JP2002097333A - 構造用プラスチックに対する接着性が改善されたアクリルポリマーキャップストック - Google Patents

構造用プラスチックに対する接着性が改善されたアクリルポリマーキャップストック

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 構造用プラスチック（特にポリスチレン）用
のアクリル系のキャップストック材料において、アクリ
ルの有益な物理的特性に悪影響を及ぼすことなくキャッ
プストック材料と構造用プラスチックとの接着性を改善
すること。 【解決手段】 フィードブロック同時押出によって成形
される複合材料中の構造用プラスチック用のキャップス
トックとして用いるための、アクリル酸エステルポリマ
ーとアクリルポリマー系添加剤とのブレンドから成るア
クリル組成物、構造用プラスチックの層がアクリル酸エ
ステルポリマーとアクリルポリマー系添加剤とのブレン
ドの薄い保護層を有して成る複合材料製品、並びにその
製造方法が開示される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチック用の
キャップストックの分野のものである。
【０００２】より特定的には、本発明は、特に構造用プ
ラスチック（特にポリスチレン）上の同時押出又は該構
造用プラスチックに対する積層のためのキャップストッ
ク材料として有用なアクリル樹脂組成物、並びにかかる
複合材料の製造及びそれから製造された物品に関する。
【０００３】
【従来の技術】ある種の構造用プラスチック、例えば耐
衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル／
ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）樹脂等は、押出、金型成形又は造形されて様
々な製造物品（製品）にされた際に魅力的な機械的特性
を示す。かかる物品には、例えばバスタブ、シャワー区
画、カウンター、家電製品のハウジング及びライナー、
建築材料、例えばドア、窓及びシャッター、並びに貯蔵
設備が包含される。これらの構造用プラスチックは強
く、靭性があり且つ比較的安価であるが、それらの露出
された表面の特性は理想より劣る。即ち、この構造用プ
ラスチックの表面は、光によって分解したり、容易に掻
き傷ができたり、通常の溶剤によって侵食されたりす
る。
【０００４】従って、構造用プラスチック上に別の樹脂
系材料を適用して下層の構造用材料を保護したり使用環
境にまつわる酷使に耐えることができる表面を提供した
りすることが産業界での慣例になっている。かかる表面
材料は、「キャップストック」と称される。
【０００５】キャップストックは一般的に構造用プラス
チックよりはるかに薄く、典型的にはキャップストック
層（プライ、ply）と構造用プラスチック層とを含む複
合材料の合計厚さの約１０〜約２５％である。例えば、
キャップストックの厚さは約０．１〜約２．５ｍｍであ
ることができ、構造用プラスチック層の厚さは約１．０
〜約１０ｍｍであることができる。
【０００６】１つの類として、光学特性、太陽光線によ
る分解に対する耐性、硬度、水及び通常の化学薬品に対
する不活性さ、耐久性及び靭性が優れていることが知ら
れているアクリル樹脂は、ＡＢＳシートのような様々な
構造用プラスチック用に選択されるキャップストックで
ある。キャップストックの機械的特性は一般的に構造用
プラスチックのものの補助的（secondary）なものであ
るが、しかしキャップストックは複合材料の機械的特性
に悪影響を及ぼさないことが重要である。
【０００７】アクリル樹脂から成るものを含めて、樹脂
系のキャップストックは、いくつかの異なる方法で構造
用プラスチックに適用することができる。例えば、キャ
ップストック及び構造用プラスチックの予め形成された
シート又はフィルムを、例えば熱溶融、プレス積層又は
好適な接着剤若しくは相互相溶性ポリマー中間層を介し
た積層によって、互いに積層させることができる。
【０００８】また、同時カレンダー加工や二成分押出、
又は溶液若しくは分散液注型のようなその他の積層方法
も、構造用プラスチック及びアクリル系キャップストッ
クを積層させるために用いることができる。別法とし
て、好適な場合には、構造用プラスチック及びアクリル
系キャップストックを同時押出、特にフィードブロック
同時押出することができ、これは積層体がアクリルキャ
ップされたＡＢＳシートである場合にしばしば選択され
る方法である。次いで、複合材料のシートを熱成形して
バスタブ、シャワー区画、カウンター天板等のような物
品にすることができる。
【０００９】かかる同時押出用の装置は、産業界におい
て広く入手できる。本明細書において用語「フィードブ
ロック同時押出」とは、次のような方法を言う。即ち、
第一のプラスチック材料（例えば構造用プラスチック材
料）の樹脂供給物及び第二のプラスチック材料（例えば
キャップストック材料）の樹脂供給物のそれぞれが溶融
状態に加熱され、それらの別々の流れとしてフィードブ
ロック（供給物が集められる区画）に供給され、そこで
これらの流れが対面形式での表面接触で一緒にされて２
層流を形成し、この２層流がシートダイに供給され、そ
こでこの２層流が層流条件下で横に広がって２層シート
になる。このシートの溶融樹脂層はダイから出ていくと
きに対面形式での表面接触状態にあり、造形された２層
シートはその後に冷却されて固化する。得られる複合材
料は、シートを構成する固化した樹脂によってシートの
それぞれの層が互いに一体結合したものから成る。当技
術分野において周知のように、フィードブロック同時押
出プロセスは、２種より多くの樹脂流に適応できるよう
に設計されたフィードブロックを用いることによって２
種より多くの層のシートを製造するために用いることが
できる。２層乃至それ以上の層のシートを形成させるた
めの方法においては、シートの縁端部は通常トリミング
（切り落とし）され、理想的にはこのトリミング屑（切
り落とされた部分）は、材料を大事に使って経済性を実
現するために、構造用プラスチック供給物に再循環され
る。
【００１０】利用のための１つの条件は、キャップスト
ックが構造用プラスチックに対して優れた接着性を有し
ていなければならないということである。しかしなが
ら、従来のアクリル樹脂キャップストックにおいては、
例えば耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）フィルム又は
シート物品上では、接着性が商業的用途にとって満足で
きないものだった。２つの層の間の接着性を望ましいレ
ベル又は改善されたレベルにするために、典型的には、
アクリルとＨＩＰＳとの間に第三のポリマー、いわゆる
接着剤層が押出される。接着剤層の１つの例はＭＭＡ
（メタクリル酸メチル）／スチレンコポリマー であ
り、これはＰＭＭＡ及びＨＩＰＳに対する相溶性及び／
又は混和性を有する。従来技術文献の米国特許第４３５
０７４２号明細書には、アクリルとスチレン系層との間
の接着性を改善するための別法が開示され、アクリル樹
脂に対する良好な接着性を得るためにスチレンと共に
α，β−不飽和カルボン酸が３〜３０重量％共重合され
ている。しかしながら、この中間層の使用は結果として
複合材料に追加の処理工程、費用及び重量をもたらす。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、構造用プラスチック（好ましくは耐衝撃性ポ
リスチレン）から成る第一の層と、（ａ）アクリル樹脂
及び（ｂ）アクリルポリマー系添加剤（これが２つの層
の間の接着強度を高める）から成る第二の層との２つの
層から成る同時押出製品を提供することにある。
【００１２】本発明の特定的な目的は、主としてポリス
チレンから成り且つアクリル系キャップストックの保護
表面層を有する多層シートの製造にある。本発明のその
他の目的、特徴及び利点は、以下の説明から明らかにな
るであろう。
【００１３】
【課題を解決するための手段】発明の概要 本発明は、フィードブロック同時押出を用いることによ
って容易に成形することができる複合材料においてＨＩ
ＰＳ及び同様の構造用プラスチック用のキャップストッ
クとして用いることができるアクリル組成物を提供する
ことに関する。本発明は、構造用プラスチックに対する
接着性が改善されたキャップストックを形成させるため
に用いることができるアクリル樹脂組成物に関する。
【００１４】さらに本発明は、アクリルのすべての良い
特性を本質的に維持するアクリル系キャップストックを
可能にする。これは、光学的諸特性、耐光性及び光沢の
ようなアクリルの良い特性に悪影響を及ぼすアクリル樹
脂の組成変化に対抗する。
【００１５】本発明に従えば、キャップストックとして
用いるための、アクリル酸エステルポリマーとアクリル
ポリマー系添加剤とのブレンドから成る組成物が提供さ
れる。
【００１６】本発明の別の態様に従えば、構造用プラス
チックの層がアクリル酸エステルポリマーとアクリルポ
リマー系添加剤とのブレンドの比較的薄い保護層を有し
て成る複合材料製品、及び該複合材料の製造方法が提供
される。
【００１７】この方法は、 ・構造用プラスチックの溶融流と、 ・アクリル酸エステルポリマーとアクリルポリマー系添
加剤とのブレンドの溶融流とを押出機排出導管中で一緒
にして、導管の断面に形状一致し且つ構造用プラスチッ
クと前記ブレンドとの間の境界面が比較的はっきり画定
された単一の層状化された溶融材料流を形成させ、次い
でシート成形押出ダイ（一般的にはそのダイリップが前
記の境界面に対して位置合わせされたもの）に前記層状
化溶融材料流を通すことを含む。
【００１８】本発明の別の態様において、アクリル樹脂
キャップストック組成物は、次の（ａ）〜（ｃ）から成
る：（ａ）ポリメチルメタクリレート、又はメタクリル
酸アルキル／アクリル酸アルキルコポリマーをベースと
するマトリックス１０〜９５％；（ｂ）改質剤０〜６０
％；（ｃ）次のものから成るアクリルポリマー系添加剤
５〜４０％： ・メタクリル酸メチル５〜９０％、 ・メタクリル酸Ｃ2〜Ｃ6（好ましくはＣ4）アルキル１
０〜９５％、及び ・メタクリル酸又はアクリル酸若しくはそのＣ1〜Ｃ5エ
ステル０〜１０％。
【００１９】本発明の１つの好ましい具体例において、
前記アクリルポリマー系添加剤は、ＭＭＡ２０〜５０％
及びＢＭＡ（メタクリル酸ブチル）５０〜８０％から成
り且つ４００００〜３０００００、好ましくは４０００
０〜１０００００の分子量を有する。
【００２０】さらに別の好ましい具体例において、前記
アクリルポリマー系添加剤は、メタクリル酸メチル５０
〜８０％及びメタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）２０〜５０
％から成り且つ４００００〜３０００００、好ましくは
４００００〜１０００００の分子量（Ｍw）を有する。
【００２１】本発明は、以下の詳しい説明を参照するこ
とによってもっと容易に理解されるであろう。
【００２２】
【発明の実施の形態】発明の詳しい説明 本明細書において用語「分子量」とは、重量平均分子量
を意味する。分子量は、慣用のゲル透過クロマトグラフ
ィー法により、キャリブレーション用のメタクリレート
標準物質を用いて概算される。用語「ダルトン」とは、
原子質量単位を意味する。
【００２３】本発明に従えば、慣用の押出技術や押出後
積層手順では一体化させるのが非常に困難であると従来
思われていた２種のポリマー材料から多層シート又はフ
ィルムを製造することができることが見出された。
【００２４】特定的には、本発明のシーティング又はフ
ィルムは、最終複合材料シーティングに望まれる厚さに
実質的に相当する厚さを有する構造用プラスチックの層
と、該構造用プラスチック層の一方又は両方の面に接着
した、アクリル酸エステルポリマーとアクリルポリマー
系添加剤とのブレンドの比較的薄い外側層とから成る。
かくして、構造用プラスチックの望ましい経済上の特徴
を有すると同時にアクリルポリマーの非常に望ましい表
面特性をも有する複合材料シーティングが提供される。
【００２５】本発明の１つの重要な局面は、アクリル系
キャップストックの本質的に均一で比較的薄い層を単一
の押出工程で構造用プラスチック下層と堅固に一体化さ
せることできるという発見にある。
【００２６】同様の押出方法が当技術分野において知ら
れているが、それらは化学的に類似した樹脂系材料又は
少なくとも相溶性の樹脂系材料の押出に関するものであ
り、これに対して本発明の方法は化学的にも物理的にも
類似していない樹脂に対して首尾よく適用された。特定
的には、アクリル層がアクリル酸エステルポリマーとア
クリルポリマー系添加剤とのブレンドであれば、ポリス
チレンとアクリルとを同時押出することによってアクリ
ル層とポリスチレン層との間で強い接着性を示す多層シ
ートを製造することができるということが見出された。
【００２７】この発見に従ってアクリルとポリスチレン
とから強く接着する多層シーティングを得ることができ
るという事実は驚くべきことである。何故ならば、ポリ
スチレンと通常不相溶性である別のポリマー材料（例え
ばポリオレフィン）をポリスチレンと同時押出した場合
には、２種のポリマーの粘度の間で近似性が達成された
としても、満足できる程度に接着する多層製品を得るこ
とはできないからである。
【００２８】本発明の原理は一般的に多層ポリマー系の
「フィルム」（厚さ１０ミル未満）又は「シーティン
グ」（厚さ１０ミル以上）の製造に適用できる。かくし
て、広く言えば、ポリスチレンの４乃至５ミルのベース
層上、１ミルのベース層上にさえ、アクリルポリマーの
１ミル又はそれより薄い表面層を有する複合フィルムを
製造することができる。しかしながら、実際的に言え
ば、特に興味深い製品は、分数ミル（１ミル未満）（例
えば１／４乃至１／２ミル）〜数ミルのアクリル表面層
を有する厚さ１０ミル〜１／２インチまでの多層シート
である。従って、より厚いシーティングが望まれる場合
にはアクリルポリマー成分についての容量供給割合を大
抵の場合非常に低いもの（例えば１％未満）にし、ま
た、非常に薄いフィルムを製造する場合には２０乃至２
５％を超える割合も企図されるということがよく理解さ
れるだろう。
【００２９】耐衝撃性グレードのアクリル樹脂は通常、
ＡＢＳ、ＰＶＣ及びその他の樹脂上のアクリル酸エステ
ルポリマーキャップストック（保護層）として、シート
及び成形部品に良好な外観、光沢、表面硬度及び耐候性
を提供するために用いられる。
【００３０】カスタマー（買い手）は耐衝撃性ポリスチ
レン（ＨＩＰＳ）を用いて作られたシートにこれらのア
クリルの特徴を持たせることができるようにしたいと望
むが、しかし通常のアクリル樹脂はＨＩＰＳに対する接
着性が劣るので、費用効率よく且つ上首尾でこれを行う
ことはできない。複雑さ、厚さ及び部品成形温度によっ
ては、アクリルキャップストック／ＨＩＰＳ複合材料は
容易に離層することがある。本発明の目的は、アクリル
の望ましい特徴を維持しながらＨＩＰＳに対する良好な
接着性を追加するアクリル樹脂製品を開発することであ
る。
【００３１】１つの類として、光学特性、表面光沢、太
陽光線による分解に対する耐性、硬度、水及び通常の化
学薬品に対する不活性さ、耐久性及び靭性が優れている
ことが知られているアクリル樹脂は、様々な構造用プラ
スチック用に選択されるキャップストックである。キャ
ップストックの機械的特性は一般的に構造用プラスチッ
クのものの補助的なものであるが、しかしキャップスト
ックは複合材料の機械的特性に悪影響を及ぼさないこと
が重要である。
【００３２】本明細書において用語「アクリル酸エステ
ルポリマー」とは、（１）メタクリル酸アルキルホモポ
リマー、（２）メタクリル酸アルキルと別のメタクリル
酸アルキル、アクリル酸アルキル又はメタクリル酸との
コポリマー、（３）アクリル酸アルキルホモポリマー、
及び（４）アクリル酸アルキルと別のアクリル酸アルキ
ル又はメタクリル酸アルキルとのコポリマーを意味す
る。
【００３３】アルキル基は、１〜１８個の炭素原子を有
することができ、１〜４個の炭素原子を有するのが好ま
しい。ポリメチルメタクリレート及びメタクリル酸メチ
ルと約０．１〜２０％のアクリル酸アルキル（ここで、
アルキルは１〜４個の炭素原子を有する）とのコポリマ
ーが好ましい。
【００３４】キャップストックのマトリックス材料とし
て用いられるアクリル樹脂は、メタクリル酸メチル（Ｍ
ＭＡ）のポリマー又はコポリマーから成るのが好まし
い。典型的なコポリマーには、ＭＭＡ８０〜９９％以上
及びアクリル酸（Ｃ1〜Ｃ10）アルキル｛例えばアクリ
ル酸メチル及びアクリル酸エチル（ＥＡ）｝１未満〜２
０％、好ましくは１〜１０％のものが包含される。商品
として入手できる好適なポリメチルメタクリレートタイ
プの熱可塑性マトリックス材料は、Plexiglas（登録商
標）Vグレード成形粉、例えばPlexiglas（登録商標）V-
825、V-826、V-825HID、V-045、V052、VM、VS及びV-920
等である。
【００３５】前記のマトリックス材料は、連続式セル注
型、乳化重合、懸濁重合、塊重合及び連続撹拌槽反応
（ＣＦＳＴＲ）等のような当技術分野において周知の多
くの様々な方法によって作ることができる。これらの方
法はそれぞれフリーラジカル重合化学を用いる。また、
アクリルを調製するためのイオン重合法もこの技術分野
に包含されるということにも留意すべきである。
【００３６】このマトリックスにはまた、当技術分野に
おいてよく知られたその他の改質剤又は添加剤を含有さ
せることもできる。例えば、この組成物には、耐衝撃性
改良剤、外部潤滑剤、酸化防止剤、難燃剤等を含有させ
ることができる。所望ならば、紫外線安定剤、流動助
剤、電子磁気放射線遮蔽用の金属添加剤、例えばニッケ
ル被覆グラファイトファイバー、帯電防止剤、カップリ
ング剤、例えばアミノシラン等を添加することもまたで
きる。
【００３７】アクリルマトリックスの性能特性を高める
ためにアクリルマトリックスにゴム改質剤を添加するこ
とができる。このゴム改質剤は通常、乳化法によって作
られる。乳化法においては、生じる粒子は通常小さく、
０．０５〜５μｍである。乳化法においては、主要成分
はモノマー群、水、乳化剤、水溶性開始剤及び連鎖移動
剤である。水対モノマーの比は７０：３０〜４０：６０
の範囲に調節される。中心部（コア）／外殻部（シェ
ル）の粒子構造は乳化法によってグラフトさせることに
よって達成することができ、これはしばしば耐衝撃性改
良剤を製造するための好ましい方法とされる。
【００３８】多段ポリマー（ゴム改質剤）と熱可塑性ポ
リマーとのブレンドは、任意の既知の方法によって、例
えば熱可塑性ポリマーを製造するために用いられるモノ
マー混合物中に又は一緒にすると所望の熱可塑性ポリマ
ーを与えるモノマー−ポリマーシロップ混合物中に多段
ポリマーを分散させることによって、達成することがで
きる。別法として、水中又は有機キャリヤー中のエマル
ション、懸濁液又は分散液の形の注型ミックス中に多段
ポリマーを入れ、次いで注型して最終熱可塑性ポリマー
の形にすることもでき、前記の水又は有機キャリヤーは
注型の前又は後に除去することができる。また、押出配
合によって多段ポリマーを熱可塑性ポリマーとブレンド
することもできる。
【００３９】熱可塑性ポリマー及び耐衝撃性改良剤の合
成及びブレンド操作の追加的な特定的な方法及び詳細
は、Owensらの米国特許第３７９３４０２号明細書に開
示されてる。
【００４０】好ましい熱可塑性材料は、耐衝撃性改良さ
れたポリメチルメタクリレートであり、これは例えばPl
exiglas（登録商標）DR101、Plexiglas（登録商標）MI-
7、Plexiglas（登録商標）HFI10 成形粉として商品とし
て入手できる。Plexiglas（登録商標）は南北アメリ
カ、Oroglas（登録商標）はヨーロッパ及びアジアにお
ける、フランス国パリ所在のATOFINA社の商品名であ
る。
【００４１】アクリルポリマー系添加剤の組成は、メタ
クリル酸メチル５〜９０％、メタクリル酸Ｃ2−Ｃ4アル
キル１０〜９５％、及び随意としてのメタクリル酸又は
アクリル酸若しくはそのＣ1〜Ｃ5エステルのようなアク
リルモノマー０〜５％であることができる。
【００４２】好ましい具体例において、アクリルポリマ
ー添加剤は、ＭＭＡ８０〜２０％及びＢＭＡ２０〜８０
％から成り且つ４００００から３０００００、好ましく
は４００００〜１０００００の分子量を有する。
【００４３】より一層好ましい具体例において、アクリ
ルポリマー添加剤は、メタクリル酸メチル５０〜８０％
及びメタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）２０〜５０％から成
り且つ２５０００〜３０００００、好ましくは２５００
０〜１０００００の分子量（Ｍw）を有する。
【００４４】本発明の１つの具体例においては、前記ポ
リマー系添加剤をATOFINA Chemicals社のPlexiglas Vグ
レード又は耐衝撃性グレードのアクリル樹脂中に押出溶
融ブレンドすることによって、光学的に透明なアクリル
ブレンドであって、アクリル及びＨＩＰＳを一緒に同時
押出した時に耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）に対す
る接着性が添加剤なしでのアクリルよりもはるかに改善
された前記アクリルブレンドを得ることができる。
【００４５】ＭＭＡ／ＢＭＡコポリマーを５〜４０重量
％、好ましくは約５〜３０重量％、特に好ましくは約１
０〜２５重量％添加することによって、アクリルの有益
な物理的特性に悪影響を及ぼすことなく、同時押出され
たアクリル／ＨＩＰＳフィルム又はシートに顕著な有益
な接着性の改善が与えられることがわかった。
【００４６】構造用プラスチックの例には、次のものが
包含される：アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン
（ＡＢＳ）樹脂、ＡＳＡ、ポリオレフィン、例えばポリ
エチレン及び充填ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−プロピレン−ジエンゴムで改質されたポリプロピ
レン；（メタ）アクリレートポリマーをグラフトさせた
ポリプロピレン、スチレン／（メタ）アクリルポリマ
ー；ポリアミド、ポリアミド／ポリマーブレンド、例え
ばポリアミド／ＡＢＳ及びポリアミド／ポリカーボネー
ト等；スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アクリ
ロニトリル− −多段ポリマーブレンド；α−メチルス
チレン／アクリロニトリルポリマー、α−メチルスチレ
ン／スチレン／アクリロニトリルポリマー、α−メチル
スチレン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチルポリ
マー；ポリカーボネート、ポリカーボネート−ＡＢＳブ
レンド、ポリカーボネート−多段ポリマーブレンド；ポ
リエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
−ポリカーボネートブレンド、ポリブチレンテレフタレ
ート−ポリカーボネートコポリマーブレンド；ポリ塩化
ビニル−多段ポリマーブレンド、ポリ塩化ビニル−（メ
タ）アクリレートブレンド、塩素化ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニル−ＡＢＳブレンド；アクリロニトリル／
（メタ）アクリレート／スチレン、ポリエチレンテレフ
タレート−グリコール改質されたポリアクリレート、ポ
リ（メタ）アクリレート、ポリアセタール、ポリスチレ
ン及び耐衝撃性ポリスチレン、スチレン／無水マレイン
酸及びスチレン／マレイミドポリマー、ポリフッ化ビニ
リデン、ポリフッ化ビニリデン−多段ポリマーブレン
ド、セルロースプラスチック、ポリアミドイミド、ポリ
エーテルエステル、ポリエーテルエステルアミド及びポ
リエーテルアミド、ポリフェニレンオキシド及びポリス
ルホン類。その他のポリマー系からもブレンドを調製す
ることができ、かかるポリマー系には、次のものが包含
される：ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオ
キシド、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド−スチ
レンブレンド、ポリフェニレンオキシド−耐衝撃性ポリ
スチレンブレンド、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニ
リデン／（メタ）アクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデ
ン／（メタ）アクリレート、ポリ塩化ビニリデン／ポリ
塩化ビニルブレンド及びコポリマー、ポリ酢酸ビニル、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、熱
可塑性ポリイミド、ポリオレフィン、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、及びコポリオレフィン並びにその
他のタイプのポリマー。また、異なる官能性を組み合わ
せたランダム又はブロックコポリマーを用いることもで
き、基材として用いるためのこれらのタイプのポリマー
と本発明のキャップストックとの組合せから、３成分又
はそれ以上のブレンドを作ることができる。
【００４７】本発明において用いるために好ましいもの
はポリスチレンである。本明細書において用語「ポリス
チレン」とは、スチレンのホモポリマー並びにスチレン
と別の重合可能な及び重合したモノマーとのコポリマー
の両方を包含する。後者の範疇には、耐衝撃性ポリスチ
レンが包含され、これは、ポリブタジエン、ブタジエン
−スチレンコポリマー、ブタジエン／アクリロニトリル
コポリマー、天然ゴム等のような共役ジエン主鎖ポリマ
ー上のスチレンのグラフトコポリマーを含む。同様に、
スチレンと他のよく知られた慣用のモノマーとの通常の
コポリマーもこの範疇に包含される。
【００４８】ＨＩＰＳ（耐衝撃性ポリスチレン）はスチ
レン類の一部である。ＨＩＰＳは、マスプロセスを用い
てＰＳにポリブタジエンゴムを加えることによって作ら
れ、より一層の靭性が要求される場合に指定される。ゴ
ム粒子はＰＳマトリックス全体に離散した粒子として分
散され、その量、タイプ及び寸法を調節することによっ
て樹脂の特性を目的に合うものにすることができる。Ｈ
ＩＰＳは、押出及び同時押出、熱成形、射出成形、構造
発泡材並びに吹込成形によって加工することができる。
最近の技術の進歩は、それまではＡＢＳに限定されてい
た市場にＨＩＰＳが入り込むのを可能にした。
【００４９】これらのポリマー及び構造用プラスチック
は、本発明のキャップストックを有する構造用プラスチ
ックとして単独で用いることができる。これらのポリマ
ー及び構造用プラスチック及びブレンドは、アクリル又
は（メタ）アクリル／ブタジエン／スチレン（ＭＢＳ）
又はエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ポリマ
ー耐衝撃性改良剤を含有することができる。これらはま
た、本明細書に後記された充填剤を組み込むこともで
き、また発泡させることもできる。
【００５０】本発明のプラスチック複合材料から形成さ
せることができる前記したバスタブ、シャワー区画、カ
ウンター及び貯蔵設備のような有用な物品以外の有用な
物品の例には次のものが包含される：自動車用途、例え
ば装飾外装トリム、モールディングサイドトリム及びク
ウォーターパネルトリムパネル、フェンダー及びフェン
ダー延長部、ルーバー、後縁パネル、ピックアップトラ
ック後部キャップ、バックミラーハウジング、トラッ
ク、バス、キャンピングカー、バン及び大量輸送車両の
ためのアクセサリー、ｂ−ピラー延長部等；器具及び工
具、例えば芝生及び庭の手入れ用の器具、移動住宅用の
浴室設備、塀（囲い）、レジャー用ボートの部品、移動
住宅の外装部品、いす及びテーブルフレームのような芝
生用家具、パイプ及びパイプ端部キャップ、旅行かば
ん、移動住宅用のシャワー区画、便座、看板・掲示板・
標識、スパ（共同浴槽）、空調装置及び熱ポンプ部品、
台所用品、ビーズ成形されたピクニッククーラー、ピク
ニック皿及び水差し、並びにくず入れ；ベネチアンブラ
インド部品；スポーツ用品、例えばセールボード、セー
ルボート；鉛管部品、例えば洗面所部品等；前記したも
の以外の建築部品、例えば建築物モールディング、ドア
モールディング、ルーバー及びシャッター、移動住宅の
幅木、住宅や商店のドア、壁板アクセサリー、窓クラッ
ディング、防風窓フレーム、天窓フレーム、ガター（側
溝、雨樋）端部キャップ、日よけ、カーポート（簡易車
庫）屋根等。
【００５１】ＨＩＰＳに関しては、かかる物品には、衛
生用途（タブ、シャワー周り又はスパ）用の製品及び家
電製品ハウジング又はドア（洗濯機、乾燥器及び冷蔵冷
凍庫のような家電製品）における用途用の製品が包含さ
れる。
【００５２】ＨＩＰＳから作られた構造用プラスチック
は強く、靭性があり且つ比較的安価であるが、それらの
露出された表面の特性は理想のものより低い。即ち、Ｈ
ＩＰＳの表面は、光によって容易に分解したり、容易に
掻き傷ができたり、通常の化学薬品（例えば油及びバタ
ー）によって侵食されたりする。従って、構造用プラス
チック上に別の樹脂系材料を適用して下層の構造用材料
を保護したり使用環境にまつわる酷使に耐えることがで
きる表面を提供したりすることが産業界での慣例になっ
ている。かかる表面材料は、「キャップストック」と称
される。キャップストックは一般的に構造用プラスチッ
クよりはるかに薄く、典型的にはキャップストック層と
構造用プラスチック層とを含む複合材料の合計厚さの約
１０〜約２５％である。例えば、キャップストックの厚
さは約０．１〜約２．５ｍｍであることができ、構造用
プラスチック層の厚さは約１．０〜約１２ｍｍであるこ
とができる。
【００５３】前記のように、本発明の積層材料又はキャ
ップストックを設けられた材料は一般的にフィードブロ
ック同時押出によって作られ、これが好ましい方法であ
るが、しかしプレス積層、二成分押出、同時カレンダー
加工及び三成分押出のような中間接着剤層又はその他の
層を組み込むことができるその他の押出又は注型法も用
いることができる。溶液注型法さえ、本発明の積層材料
を提供するために用いることができる。
【００５４】アクリル樹脂から成るものを含めて、樹脂
系のキャップストックは、いくつかの異なる方法で構造
用プラスチックに適用することができる。例えば、キャ
ップストック及び構造用プラスチックの予め形成された
シート又はフィルムを、例えば熱溶融、プレス積層又は
好適な接着剤若しくは相互相溶性ポリマー中間層を介し
た積層によって、互いに積層させることができる。
【００５５】また、同時カレンダー加工や二成分押出、
又は溶液若しくは分散液注型のようなその他の積層方法
も、構造用プラスチック及びアクリル系キャップストッ
クを積層させるために用いることができる。別法とし
て、好適な場合には、構造用プラスチック及びアクリル
系キャップストックを同時押出、特にフィードブロック
同時押出することができ、これは経費及び製造の容易さ
の理由でしばしば選択される方法である。フィードブロ
ック同時押出によってかかる複合材料のシートを製造す
るための技術は、例えば米国特許第３４７６６２７号、
同第３５５７２６５号及び同第３９１８８６５号の各明
細書に記載されている。かかる同時押出用の装置は、産
業界において広く入手できる。本明細書において用語
「フィードブロック同時押出」とは、次のような方法を
言う。即ち、第一のプラスチック材料（例えばＨＩＰＳ
のような構造用プラスチック材料）の樹脂供給物及び第
二のプラスチック材料（例えばアクリル樹脂のようなキ
ャップストック材料）の樹脂供給物のそれぞれが溶融状
態に加熱され、それらの別々の流れとしてフィードブロ
ックに供給され、そこでこれらの流れが対面形式での表
面接触で一緒にされて２層流を形成し、この２層流がシ
ートダイに供給され、そこでこの２層流が層流条件下で
横に広がって２層シートになる。このシートの溶融樹脂
層はダイから出ていくときに対面形式での表面接触状態
にあり、造形された２層シートはその後に冷却されて固
化する。得られる複合材料は、シートを構成する固化し
た樹脂によってシートのそれぞれの層が互いに一体結合
したものから成る。
【００５６】本発明の樹脂組成物はまた、当技術分野に
おいてよく知られた慣用の方法を用いて押出又は射出成
形することによって一体型のシート又はフィルム原料に
することができる。
【００５７】本発明は、２層又はそれ以上の同時押出複
合材料であって、その最上層がアクリルポリマーであ
り、このアクリル層に結合した層がスチレンポリマー、
例えば耐衝撃性ＰＳ（ＨＩＰＳ）若しくはＰＳ、又は結
晶質ＰＳ、或いは前記のポリマーのブレンドである前記
複合材料に関連する。複合材料のポリマー最上層として
は、アクリルポリマー及び耐衝撃性改良されたアクリル
ポリマーのようなポリマーを用いることができる。この
ポリマーは、アクリルであるのが好ましく、耐衝撃性改
良されたアクリルポリマーであるのがより一層好まし
い。
【００５８】基材の熱可塑性層上にキャップストックポ
リマー層を含む複合材料は通常、これらの相を一緒に同
時押出して複合構造を形成させることによって成形され
る。米国特許第５３１８７３７号明細書においては、ア
クリルキャップストックがＡＢＳ上に同時押出されてい
る。本発明においては、同様の複合構造を形成させるた
めにＨＩＰＳ上にアクリルが同時押出されるが、本発明
においてはＡＢＳよりも費用効率のよいＨＩＰＳが用い
られる。
【００５９】本発明の組成物においてキャップストック
中若しくは構造用プラスチック中又はそれらの両方中に
用いることができる随意の成分には、濃厚着色料、例え
ば染料及び顔料、潤滑剤、紫外線安定剤、熱安定剤、酸
化防止剤、加熱撓み温度改良剤、帯電防止剤、物理的又
は化学的発泡剤、成核剤、艶消剤、難燃剤及び加工助剤
である。一般的に、かかる随意成分の総量は組成物の重
量に対して５重量％以下、例えば１〜約５重量％であ
る。
【００６０】追加的に、ウッドファイバー、カーボンフ
ァイバー、ガラスファイバー、ガラスビーズ並びに無機
物質、例えば炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン及
び硫酸バリウム等のような充填剤を本発明の組成物中に
随意に含ませることができる。かかる随意の充填剤の総
量は、キャップストック中において約１５重量％以下、
構造用プラスチック又は基材中において約６５重量％以
下にするのが一般的である。
【００６１】
【実施例】以下、実施例によって本発明を例示するが、
これら実施例は本発明を網羅するものではなく、本発明
を開示された通りのものに限定するものでもない。発明
の詳細な説明及び実施例を見れば、多くのその他の変法
及び変更が可能である。
【００６２】キャップストックを含む積層品の調製 本発明の積層品を製造するのに使用し得る装置は、各々
の物質（下記の例のアクリル樹脂組成物及びＨＩＰＳ樹
脂）を溶融させて移送するための押出機、押出機からの
２つの溶融流を一緒にするためのフィードブロック、及
び慣用の単一マニホールドシートダイから成る装置を含
むもので、該ダイから、二層の押出物が慣用の３ロール
スタック艶出しユニット、冷却ラック、及び引張ロール
に出ていく。この装置は、当分野で良く知られている。
【００６３】その装置を加熱して所望の作業温度にし、
次いでアクリル樹脂組成物用の二次（サテライト）押出
機を始動させる。アクリル樹脂組成物を、フィードブロ
ック及びダイを満たすのに充分長くランした後に、ＨＩ
ＰＳ基材物質用の一次押出機を始動させる。両方の溶融
物を一緒にダイから出しながら、シートラインを通常の
方式で一続きで進ませ、スクリュー速度及びライン速度
を徐々に上げ、且つ種々の調整をなして、所望の層厚み
組合せを所望の生産速度で生産する。
【００６４】ＨＩＰＳについての代表的な押出温度は、
約３７５〜４３０°Ｆ（１９１〜２２１℃）（４６０°
Ｆ（２３８℃）が最高温度）である。アクリル系キャッ
プストックについての代表的な押出温度は、約３７５°
Ｆ〜４９０°Ｆ（１９１〜２５４℃）である。
【００６５】接着力テスト 接着力について本明細書中で使用するテストは、下記の
手順から成る。テストの初めの部分は、かみそりの刃を
２つ層の間に押し込み、次いで２つ層を物理的に引き離
すことから成る。接着力レーティングシステムを下記の
通りに設定した：不良、並み、良好及び優秀並びに不良
／並み、並み／良好、良好／優秀の下位範疇。２人の異
なる分析者が各々のテストを少なくとも３度再現した。
不一致が存在した稀な場合では、テストを再ランし、分
析者は多かったレーティングに合意した。
【００６６】例１ 例１は、ＰＭＭＡキャップストック中のＭＭＡ／ＢＭＡ
ポリマーがＨＩＰＳへの接着力を高める利点について例
示する。全アクリル樹脂層（商用の耐衝撃性アクリル樹
脂にＢＭＡを含有するアクリルコポリマー系添加剤を加
える）中にほんの３．６％のＢＭＡが、ＨＩＰＳへの接
着力の驚くべき利点をもたらすことが立証される。
【００６７】例１のアクリルポリマーを、アクリル樹脂
層について及びＨＩＰＳ層についてゾーン温度４４０°
Ｆ（２２７℃）に設定したKillion押出機によってＨＩ
ＰＳの上に同時押出する。主押出機は、およそ９００〜
１０００ｐｓｉ（６．２〜６．９ＭＰａ）及び４０ｒｐ
ｍでランし、他方、サテライト押出機は、およそ５５０
ｐｓｉ（３．８ＭＰａ）及びおよそ５０〜６８ｒｐｍで
ランする。使用したＨＩＰＳは、Amoco I 400Eであり、
これはAmoco Chemicals社により販売されている耐衝撃
性で中流動性の汎用ＨＩＰＳである。
【００６８】
【表１】 P(60MMA/40BMA)は、連続マスプロセスによって調製した
もので、Ｍw＝２８００００、ｐｄ＝１．７を有する。
【００６９】例２ 例２は、ＨＩＰＳとのアクリルの接着力に対しての、特
定のアクリルコポリマーの利点（効果）、並びにコポリ
マー中に必要なＢＭＡ及びＥＡの量を例示する。メタク
リル酸ブチル（ＢＭＡ）を添加剤として使用しない場合
には、接着力の向上を達成するためには、ＭＭＡベース
のコポリマー中に所定のレベルを超える量のＢＭＡが必
要であることがわかる。例Ｂにおけるアクリルポリマー
を、アクリル樹脂層についてゾーン温度４５０°Ｆ〜４
７５°Ｆ（２３２°〜２４６℃）及びＨＩＰＳ層につい
てゾーン温度４６０°Ｆ（２３８℃）に設定したKillio
n押出機によってＨＩＰＳの上に同時押出する。使用し
たＨＩＰＳはAmoco I 400Ｅであり、これはAmoco Chemi
calsにより販売されている耐衝撃性で中庸流動性の汎用
ＨＩＰＳである。
【００７０】
【表２】
【００７１】例３ 例３は、ＢＭＡを３２％有するコポリマーＰ（ＭＭＡ／
ＢＭＡ）が、ポリスチレン（Dow PS）にどんな具合で接
着するかを立証する。表にしたアクリルポリマーを、Ca
rver Press上でポリスチレンの上に３８０°Ｆ（１９３
℃）及び１５００ｐｓｉ（１０ＭＰａ）で２分間圧縮成
形する。接着力の利点を得るのに、上述した圧縮成形条
件下でアクリルコポリマー中にＢＭＡを１４％よりも多
く必要とするが、コポリマーを添加剤としてアクリル樹
脂層に加える場合には、必要とするＢＭＡはたった３．
６％であることがわかる。
【００７２】
【表３】
【００７３】例４ 例４は、ポリマー系添加剤Ｐ（ＭＭＡ６４．４、ＢＭＡ
３５．４）及びＰ（ＭＭＡ３６．６及びＢＭＡ６３．
４）がＨＩＰＳへのアクリルの接着力にどのように影響
を与えるかを例示する。
【００７４】添加剤が存在することにより、押出温度
は、純粋なアクリル樹脂の場合と比べて低くなる。下記
のアクリルポリマーを、サテライト押出機及び主押出機
について３８０°Ｆ（２２７℃）に設定したKillion押
出機によってＨＩＰＳの上に同時押出する。主押出機
は、６０ｒｐｍでランし、サテライト押出機は、３０ｒ
ｐｍでランする。Ｐ（ＭＭＡ６４．４、ＢＭＡ３５．
４）を有するアクリル樹脂サンプルは、Ｐ（ＭＭＡ３
６．６、ＢＭＡ６３．４）を含有するサンプルに比べ
て、特に添加量１０％においてより一層曇りがなくかつ
より一層押出容易（より一層撚り容易）であることに注
目すべきである。ＨＩＰＳへの接着力は、テストしたす
べてのサンプルにおいて良好である。使用したＨＩＰＳ
は、Huntsman Chemical Companyにより販売されている
潤滑剤なしの汎用ＨＩＰＳであるHuntsman PS840 JINで
ある。
【００７５】
【表４】
【００７６】
【表５】
【００７７】例５ 温度が上記のＶＳサンプル及びＨＦＩ１０サンプルの接
着力に与える効果を求めるために、例４のＢを１０％有
する及び有しない、並びに例４のＡを１０％有する及び
有しない、ＶＳサンプル及びＨＦＩ−１０サンプルを、
Carver Press上でＨＩＰＳの上に様々な温度で圧縮成形
する。下記の表（例５）において、データは、殆どすべ
ての場合において、例４のＢを有するアクリル樹脂が、
添加剤の内のいずれをも持たないアクリル樹脂と比べ
て、ＨＩＰＳとの接着力の向上をもたらしたことを示
す。このデータはまた、例４のＡを加えると、例４のＢ
を加えた場合と比べて接着力の向上がもたらされること
も示す。使用したＨＩＰＳは、Huntsman Chemical Comp
anyにより販売されている潤滑剤をもたない汎用ＨＩＰ
ＳであるHuntsman PS 840 JINである。
【００７８】
【表６】 良好＋＝接着力が良好よりも、わずかに良いことを意味
する。 ＊＝標準のアクリル誘導体のＨＩＰＳへの良好な接着は
非常に狭い加工条件下で達成されるだけであり、例えば
表中のＨＦＩ１０の場合では３５０°Ｆ（１７７℃）に
おいて達成されるだけである。しかし、本明細書中に示
す本発明の技術進歩は、実用的な同時押出加工条件を拡
大することが強調されるべきである。 VS＝Plexiglas（登録商標）VS HFI 10＝Plexiglas（登録商標）HFI 10
【００７９】例６ 例６は、様々な銘柄のアクリル樹脂中の例４の添加剤Ａ
が、様々な銘柄のＨＩＰＳへの接着力に与える決定的な
効果を例示する。例６では、アクリル樹脂と例４のプラ
ステック添加剤Ａ１０重量％とのブレンドを調製し、次
いでこれらのブレンドをＨＩＰＳの上に同時押出する。
ブレンドをおよそ４８０°Ｆ（２４９℃）、２７８ｒｐ
ｍの二軸スクリュー押出機上で、速度４５ポンド／時
（２０ｋｇ／時）で調製する。同時押出を、シート押出
ダイに送り込まれる２つの一軸スクリュー押出機（主押
出機ではＨＩＰＳ基材、及びサテライト押出機ではアク
リル樹脂）から成る同時押出ライン上でランする。シー
トダイ温度を４２０°Ｆ（２１６℃）に設定する。ＨＩ
ＰＳを用いる主押出機を各々のゾーンについて３８０°
Ｆ（１９３℃）に設定する。サテライト押出機を各々の
ゾーンについて４３０°Ｆ〜４５０°Ｆ（２２１℃〜２
３２℃）に設定する。バレット温度は３８０°Ｆ（１９
３℃）である。アダプター温度を４２０°Ｆ（２１６
℃）に設定し、ロール温度を１４０°Ｆ（６０℃）に設
定する。
【００８０】
【表７】
【００８１】テストしたその他のプラステック添加剤
は、下記である： Ｃ−ＭＭＡ６０％／ＢＭＡ４０％ Ｄ−ＭＭＡ６７％／ＢＭＡ３１％／ＥＡ２％ Ｅ−ＭＭＡ６８％／ＢＭＡ３２％ Ｆ−ＭＭＡ８０％／ＢＭＡ２０％
【００８２】要約すると、本発明は、改良されたキャッ
プストック組成物並びに優れた特性（特に優れた耐化学
薬品性、耐候性及び光沢を含む）を有する物品、特に積
層品に効果的に成形することができる組成物を提供する
と言うことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 33:04 Ｂ２９Ｋ 33:04 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 31:00 31:00 (72)発明者 レスリー・エイ・コーエン アメリカ合衆国ペンシルベニア州ラングホ ーン、ポルダー・ドライブ55 Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA33 AE22 AH03 AH11 BA01 BB06 4F100 AK01A AK12A AK25B AK25J AL05B BA02 BA10A BA10B BA15 CA13A CA23A CA30B EH20 GB01 GB07 GB33 GB48 GB66 JA07B JA11A JB01 JK10A JK14 JL00 JL09 JL11B JL16A YY00B 4F207 AA13 AA21 AG03 AH01 AH56 AH81 KA01 KA17 KB22 4J002 BG05W BG06W BG06X FD07 FD13 FD17 GF00

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 フィードブロック同時押出によって成形
    される複合材料中の構造用プラスチック用のキャップス
    トックとして用いるための、アクリル酸エステルポリマ
    ーとアクリルポリマー系添加剤とのブレンドから成るア
    クリル組成物。
  2. 【請求項２】 構造用プラスチックの層の上にアクリル
    酸エステルポリマーとアクリルポリマー系添加剤とのブ
    レンドの薄い保護層が設けられて成る複合材料製品。
  3. 【請求項３】 構造用プラスチック及び薄い保護層から
    成る複合材料の製造方法であって、 ・構造用プラスチックの溶融流と、 ・アクリル酸エステルポリマーとアクリルポリマー系添
    加剤とのブレンドの溶融流とを押出機排出導管中で一緒
    にして、導管の断面に形状一致し且つ構造用プラスチッ
    クと前記ブレンドの間の境界面が比較的はっきり画定さ
    れた単一の層状化された溶融材料流を形成させ、次いで
    ダイリップが一般的に前記の境界面に対して位置合わせ
    されたシート成形押出ダイに前記層状化溶融材料流を通
    すことを含む、前記方法。
  4. 【請求項４】 次の（ａ）〜（ｃ）から成るアクリル樹
    脂キャップストック組成物： （ａ）ポリメチルメタクリレート、又はメタクリル酸Ｃ
    1〜Ｃ6アルキル／アクリル酸Ｃ1〜Ｃ6アルキルコポリマ
    ーをベースとするマトリックス１０〜９５％； （ｂ）改質剤０〜６０％； （ｃ）次のものから成るアクリルポリマー系添加剤５〜
    ４０％： ・メタクリル酸メチル５〜９０％、 ・メタクリル酸Ｃ2〜Ｃ6アルキル１０〜９５％、及び ・メタクリル酸又はアクリル酸若しくはそのＣ1〜Ｃ5エ
    ステル０〜１５％。
  5. 【請求項５】 前記アクリルポリマー系添加剤がメタク
    リル酸メチル２０〜８０％及びメタクリル酸ブチル２０
    〜８０％から成り且つ２５０００〜３０００００の分子
    量を有する、請求項４記載のキャップストック組成物。
  6. 【請求項６】 前記アクリルポリマー系添加剤がメタク
    リル酸メチル５０〜８０％及びメタクリル酸ブチル２０
    〜５０％から成り且つ２５０００〜１０００００の分子
    量を有する、請求項５記載のキャップストック組成物。
  7. 【請求項７】 次の（ａ）並びに（ｂ）の２つの層から
    成る同時押出製品：（ａ）構造用プラスチックから成る
    第一の層；（ｂ）次の（i）及び（ii）から成る第二の
    層： （i） メチルメタクリレート樹脂及び （ii）層間の接着強度を高めるアクリルポリマー系添加
    剤。
  8. 【請求項８】 前記構造用プラスチックがポリスチレン
    である、請求項７記載の製品。
  9. 【請求項９】 前記ポリスチレンが耐衝撃性ポリスチレ
    ン又は結晶質ポリスチレンである、請求項８記載の製
    品。
  10. 【請求項１０】 前記アクリルポリマー系添加剤が （ａ）メタクリル酸メチル５〜９０重量％、（ｂ）メタ
    クリル酸Ｃ2〜Ｃ6アルキル１０〜９５重量％、及び （ｃ）メタクリル酸又はアクリル酸若しくはそのＣ1〜
    Ｃ5エステル０〜１５重量％から成るポリマーである、
    請求項７記載の製品。
  11. 【請求項１１】 前記アクリルポリマー系添加剤がメタ
    クリル酸メチル、メタクリル酸ブチル及び随意としての
    メタクリル酸をモノマー単位とするポリマーである、請
    求項１０記載の製品。
  12. 【請求項１２】 前記のモノマー単位の比が （ａ）メタクリル酸メチル２０〜８０重量％、（ｂ）メ
    タクリル酸ブチル２０〜８０重量％及び （ｃ）メタクリル酸０〜１０重量％である、請求項１１
    記載の製品。
  13. 【請求項１３】 前記のモノマー単位の比が （ａ）メタクリル酸メチル５０〜８０重量％、（ｂ）メ
    タクリル酸ブチル２０〜５０重量％及び （ｃ）メタクリル酸０〜１０重量％である、請求項１２
    記載の製品。
  14. 【請求項１４】 前記の第二の層が （i）メチルメタクリレート樹脂６０〜９５重量％及び （ii）アクリルポリマー系添加剤５〜４０重量％から成
    る、請求項７記載の製品。
  15. 【請求項１５】 前記の第１の層が顔料、染料、充填
    剤、ＰＳ、アクリル樹脂及びＨＩＰＳ再生材料、様々な
    等級のＨＩＰＳを含有する、請求項７記載の製品。
  16. 【請求項１６】 次の（ａ）並びに（ｂ）の２つの層か
    ら成る同時押出製品：（ａ）耐衝撃性ポリスチレンから
    成る第一の層５０〜９５重量％；（ｂ）次の（i）及び
    （ii）から成る第二の層５〜５０重量％： （i） アクリレート樹脂６０〜９５重量％及び （ii）層間の接着強度を高めるコポリマー又はターポリ
    マーであるアクリルポリマー系添加剤５〜４０重量％。
  17. 【請求項１７】 前記アクリルポリマー系添加剤がメタ
    クリル酸メチル５０〜８０％及びメタクリル酸ブチル２
    ０〜５０％から成り且つ２５０００〜３０００００の分
    子量を有する、請求項１６記載の製品。
  18. 【請求項１８】 前記アクリルポリマー系添加剤がメタ
    クリル酸メチル２０〜５０％及びメタクリル酸ブチルポ
    リマー５０〜８０％から成り且つ２５０００〜３０００
    ００の分子量を有する、請求項１６記載の製品。
  19. 【請求項１９】 衛生用途、家電製品ハウジング、家電
    製品ライナー、家電製品ドア、建築用ドア、窓トリム、
    シャッター、自動車部品又は農業装置において用いられ
    る請求項１記載の製品。
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