては、この限りではない。さらに、予備重合時間に
特に制限はないが、通常２分から１５時間が好適であ
る。

【０１００】予備重合を実施する際、改質された粒子
（Ａ）、遷移金属化合物（Ｂ）、有機金属化合物
（Ｃ）、オレフィンを供給する方法としては、改質され
た粒子（Ａ）、遷移金属化合物（Ｂ）と有機金属化合物
（Ｃ）を接触させておいた後オレフィンを供給する方
法、改質された粒子（Ａ）、遷移金属化合物（Ｂ）とオ
レフィンを接触させておいた後有機金属化合物（Ｃ）を
供給する方法などのいずれの方法を用いても良い。ま
た、オレフィンの供給方法としては、重合槽内が所定の
圧力になるように保持しながら順次オレフィンを供給す
る方法、或いは所定のオレフィン量を最初にすべて供給
する方法のいずれの方法を用いても良い。また、得られ
る重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤
を添加することも可能である。上記のように予備重合を
行った後、あるいは、予備重合を行うことなく、前述の
改質された粒子（Ａ）および遷移金属化合物（Ｂ）、あ
るいはさらに有機金属化合物（Ｃ）を接触させて得られ
る立体規則性α−オレフィン重合用触媒の存在下に、α
−オレフィンの本重合を行うことができる。

【０１０１】本発明のα−オレフィン重合用触媒は、α
−オレフィン重合体粒子の形成を伴う重合に適用した場
合に、ポリマー粒径の揃った重合体を与える立体規則性
α−オレフィン重合用触媒である。本発明のα−オレフ
ィン重合用触媒として好ましくは、α−オレフィン重合
体粒子の形成を伴う重合に適用した場合に、得られたポ
リマーの粒径の体積基準の幾何標準偏差が２．５以下
（より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．７
以下）のα−オレフィン重合体を与える立体規則性α−
オレフィン重合用触媒である。また本発明のα−オレフ
ィン重合体の製造方法として好ましくは、α−オレフィ
ン重合体粒子の形成を伴う重合に適用した場合に、得ら
れたポリマーの粒径の体積基準の幾何標準偏差が２．５
以下（より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは
１．７以下）のα−オレフィン重合体を与える立体規則
性α−オレフィン重合体の製造方法である。

【０１０２】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例におけるオレフィン重合体の性質
は下記の方法により測定した。

【０１０３】（１）分子量及び分子量分布：ゲル・パー
ミュエション・クロマトグラフ（ウォーターズ社製 １
５０，Ｃ）を用い、以下の条件により求めた。なお、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）との比で表した。 カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＡＴ８０６−Ｍ／Ｓ 測定温度：１４５℃ 設定 測定濃度：８ｍｇ／８ｍｌ−オルトジクロロベンゼン

【０１０４】（２）¹³Ｃ−ＮＭＲ測定 ２００ｍｇの重合体を３ｍｌのオルトジクロルベンゼン
／重オルトジクロルベンゼンの混合溶媒（オルトジクロ
ルベンゼン／重オルトジクロルベンゼン＝４／１（容積
比））に溶解し、日本電子社製ＪＮＭ−ＥＸ２７０を用
いて測定した。

【０１０５】（３）ポリマーの粒度分布測定 レーザ回折式粒度分布測定装置（日本電子社製、ＨＥＬ
ＯＳ）を用い、測定を行った。測定結果から下記式によ
りポリマーの粒径の体積基準の幾何標準偏差（σｇ）を
算出した。 σｇ＝Ｄ_50%／Ｄ_15.87% 但し、上記式中、Ｄ_50%は累積体積分率５０％のポリマ
ー粒径、Ｄ_15.87%は累積体積分率１５．８７％のポリマ
ー粒径を表す。該幾何標準偏差（σｇ）が大きいとポリ
マー粒径分布が広く、小さいと狭いことを示す。

【０１０６】［実施例１］ （１）粒子（ａ）と有機金属化合物（ｂ）との接触処理 撹拌機、滴下ロートおよび温度計を備えた５リットルの
４つ口フラスコを減圧乾燥後、窒素置換した。そのフラ
スコへ、窒素流通下で３００℃において加熱処理したシ
リカ（デビソン社製 ＃９４８；平均粒子径＝５５．０
μｍ；粒径の体積基準の幾何標準偏差＝１．５２；細孔
容量＝１．６０ｍｌ／ｇ；比表面積＝３１０ｍ² ／ｇ）
３６６ｇを採取した。そこへトルエン ３．３リットル
を加えてスラリーとし、氷浴を用いて５℃に冷却した
後、濃度を２ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリメチルアル
ミニウムのトルエン溶液 ３６６ｍｌを徐々に滴下し
た。その際、ガスの発生が見られた。５℃で３０分間、
８０℃で２時間撹拌した後、上澄み液を濾過し、残存の
固体成分について８０℃でトルエン ３．３リットルで
の洗浄を４回実施した。

【０１０７】（２）化合物（ｃ）処理 上記（１）の処理後、そこへトルエン ３．３リットル
を加えてスラリーとし、氷浴を用いて５℃に冷却した
後、濃度を２ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したペンタフルオロ
フェノールのトルエン溶液 ４００ｍｌをゆっくりと加
えた。その際、ガスの発生が見られた。５℃で３０分、
８０℃で２時間攪拌した後、上澄み液を濾過し、残存の
固体成分について８０℃でトルエン ３．３リットルで
の洗浄を４回行い、さらに、室温でヘキサン ３．３リ
ットルでの洗浄を２回実施した。その後、固体成分を減
圧乾燥して、流動性のある固体成分 ４８９ｇを得た。

【０１０８】（３）プロピレン重合 アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きステ
ンレス製オートクレーブ内にトルエンを１リットル仕込
み、プロピレンを１００ｇ仕込んだ後、４０℃まで昇温
した。その後、別なステンレス容器中で触媒成分（Ｃ）
として濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチ
ルアルミニウムのトルエン溶液 ２．４ｍｌ、触媒成分
（Ｂ）として濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したエチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドのトル
エン溶液 １．２ｍｌ、および、触媒成分（Ａ）として
上記（２）で得られた固体成分 １７０ｍｇを接触させ
た後、前記オートクレーブへ投入し、４０℃で重合を行
った。重合中プロピレンを連続的にフィードし全圧を
０．６ＭＰａに保った。１時間後、イソブタノール１０
ｍｌを添加して重合を終了させた後、未反応モノマーを
パージした。生成した重合体を６０℃で５時間減圧乾燥
し、１４．５ｇのポリプロピレンパウダーを得た。した
がって、遷移金属化合物１ｍｏｌ、重合１時間当たりの
ポリプロピレンの収量（以下、ｇ−ＰＰ／ｍｏｌ−Ｚｒ
・ｈｒと略す）はｇ−ＰＰ／ｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒ＝６．
０×１０⁶、得られたプロピレン重合体の立体規則性は
ｍｍｍｍ％＝ ０．８７２％であった。重合結果を表１
に、ポリマーの粒度分布図を図２に示した。σｇ値が小
さく、粒径の揃ったポリマー粒子が得られた。

【０１０９】［比較例１］ （１）プロピレンの重合 減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹
拌機付きステンレス製オートクレーブ内にトルエンを１
リットル仕込み、プロピレンを１００ｇ仕込んだ後、４
０℃まで昇温した。その後、別なステンレス容器中で触
媒成分（Ｃ）として濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整した
トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液 １．４ｍ
ｌ、触媒成分（Ｂ）として濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調
整したエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
ライドのトルエン溶液 ０．７ｍｌを接触させたのち前
記オートクレーブへ投入し、さらにトリフェニルメチル
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート １．
２５ｇをトルエン １．２５ｍｌに溶解させた溶液を該
オートクレーブへ投入し、４０℃で重合を行った。重合
中プロピレンを連続的にフィードし全圧を０．６ＭＰａ
に保った。１時間後、イソブタノール ２０ｍｌを添加
して重合を終了させた後、未反応モノマーをパージし
た。生成した重合体を６０℃で５時間減圧乾燥し、９
４．３ｇのポリプロピレンパウダーを得た。重合結果を
表１に、ポリマーの粒度分布図を図３に示した。σｇ値
が大きく、ポリマー粒子中には微粉が多かった。

【０１１０】［実施例２］ （１）粒子（ａ）と有機金属化合物（ｂ）との接触処理 加熱処理したシリカを、平均粒子径＝６４．０μｍ；粒
径の体積基準の幾何標準偏差＝１．４３；細孔容量＝
１．６２ｍｌ／ｇ；比表面積＝３１２ｍ² ／ｇであるシ
リカ（デビソン社製 ＃９４８）３８２ｇに変更し、２
ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリメチルアルミニウムのト
ルエン溶液の量を３８２ｍｌに変更した以外は実施例１
（１）と同様に接触処理を行った。

【０１１１】（２）化合物（ｃ）処理 上記（１）の処理後、そこへトルエン ３．３リットル
を加えてスラリーとし、氷浴を用いて５℃に冷却した
後、濃度を２ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したペンタフルオロ
フェノールのトルエン溶液 ４２０ｍｌをゆっくりと加
えた。その際、ガスの発生が見られた。５℃で３０分、
８０℃で２時間攪拌した後、上澄み液を濾過し、残存の
固体成分について８０℃でトルエン ３．３リットルで
の洗浄を４回行い、さらに、室温でヘキサン ３．３リ
ットルでの洗浄を２回実施した。その後、固体成分を減
圧乾燥して、流動性のある固体成分 ４３４ｇを得た。

【０１１２】（３）プロピレンの重合 減圧乾燥後、窒素で置換した攪拌子を入れた内容積０．
１リットルのオートクレーブ内に、触媒成分（Ｃ）とし
て濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルア
ルミニウムのトルエン溶液 ０．９ｍｌ、触媒成分
（Ｂ）として濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したエチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドのトル
エン溶液 １ｍｌ、および、触媒成分（Ａ）として上記
（２）で得られた固体成分 ２７ｍｇを仕込み、さらに
プロピレンを４０ｇ仕込んだ後、４０℃まで昇温した。
１時間後、未反応モノマーをパージした。生成した重合
体を６０℃で２時間減圧乾燥し、７．０ｇのポリプロピ
レンパウダーを得た。重合結果を表１に、ポリマーの粒
度分布図を図４に示した。σｇ値が小さく、粒径の揃っ
たポリマー粒子が得られた。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】

【発明の効果】本発明によれば、ポリマー粒子の形成を
伴う重合（例えばスラリー重合、気相重合、バルク重合
等）に適用した場合に、ポリマー粒径の揃った重合体を
与える立体規則性α−オレフィン重合用触媒、および該
α−オレフィン重合用触媒を用いて、ポリマー粒径の揃
った立体規則性α−オレフィン重合体を効率的に製造す
る方法が提供され、その利用価値はすこぶる大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチ
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定される
ものではない。

【図２】図２は、実施例１（３）で得られたポリマーの
粒度分布図である。

【図３】図３は、比較例１（１）で得られたポリマーの
粒度分布図である。

【図４】図４は、実施例２（３）で得られたポリマーの
粒度分布図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大鐘 卓也 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC10A AC28A BA00A BA00B BA01B BB00B BB01B BC15B BC16B BC17B BC27B CA15C CA16C CA24C CA25C CA27C CA28C CA29C CA30C CB22C CB23C CB25C CB35C CB39C CB54C CB56C CB62C CB63C CB64C CB66C CB68C CB70C CB74C CB75C CB76C CB77C CB80C CB81C CB84C CB95C CB96C EA01 EB03 EB04 GA14 GB01 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC10 AC28 AD00 BA00A BA00B BA01B BB00B BB01B BC15B BC16B BC17B BC27B CA15C CA16C CA24C CA25C CA27C CA28C CA29C CA30C CB22C CB23C CB25C CB35C CB39C CB54C CB56C CB62C CB63C CB64C CB66C CB68C CB70C CB74C CB75C CB76C CB77C CB80C CB81C CB84C CB95C CB96C EA01 EB03 EB04 GA14 GB01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】乾燥した粒子（ａ）と、有機金属化合物
   （ｂ）とを接触せしめ、ついで活性水素を有する官能基
   もしくは非プロトン供与性のルイス塩基性官能基、およ
   び電子吸引性基を有する化合物（ｃ）を接触させて得ら
   れる改質された粒子（Ａ）、並びにα−オレフィンの立
   体規則性重合能を有する遷移金属化合物（Ｂ）を接触さ
   せて得られることを特徴とする立体規則性α−オレフィ
   ン重合用触媒。
2. 【請求項２】乾燥した粒子（ａ）と、有機金属化合物
   （ｂ）とを接触せしめ、ついで活性水素を有する官能基
   もしくは非プロトン供与性のルイス塩基性官能基、およ
   び電子吸引性基を有する化合物（ｃ）を接触させて得ら
   れる改質された粒子（Ａ）、α−オレフィンの立体規則
   性重合能を有する遷移金属化合物（Ｂ）、並びに有機金
   属化合物（Ｃ）を接触させて得られることを特徴とする
   立体規則性α−オレフィン重合用触媒。
3. 【請求項３】活性水素を有する官能基もしくは非プロト
   ン供与性のルイス塩基性官能基、および電子吸引性基を
   有する化合物（ｃ）が、下記一般式（２）で表される化
   合物であることを特徴とする請求項１または２記載の立
   体規則性α−オレフィン重合用触媒。 Ｒ² _mＺＨ_z-m （２） （式中、Ｒ²は電子吸引性基または電子吸引性基を含有
   する基を表し、Ｚは周期律表第１５族または第１６族の
   原子を表し、Ｈは水素原子を表す。ｚはＺの原子価であ
   って２または３であり、ｚが２のときｍは１であり、ｚ
   が３のときｍは１または２である。）
4. 【請求項４】α−オレフィンの立体規則性重合能を有す
   る遷移金属化合物（Ｂ）が、下記一般式（４）で表わさ
   れる遷移金属化合物であることを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれかに記載の立体規則性α−オレフィン重合用
   触媒。 （式中、Ｍは周期律表４族の遷移金属原子であり、Ｌは
   η⁵ −インデニル基であり、Ｙは２つのＬを結ぶ架橋基
   であり、２つのＸ²はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換
   シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリー
   ルオキシ基または複素環基である。）
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のα−オレ
   フィン重合用触媒を用いることを特徴とする立体規則性
   α−オレフィン重合体の製造方法。
6. 【請求項６】α−オレフィンがプロピレンであることを
   特徴とする請求項５記載の立体規則性α−オレフィン重
   合体の製造方法。