JP2002097468A

JP2002097468A - 水溶性抗酸化剤の製造方法

Info

Publication number: JP2002097468A
Application number: JP2000292000A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Tsuda; 英之津田; Tadashi Katabami; 忠方波見
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2000-09-26
Filing date: 2000-09-26
Publication date: 2002-04-02

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた酸化防止効果を有するカテ
キン類について工業的規模での製造を可能としその利用
価値を高めるため、高純度、高収率で迅速かつ簡便に製
造する方法を提供すること。【解決手段】ガンビールの葉及び枝またはその
乾燥水製エキスの水又は含水アルコール抽出物液を、硫
酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、塩基性塩化ア
ルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム及び炭
酸マグネシウムから選ばれる凝集剤を添加して凝集ろ過
することにより、ろ過抵抗を低減しつつ、高収率で、か
つ高純度のカテキン類を製造することができることを見
出し、本発明を完成するにいたった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真処理液用現像
液などとして有用なカテキン類を有効成分とする水溶性
抗酸化剤の工業的規模での製造を可能とさせる製造方法
に関する。すなわち、本発明はカテキン類を含有する原
料からろ過抵抗を低減し迅速に高純度、高収率のカテキ
ン類を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的に使用される黒白ハロゲン化銀写
真感光材（Ｘ線用、製版用、マイクロ用、ネガ用）は、
従来ジヒドロキシベンゼン類を現像主薬とし、メトール
や３−ピラゾリドン系化合物を補助現像液としたアルカ
リ性現像液で現像された後、定着及び水洗の工程を経て
好適に画像形成が行われてきた。

【０００３】しかし近年、環境問題への関心が高まるな
か、発癌性に疑いのある化合物や有害な化合物を使用し
たり、廃棄処理が困難な化合物を使うなどの点から、従
来使用されてきたジヒドロキシベンゼン類を現像主薬と
する現像液への問題が提起されると共に、リサイクル使
用が可能であること、廃棄物が容易に自然分解して環境
への負荷が少ないなどの特徴によって、より安全で環境
に優しいアスコルビン酸（ビタミンＣ）に代表されるレ
ダクトン化合物を現像主薬とする現像液が見直されてき
ている。

【０００４】レダクトン化合物を現像主薬とする現像剤
ないし現像方法に関しては、特開昭４８−３６２３号公
報、同４８−５４３１号公報、同４８−２０５２７号公
報などを始めとして、今日までに２００件以上におよぶ
開示がなされているが、レダクトン化合物を現像主薬と
すると、感材の現像処理、空気酸化、アルカリ分解、熱
分解などの影響を受けて現像液の活性が容易に低下し、
実用化に当たっての大きい問題となっていた。

【０００５】このような不安定要因に対する安定化方法
として、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールの
様な複素環式安定剤の使用（特開平５−８８３０６号公
報）、サリチル酸等の使用（特開平５−２１０２２０号
公報）、ヒドラジン誘導体の添加（特開平７−２８７３
６４号公報）などが開示されおり、本出願人もまた天然
物から抽出された水溶性抗酸化剤による安定化方法を提
案してきた（特開平１１−２５８７４２号公報）。

【０００６】天然物から抽出された水溶性抗酸化剤とし
ては、カボチャ種子、ブドウ種子、ヒマワリ種子、コー
ヒー豆などの種子類、緑茶、紅茶、ウーロン茶などの茶
類や、ユキノシタ、ブドウ、柿、ガラナの実、阿仙薬、
桂皮、大黄などから抽出された化合物が良く知られてお
り、人体や動物に対して極めて安全性が高いため抗酸化
剤としてだけでなく、機能性食品、健康食品として飲食
品、加工食品、医薬品、医薬部外品、飼料、または化粧
品などに少量添加して使用されている。また、写真処理
用の現像剤の様なアルカリ性で空気に曝された状態で使
用される、極めて過酷な条件下でのシステムにおいて
も、その安定化作用が有効である。

【０００７】これらの抗酸化剤の中で、種々の天然物か
ら抽出されるカテキンは、特にその効果が顕著で注目す
べき化合物の一つである。従来、カテキンは、茶類や阿
仙薬などを水又は有機溶媒により抽出し、カラムクロマ
トグラフィーにて精製することによって、また、有機溶
媒から水に転溶後、晶析する等の手段によって得てい
た。カテキンの製造方法に関しては、特開昭５６−５５
３８６号公報、特開昭５７−５４１８１号公報、特開昭
５９−１６６５８５号公報など１００件以上の開示がな
されている。また、メルクインデックス（Ｍｅｒｃｋ
Ｉｎｄｅｘ、９版、１９７６年、１９０１頁）にもウン
カリア・ガンビール（Ｕｎｃａｒｉａｇａｍｂｉｒ）
の葉及び枝又はアカシア・カテキュ（Ａｃａｃｉａｃ
ａｔｅｃｈｕ）の木部を熱湯で抽出し、抽出物を蒸発
し、生ずる残渣を水から再結晶することによって、精製
・結晶を乾燥することによって得られる旨が記載されて
いる。

【０００８】しかし、従来のカテキンの製造方法では、
有機溶媒を用いて、カラムクロマトグラフィーを施す
等、精製操作が煩雑であった。また、メルクインデック
ス記載の方法では、熱湯抽出液中の不溶物のろ過に多大
な時間と労力を要するため、工業的規模での製造には問
題となっていた。

【０００９】一方、天然物から抽出される水溶性抗酸化
剤の純度、収率を向上させるためには凝集剤が使用され
る。一般に凝集剤としては硫化鉄（II）、硫酸鉄（II
I）、塩化鉄（III）、塩素化コッパラスなど鉄塩や硫酸
アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、塩基性塩化アル
ミニウムなどアルミニウム塩や水酸化カルシウム、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウムなどやＣＭＣナトリウム
塩、ポリアクリル酸ナトリウム、マレイン酸共重合物、
アルギン酸ナトリウム、ポリアクリルアミド部分加水分
解物など陰イオン性ポリマーやポリチオ尿素、ポリエチ
レンイミン、ポリビニルピリジン類、水溶性アニリン樹
脂など陽イオン性ポリマーやポリアクリルアミド、ポリ
エチレンオキサイドなど非イオン性ポリマーが用いられ
る。

【００１０】しかしながら、カテキン類に、例えば硫化
鉄（II）、硫酸鉄（III）、塩化鉄（III）、塩素化コッ
パラスなどの鉄塩を使用すると、カテキンと錯体を形
成、変色し凝集効果が低減するだけでなく、カテキンの
活性そのものが低下する。また、高分子凝集剤を用いる
と、凝集沈降が不充分である上に毒性の問題があり好ま
しくない。このように、一般的に用いられる凝集剤だか
らといって必ずしも全て使用可能ではなかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、優れた酸化防止効果を有するカテキン類に
ついて工業的規模での製造を可能としその利用価値を高
めるため、高純度、高収率で迅速かつ簡便に製造する方
法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため鋭意研究した結果、阿仙薬等から水又
は含水アルコールを用いて得られた抽出物に特定の凝集
剤を加えて凝集ろ過することにより、本発明の水溶性抗
酸化剤の有効成分であるカテキン類を迅速、かつ高収
率、高純度で得ることができることを見い出し、本発明
を完成するに至った。

【００１３】即ち本発明は、

【００１４】（１）ガンビールの葉及び枝またはその
乾燥水製エキスの水又は含水アルコール抽出物液を、硫
酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、塩基性塩化ア
ルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、及び
炭酸マグネシウムから選ばれる凝集剤を添加して凝集ろ
過することを特徴とするカテキン類を有効成分する水溶
性抗酸化剤の製造方法、

【００１５】（２）凝集剤を添加した後、アルカリに
てｐＨ調整し、凝集ろ過することを特徴とする（１）に
記載のカテキン類を有効成分する水溶性抗酸化剤の製造
方法、

【００１６】（３）アルカリでのｐＨ調整が、硫酸ア
ルミニウム、アルミン酸ナトリウム、及び塩基性塩化ア
ルミニウムから選ばれる凝集剤の場合は、ｐＨ５〜８で
あり、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マ
グネシウムから選ばれる凝集剤の場合は、ｐＨ７．５〜
１１であることを特徴とする（２）に記載のカテキン類
を有効成分する製造方法、

【００１７】（４）凝集ろ過した後、ろ過液を酸性水
溶液にて酸性にｐＨ調整することを特徴とする（１）〜
（３）のいずれか一つに記載のカテキン類を有効成分と
する水溶性抗酸化剤の製造方法、

【００１８】（５）ろ過液の酸性へのｐＨ調整が、ｐ
Ｈ３〜５であることを特徴とする（４）に記載のカテキ
ン類を有効成分する製造方法、を提供するものである。

【００１９】

【発明の実施の形態】

【００２０】発明でカテキン類とは、カテキン、エピカ
テキンを総称するものである。

【００２１】本発明のカテキン類を有効成分とする水溶
性抗酸化を得るための原料としては、アカネ科のガンビ
ール（Ｕｎｃａｒｉａｇａｍｂｉｒ）の葉及び枝、好
ましくは若枝、及びガンビールの葉及び枝から得られる
乾燥水製エキスが挙げられ、好ましくは、ガンビールの
葉及び枝から得られる乾燥水製エキスが挙げられる。な
お、ガンビールの葉及び枝から得られる乾燥水製エキス
は「阿仙薬」とも呼ばれるものであり、止瀉（下痢止
め）薬、整腸剤として、また口腔清涼剤の原料として多
く使用されている。また、本発明においては「乾燥水製
エキス」にはその乾燥物又は乾燥粉末等も含まれるもの
とする。

【００２２】次に、本発明の製造方法について説明す
る。まずはじめに、上述した原料を粉砕機などで適当な
粒子となるまで粉砕する。予めガンビールの葉及び枝か
ら得られる乾燥水製エキスのブロックが破壊されていた
場合は、そのまま用いても良い。

【００２３】続いてこれに水又は含水アルコールを加え
抽出する。水又は含水アルコールの添加量は特に限定さ
れるものではないが、例えば、ガンビールの葉及び枝か
ら得られる乾燥水製エキスのブロック固形分に対して約
７倍〜２０倍重量の水又は含水アルコールを加え抽出す
る。ガンビールの葉及び若枝をそのまま原料として用い
る場合は、乾燥水製エキスのブロック固形分の場合より
０．２〜０．３倍を乗じて換算すればよい（以下、同
じ。）。

【００２４】水で抽出する場合は５０〜１００℃好まし
くは９０℃以上に加熱、抽出するか、オートクレーブ
（８０〜１５０℃、好ましくは１２０℃、１〜３気圧、
好ましくは２気圧）を用いて行う。

【００２５】また、含水アルコールを用いる場合は、例
えば９０％以下のアルコール溶液、好ましくは５０％以
下のアルコール溶液とし、室温〜７０℃好ましくは５０
℃前後で加温抽出する。抽出時間は、１〜２時間以上が
好ましい。抽出用アルコールとしては、例えばメタノー
ル、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール等を用いることができる。なお、カテキン類の
抽出にアルコールを用いた場合、完全にアルコールを留
去し、その分を水で置換する。

【００２６】上記の如くして得られた抽出物液に、凝集
剤を添加し、アルカリにてｐＨを調整しろ過する。凝集
剤の添加量は、ガンビールの葉及び枝から得られる乾燥
水製エキスに対し１０〜１００重量％、好ましくは２０
〜３０重量％である。

【００２７】本発明における凝集剤としては、硫酸アル
ミニウム、アルミン酸ナトリウム、塩基性塩化アルミニ
ウムなどアルミニウム塩や水酸化カルシウム、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウムなどが挙げられ、好ましくは
硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、塩基性塩化
アルミニウムが挙げられる。

【００２８】ｐＨを調整するアルカリとしては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。

【００２９】アルカリによるｐＨ調整はｐＨ５〜１１の
範囲内で行われるが、凝集沈殿させる最適ｐＨは使用す
る凝集剤によってそれぞれ異なり、例えば、アルミニウ
ム塩を使用した場合は、ｐＨ５〜８であるが、好ましく
は硫酸アルミニウムを使用した場合ｐＨ５．５〜６．
５、アルミン酸ナトリウムを使用した場合、ｐＨ５．５
〜７、塩基性塩化アルミニウムｐＨ６．５〜７．５であ
り、また水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウムを使用した場合はｐＨ７．５〜１１である。

【００３０】得られたろ過液を酸性水溶液にて酸性にｐ
Ｈ調整後、減圧濃縮する。例えば原料のガンビールの葉
及び若枝から得られる乾燥水製エキスの場合は該エキス
に対し約３倍重量〜６倍重量、好ましくは約４〜５倍重
量まで減圧濃縮する。

【００３１】酸性水溶液でｐＨを調整する際に、ｐＨが
５より大きい場合は、溶液が変色し、またｐＨが２より
小さい場合は、酸による加水分解反応が起こるため、ｐ
Ｈは３〜５、好ましくは３〜４である。

【００３２】また、ろ過液は、原料の３倍重量以上に濃
縮すると、カテキン類の取得量は上がるが、純度は下が
る。一方、６倍重量以上に濃縮すると、カテキン類の取
得量は下がるが、純度は上がる。

【００３３】本発明において使用する酸性水溶液として
は、酸性物質の約１〜２０重量％水溶液を例示すること
ができる。また、前述の酸性物質としては、例えば、塩
酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエ
ン酸などを挙げることができ、好ましくは、塩酸、硫酸
が挙げられる。

【００３４】上記のように濃縮して得られたろ過液を０
〜２５℃、好ましくは０〜１０℃、より好ましくは０〜
５℃で１０時間以上静置後、減圧ろ過し蒸留水でカテキ
ン結晶を洗浄する。この際蒸留水の量は特に限定されな
いが、ガンビールの葉及び若枝から得られる乾燥水製エ
キスの場合は該エキスに対し約１倍重量〜３倍重量、好
ましくは、約１．５倍重量〜２倍重量用いればよい。こ
のようにして得られたカテキン結晶を減圧乾燥すること
によりカテキン類を有効成分とする水溶性抗酸化剤を製
造することができる。

【００３５】さらに、必要に応じて、適当な希釈剤若し
くは担体との組成物の形態とすることができる。このよ
うな希釈剤若しくは担体の例としては、デキストリン、
グルコース、サイクロデキストリン、シュクロースなど
の固体希釈剤もしくは担体、水、エタノール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、界面活性剤などの液体希釈
剤もしくは担体を挙げることができる。即ち、本発明に
より得られたカテキン類は、かかる希釈剤もしくは担体
を用いて、液状、粉末状、顆粒状その他の適宜の剤形に
加工することができる。

【００３６】本発明の製造方法により、ろ過抵抗を低減
しつつ原料中に含まれるカテキン類を高収率かつ高純度
で得ることができる。

【００３７】例えば、阿仙薬を用いた場合、ろ過抵抗
０．５〜１０（秒／100ml／cm²）、好ましくは０．５〜
６．５（秒／100ml／cm²）、さらに好ましくは４．０〜
６．５（秒／100ml／cm²）で、乾燥水製エキスに対し収
率１０（重量％）以上、好ましくは１０〜２０（重量
％）でカテキン類を、又は乾燥水製エキス中に含まれる
カテキン類に対して収率６０（重量％）以上、好ましく
は６０〜９０（重量％）でカテキン類を、純度８０〜１
００（％）、好ましくは９０〜１００（％）で抽出する
ことができる。

【００３８】本発明により得られた水溶性抗酸化剤は、
例えば、写真処理用現像液、飲食品、香料、色素、化粧
品、医薬品、及び医薬部外品などに配合することがで
き、それにより、それらの材料の酸化を防止することが
できる。本発明のカテキン類を有効成分とする水溶性抗
酸化剤の添加量は特に制限されるものではなく用途に応
じて幅広く選択することができる。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を示して本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の
実施例に限定されるものではない。

【００４０】（実施例１）ガンビール（Ｕｎｃａｒｉａ
ｇａｍｂｉｒ）の葉及び若枝から得られた乾燥水製エ
キスブロック２００（ｇ）を粉砕し、これに水１．８
（ｌ）を加え、９０℃で１時間抽出した。得られた抽出
物液に硫酸アルミニウム４０ｇを加えよく撹拌、完全に
懸濁させた後、粒状の水酸化ナトリウムにて溶液のｐＨ
を５.５に調整し、桐山ロートでろ過をした。ろ過残渣
を３００（ｍｌ）の水で洗浄し、この洗浄液とろ過液を
混合した。

【００４１】次いで６Ｎ塩酸水溶液（２０％）でｐＨ３
に調整し、エバポレーターにて約１（ｌ）まで減圧濃縮
した。この溶液に微量の種を入れ５℃４で１０時間静置
し、晶析したカテキン類を桐山ロートでろ過した。得ら
れたカテキン類を３００（ｍｌ）の水で洗浄後、真空乾
燥した。その結果、２５．１（ｇ）の精製カテキン類
（ｂ）を得た。

【００４２】さらに、ろ過液中の残存カテキン類を回収
するために、ろ過液と洗浄液を混合し、エバポレーター
にて約８００（ｍｌ）まで減圧濃縮した。この溶液に微
量の種を入れ５℃で２４時間静置し、カテキン類を晶析
させた。得られたカテキン類を水で洗浄し真空乾燥し
た。その結果、３．２（ｇ）の精製カテキン類（ｂ'）
を得た。

【００４３】上記の精製カテキン類（ｂ）と（ｂ'）を
混合後、ＨＰＬＣ法^*1にて分析、純度を測定したとこ
ろ、（＋）−カテキンとして９５．８％含まれることが
分かった。

【００４４】＊１；ＨＰＬＣの測定条件カラム： Inertsil（ジーエルサイエンス株式会社の
登録商標）ODS-2１０μ ４．６φ×２５０ｍｍ溶媒：水−アセトニトリル＝85−15（体積比）ｐＨ2.7
（リン酸で調整）検出：ＵＶ３００ｎｍ流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ

【００４５】（実施例２）ガンビール（Ｕｎｃａｒｉａ
ｇａｍｂｉｒ）の葉及び若枝から得られた乾燥水製エ
キスブロック２００（ｇ）を粉砕し、これに水１．８
（ｌ）を加え、９０℃で１時間抽出した。得られた抽出
物液に水酸化カルシウム４０（ｇ）を加えよく撹拌、完
全に懸濁させた後、桐山ロートでろ過をした。ろ過残渣
を３００（ｍｌ）の水で洗浄し、この洗浄液とろ過液を
混合した。

【００４６】次いで６Ｎ塩酸水溶液（２０％）でｐＨ３
に調整し、エバポレーターにて約１（ｌ）まで減圧濃縮
した。この溶液に微量の種を入れ５℃で１０時間静置
し、晶析したカテキン類を桐山ロートでろ過した。得ら
れたカテキン類を３００（ｍｌ）の水で洗浄後、真空乾
燥した。その結果、２９．３ｇの精製カテキン類（ｃ）
を得た。

【００４７】さらに、ろ過液中の残存カテキン類を回収
するために、ろ過液と洗浄液を混合し、エバポレーター
にて約８００（ｍｌ）まで減圧濃縮した。この溶液に微
量の種を入れ５℃で２４時間静置し、カテキンを晶析さ
せた。得られたカテキン類を水で洗浄し真空乾燥した。
その結果、２．２（ｇ）の精製カテキン類（ｃ'）を得
た。

【００４８】上記の精製カテキン類（ｃ）と（ｃ'）を
混合後、ＨＰＬＣ法^*1にて分析、純度を測定したとこ
ろ、（＋）−カテキン類として９３．６％含まれること
が分かった。

【００４９】（比較例１）ガンビール（Ｕｎｃａｒｉａ
ｇａｍｂｉｒ）の葉及び若枝から得られた乾燥水製エ
キスのブロック２００ｇを粉砕し、これに水１．８
（ｌ）を加え、９０℃で１時間抽出した。得られた抽出
物液をよく撹拌、完全に懸濁させた後、桐山ロートでろ
過をした。ろ過残渣を３００（ｍｌ）の水で洗浄し、こ
の洗浄液とろ過液を混合した。エバポレーターにて約１
（ｌ）まで減圧濃縮した。この溶液に微量の種を入れ５
℃で１０時間静置し、晶析したカテキン類を桐山ロート
でろ過した。得られたカテキンを３００（ｍｌ）の水で
洗浄後、真空乾燥した。その結果、１４．０（ｇ）の精
製カテキン類（ａ）を得た。

【００５０】さらに、ろ過液中の残存カテキン類を回収
するために、ろ過液と洗浄液を混合し、エバポレーター
にて約８００（ｍｌ）まで減圧濃縮した。この溶液に微
量の種を入れ５℃で２４時間静置し、カテキンを晶析さ
せた。得られたカテキン類を水で洗浄し真空乾燥した。
その結果、１．２（ｇ）の精製カテキン類（ａ'）を得
た。

【００５１】上記の精製カテキン類（ａ）と（ａ'）を
混合後、ＨＰＬＣ法にて分析、純度を測定したところ、
（＋）−カテキン類として９２．８％含まれることが分
かった。

【００５２】（比較例２）ガンビール（Ｕｎｃａｒｉａ
ｇａｍｂｉｒ）の葉及び若枝から得られた乾燥水製エ
キスブロック２００（ｇ）を粉砕し、これに水１．８
（ｌ）を加え、９０℃で１時間抽出した。得られた抽出
物液に硫酸鉄（II）４０（ｇ）を加えよく撹拌、完全に
懸濁させた後、粒状の水酸化ナトリウムにてｐＨを８．
５に調整し、桐山ロートでろ過をした。ろ過残渣を３０
０（ｍｌ）の水で洗浄し、この洗浄液とろ過液を混合し
た。

【００５３】次いで６Ｎ塩酸水溶液（２０％）でｐＨ３
に調整し、エバポレーターにて約１（ｌ）まで減圧濃縮
した。この溶液に微量の種を入れ５℃で３０時間静置し
たが、結晶は、晶析せずカテキン類を得ることはできな
かった。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明により優れた酸化防止効果を有す
るカテキン類を迅速かつ簡便に製造することができ、こ
れにより工業的規模での製造を可能としその利用価値を
高めることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ガンビールの葉及び枝またはその乾燥水
製エキスの水又は含水アルコール抽出物液を、硫酸アル
ミニウム、アルミン酸ナトリウム、塩基性塩化アルミニ
ウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マ
グネシウムから選ばれる凝集剤を添加して凝集ろ過する
ことを特徴とするカテキン類を有効成分する水溶性抗酸
化剤の製造方法。
【請求項２】凝集剤を添加した後、アルカリにてｐＨ
調整し、凝集ろ過することを特徴とする請求項１に記載
のカテキン類を有効成分する水溶性抗酸化剤の製造方
法。
【請求項３】アルカリでのｐＨ調整が、硫酸アルミニ
ウム、アルミン酸ナトリウム、及び塩基性塩化アルミニ
ウムから選ばれる凝集剤の場合は、ｐＨ５〜８であり、
水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシ
ウムから選ばれる凝集剤の場合は、ｐＨ７．５〜１１で
あることを特徴とする請求項２に記載のカテキン類を有
効成分する製造方法。
【請求項４】凝集ろ過した後、ろ過液を酸性水溶液に
て酸性にｐＨ調整することを特徴とする請求項１〜３の
いずれか一項に記載のカテキン類を有効成分とする水溶
性抗酸化剤の製造方法。
【請求項５】ろ過液の酸性へのｐＨ調整が、ｐＨ３〜
５であることを特徴とする請求項４に記載のカテキン類
を有効成分する製造方法。