KR20020007226A - 구조용 플라스틱에 대한 접착성이 개선된 아크릴 중합체캡스톡 - Google Patents

구조용 플라스틱에 대한 접착성이 개선된 아크릴 중합체캡스톡 Download PDF

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Abstract

본 발명은 아크릴 에스테르 중합체의 얇은 보호층을 갖는, 폴리스티렌으로 이루어진 복합체 시트 및 당해 복합체 시트의 제조방법을 기재하고 있다.
본 방법은 중합체 물질 각각의 용융 스트림을 단일 압출기 방출관에서 결합시켜 2가지 유형의 중합체 물질들 사이에서 적합하고 양호하게 한정된 계면을 갖는 단일 용융 스트림을 생성시킨 후, 물질의 생성된 단일 스트림을 다이 립이 상기 계면과 통상적으로 정렬된 시트형 압출 다이를 통해 통과시킴을 포함한다.

Description

구조용 플라스틱에 대한 접착성이 개선된 아크릴 중합체 캡스톡{Acrylic polymer capstock with improved adhesion to structural plastics}
본원은 2000년 7월 17일자로 출원된 미국 가특허원 제60/218,703호의 잇점을 청구하고 있다.
본 발명은 플라스틱에 대한 캡스톡 분야 내에 있다. 보다 특히, 본 발명은 구조용 플라스틱, 특히 폴리스티렌에 대한 동시압출 또는 이에 대한 적층을 위한 캡스톡 재료로서 특히 유용한 아크릴 수지 조성물은 물론, 그러한 복합체의 제조 및 이로부터 생산된 제품에 관한 것이다.
내충격성 폴리스티렌(HIPS), 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌(ABS) 수지, 폴리(비닐 염화물)(PVC) 수지 등과 같은 특정의 구조용 플라스틱은 다양한 제품으로 압출, 성형 또는 형성될 때 유리한 기계 특성을 나타낸다. 그러한 제품의 예를 들면, 욕조, 샤워 스톨, 카운터, 가전 제품 하우징 및 라이너, 건물 재료, 예를 들면 문, 창문 및 셔터 및 저장 시설이 포함된다. 이들 구조용 플라스틱이 강하고, 인성을 갖고 비교적 값싸지만, 이들의 노출면의 특성은 덜 이상적이다. 즉, 구조용플라스틱의 표면은 빛에 의해 분해되며; 이들은 용이하게 긁혀질 수 있으며; 이들은 통상의 용매 등에 의해 부식된다.
따라서, 산업계에서는 또다른 수지성 물질을 구조용 플라스틱 상에 도포하여 기저 구조 물질을 보호하고 사용 환경과 관련된 남용을 견딜 수 있는 표면을 제공하게 된다. 그러한 표면화 재료를 "캡스톡"이라 칭한다.
캡스톡은 통상, 구조용 플라스틱보다 훨씬 얇으며, 전형적으로는 캡스톡 및 구조용 플라스틱 적층물을 포함하는 복합체 총두께의 약 10 내지 약 25%이다. 예를 들면, 캡스톡 두께는 약 0.1 내지 약 2.5㎜일 수 있는 반면, 구조용 플라스틱 층의 두께는 약 1.0 내지 약 10㎜일 수 있다.
일종으로서, 우수한 광학 특성, 태양광에 의한 분해에 대한 내성, 경도, 물 및 통상의 화학약품에 대한 비활성도, 내구성 및 인성이 공지된 아크릴 수지는 ABS 시트와 같은 다양한 구조용 플라스틱을 위해 선택하는 캡스톡이다. 캡스톡의 기계 특성은 통상, 구조용 플라스틱의 기계 특성에 대해 부차적이지만, 캡스톡이 복합체의 기계 특성에 악영향을 미치지 않는다는 것은 중요하다.
아크릴 수지를 포함하는 것을 포함하는 수지성 캡스톡은 몇몇 상이한 방식으로 구조용 플라스틱에 도포할 수 있다. 예를 들면, 구조용 플라스틱 및 캡스톡의 예비 성형된 시트 또는 막을 열융합에 의해, 프레스 적층에 의해, 또는 적절한 접착제를 통하거나 또는 상호 혼화성인 중합체 중간층을 통한 적층에 의해 함께 적층시킬 수 있다.
동시-캘린더링 또는 쌍-압출 또는 심지어 용액 또는 분산액 캐스팅과 같은기타 적층 방법을 이용하여 구조용 플라스틱 및 아크릴 캡스톡을 적층시킬 수 있다. 또한, 적절한 경우, 구조용 플라스틱 및 아크릴 캡스톡을 동시압출, 특히 피드블럭(feedblock) 동시압출시킬 수 있으며, 이는 종종 적층물이 아크릴-캐핑된 ABS 시트인 경우 선택하는 방법이다. 이어서, 복합체의 시트를 욕조, 샤워 스톨, 카운터 탑 등과 같은 제품으로 열성형시킬 수 있다.
그러한 동시압출용 장치는 산업계에서 광범위하게 입수가능하다. 본원에서 사용한 바와 같은 용어 "피드블럭 동시압출"이란 제1 플라스틱 물질(예를 들면, 구조용 플라스틱 물질)의 수지 공급물 및 제2 플라스틱 물질(예를 들면, 캡스톡 물질)의 수지 공급물 각각을, 이들의 분리된 스트림을 피드블럭으로 공급할 때, 용융 조건으로 가열하는 방법을 언급하며, 여기서 스트림이 함께 정면으로 표면 접촉하여 2층 스트림을 형성하고 이것이 또한 2층 스트림이 층류의 조건 하에 2층 시트로 측면 전개되는 시트 다이로 공급되며 시트의 용융 수지 층은 이들이 다이로부터 출현할 때 정면으로 표면 접촉하게 되며, 그 후에 성형된 2층 시트는 냉각 및 고화되며, 생성된 복합체는 시트를 포함하는 고화 수지에 의해 서로 완전히 접착된 시트의 층 각각을 포함한다. 당업계에 공지되어 있는 바와 같이, 피드블럭 동시압출 방법을 이용하여, 2 이상의 수지 스트림을 공급하도록 고안된 피드블럭을 사용하면 2층 이상의 시트를 생산할 수 있다. 2층 이상의 시트를 성형하기 위한 방법에서, 시트의 말단은 통상 트리밍되며, 이상적으로는 트리밍은 물질을 보존하고 절약을 실현하기 위해 구조용 플라스틱 공급물로 재순환시킨다.
사용 조건은 캡스톡이 구조용 플라스틱에 대한 접착성이 우수해야 한다는 것이다. 그러나, 예를 들면 내충격성 폴리스티렌(HIPS, High Impact PolyStyrene) 막 또는 시트 제품 상의 현행 아크릴 수지 캡스톡에서 접착성은 상업적 용도에 불만족스럽다. 2층 사이에서 바람직한 또는 개선된 수준의 접착성을 달성하기 위해, 제3 중합체, 소위 접착층을 전형적으로 아크릴과 HIPS 사이에 압출시킨다. 접착층의 일례는 PMMA 및 HIPS와 혼화성이고/이거나 상용성인 MMA/스티렌 공중합체이다. 당업계의 선행 참조 문헌 US 제4,350,742호는 아크릴 수지에 대한 접착성을 양호하게 수득하기 위해 α,β-불포화 카복실산 단량체 3 내지 30중량%가 스티렌과 공중합된, 아크릴과 스티렌 층 사이의 접착성을 개선하기 위한 별법을 기재하고 있다. 중간층을 사용함으로써 복합체에 대해 추가의 가공 단계, 비용 및 중량이 초래된다.
따라서, 본 발명의 주요 목적은 제1 층은 구조용 플라스틱, 바람직하게는 내충격성 폴리스티렌으로 이루어지며, 제2 층은 아크릴레이트 수지(a) 및 층들 사이의 접착 강도를 증대시키는 아크릴 중합체 첨가제(b)로 이루어진, 2층으로 이루어진 동시압출 제품을 제공하는 것이다.
본 발명의 구체적인 목적은 주로 폴리스티렌으로 이루어지며 아크릴 캡스톡의 보호 표면층을 갖는 다층 시트의 제조에 있다.
본 발명의 기타 목적, 특징 및 장점은 하기 설명으로부터 명백해질 것이다.
본 발명은 피드블럭 동시압출을 이용하여 용이하게 성형될 수 있는 복합체에서 HIPS 및 유사한 구조용 플라스틱에 대한 캡스톡으로서 사용할 수 있는 아크릴 조성물의 제공에 관한 것이다. 본 발명은 구조용 플라스틱에 대한 접착성이 개선된 캡스톡을 형성하기 위해 사용할 수 있는 아크릴 수지 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 아크릴 캡스톡층이 모든 포지티브 아크릴 특성을 필수적으로 보유하도록 허용한다. 이는 광학, 풍화 및 광택과 같은 포지티브 아크릴 특성에 역효과를 나타낼 수 있었던 아크릴 수지로의 조성 변화에 대비하는 것이다.
본 발명에 따라서는 아크릴 에스테르 중합체와 아크릴 중합체 첨가제와의 혼합물을 포함하는, 캡스톡으로서 사용하기 위한 조성물이 제공된다.
본 발명의 또다른 양태에서는 아크릴 에스테르 중합체와 아크릴 중합체 첨가제와의 혼합물의 비교적 얇은 보호층을 갖는 구조용 플라스틱의 복합체 제품 및 당해 복합체의 제조방법이 제공된다.
그 방법은 구조용 플라스틱의 용융 스트림 및 아크릴 및 아크릴 중합체 첨가제의 용융 스트림을 압출기 방출관에서 결합시켜, 방출관의 횡단면에 일치하며 폴리스티렌과 아크릴/첨가제 사이에서 비교적 정확하게 한정된 계면을 갖는 용융된 물질의 단층 스트림을 형성한 후, 당해 단층 스트림을 다이 립이 상기 계면과 통상적으로 정렬된 시트형 압출 다이를 통해 통과시키는 것을 포함한다.
본 발명의 또다른 양태에서, 아크릴 수지 캡스톡 조성물은
폴리메틸 메타크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트/알킬 아크릴레이트 공중합체를 기본으로 하는 매트릭스(a) 10 내지 95%;
개질제(b) 0 내지 60%; 및
메틸 메타크릴레이트 5 내지 90%, C2-6, 바람직하게는 C4알킬 메타크릴레이트 10 내지 95% 및 메타크릴산, 아크릴산 또는 이들의 C1-5에스테르 0 내지 10%로 이루어진 아크릴 중합체 첨가제(c) 5 내지 40%로 이루어진다.
또다른 바람직한 양태에서, 중합체 첨가제는 MMA 20 내지 50% 및 BMA 50 내지 80%로 이루어지며, 분자량은 40,000 내지 300,000, 바람직하게는 40,000 내지 100,000이다.
훨씬 보다 바람직한 양태에서, 첨가제 아크릴 중합체는 메틸 메타크릴레이트 50 내지 80% 및 부틸 메타크릴레이트(BMA) 중합체 20 내지 50%로 이루어지며, 분자량(Mw)은 40,000 내지 300,000, 바람직하게는 40,000 내지 100,000이다.
본 발명은 하기 명세서를 참조하여 보다 용이하게 이해될 것이다.
본원에서 사용한 바와 같은 용어 "분자량"이란 중량 평균 분자량을 의미한다. 분자량은 보정을 위해 메타크릴레이트 표준물질을 사용하여, 종래의 겔 투과 크로마토그래프 방법으로 평가한다. 용어 "돌턴"이란 원자 질량 단위를 의미한다.
본 발명에 따라, 종래의 압출 기술에 의해 또는 후-압출 적층 공정에 의해 일체화하기에 극도로 어려운 것으로 지금까지 밝혀진 2가지 중합체 재료로부터 다층 시트 또는 막을 제조할 수 있다는 것이 밝혀졌다.
구체적으로, 본 발명의 시트 또는 막은 두께가 목적하는 두께의 최종 복합체시트에 실질적으로 상응하는 구조용 플라스틱의 층 및 이 구조용 플라스틱 층의 한면 또는 양면에 부착되는 아크릴 에스테르 중합체와 아크릴 중합체 첨가제와의 혼합물의 비교적 얇은 외부층으로 이루어진다. 즉, 구조용 플라스틱의 바람직한 경제적 특징을 가지며 아크릴 중합체의 고도로 바람직한 표면 특성을 함께 갖는 복합체 시트가 제공된다.
본 발명의 중요 국면은 필수적으로 균일하며 비교적 얇은 아크릴 캡스톡 층이 단일 압출 단계로 구조용 플라스틱 하부층에 견고하게 일체화될 수 있다는 발견에 있다.
유사한 압출 방법이 당업계에 공지되어 있지만, 이 방법은 화학적으로 유사하거나 또는 적어도 혼화성인 수지성 재료의 압출에 관한 것인 반면, 본 발명의 방법은 화학적으로 및 물리적으로 상이한 수지에 성공적으로 적용하게 되었다. 구체적으로, 아크릴 층이 아크릴 에스테르 중합체와 아크릴 중합체 첨가제와의 혼합물인 경우, 폴리스티렌 및 아크릴을 동시압출시켜 아크릴과 폴리스티렌 층들 사이에 강력한 접착성을 나타내는 다층 시트를 제조할 수 있다는 것이 밝혀졌다.
강력하게 접착되는 다층 시트를 상기 발견에 따라 아크릴 및 폴리스티렌으로부터 수득할 수 있다는 사실은 정말로 놀라운데, 그 이유는 통상적으로 폴리올레핀과 같은 폴리스티렌과 비혼화성인 기타 중합체 재료를 폴리스트렌과 동시압출시켜 2가지 중합체의 점도들 사이에서 달성된 근접치와는 무관하게 만족스럽게 접착되는 다층 제품을 수득할 수 없기 때문이다.
본 발명의 원리는 통상적으로 다층 중합체 "막"(두께 10mil 미만) 또는 "시트"(10mil 이상)의 제조에 적용할 수 있다. 즉, 광범위하게 말하자면, 아크릴 중합체의 1mil 이하의 표면층을 4 또는 5mil, 또는 심지어 1mil의 폴리스티렌 기재층 상에 갖는 복합체 막을 제조할 수 있다. 그러나, 실제로 말하자면, 가장 중요한 제품은 분수, 예를 들면 ¼ 또는 ½mil 내지 수 mil의 아크릴 표면층을 갖는 두께 10mil 내지 ½인치의 다층 시트이다. 따라서, 보다 두꺼운 시트를 목적하는 경우, 아크릴 중합체 성분에 대한 용적 공급률이 종종 상당히 작게, 예를 들면 1% 미만이라는 것과, 유사하게는 20 또는 25%를 초과하는 공급률도 역시 상당히 얇은 막을 제조하는 경우 고려된다는 것이 명백해질 것이다.
내충격성 등급의 아크릴은 통상적으로 ABS, PVC 및 기타 수지 상에서 아크릴 에스테르 중합체 캡스톡(보호층)으로서 사용하여, 시트 및 성형 부품에 양호한 외관, 광택, 표면 강도 및 내후성을 제공한다.
소비자들은 이들 아크릴 특징을 내충격성 폴리스티렌(HIPS)을 사용하여 제조된 시트로 제공할 수 있길 바라지만, 통상의 아크릴 수지는 HIPS에 대한 접착성이 불량하기 때문에 비용 면에서 효과적이면서도 고도로 성공하는 방식으로 그렇게 할 수 없다. 부품 형성의 복잡성, 두께 및 온도에 따라, 아크릴 캡스톡/HIPS 복합체는 용이하게 박리될 수 있었다. 본 발명의 목적은 양호한 접착성을 HIPS에 가하는 동안 바람직한 아크릴 특징을 유지하는 아크릴 수지 제품을 개발하는 것이다.
일종으로서, 그들의 우수한 광학 특징, 표면 광택, 태양광에 의한 내분해성, 경도, 물 및 통상의 화학약품에 대한 비활성도, 내구성 및 인성이 공지된 아크릴 수지는 다양한 구조용 플라스틱을 위해 선택되는 캡스톡이다. 캡스톡의 기계 특성은 통상적으로 구조용 플라스틱의 경우에 대해 부차적이지만, 캡스톡이 복합체의 기계 특성에 역효과를 나타내지 않는다는 것은 중요하다.
본원에서 사용한 바와 같은 용어 "아크릴 에스테르 중합체(들)"란
1) 알킬 메타크릴레이트 단독중합체,
2) 알킬 메타크릴레이트와 기타 알킬 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트, 또는 메타크릴산의 공중합체,
3) 알킬 아크릴레이트 단독중합체 및
4) 알킬 아크릴레이트와 기타 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트의 공중합체를 의미한다.
알킬기는 탄소수 1 내지 18, 바람직하게는 1 내지 4일 수 있다. 바람직하게는 폴리메틸 메타크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트와 약 0.1 내지 20%의 알킬 아크릴레이트 공중합체(이때, 알킬의 탄소수는 1 내지 4임)이다.
바람직하게는, 캡스톡의 매트릭스 물질로서 사용한 아크릴 수지는 메틸 메타크릴레이트(MMA)의 중합체 또는 공중합체를 포함하며; 전형적인 공중합체는 MMA 80 내지 >99% 및, 메틸 아크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트(EA)와 같은 (C1-10) 알킬 아크릴레이트 <1 내지 20%, 바람직하게는 1 내지 10%를 포함한다. 상업적으로 입수가능한 적합한 폴리(메틸 메타크릴레이트)형 열가소성 매트릭스 물질은 플렉시글라스(Plexiglas)RV-825, V-826, V-825HID, V-045, V-052, VM, VS 및 V-920 등과 같은 플렉시글라스RV-등급 성형 분말이다.
매트릭스 재료는 연속 셀 캐스팅, 에멀젼, 현탁액, 벌크 중합 반응 및 연속 교반된 탱크 반응(CFSTR) 등을 포함하는, 당업계에서 공지된 다수의 상이한 공정으로 제조할 수 있다. 이들 방법은 각각 유리 라디칼 중합반응 화학을 이용한다. 또한, 당업계도 역시 이온 중합반응 방법을 포함하여 아크릴을 제조한다는 것을 주지해야 한다.
매트릭스는 또한, 당업계에 널리 공지된 기타 개질제 또는 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 조성물은 충격 개질제, 외부 윤활제, 산화방지제, 난연제 등을 함유할 수 있다. 경우에 따라, 자외선 안정제, 유동 조제, 니켈 코팅된 흑연 섬유와 같은 전자 자기 조사 차폐용 금속 첨가제, 대전방지제, 아미노 실란과 같은 커플링제 등도 첨가할 수 있다.
고무 개질제는 아크릴 매트릭스에 첨가하여 이의 성능 특성을 향상시킬 수 있다. 고무 개질제는 통상적으로 에멀젼 방법으로 제조한다. 에멀젼 방법에서, 생성된 입자는 통상적으로 작은데, 0.05 내지 5 ㎛이다. 에멀젼 방법에서, 주 성분은 단량체, 물, 유화제, 수용성 개시제 및 쇄이동제이다. 물 대 단량체 비는 70:30 내지 40:60으로 조절한다. 코어/셸 입자 구조는 에멀젼 방법으로 그래프팅시킴으로써 달성할 수 있으며, 이는 종종 충격 개질제를 제조하는 데 바람직한 방법이다.
다단계 중합체(고무 개질제)와 열가소성 중합체의 혼합물은 열가소성 중합체를 제조하기 위해 사용한 단량체 혼합물 중에, 또는 목적하는 열가소성 중합체를 함께 제공할 단량체-중합체 시럽 혼합물 중에 다단계 중합체를 분산시키는 것과 같은 임의의 공지 방법으로도 달성할 수 있다. 또한, 다단계 중합체는 수중 또는 유기 담체 중의 에멀젼, 현탁액 또는 분산액 형태로 캐스팅 혼합물 중에 배치될 수 있으며; 이어서, 물 또는 유기 담체는 캐스팅 전 또는 후에 최종 열가소성 중합체 형태로 제거할 수 있다. 다단계 중합체는 또한, 압출 배합시킴으로써 열가소성 중합체와 혼합할 수 있다.
열가소성 중합체 및 충격 개질제를 합성 및 혼합하는 추가의 구체적 방법 및 상세한 사항은 미국 특허 제3,793,402호(Owens 등)에 기재되어 있다.
바람직한 열가소성 물질은 예를 들면 플렉시글라스RDR101, 플렉시글라스RMI-7, 플렉시글라스RHFI10 성형 분말로서 상업적으로 입수가능한 내충격성 개질된 폴리(메틸 메타크릴레이트)이다. 남미 및 북미에서의 플렉시글라스R및 유럽 및 아시아에서의 오로글라스(Oroglas)R는 프랑스 파리 소재의 아토피나(ATOFINA)의 상표이다.
아크릴 중합체 첨가제의 조성은 메틸 메타크릴레이트 5 내지 90%, C2-4알킬 메타크릴레이트 10 내지 95% 및 임의의 메타크릴산, 아크릴산 또는 이들의 C1-5에스테르와 같은 아크릴 단량체 0 내지 5%일 수 있으며, 매트릭스 중합체와 동일한 공정으로 제조할 수 있다.
바람직한 양태에서 중합체 첨가제는 MMA 80 내지 20% 및 BMA 20 내지 80%로 이루어지며, 분자량은 40,000 내지 300,000, 바람직하게는 40,000 내지 100,000이다.
보다 바람직한 양태에서, 아크릴 중합체 첨가제는 메틸 메타크릴레이트 50 내지 80% 및 부틸 메타크릴레이트(BMA) 중합체 20 내지 50%로 이루어지며, 분자량(Mw)은 25,000 내지 300,000, 바람직하게는 25,000 내지 100,000이다.
본 발명의 한 양태에서, 중합체 첨가제를 아토피나 케미칼스, 인코포레이티드(ATOFINA Chemicals, Inc.)의 플렉시글라스 V-등급 또는 내충격성 아크릴 등급 수지로 압출 용융 혼합시켜, 아크릴 및 내충격성 폴리스티렌(HIPS)을 함께 동시압출시킬 때 첨가제없이도 아크릴보다 HIPS에 대한 접착성이 훨씬 개선된 광학적으로 투명한 아크릴 혼합물을 수득할 수 있다.
MMA/BMA 공중합체 5 내지 40중량%, 바람직하게는 약 5 내지 30중량%, 가장 바람직하게는 약 10 내지 25중량%의 첨가는 유리한 아크릴 물성에 역효과를 나타내지 않고 동시압출된 아크릴/HIPS 막 또는 시트에 대한 접착성이 주목할 만하고 유리하게 개선되는 것으로 밝혀졌다.
구조용 플라스틱의 예로는 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌(ABS) 수지, ASA, 폴리에틸렌 및 충전된 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀, 폴리프로필렌, 에틸렌프로필렌-디엔 고무로 개질된 폴리프로필렌; (메트)아크릴 중합체로 그래프팅된 폴리프로필렌, 스티렌/(메트)아크릴 중합체; 폴리아미드, 폴리아미드/ABS 및 폴리아미드/폴리카보네이트와 같은 폴리아미드/중합체 혼합물 등; 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/아크릴로니트릴-다단계 중합체 혼합물; α-메틸스티렌/아크릴로니트릴, α-메틸스티렌/스티렌/아크릴로니트릴, α-메틸스티렌/메틸 메타크릴레이트/에틸 아크릴레이트의 중합체; 폴리카보네이트, 폴리카보네이트-ABS 혼합물, 폴리카보네이트-다단계 중합체 혼합물; 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트-폴리카보네이트 혼합물, 폴리부틸렌 테레프탈레이트-폴리카보네이트 공중합체 혼합물과 같은 폴리에스테르; 폴리비닐 클로라이드-다단계 중합체 혼합물, 폴리비닐 클로라이드-(메트)아크릴레이트 혼합물, 염소화 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐 클로라이드-ABS 혼합물; 아크릴로니트릴/(메트)아크릴레이트/스티렌, 개질된 폴리에틸렌 테레프탈레이트-글리콜, 폴리아릴레이트, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리아세탈, 폴리스티렌 및 내충격성 폴리스티렌, 스티렌/말레산 무수물 및 스티렌/말레이미드 중합체, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드 다단계 다단계 중합체 혼합물, 셀룰로식, 폴리아미드이미드, 폴리에테르에스테르, 폴리에테르에스테르아미드 및 폴리에테르아미드, 폴리페닐렌 옥사이드 및 폴리설폰이 포함된다. 혼합물은 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리설폰, 폴리페닐렌 옥사이드-스티렌 혼합물, 폴리페닐렌 옥사이드-내충격성 폴리스티렌 혼합물, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드/(메트)아크릴로니트릴, 폴리비닐리덴 클로라이드/(메트)아크릴레이트, 폴리비닐리덴 클로라이드/폴리비닐 클로라이드 혼합물 및 공중합체, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르이미드, 열가소성 폴리이미드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 코폴리올레핀과 같은 폴리올레핀 및 기타 중합체 유형을 포함하는 기타 중합체 시스템으로부터 제조할 수 있다. 상이한 관능기를 결합하는 랜덤 또는 블럭 공중합체도 역시 사용할 수 있으며, 3종 이상의 혼합물은 본 발명의 캡스톡과 기재로서사용하기 위한 상기 중합체 유형을 혼합함으로써 제조할 수 있다.
본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 폴리스티렌이다. 본원에서 사용한 바와 같은 용어 폴리스티렌으로는 스티렌의 단독 중합체 및 스티렌과 기타 중합가능한 및 중합된 단량체의 공중합체가 포함된다. 후자 범주 내에 포함되는 것은 폴리부타디엔, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔 아크릴로니트릴 공중합체, 천연 고무 등과 같은 공액 디엔 주쇄 중합체 상에 스티렌의 그래프트 공중합체를 포함하는 내충격성 폴리스티렌이다. 유사하게, 이 범주에 포함되는 것은 스티렌과 기타 널리 공지된 종래의 단량체의 통상적 공중합체이다.
HIPS(내충격성 폴리스티렌)는 스티렌계 종류의 일부이다. HIPS는 폴리부타디엔 고무를 질량 공정을 이용하여 PS에 첨가함으로써 제조하며, 더 높은 인성이 요구되는 경우 규격화된다. 고무 입자는 불연속 입자로서 PS 매트릭스를 통해 분산되며 이의 양, 유형 및 크기를 조절하여 수지의 특성을 조절할 수 있다. HIPS는 압출 및 동시압출, 열성형, 사출 성형, 구조 발포 및 취입 성형시켜 가공할 수 있다. 현행 기술적 진보에 의해 이전에는 ABS로 한정된 시장에 HIPS가 도입되었다.
이들 중합체 및 구조용 플라스틱은 본 발명의 캡스톡을 갖는 구조용 플라스틱으로서 단독으로 사용할 수 있다. 중합체 및 구조용 플라스틱 및 혼합물은 아크릴 또는 (메트)아크릴/부타디엔/스티렌("MBS") 또는 에틸렌/프로필렌/디엔("EPDM") 중합체 충격 개질제를 함유할 수 있다. 이들은 또한, 하기 본원에 기술된 충전제를 혼입할 수 있으며, 이들도 역시 발포될 수 있다.
본 발명의 플라스틱 복합체로부터 제조할 수 있는 전술한 욕조, 샤워 스톨,카운터 및 저장 시설과 같은 유용한 제품에 더하여, 기타 유용한 제품의 예로는 장식용 외부 트림, 성형 측부 트림 및 쿼터 패널 트림 패널, 바퀴덮개(fender) 및 바퀴덮개 연장부, 지붕창, 후미 패널, 픽업 트럭 뒷좌석용 캡, 백미러 하우징, 트럭, 버스, 캠프용 트레일러, 밴 및 대량 수송 수단 차량용 부속품, b-기둥 연장부 등과 같은 자동차 제품; 잔디 및 정원 기구, 이동식 주택용 욕실 비품, 울타리, 유람선의 부품, 이동식 주택의 외장 부품, 의자 및 탁자 틀과 같은 잔디 가구, 파이프 및 파이프 말단 캡, 소형 여행 가방, 이동식 주택용 샤워 스톨, 변기 시트, 표지, 온천장, 에어컨 및 열 펌프 부품, 부엌 가정용품, 비드-성형된 소풍용 냉장고, 소풍용 트레이 및 주전자 및 쓰레기통과 같은 기구 및 연장; 베니션 블라인드 부품; 윈드서핑용 보드, 요트와 같은 경기용 제품; 세면대 부품 등과 같은 배관 부품; 전술한 바에 더한 건축 부품, 즉 건축 성형품, 문 성형품, 지붕창 및 셔터를 포함하는 추가 부품, 이동식 주택용 스커팅, 주거용 또는 상업용 문, 벽널 부속품, 창문 외장재, 덧문틀, 채광창틀, 낙수홈통용 말단 캡, 차일, 자동차 차고 지붕 등이 포함된다.
HIPS의 관점에서, 이러한 제품은 위생 용품(욕조, 샤워 환경 또는 온천장) 및 가전 제품 하우징 또는 문(세탁기, 건조기 및 냉장고 및 냉동기와 같은 가전 제품)에서의 용도를 포함한다.
HIPS로부터 제조된 구조용 플라스틱이 강하고, 인성을 갖고 비교적 값싸지만, 이들의 노출면의 특성은 덜 이상적이다. 즉, HIPS의 표면은 빛에 의해 용이하게 분해되며, 용이하게 긁혀지며 (오일 및 버터와 같은) 통상의 화학약품에 의해부식된다. 따라서, 산업계에서는 또다른 수지성 물질을 구조용 플라스틱 상에 도포하여 기저 구조 물질을 보호하고, 사용 환경과 관련된 남용을 견딜 수 있는 표면을 제공하게 되었다. 그러한 표면화 재료를 "캡스톡"이라 칭한다. 캡스톡은 통상, 구조용 플라스틱보다 훨씬 얇으며, 전형적으로는 캡스톡 및 구조용 플라스틱 적층물을 포함하는 복합체 총두께의 약 10 내지 약 25%이다. 예를 들면, 캡스톡 두께는 약 0.1 내지 약 2.5㎜일 수 있는 반면, 구조용 플라스틱 층의 두께는 약 1.0 내지 약 12㎜일 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 적층물 또는 캡스톡 재료는 바람직한 방법인 피드블럭 동시압출에 의해 제조되지만, 프레스 적층, 쌍-압출, 동시 캘린더링 및 중간 접착제 또는 기타 층을 혼입시킬 수 있는 3중-압출과 같은 기타 압출 또는 캐스팅 방법도 역시 이용할 수 있다. 심지어 용액 캐스팅 방법을 이용하여 본 발명의 적층 재료를 제공할 수 있다.
아크릴 수지를 포함하는 것을 포함하는 수지성 캡스톡은 몇몇 상이한 방식으로 구조용 플라스틱에 도포할 수 있다. 예를 들면, 구조용 플라스틱 및 캡스톡의 예비성형된 시트 또는 막을 열융합에 의해, 프레스 적층에 의해, 또는 적절한 접착제를 통하거나 또는 상호 혼화성인 중합체 중간층을 통한 적층에 의해 함께 적층시킬 수 있다.
동시 캘린더링 또는 쌍-압출 또는 심지어 용액 또는 분산액 캐스팅과 같은 기타 적층 방법을 이용하여 구조용 플라스틱 및 아크릴 캡스톡을 적층시킬 수 있다. 또한, 적절한 경우, 구조용 플라스틱 및 아크릴 캡스톡을 동시압출, 특히 피드블럭 동시압출시킬 수 있으며, 이는 종종 제작 비용 및 용이함으로 인해 선택되는 방법이다. 그러한 복합체의 시트를 피드블럭 동시압출로 제조하기 위한 기술은 예를 들면 미국 특허 제3,476,627호, 제3,557,265호 및 제3,918,865호에 기술되어 있다. 그러한 동시압출용 장치는 산업계에서 광범위하게 입수가능하다. 본원에서 사용한 바와 같은 용어 "피드블럭 동시압출"이란 제1 플라스틱 물질(예를 들면, HIPS와 같은 구조용 플라스틱 물질)의 수지 공급물 및 제2 플라스틱 물질(예를 들면, 아크릴 수지와 같은 캡스톡 물질)의 수지 공급물 각각을, 이들의 분리된 스트림을 피드블럭으로 공급할 때, 용융 조건으로 가열하는 방법을 언급하며, 여기서 스트림이 함께 정면으로 표면 접촉하여 2층 스트림을 형성하고 이것이 또한 2층 스트림이 층류의 조건 하에 2층 시트로 측면 전개되는 시트 다이로 공급되며 시트의 용융 수지 층은 이들이 다이로부터 출현할 때 정면으로 표면 접촉하게 되며, 그 후에 성형된 2층 시트는 냉각 및 고화되며, 생성된 복합체는 시트를 포함하는 고화 수지에 의해 서로 완전히 접착된 시트의 층 각각을 포함한다.
본 발명의 수지 조성물은 또한, 당업계에 널리 공지된 종래 방식을 이용하여 단일 시트 및 막 스톡으로 압출 또는 사출 성형시킬 수 있다.
본 발명은 최상층이 아크릴 중합체이며 그 아크릴 층에 접착된 층이 내충격성 PS(HIPS) 또는 PS와 같은 스티렌 중합체, 또는 결정성 PS, 또는 언급한 중합체들의 혼합물인 2층 이상의 동시압출된 복합체를 언급한다. 아크릴 중합체 및 내충격성 개질된 아크릴 중합체와 같은 중합체는 복합체의 중합체 상부층으로서 사용할 수 있다. 바람직하게는, 중합체는 아크릴이며; 보다 바람직하게는, 내충격성 개질된 아크릴 중합체이다.
기재 열가소성층 상에 캡스톡 중합체층을 포함하는 복합체 재료는 통상적으로, 층들을 함께 동시압출시켜 복합체 구조를 형성시킴으로써 형성된다. 미국 특허 제5,318,737호에서 아크릴 캡스톡은 ABS 상에 동시압출된다. 여기에서, 본 발명자들은 아크릴을 HIPS 상으로 동시압출시켜 유사한 복합체 구조를 성형시키지만, 여기에서 본 발명자들은 비용 면에서 ABS보다 효과적인 HIPS를 사용하고 있다.
캡스톡에서건 또는 구조용 플라스틱에서건 또는 둘다에서건, 본 발명의 조성물에서 사용할 수 있는 임의 성분은 착색 농축물, 예를 들면 염료 및 안료, 윤활제, 자외선 안정제, 열안정제, 산화방지제, 열 변형 온도(heat distortion temperature) 개량제, 대전방지제, 물리적 또는 화학적 취입제, 핵 생성제, 매팅제, 난연제 및 가공 조제이다. 통상, 그러한 임의 성분의 총량은 통상적으로 조성물의 약 5중량% 이하, 예를 들면 약 1 내지 약 5중량%이다.
또한, 목재 섬유, 탄소 섬유, 유리 섬유, 유리 비드 및 탄산칼슘, 활석, 이산화티탄, 황산바륨 등과 같은 광물과 같은 충전제는 본 발명의 조성물에 임의로 포함할 수 있다. 그러한 임의 충전제의 총량은 통상, 캡스톡 중에서 약 15중량% 이하 및 구조용 플라스틱 또는 기재 중에서 약 65중량%이다.
하기 실시예는 본 발명을 설명한 것이지만, 총망라하거나, 또는 본 발명을 정확한 기재 형태로만 한정하려는 의도는 아니다. 다수의 기타 변형 및 개질은 명세서 및 실시예의 관점에서 가능하다.
캡스톡을 포함하는 적층물의 제조
본 발명의 적층물을 제조하기 위해 사용할 수 있는 장치로는 각 물질(하기 실시예의 아크릴 수지 조성물 및 HIPS 수지)을 용융 및 펌핑하기 위한 압출기, 압출기로부터의 2가지 용융 스트림을 혼합하기 위한 혼합 피드블럭 및 2층 압출물을 종래의 3-로울 스택 연마 단위, 냉각 랙(rack) 및 인취 로울 상으로 배출시키는 종래의 단일-매니폴드 시트 다이로 이루어진 장치가 포함된다. 이 장치는 당업계에 널리 공지되어 있다.
장치는 목적하는 작동 온도로 가열한 다음, 아크릴 수지 조성물을 위한 제2(보조) 압출기를 작동시킨다. 피드블럭 및 다이를 충전시키기에 충분히 오랫동안 아크릴 수지 조성물을 작동시킨 후, HIPS 기재 물질을 위한 제1압출기를 작동시킨다. 다이에서 함께 배출되는 두 용융물과 함께, 시트 라인은 스크류 속도 및 라인 속도가 점차 상승하는 통상의 양태로 높이 매달고, 목적하는 층 두께의 혼합물을 목적하는 생산 속도로 생산하기 위해 다양하게 조정한다.
HIPS를 위해 전형적인 압출 온도는 약 375 내지 430℉(최대 온도 460℉)이다. 아크릴 캡스톡을 위해 전형적인 압출 온도는 약 375 내지 490℉이다.
접착성 시험
접착을 위해 여기에서 이용한 시험은 하기 절차로 이루어진다. 시험의 제1부는 면도날을 2층들 사이에 삽입시킨 다음 2층을 물리적으로 잡아당겨 분리하는 것으로 이루어진다. 접착성 등급 시스템은 다음과 같이 불량, 보통, 양호 및 우수및 불량/보통, 보통/양호, 양호/우수의 하위 범주로서 결정한다. 2가지 상이한 분석은 각 시험을 3회 이상 재현한다. 드물게도 일치하지 않는 경우, 시험은 일치하는 등급으로 동의하는 분석으로 다시 수행한다.
실시예 1
실시예 1는 HIPS에 대한 접착성을 향상시키기 위한 PMMA 캡스톡 중의 MMA/BMA 중합체의 잇점을 예시한다. 전체 아크릴 층(시판중인 내충격성 아크릴 + BMA를 함유하는 아크릴 공중합체 첨가제로 이루어짐)에서 단지 3.6%의 BMA이 HIPS에 대한 놀라운 접착 잇점을 제공한다는 것이 입증된다.
실시예 1에서 아크릴 중합체는 아크릴 층 및 HIPS층을 위해 440℉ 영역 온도로 설정된 킬리온(Killion) 압출기로 HIPS 상으로 동시압출시킨다. 주 압출기는 약 900 내지 1,000 psi 및 40rpm으로 작동하는 반면, 보조 압출기는 약 550 psi 및 약 50 내지 68rpm으로 작동한다. 사용한 HIPS는 아모코 케미칼스(Amoco Chemicals)가 시판하는 내충격성 중간 유동의 일반용 HIPS인 아모코 I 4OOE이다.
아크릴 조성물 조성물 중의 BMA 총량 접착성
A DR101 시판중인 내충격성 아크릴 0% 보통/불량
B HFI10 시판중인 내충격성 아크릴 0% 보통
C V825 시판중인 표준 아크릴 0% 보통/불량
D 85% MMA / 12% BMA / 3% EA 12% 보통/불량
E 60% MMA / 40% BMA 40% 우수함
F HFI10-101 시판중인 내충격성 아크릴 +10% P(64% MMA/ 36% BMA)(Mw 50,000) 3.56% 양호
P(60 MMA/40 BMA)는 연속 질량 방법으로 제조하였으며, Mw는 280,000이며 pd는 1.7이다.
실시예 2
실시예 2는 HIPS와의 아크릴 접착성에 대해 구체적인 아크릴 공중합체 및 당해 공중합체 중의 BMA 및 EA 필요량의 잇점을 예시한다. 첨가제로서 사용하지 않는 경우, 개선된 접착성을 달성하기 위해서는 MMA를 기본으로 하는 공중합체 중의 부틸 메타크릴레이트(BMA)가 특정량을 초과할 필요가 있는 것처럼 보인다. 실시예 2에서 아크릴 중합체는 아크릴 층의 경우 450 내지 475℉ 영역 온도 및 HIPS층의 경우 460℉ 영역 온도로 설정된 킬리온 압출기로 HIPS 상으로 동시압출시킨다. 사용한 HIPS는 아모코 케미칼스가 시판하는 내충격성 중간 유동성의 일반용 HIPS인 아모코 I 4OOE이다.
아크릴 조성물 조성물 중의 BMA 총량 조성물 중의 BA 총량(%) 접착성
85 MMA / 12 BMA / 3 EA 12% - 보통/불량
95 MMA / 5 BA - 5 보통/불량
88 MMA / 12 BA - 12 보통/불량
DR101 시판중인내충격성 아크릴 불량
68 MMA / 32 BMA 32% 우수
67 MMA / 31 BMA / 2EA 31% 우수
실시예 3
실시예 3은 32% BMA와의 P(MMA/BMA) 공중합체를 폴리스티렌(다우(Dow) PS)에 접착시키는 방법을 나타낸다. 표에 기재한 아크릴 중합체를 카버 프레스(Carver Press) 상에서, 380℉에서 및 1,500 psi에서 2분 동안 폴리스티렌 상에 압축 성형시킨다. 언급한 압축 성형 조건 하에 접착 잇점을 수득하기 위해서는 아크릴 공중합체 중의 14% 이상의 BMA가 필요하지만, 공중합체가 첨가제로서의 아크릴 층에 첨가될 때 단지 3.6%의 BMA 만이 필요한 것처럼 보인다.
아크릴 조성물 BMA 총량(%) 접착성
DR101 시판중인 내충격성 아크릴 0 불량
P(88 MMA / 12 BA) 12 불량
P(86 MMA / 14 BMA) 14 불량
P(68 MMA / 32 BMA) 32 우수
DR101 시판중인 내충격성 아크릴 +10% P(64.4 MMA / 35.6 BMA)(Mw 50,000) 3.6 보통/양호
실시예 4
실시예 4는 중합체 첨가제 P(64.4 MMA, 35.4 BMA) 및 P(36.6 MMA 및 63.4 BMA)가 HIPS에 대한 아크릴 접착성에 영향을 미치는 방법을 예시한다.
첨가제의 존재로 인해, 압출 온도는 순수한 아크릴을 가열하는 경우에서보다 낮다. 하기 아크릴 중합체는 보조 압출기 및 주 압출기의 경우 380℉로 설정된 킬리온 압출기로 HIPS 상에 동시압출시킨다. 주 압출기는 60rpm으로 작동하며, 보조 압출기는 30rpm으로 작동한다. P(64.4 MMA, 35.4 BMA)를 갖는 아크릴 샘플이 특히 10% 하중에서, P(36.6 MMA 및 63.4 BMA)를 함유하는 샘플보다 투명하고 보다 용이하게 압출(보다 용이하게 스트랜드(strand))된다는 것을 주지해야 한다. HIPS에 대한 접착성은 시험한 모든 샘플에서 양호하다. 사용한 HIPS는 헌츠맨 케미칼 캄파니(Huntsman Chemical Company)가 시판하는, 윤활제를 포함하지 않는 헌츠맨 PS 840 JIN(일반용 HIPS)이다.
샘플 조성물 단량체 비 Mw
A P(MMA/BMA) 64.4 / 35.6 50,000
B P(MMA/BMA) 36.6 / 63.4 65,000
샘플 아크릴 첨가제 첨가제 양(중량%) HIPS에 대한 접착성 비고
1 플랙시글라스 VS B 10 양호 혼탁한 아크릴 혼합물
2 플랙시글라스 VS B 25 양호 혼탁한 아크릴 혼합물
3 플랙시글라스 VS B 50 혼탁함(외관이 가장 불량함)
4 플랙시글라스 VS A 10 양호 투명한 아크릴 혼합물
5 플랙시글라스 VS A 25 양호 투명한 아크릴 혼합물
6 플랙시글라스 VS A 50 양호 투명한 아크릴 혼합물
7 플랙시글라스HFI 10 B 10 양호 약간 혼탁함
8 플랙시글라스HFI 10 B 25 양호 투명한 아크릴 혼합물
9 플랙시글라스HFI 10 B 50 - 수행불가
10 플랙시글라스HFI 10 A 10 양호 약간 혼탁함
11 플랙시글라스HFI 10 A 25 양호 혼탁함
12 플랙시글라스HFI 10 A 50 - 시험하기에 너무 취성임
실시예 5
상기 VS 및 HFI10 샘플의 접착성에 대한 온도의 효과를 측정하기 위해, VS 및 HFI-10 샘플은 실시예 4의 B 10% 및 실시예 4의 A 10%의 존재 및 부재 하에 카버 프레스 상에, 상이한 온도에서 HIPS 상에 압축 성형한다. 하기 표(실시예 5)에서, 데이터는 실시예 5의 B를 갖는 아크릴이 거의 모든 경우에서 어떠한 첨가제도 없는 아크릴보다 HIPS에 대한 접착성이 개선되었다는 것을 나타낸다. 데이터는 또한, 실시예 4의 A의 첨가가 실시예 4의 B의 첨가보다 접착성을 개선시켰다는 것을 나타낸다. 사용한 HIPS는 헌츠맨 케미칼 캄파니가 시판하는, 윤활제를 포함하지 않는 헌츠맨 PS 840 JIN(일반용 HIPS)이다.
아크릴 첨가제 첨가제 양(중량%) 온도(℉) 접착성
VS - - 350 보통
VS B 10 350 보통
VS A 10 350 양호
HFI10 - - 350 양호*
HFI10 B 10 350 양호
HFI10 A 10 350 양호+
VS - - 380 보통
VS B 10 380 보통
VS A 10 380 양호+
HFI10 - - 380 양호/보통
HFI10 B 10 380 양호
HFI10 A 10 380 양호
VS - - 420 수행하지 않음
VS B 10 420 양호/보통
VS A 10 420 양호
HFI10 - - 420 보통/불량
HFI10 B 10 420 양호
HFI10 A 10 420 양호+
양호+= 접착성이 양호보다 약간 더 양호함을 의미함.
*= 표준 아크릴의 HIPS에 대한 양호한 접착성은 표 F에서, HFI10의 경우에서와 같이 상당히 좁은 가공 윈도우 하에 350℉에서 발생할 수 있음. 그러나, 여기에서 언급한 본 발명자들의 기술 진보가 실제적 동시압출 가공 윈도우를 넓힌다는 것을 강조해야 함.
VS = 플랙시글라스RVS
HFI10 = 플랙시글라스RHFI10
실시예 6
실시예 6은 상이한 등급의 HIPS에 대한 접착성에 대한, 상이한 등급의 아크릴 중의 실시예 4의 첨가제 A의 포지티브 효과를 예시한다. 실시예 6에서, 아크릴 및 실시예 5의 플라스틱 첨가제 A 10중량%의 혼합물을 제조한 다음, HIPS 상에 동시압출시킨다. 혼합물을 이축 압출기 상에서 약 480℉, 278rpm 및 45 파운드/시간의 속도로 제조한다. 동시압출은 시트 다이로 공급되는 2개의 일축 압출기(주 압출기에서 HIPS 기재 및 부속 압출기에서 아크릴)로 이루어진 동시압출 라인 상에서 수행한다. 시트 다이 온도는 420℉로 설정한다. HIPS를 갖는 주 압출기는 각 영역에 대해 380℉로 설정한다. 보조 압출기는 각 영역에 대해 430 내지 450℉로 설정한다. 불릿(bullet) 온도는 380℉이다. 어댑터 온도는 420℉로 설정하며, 로울 온도는 140℉로 설정한다.
샘플 아크릴 조성물 HIPS 등급 접착성
대조군 DR101 시판중인 내충격성 아크릴 쉐브론 발트라(Chevron Valtra) 보통/양호
혼합물 1 DR101 + 10% A 쉐브론 발트라 양호
혼합물 2 HFI10 + 10% A 쉐브론 발트라 양호
혼합물 3 HFI10 + 10% A 헌츠맨 PS 840 JIN 양호
혼합물 4 DRT-101 + 10% A 다우 HIPS 495R 양호
혼합물 5 V826 + 10% A 다우 HIPS 495R 양호
기타 시험한 플라스틱 첨가제는
C- 60% MMA / 40% BMA
D- 67% MMA / 31% BMA / 2% EA
E- 68% MMA / 32% BMA
F-80% MMA / 20% BMA이다.
요약하자면, 본 발명은 개선된 캡스톡 조성물 및 특히 우수한 내화학약품성, 내후성 및 광택을 포함하는 우수한 특성을 갖는 제품, 특히 적층물로 효과적으로 성형될 수 있는 조성물을 제공한다고 할 수 있다.

Claims (19)

  1. 피드블럭 동시압출에 의해 형성된 복합체에서 구조용 플라스틱에 대한 캡스톡(capstock)으로서 사용하기 위한, 아크릴 에스테르 중합체와 아크릴 중합체 첨가제와의 혼합물로 이루어진 아크릴 조성물.
  2. 아크릴 에스테르 중합체와 아크릴 중합체 첨가제와의 혼합물로 이루어진 얇은 보호층을 갖는 구조용 플라스틱 층으로 이루어진 복합체 제품.
  3. 구조용 플라스틱의 용융 스트림과 아크릴 에스테르 중합체와 아크릴 중합체 첨가제와의 혼합물의 용융 스트림을 압출기 방출관에서 결합시켜 방출관의 횡단면에 일치하며, 구조용 플라스틱과 혼합물 사이에 비교적 정확하게 한정된 계면을 갖는 용융된 물질의 단층 스트림을 형성시키는 단계 및
    당해 단층 스트림을 다이 립이 상기 계면과 통상적으로 정렬된 시트형 압출 다이를 통해 통과시키는 단계를 포함하여, 구조용 플라스틱과 얇은 보호층으로 이루어진 복합체를 제조하는 방법.
  4. 폴리메틸 메타크릴레이트 또는 C1-6알킬 메타크릴레이트/C1-8알킬 아크릴레이트 공중합체를 기본으로 하는 매트릭스(a) 10 내지 95%,
    개질제(b) 0 내지 60% 및
    메틸 메타크릴레이트 5 내지 90%, C2-6알킬 메타크릴레이트 10 내지 95% 및 메타크릴산, 아크릴산 또는 이들의 C1-5에스테르 0 내지 15%로 이루어진 아크릴 중합체 첨가제(c) 5 내지 40%로 이루어진 아크릴 수지 캡스톡 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 아크릴 중합체 첨가제가 메틸 메타크릴레이트 20 내지 80%와 부틸 메타크릴레이트 20 내지 80%로 이루어지며 분자량이 25,000 내지 300,000인 캡스톡 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 아크릴 중합체 첨가제가 메틸 메타크릴레이트 50 내지 80%와 부틸 메타크릴레이트 20 내지 50%로 이루어지며 분자량이 25,000 내지 100,000인 캡스톡 조성물.
  7. 구조용 플라스틱으로 이루어진 제1 층(a) 및
    메틸 메타크릴레이트 수지(i) 및 층들 사이의 접착 강도를 증대시키는 아크릴 중합체 첨가제(ii)로 이루어진 제2 층(b)으로 이루어진 동시압출 제품.
  8. 제7항에 있어서, 구조용 플라스틱이 폴리스티렌인 제품.
  9. 제8항에 있어서, 폴리스티렌이 내충격성 폴리스티렌 또는 결정성 폴리스티렌인 제품.
  10. 제7항에 있어서, 아크릴 중합체 첨가제가
    메틸 메타크릴레이트(a) 5 내지 90중량%,
    C2-6알킬 메타크릴레이트(b) 10 내지 95중량% 및
    메타크릴산, 아크릴산 또는 이들의 C1-5에스테르(c) 0 내지 15중량%로 이루어진 중합체인 제품.
  11. 제10항에 있어서, 아크릴 중합체 첨가제가 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 임의로 메타크릴산의 단량체 단위를 갖는 중합체인 제품.
  12. 제11항에 있어서, 단량체 단위의 비가
    메틸 메타크릴레이트(a) 20 내지 80중량%,
    부틸 메타크릴레이트(b) 20 내지 80중량% 및
    메타크릴산(c) 0 내지 10중량%인 제품.
  13. 제12항에 있어서, 단량체 단위의 비가
    메틸 메타크릴레이트(a) 50 내지 80중량%,
    부틸 메타크릴레이트(b) 20 내지 50중량% 및
    메타크릴산(c) 0 내지 10중량%인 제품.
  14. 제7항에 있어서, 제2 층이 메틸메타크릴레이트 수지(i) 60 내지 95중량%와 아크릴 중합체 첨가제(ii) 5 내지 40중량%로 이루어지는 제품.
  15. 제7항에 있어서, 제1 층이 안료, 염료, 충전제, PS, 아크릴 및 HIPS 재생물, 상이한 등급의 HIPS를 함유하는 제품.
  16. 내충격성 폴리스티렌으로 이루어진 제1 층(a) 50 내지 95중량% 및
    아크릴레이트 수지(i) 60 내지 95중량% 및 층들 사이의 접착 강도를 증대시키는 공중합체 또는 삼원공중합체인 아크릴 중합체 첨가제(ii) 5 내지 40중량%로 이루어진 제2 층(b) 5 내지 50중량%의 2층으로 이루어진 동시압출 제품.
  17. 제16항에 있어서, 아크릴 중합체 첨가제가 메틸 메타크릴레이트 50 내지 80%와 부틸 메타크릴레이트 중합체 20 내지 50%로 이루어지며 분자량이 25,000 내지 300,000인 제품.
  18. 제16항에 있어서, 아크릴 중합체 첨가제가 메틸 메타크릴레이트 20 내지 50%와 부틸 메타크릴레이트 50 내지 80%로 이루어지며 분자량이 25,000 내지 300,000인 제품.
  19. 제16항에 있어서, 위생용품, 가전 제품(appliance) 하우징, 가전 제품 라이너, 가전 제품 문, 건물 문, 창문 트림, 셔터, 자동차 부품 또는 농장 설비에 사용되는 제품.
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