JP2002091067A - 静電荷像現像用トナー及び静電荷像現像用トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 重合法トナーにおいて、熱定着時の臭気の発
生を抑え、定着性に優れた小粒径トナーの提供。 【解決手段】 少なくともモノあるいはセスキテルペン
系化合物の連鎖移動剤の存在下でラジカル重合性単量体
組成物を水系媒体中で重合させて調製された樹脂粒子を
水系媒体中で塩析／融着させて得られることを特徴とす
る静電荷像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
等に用いられる静電荷像現像用のトナーとその製造方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、高画質で高速な画像形成には、電
子写真、プリンタ等の静電荷像現像用トナー（以下、ト
ナーともいう）を用いた静電画像形成方法が知られてい
る。これらの方法ではトナー像が形成されている記録材
にトナー像を定着する方式として、加熱ローラと加圧ロ
ーラの間にトナーで形成された画像を通過させて定着す
るいわゆる熱圧定着方式が、その装置構成が簡便である
と同時に記録材への定着性が良好となる点で広く利用さ
れている。この方式では、トナーに対する熱の伝達は加
熱ローラとの接触によるものであり、その熱によりトナ
ーが溶融されるものである。

【０００３】溶融状態となったトナーは記録材のみなら
ず加熱ローラに対しても接着するため、加熱ローラから
記録材を剥離する際、溶融したトナーが加熱ローラ面に
も残り、記録材上にトナー量が少ない箇所が出来る現象
が発生する。又、低温の加熱ローラで定着される場合、
加熱ローラへのトナーの接着力が記録材よりも強いため
加熱ローラから記録材を剥離する際、加熱ローラ面にト
ナーが残り、記録材上にはトナーが存在しない箇所が出
来る現象が発生する。これらの現象をオフセット現象と
称し、画質の品質上生じてはならない現象である。

【０００４】一般的に、このオフセット現象は、定着の
際に溶融されたトナーの内部凝集力よりも、トナーと加
熱ローラとの接着力が大きい場合に発生すると説明され
ている。このことからオフセット現象を抑制するために
トナーの加熱時の粘弾性率を向上することが必要であ
り、このためにはトナーを構成している樹脂の分子量分
布を制御することが必要とされている。

【０００５】一方、最近の高速及び低温度で定着するた
めの対応、及び近年の高画質化に伴い、トナーに対して
小粒径であること、粒度分布が狭いこと、帯電制御剤が
均一に分散さていることなどが要求されている。小粒径
化トナーの一般的な製造方法としては粉砕法と重合法と
が知られている。粉砕法とは樹脂、染顔料、帯電制御剤
を溶融混練し、機械式あるいは空気衝突式の粉砕機にて
粉砕、分級を行なう方法である。この粉砕法で作られた
トナーにおいては、狭い粒度分布のものを得ようとした
場合、生産能力や収率が著しく低下し、コスト高になる
のはもちろん、粒径を小さくするほど、帯電制御剤、離
型剤、不均一に存在したりすることにより定着性の均一
化をはかることが困難になり、バラツキが発生しやすい
問題がある。このため、粉砕工程を必要としないで小粒
径ができ、粒度分布が制御でき、帯電制御剤が均一に小
粒子上に分散でき、オフセット対策としてトナーを構成
している樹脂の分子量分布を制御できる小粒径トナーを
製造する方法として近年、重合法による製造方法が提案
されてきた。

【０００６】これら重合法としては、例えば特開昭６３
−１８６２５３号、特開昭６３−２３２７４９号、特開
平４−５１２５１号、特開平６−３２９９４７号、特開
平９−５０１４９号、特開平９−１４６２９５号に記載
されている懸濁重合方法、乳化重合方法が知られてい
る。

【０００７】重合方法において分子量分布を制御するた
めには一般的に連鎖移動剤を使用することが知られてい
る。これら連鎖移動剤としては例えば、特開平１０−１
２３７５１号に記載されている如きメタンチオール、エ
タンチオール、ペンタンチオール、ドデカンチオール、
四塩化炭素、クロロホルム、特開平５−１３４４５９号
に記載されている如きチオグリコール酸オクチル、α−
メチルスチレン、トルエン、特開平６−１９２０３号に
記載されている如きチオグリセリン、チオグリコール
酸、チオグリコール酸エステル、特開平１１−２２３９
６２号に記載されている如きオクチルメルカプタン、ド
デシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン
等が知られている。これら、連鎖移動剤は小粒径化粒子
トナーを調製する上で無くてはならない物であるが、次
に示す如き欠点を持っている。

【０００８】メルカプタン系の化合物、チオグリセリ
ン、チオグリコール酸、チオグリコール酸エステルの場
合、定着時の加熱により樹脂粒子中に微量に存在する化
合物が気化することによる臭気が挙げられる。α−メチ
ルスチレン、トルエン、四塩化炭素、クロロホルムの場
合は、定着時の加熱により樹脂粒子中に微量に存在する
人体に悪影響を与える芳香族系物質、塩素系物質が気化
することで使用者が吸い込む危険がある。

【０００９】上記連鎖移動剤の中でも特にメルカプタン
系化合物が性能が優れているため定着時の臭気があるに
もかかわらず使用されているのが現状である。これら、
メルカプタン系の連鎖移動剤を使用する事に伴う臭気対
策として、特開平８−３２８３０９号には高分子量メル
カプタンを使用した技術が開示されている。確かに高分
子量メルカプタン化合物を使用することで定着時の臭気
は減少するが完全ではない。このため、メルカプタン系
の連鎖移動剤を使用したトナーを実際に使用する場合は
定着装置を設置してある部屋の換気を充分に行う環境で
使用しており、環境を気にしないで使用できる重合法ト
ナーの開発が望まれていた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、重合
法トナーにおいて、熱定着時の臭気の発生を抑え、定着
性に優れた小粒径トナーを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は下記により達成
することができる。

【００１２】１）少なくともモノあるいはセスキテルペ
ン系化合物の連鎖移動剤の存在下でラジカル重合性単量
体組成物を水系媒体中で重合させて調製された樹脂粒子
を水系媒体中で塩析／融着させて得られることを特徴と
する静電荷像現像用トナー。

【００１３】２）少なくともモノあるいはセスキテルペ
ン系化合物の連鎖移動剤の存在下でラジカル重合性単量
体組成物を水系媒体中で重合させて調製された樹脂粒子
を水系媒体中で塩析／融着させて製造されることを特徴
とする静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００１４】３）少なくともモノあるいはセスキテルペ
ン系化合物の連鎖移動剤の存在下でラジカル重合性単量
体組成物中に着色剤を分散させた組成物を水系媒体中で
懸濁重合させて得られることを特徴とする静電荷像現像
用トナー。

【００１５】４）少なくともモノあるいはセスキテルペ
ン系化合物の連鎖移動剤を含有するラジカル重合性単量
体組成物中に着色剤を分散させた組成物を水系媒体中で
懸濁重合させて製造されることを特徴とする静電荷像現
像用トナーの製造方法。

【００１６】５）少なくともモノあるいはセスキテルペ
ン系化合物の連鎖移動剤の存在下でラジカル重合性単量
体組成物を水系媒体中で重合させて調製された樹脂粒子
と着色剤粒子とを凝集させて得られる二次粒子を融着さ
せて得られることを特徴とする静電荷像現像用トナー。

【００１７】６）少なくともモノあるいはセスキテルペ
ン系化合物の連鎖移動剤の存在下でラジカル重合性単量
体組成物を水系媒体中で重合させて調製された樹脂粒子
と着色剤粒子とを凝集させて得られる二次粒子を融着さ
せて製造されることを特徴とする静電荷像現像用トナー
の製造方法。

【００１８】７）モノテルペン系化合物がα−ピネン、
β−ピネン、３−カレン、カンフェン、リモネン、ター
ピノーレン、α−ターピネン、ミルセン、α−ターピネ
オール、β−ターピネオール、リナロール、ネロール、
ゲラニオールであることを特徴とする１）、３）、５）
の何れか１項記載の静電荷像現像用トナー。

【００１９】８）モノテルペン系化合物がα−ピネン、
β−ピネン、３−カレン、カンフェン、リモネン、ター
ピノーレン、α−ターピネン、ミルセン、α−ターピネ
オール、β−ターピネオール、リナロール、ネロール、
ゲラニオールであることを特徴とする２）、４）、６）
の何れか１項記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００２０】９）セキステルペン系化合物がリンゴフォ
ーレン、カリオフィレンであることを特徴とする１）、
３）、５）の何れか１項記載の静電荷像現像用トナー。

【００２１】１０）セキステルペン系化合物がリンゴフ
ォーレン、カリオフィレンであることを特徴とする
２）、４）、６）の何れか１項記載の静電荷像現像用ト
ナーの製造方法。

【００２２】以下に本発明のトナー及びトナーの製造方
法に付き更に詳細に説明する。本発明においてトナーと
は、重合性単量体組成物（モノマー）を水系媒体中で重
合することで得られた樹脂微粒子を塩析／融着工程を経
て得られた着色樹脂粒子及び該着色樹脂粒子の性能を向
上させるために流動性、帯電性を付与させた所謂外添処
理を施した着色樹脂粒子を含めて言う。塩析／融着と
は、重合工程によって生成された樹脂微粒子を凝集剤に
より塩析させ、余分な分散剤、界面活性剤等を除却する
と同時に加熱融着により樹脂粒子の大きさを調整するこ
とをいう。

【００２３】本発明者らは連鎖移動剤としてメルカプタ
ン系化合物と同じ性能を持ち、且つ加熱による定着時に
臭気を発生しない連鎖移動剤を鋭意探索した結果、テル
ペン系化合物の一部に連鎖移動剤として性能を有する化
合物があることを見いだし本発明に至ったものである。
即ち、本発明のトナーは、テルペン系化合物の中で、モ
ノあるいはセスキテルペン系化合物を連鎖移動剤として
使用した重合法により作られた樹脂微粒子を用いたトナ
ーである。更に、モノテルペン系化合物の中で特に好ま
しい化合物としては、α−ピネン、β−ピネン、３−カ
レン、カンフェン、リモネン、ターピノーレン、α−タ
ーピネン、ミルセン、α−ターピネオール、β−ターピ
ネオール、リナロール、ネロール、ゲラニオールが挙げ
られ、セスキテルペン系化合物の中で特に好ましい化合
物としては、リンゴフォーレン、カリオフィレンが挙げ
られる。

【００２４】本発明のモノテルペン系化合物及びセスキ
テルペン系化合物連鎖移動剤は従来知られているチオグ
リセリン、チオグリコール酸、チオグリコール酸エステ
ル、メルカプタン系化合物、四塩化炭素、クロロホルム
等の連鎖移動剤と同じ方法で使用することが可能であ
る。

【００２５】本発明のモノテルペン系化合物又はセスキ
テルペン系化合物の使用量としてはラジカル重合性単量
体組成物に対して０．０１〜５質量％が好ましく、より
好ましくは０．０５〜４質量％である。０．０１質量％
以下では効果を発揮することができない、５質量％を越
えた場合は未反応の状態で連鎖移動剤が残存し好ましく
ない。

【００２６】以下に本発明のモノテルペン系化合物及び
セスキテルペン系化合物連鎖移動剤を使用して作製した
トナーの物理化学特性に付き説明する。

【００２７】本発明のトナーは、ガラス転移点が２０〜
９０℃のものが好ましい。２０℃未満では保存性が悪
く、熱的凝集が過大となり好ましくなく、９０℃を越え
た場合は定着性が悪化し好ましくない。又、軟化点は８
０〜２２０℃のものが好ましい。８０℃未満では保存性
が低下し好ましくなく、２２０℃を越えた場合は定着性
が悪くなり好ましくない。ガラス転移点は示差熱量分析
方法で測定することができ、軟化点は高化式フローテス
ターで測定することができる。さらに、これら樹脂とし
てはゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測
定される分子量が数平均分子量（Ｍｎ）で１０００〜１
０００００、質量平均分子量（Ｍｗ）で２０００〜１０
０００００のものが好ましい。Ｍｎが１０００未満の場
合は保存性が悪化し好ましくなく、Ｍｎが１０００００
を越えた場合は定着性が悪化し好ましくない。Ｍｗが２
０００未満の場合は保存性が悪化し好ましくなく、Ｍｗ
が１００００００を越えた場合は定着性が悪化し好まし
くない。さらに、分子量分布として、Ｍｗ／Ｍｎが１．
５〜１００、特に１．８〜７０のものが好ましい。１．
５未満の場合はオフセット性が下がり好ましくなく、１
００を越えた場合は定着性が悪化し好ましくない。

【００２８】本発明のトナーの形状は、下記式で示され
る形状係数の平均値（平均円形度）が０．９３０〜０．
９８０、好ましくは０．９４０〜０．９７５である。

【００２９】形状係数＝円相当径から求めた円の周囲長
／粒子投影像の周囲長また、形状係数の分布がシャープ
であることが好ましく、円形度の標準偏差は０．１０以
下がよく、下記式で算出されるＣＶ値は２０％未満が好
ましく、さらに１０％未満が好ましい。

【００３０】 ＣＶ値＝（円形度の標準偏差／平均円形度）×１００ この平均円形度を０．９３０〜０．９８０とすること
で、トナーが有する形状をある程度不定形化することが
でき、熱の伝達を効率化することができ、定着性をより
向上することができる。すなわち、平均円形度を０．９
８０以下とすることで定着性を向上することができる。
また、０．９３０以上の平均円形度とすることで、粒子
の不定形度合いを抑制し、長期に渡る使用時のストレス
による粒子の破砕性を抑制することができる。

【００３１】さらに、形状係数の分布がシャープである
ことが好ましく、円形度の標準偏差は０．１０以下とす
ることで形状が揃ったトナーとすることができ、トナー
間での定着性能差を少なくすることができるため、定着
率の向上及びオフセット性の低減による定着装置の汚染
防止効果がより発揮される。また、ＣＶ値も２０％未満
とすることで、同様にシャープな形状分布とすることが
でき、定着性向上効果をより顕著に発揮することができ
る。

【００３２】なお、上記形状係数の測定方法は限定され
るものではないが、例えばトナー粒子を電子顕微鏡で５
００倍に拡大した写真を撮影し、画像解析装置を使用
し、５００個のトナーについて円形度を測定し、その算
術平均値を求めることで、平均円形度を算出することが
できる。また、簡便な測定方法としては、フロー式粒子
像分析装置ＦＰＩＡ−２０００（東亜医用電子株式会社
製）により測定することができる。

【００３３】この形状に制御するためには会合などの工
程で形状を制御されつつあるトナー粒子（着色樹脂粒
子）の特性をモニタリングしながら適正な工程終了時期
を決めてもよい。

【００３４】モニタリングするとは、インラインに測定
装置を組み込みその測定結果に基づいて、工程条件の制
御をするという意味である。すなわち、形状などの測定
をインラインに組み込んで、例えば樹脂粒子を水系媒体
中で会合あるいは融着させることで形成する重合法トナ
ーでは、融着などの工程で逐次サンプリングを実施しな
がら形状や粒径を測定し、所望の形状になった時点で反
応を停止する。

【００３５】モニタリング方法としては、特に限定され
るものではないが、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−
２０００（東亜医用電子社製）を使用することができ
る。本装置は試料液を通過させつつリアルタイムで画像
処理を行うことで形状をモニタリングできるため好適で
ある。すなわち、反応場よりポンプなどを使用し、常時
モニターし、形状などを測定することを行い、所望の形
状などになった時点で反応を停止するものである。

【００３６】本発明のトナーの粒径は、体積平均粒径で
３〜８μｍのものである。この粒径は、重合法によりト
ナー粒子を形成させる場合には、凝集剤の濃度や有機溶
媒の添加量、または融着時間、さらには重合体自体の組
成によって制御することができる。

【００３７】体積平均粒径が３〜８μｍであることによ
り、定着工程において、飛翔して加熱部材に付着しオフ
セットを発生させる付着力の大きいトナー微粒子が少な
くなり、また、転写効率が高くなってハーフトーンの画
質が向上し、細線やドット等の画質が向上する。

【００３８】本発明のトナーの体積平均粒径はコールタ
ーカウンターＴＡ−II（コールター社製）あるいはコー
ルターマルチサイザー（コールター社製）で測定される
ものである。本発明においてはコールターマルチサイザ
ーを用い、粒度分布を出力するインターフェース（日科
機製）、パーソナルコンピューターを接続して使用し
た。前記コールターマルチサイザーにおいて使用するア
パーチャーとしては１００μｍのものを用いて、２μｍ
以上のトナーの体積分布を測定して粒度分布および平均
粒径を算出した。尚、測定用のサンプルの調製法は、電
解液〔ＩＳＯＴＯＮ Ｒ−１１（コールターサイエンテ
ィフィックジャパン社製）〕５０〜１００ｍｌに界面活
性剤（中性洗剤）を適量加えて攪拌し、これに測定試料
１０〜２０ｍｇを加える。この系を超音波分散機にて１
分間分散処理することにより調製した物を測定した結果
である。

【００３９】本発明のトナーに使用するモノマーとして
は、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ク
ロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニ
ルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルス
チレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキ
シルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノ
ニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデ
シルスチレンの様なスチレンあるいはスチレン誘導体、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸
ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エス
テル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ
−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニ
ル等のアクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリ
デン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢
酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニル
エーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニル
ピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、
ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル
酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。これらモノマー
は単独あるいは組み合わせて使用することができる。

【００４０】又、イオン性解離基を有するものを組み合
わせて用いることがさらに好ましい。例えば、カルボキ
シル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基を単量体
の構成基として有するもので、具体的には、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮
酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イ
タコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン
酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシ
エチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホス
ホオキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。

【００４１】更に、ジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビニ
ル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。

【００４２】本発明のトナーには離型剤を含んでいても
良く、使用する離型剤としては特に限定されない。例え
ばポリプロピレン、ポリエチレンなどの低分子量ポリオ
レフィンワックス、パラフィンワックス、フィッシャー
トロプシュワックス、エステルワックス等が使用でき
る。特に好ましい離型剤としては、下記一般式で示され
るエステルワックスが挙げられる。

【００４３】Ｒ₁−（ＯＣＯ−Ｒ₂）_n ｎは１〜４の整数を示し、好ましくは２〜４、さらに好
ましくは３〜４、特に好ましくは４である。

【００４４】Ｒ₁、Ｒ₂は置換基を有しても良い炭化水素
基を示す。Ｒ₁は炭素数１〜４０、好ましくは１〜２
０、さらに好ましくは２〜５が良い。

【００４５】Ｒ₂は炭素数１〜４０、好ましくは１６〜
３０，さらに好ましくは１８〜２６が良い。

【００４６】次に代表的な例示化合物を記載する。

【００４７】

【化１】

【００４８】

【化２】

【００４９】添加量は、トナー全体に１〜３０質量％、
好ましくは２〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１５
質量％である。

【００５０】本発明のトナーに使用する着色剤としては
カーボンブラック、磁性体、染料、顔料等を任意に使用
することができ、カーボンブラックとしてはチャンネル
ブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等が使用される。磁
性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、
これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等
の強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理
する事により強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金と
呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用いる事ができ
る。

【００５１】染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド
１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１
２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７
７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０
３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９
５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事
ができる。

【００５２】顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド
５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、
同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、
同１７８、同２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３
１、同４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１
７、同９３、同９４、同１３８、同１５６、同１５８、
同１８０、同１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同６０等を用いる
事ができ、これらの混合物も用いる事ができる。数平均
一次粒子径は種類により多様であるが、概ね１０〜２０
０ｎｍ程度が好ましい。

【００５３】本発明のトナーは、例えば磁性体を含有さ
せて一成分磁性トナーとして使用する場合、いわゆるキ
ャリアと混合して二成分現像剤として使用する場合、非
磁性トナーを単独で使用する場合等が考えられ、いずれ
も好適に使用することができる。二成分現像剤を構成す
るキャリアである磁性粒子としては、鉄、フェライト、
マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、
鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いるこ
とができる。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性
粒子は、その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、
より好ましくは２５〜６０μｍのものが良い。キャリア
の体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備え
たレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯ
Ｓ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）に
より測定することができる。

【００５４】キャリアは、さらに樹脂により被覆されて
いるもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわ
ゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の
樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフ
ィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／アクリル系樹
脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂あるいはフッ素
含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キ
ャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず
公知のものを使用することができ、例えば、スチレンア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノ
ール樹脂等を使用することができる。尚、二成分現像剤
として使用する場合は、トナー濃度として２〜１０質量
％であり、好ましくは３〜９質量％である。

【００５５】次に本発明のトナーの製造方法に付き述べ
る。本発明のトナーは、基材となる樹脂微粒子を製造す
る重合工程、得られた樹脂微粒子を水系媒体中より濾過
し界面活性剤などを除去し、粒子の大きさを調製するた
めの塩析／融着工程、得られた着色樹脂粒子を乾燥させ
る工程、さらに乾燥させて得られた着色樹脂粒子に搬送
性や帯電性のため、適当な流動性を付与させるため小粒
径の無機微粒子、有機微粒子などを添加する外添剤添加
工程などを経て得ることが出来る。トナーに着色剤、離
型剤、荷電制御剤等を含ませる工程は重合工程であって
も良いし、塩析／融着工程であっても良い。尚、トナー
としては塩析／融着工程を経て得られた着色樹脂粒子か
ら使用する事ができる。

【００５６】本発明のモノテルペン系及びセスキテルペ
ン系連鎖移動剤を使用してトナーの基材となる樹脂微粒
子を調製する重合法としては、ラジカル重合法が適して
おり、ラジカル重合法の中でもより好ましくは一般的に
知られている懸濁重合、乳化重合が挙げられる。より具
体的には、本発明のトナーは以下に示す方法により得る
ことができる。

【００５７】１）着色剤としての顔料含水ペースト、重
合性単量体及び必要により離型剤、電荷制御剤、無機微
粒子若しくは有機微粒子等の添加剤を乳化液に添加し、
該液中にてラジカル重合性単量体をモノあるいはセスキ
テルペン系から選択される連鎖移動剤を用いて乳化重合
させて着色した樹脂微粒子を製造し、その後に、親水性
溶媒や凝集剤等を添加し、塩析／融着して凝集させて凝
集体を得、これを乾燥することにより本発明のトナー
（着色樹脂粒子）を製造することができる。

【００５８】２）ラジカル重合性単量体をモノあるいは
セスキテルペン系から選択される連鎖移動剤を用いて乳
化重合させて樹脂微粒子を製造し、これに顔料含水ペー
スト及び必要により離型剤、荷電制御剤、無機微粒子若
しくは有機微粒子等の添加剤を添加分散した後、親水性
溶媒や凝集剤等を添加し、臨界凝集濃度以上の凝集剤を
加えて塩析させる。塩析と同時に、樹脂微粒子自体のガ
ラス転移点の温度以上に加熱して樹脂粒子と添加物を融
着させ、得られた着色剤を含有した樹脂微粒子の凝集体
を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することにより、
本発明のトナー（着色樹脂粒子）を製造することができ
る。

【００５９】３）モノあるいはセスキテルペン系から選
択される連鎖移動剤を含有するラジカル重合性単量体組
成物中に着色剤及び必要により離型剤、荷電制御剤、無
機微粒子若しくは有機微粒子等の添加剤を添加分散させ
た組成物を水系媒体中で懸濁重合させることにより、本
発明のトナー（着色樹脂粒子）を形成することができ
る。

【００６０】上記の方法により得られた着色樹脂粒子に
更に必要に応じて流動性を付与させる外添処理工程を施
しても良いし、キャリアを加えて現像剤として使用する
こともできる。以下、各工程毎に説明する。

【００６１】（重合工程）樹脂微粒子を製造する重合工
程としては、ラジカル重合性単量体（以下、単にモノマ
ーともいう）を溶解しない溶媒中で分散剤の存在下で激
しく撹拌しながら重合開始剤を添加し、モノあるいはセ
スキテルペン系の連鎖移動剤の存在下で重合する懸濁重
合法や、モノマーを乳化剤を使用し水に分散させた乳化
液を激しく撹拌しながら重合開始剤を添加し、モノある
いはセスキテルペン系の連鎖移動剤の存在下で重合する
乳化重合法で製造する事が出来る。この時モノマーに離
型剤、着色剤を含ませることで、樹脂粒子中に離型剤を
内包し、着色した粒子を得ることができる。尚、連鎖移
動剤の存在下とは、モノあるいはセスキテルペン系の連
鎖移動剤をモノマーに含有して重合する状態及び、モノ
マーと別に添加して重合することを含む。

【００６２】着色剤の添加方法としては、懸濁重合法又
は乳化重合法で調製した樹脂微粒子に凝集剤を添加し凝
集させる段階で添加し、樹脂微粒子を着色する方法や、
モノマーを重合させる段階で着色剤を添加、重合し、着
色樹脂粒子とする方法等を使用することができる。な
お、着色剤は重合体を調製する段階で添加する場合はラ
ジカル重合性を阻害しない様に表面をカップリング剤等
で処理して使用することが好ましい。

【００６３】本発明に使用する重合開始剤としては、懸
濁重合法では油溶性重合開始剤を用いることができ例え
ば、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、
１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル
等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパー
オキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイ
ソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペル
オキサイド、ｔ−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、
２，４−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイ
ルペルオキサイド、２，２−ビス−（４，４−ｔ−ブチ
ルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、トリス−（ｔ
−ブチルペルオキシ）トリアジンなどの過酸化物系重合
開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始剤などを挙
げることができる。

【００６４】また、乳化重合法を用いる場合には水溶性
ラジカル重合開始剤を使用することができ例えば、水溶
性ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパ
ン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化
水素等を挙げることができる。

【００６５】本発明の樹脂粒子を懸濁重合法で得る場合
に用いる分散剤としては、リン酸三カルシウム、リン酸
マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイ
ト、シリカ、アルミナ等を挙げることができる。さら
に、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロー
ス、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、エチレ
ンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナトリウム等
の界面活性剤として一般的に使用されているものを分散
剤として使用することができる。

【００６６】又、本発明の樹脂粒子を乳化重合法で得る
場合に用いられる界面活性剤としては特に限定されるも
のでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なもの
の例として挙げることができる。イオン性界面活性剤と
しては、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナ
トリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４
−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホ
ン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−
ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−ト
リフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフト
ール−６−スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩
（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウ
ム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリ
ウム等）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン
酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナト
リウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、オレイン酸カルシウム等）が挙げられる。また、ノ
ニオン性界面活性剤も使用することができる。具体的に
は、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイ
ド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイ
ドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸
とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサ
イド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステ
ル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステ
ル、ソルビタンエステル等をあげることができる。

【００６７】（塩析／融着工程）重合工程によって生成
された樹脂微粒子を凝集剤により塩析させ、余分な分散
剤、界面活性剤等を除去すると同時に加熱融着により樹
脂粒子の大きさを調整する工程である。又、重合で非着
色の樹脂微粒子を使用した場合には、樹脂微粒子と着色
剤粒子を水系媒体中で塩析し、融着させることにより、
本発明のトナー（着色樹脂粒子）を製造することができ
る。

【００６８】また、着色剤に限らず、離型剤、トナーの
構成要素である荷電制御剤等も本工程で粒子として添加
することができる。この方法としては、特に限定される
ものではないが、例えば、特開平５−２６５２５２号、
同６−３２９９４７号、同９−１５９０４号に示す方法
を挙げることができる。例えば、重合樹脂粒子が分散し
ている系に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させ
ると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温度
以上で加熱融着させて融着粒子を形成しつつ徐々に粒径
を成長させ、目的の粒径となったところで水を多量に加
えて粒径成長を停止し、さらに加熱、攪拌しながら粒子
表面を平滑にして形状を制御し、その粒子を含水状態の
まま流動状態で加熱乾燥することにより、本発明のトナ
ー（着色樹脂粒子）を製造することができる。

【００６９】なお、凝集剤と同時に水に対して無限溶解
する有機溶媒を加えてもよい。尚、水系媒体とは主成分
として水からなるもので、水の含有量が５０質量％以上
であるものを示す。水以外のものとしては、水に溶解す
る有機溶媒を挙げることができ、例えば、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセト
ン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどをあ
げることができる。好ましくは樹脂を溶解しない有機溶
媒である、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノールのようなアルコール系有機溶媒が特に好
ましい。

【００７０】又、水に対して無限溶解する溶媒として
は、形成された樹脂を溶解させないものが選択される。
具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ｔ−ブタノール、メトキシエタノー
ル、ブトキシエタノール等のアルコール類、アセトニト
リル等のニトリル類、ジオキサン等のエーテル類を挙げ
ることができる。特に、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノールが好ましい。この無限溶解する溶媒の添
加量は、凝集剤を添加した重合体含有分散液に対して１
〜１００体積％が好ましい。

【００７１】使用される凝集剤としては特に限定される
ものではないが、金属塩から選択されるものが好適に使
用される。具体的には、一価の金属として例えばナトリ
ウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二価
の金属として例えばカルシウム、マグネシウム等のアル
カリ土類の金属塩、マンガン、銅等の二価の金属の塩、
鉄、アルミニウム等の三価の金属の塩等が挙げられ、具
体的な塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸
マグネシウム、硫酸マンガン等を挙げることができる。
これらは組み合わせて使用してもよい。

【００７２】これらの凝集剤の臨界凝集濃度とは、水性
分散物の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加して
凝集が発生する濃度を示すものである。この臨界凝集濃
度は、乳化された成分および分散剤自体によって大きく
変化するものである。例えば、岡村誠三他著「高分子化
学 １７、６０１（１９６０）日本高分子学会編」等に
記述されており、詳細な臨界凝集濃度を求めることがで
きる。また、別な手法として、目的とする粒子分散液に
所望の塩を濃度を変えて添加し、その分散液のζ（ゼー
タ）電位を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集
濃度として求めることもできる。

【００７３】本発明に使用する凝集剤の添加量は、臨界
凝集濃度以上であればよいが、好ましくは臨界凝集濃度
の１．２倍以上、さらに好ましくは、１．５倍以上添加
することがよい。

【００７４】さらに、定着性改良剤としての低分子量ポ
リプロピレン（数平均分子量：１５００〜９０００）や
低分子量ポリエチレン等を添加してもよい。荷電制御剤
も同様に種々の公知のもので、且つ水中に分散すること
ができるものを使用することができる。具体的には、ニ
グロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属
塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩化合
物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいはその金
属錯体等が挙げられる。なお、これら荷電制御剤や定着
性改良剤の粒子は、分散した状態で数平均粒子径が１０
〜５００ｎｍ程度とすることが好ましい。

【００７５】なお、形状を均一化させるためには、着色
樹脂粒子を調製し、濾過した後に着色樹脂粒子に対して
１０質量％以上の水が存在したスラリーを流動乾燥させ
ることが好ましいが、この際、特に重合体中に極性基を
有するものが好ましい。この理由としては、極性基が存
在している重合体に対して、存在している水が多少膨潤
する効果を発揮するために、形状の均一化が特に図られ
やすいものと考えられる。

【００７６】（外添剤添加工程）本発明の着色樹脂粒子
に対して必要に応じて施される外添剤添加処理は特開平
５−１１９５１８号に記載の方法に準じて行うことがで
きる。外添剤として使用する無機微粒子としては、シリ
カ、チタニア、アルミナ等の無機酸化物粒子の使用が好
ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤等によって疎水化処理され
ていることが好ましい。疎水化処理の程度としては特に
限定されるものでは無いが、メタノールウェッタビリテ
ィーとして４０〜９５のものが好ましい。メタノールウ
ェッタビリティーとは、メタノールに対する濡れ性を評
価するものである。

【００７７】この方法は、内容量２００ｍｌのビーカー
中に入れた蒸留水５０ｍｌに、測定対象の無機微粒子を
０．２ｇ秤量し添加する。メタノールを先端が液体中に
浸せきされているビュレットから、ゆっくり撹拌した状
態で無機微粒子の全体が濡れるまでゆっくり滴下する。
この無機微粒子を完全に濡らすために必要なメタノール
の量をａ（ｍｌ）とした場合に、下記式により疎水化度
が算出される。

【００７８】 疎水化度＝（ａ／（ａ＋５０））×１００ 外添剤の添加量としては、トナー中に０．１〜５．０質
量％、好ましくは０．５〜４．０質量％である。また、
外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよ
い。０．１質量％未満では効果が出にくく、５質量％を
越えた場合は過多となり、遊離した外添剤により感光体
の汚染が発生し易くなり好ましくない。

【００７９】

【実施例】次に実施例にて本発明の態様を説明するが、
無論本発明はこの態様に限定されるものではない。

【００８０】実施例１ 〔樹脂微粒子の調製〕 （樹脂微粒子１の調製）撹拌装置、温度センサー、冷却
管、窒素導入装置を付けた５０００ｍｌのセパラブルフ
ラスコに予めアニオン系活性剤（ドデシルベンゼンスル
フォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）７．０８ｇをイオン交換
水（２７６０ｇ）に溶解させた溶液を添加する。窒素気
流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、内温を８０
℃に昇温させた。一方で例示化合物ワックス２０を７
２．０ｇ、スチレン１１５．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレ
ート４２．０ｇ、メタクリル酸１０．９ｇからなるモノ
マーに加え、８０℃に加温し溶解させ、モノマー溶液を
作製した。ここで循環経路を有する機械式分散機により
上記の加熱溶液を混合分散させ、均一な分散粒子径を有
する乳化粒子を作製した。ついで、重合開始剤（過硫酸
カリウム：ＫＰＳ）０．８４ｇをイオン交換水２００ｇ
に溶解させた溶液を添加し８０℃にて３時間加熱、撹拌
することで樹脂微粒子を作製した。引き続いて更に重合
開始剤（ＫＰＳ）７．７３ｇをイオン交換水２４０ｍｌ
に溶解させた溶液を添加し、１５分後、８０℃でモノマ
ーとしてスチレン３８３．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレー
ト１４０．０ｇ、メタクリル酸３６．４ｇ、連鎖移動剤
としてターピノーレン１５．０ｇの混合液を１００分か
けて滴下した。滴下終了後６０分加熱撹拌させた後４０
℃まで冷却し樹脂微粒子を得た。この樹脂微粒子を樹脂
微粒子１とする。 （樹脂微粒子２の調製）樹脂微粒子１の調製において、
ターピノーレンの代わりにα−ピネンを使用した他は同
様にして樹脂微粒子を得た。これを樹脂微粒子２とす
る。 （樹脂微粒子３の調製）樹脂微粒子１の調製において、
ターピノーレンの代わりにα−ターピネンを使用した他
は同様にして樹脂微粒子を得た。これを樹脂微粒子３と
する。 （樹脂微粒子４の調製）樹脂微粒子１の調製において、
ターピノーレンの代わりにｔ−ドデシルメルカプタンを
使用した他は同様にして樹脂微粒子を得た。これを樹脂
微粒子４とする。

【００８１】〔着色樹脂粒子の調製〕 （着色樹脂粒子１Ｂｋ〜４ｃの調製）ｎ−ドデシル硫酸
ナトリウム９．２ｇをイオン交換水１６０ｍｌに撹拌し
ながら溶解し、溶解後更に、撹拌下カーボンブラック
（キャボット社製カーボンブラックリーガル３３０Ｒ）
２０ｇを徐々に加え、ついで、クレアミックスを用いて
分散した。大塚電子社製の電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ
−８００を用いて、上記分散液の粒径を測定した結果、
質量平均径で１１２ｎｍであった。この分散液を着色剤
分散液１とする。

【００８２】前記、樹脂微粒子１を１２５０ｇとイオン
交換水２０００ｍｌ及び着色剤分散液１を、温度センサ
ー、冷却管、窒素導入装置、攪拌装置を付けた５リット
ルの四つ口フラスコに入れ撹拌混合し、３０℃に調整し
た後、５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加え、
ｐＨを１０．０に調整した。ついで、塩化マグネシウム
６水和物５２．６ｇをイオン交換水７２ｍｌに溶解した
水溶液を攪拌下、３０℃にて１０分間で添加した。その
後、３分間放置した後に、昇温を開始し、液温度９０℃
まで６分で昇温する（昇温速度：１０℃／分）。その状
態で粒径をコールターマルチサイザーにて測定し、体積
平均粒径が６．５μｍになった時点で塩化ナトリウム１
１５ｇをイオン交換水７００ｍｌに溶解した水溶液を添
加し粒子成長を停止させ、さらに継続して液温度９０℃
±２℃にて、６時間加熱撹拌し、塩析／融着させる。そ
の後、６℃／分の条件で３０℃まで冷却し、塩酸を添加
し、ｐＨを２．０に調整し、撹拌を停止した。生成した
着色樹脂粒子を濾過し、イオン交換水で繰り返し洗浄
し、その後、４０℃の温風で乾燥し、着色樹脂粒子を得
た。以上のようにして得られた着色樹脂粒子を「着色樹
脂粒子１Ｂｋ」とする。以下、表１に示す樹脂微粒子及
び着色剤に変更した他は同様にして表１に示す着色樹脂
粒子を得た。

【００８３】

【表１】

【００８４】（着色樹脂粒子５Ｂｋの調製）高速攪拌装
置（ＴＫホモミキサー 特殊機械化学工業社製）を備え
た４つ口フラスコにイオン交換水７１０質量部と０．１
ｍｏｌ／Ｌの燐酸三ナトリウム水溶液４５０質量部を加
え、６５℃に加温し、回転数１２０００ｒｐｍの攪拌条
件下に１．０ｍｏｌ／Ｌの塩化カルシウム水溶液６８質
量部を徐々に加え、コロイド状燐酸三カルシウムを含む
分散液を含む水系分散媒体を調製した。ついで、スチレ
ンモノマー１６５質量部、ｎ−ブチルアクリレート３５
質量部にカーボンブラック（リーガル３３０Ｒ）１４質
量部を加えサンドグラインダーで分散した分散液に例示
化合物エステルワックス１９を３０質量部加え、８０℃
にて溶解させた。ついで連鎖移動剤としてターピノーレ
ンを２質量部及び重合開始剤として２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０質量部を加え
たものを前記水系分散媒体中に回転数１２０００ｒｐｍ
の攪拌条件下で徐々に加え、水中にモノマーを含む溶液
を分散させた。ついで、攪拌装置を使用し、窒素気流
下、６５℃、２００ｒｐｍ攪拌条件下で１０時間重合反
応を行った。重合反応終了時に塩酸を加え、分散安定剤
である燐酸三カルシウムを除去し、濾過、洗浄乾燥し、
着色樹脂粒子を調製した。このものを本発明の着色樹脂
粒子５Ｂｋとする。なお、前記重合時にモニタリングを
行い、液温度、攪拌回転数、および加熱時間を制御する
ことにより、形状および形状係数の変動係数を制御し、
さらに液中分級により、粒径および粒度分布の変動係数
を任意に調製した。 （着色樹脂粒子６Ｂｋの調製）着色樹脂粒子５Ｂｋの調
製において、ターピノーレンの代わりにα−ピネンを３
質量部使用した他は同様にして着色樹脂粒子を得た。こ
れを本発明の着色樹脂粒子６Ｂｋとする。 （着色樹脂粒子７Ｂｋの調製）着色樹脂粒子５Ｂｋの調
製において、ターピノーレンの代わりにα−ターピネン
を３質量部使用した他は同様にして着色樹脂粒子を得
た。これを本発明の着色樹脂粒子７Ｂｋとする。 （着色樹脂粒子８Ｂｋの調製）着色樹脂粒子５Ｂｋの調
製において、ターピノーレンの代わりにｔ−ドデシルメ
ルカプタンを使用した他は同様にして着色樹脂粒子を得
た。これを比較の着色樹脂粒子８Ｂｋとする。

【００８５】〔トナーの調製〕 （トナー１０１Ｂｋの調製）得られた着色樹脂粒子１Ｂ
ｋにそれぞれ疎水性シリカ（数平均一次粒子径：１２ｎ
ｍ、疎水化度：６８）を１質量％及び疎水性酸化チタン
（数平均一次粒子径：２０ｎｍ、疎水化度：６３）を
０．５質量％添加し、ヘンシェルミキサーにより混合し
てトナーを得た。このトナーをトナー１０１Ｂｋとす
る。

【００８６】（トナー１０１Ｙ〜４０１Ｃの調製）着色
樹脂粒子１Ｂｋに代えて着色樹脂粒子１Ｙ、１Ｍ、１
Ｃ、２Ｂｋ、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、３Ｂｋ、３Ｙ、３Ｍ、
３Ｃ、４Ｂｋ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、５Ｂｋ、６Ｂｋ、７
Ｂｋ、８Ｂｋを使用した他はトナー１０１Ｂｋの調製と
全く同じ方法で表２に示すトナーを得た。

【００８７】

【表２】

【００８８】尚、外添処理後、着色樹脂粒子及びトナー
の形状及び粒径等の物性に関してはいずれも差が無いこ
とを確認した。

【００８９】〔現像剤の調製〕 （現像剤１１１Ｂｋの調製）得られたトナー１０１Ｂｋ
に対してシリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径６０μ
ｍのフェライトキャリアを混合し、トナー１０１Ｂｋに
対してトナー濃度が６％の現像剤を調製した。この現像
剤を現像剤１１１Ｂｋとする。

【００９０】（現像剤１１１Ｙ〜８１１Ｂｋの調製）現
像剤１１１Ｂｋの調製においてトナー１０１Ｂｋに代え
て、トナー１０１Ｙ、１０１Ｍ、１０１Ｃ、２０１Ｂ
ｋ、２０１Ｙ、２０１Ｍ、２０１Ｃ、３０１Ｂｋ、３０
１Ｙ、３０１Ｍ、３０１Ｃ、４０１Ｂｋ、４０１Ｙ、４
０１Ｍ、４０１Ｃ、５０１Ｂｋ、６０１Ｂｋ、７０１Ｂ
ｋ、８０１Ｂｋを使用した他は現像剤１１１Ｂｋの調製
と全く同じ方法で表３に示す現像剤を得た。

【００９１】

【表３】

【００９２】〔物性評価〕得られた前記各着色樹脂粒子
の平均円形度、円形度の標準偏差、円形度ＣＶ値
（％）、体積平均粒径（μｍ）の測定結果を表４に示
す。

【００９３】

【表４】

【００９４】上記円形度はＦＰＩＡ−１０００を使用
し、試料分析量として０．３μリットル、検出粒子数と
して１５００〜５０００個の条件で測定したものであ
る。

【００９５】上表に示す如く本発明の連鎖移動剤である
ターピノーレン、α−ピネン、α−ターピネンを使用し
た場合でも従来の連鎖移動剤であるｔ−ドデシルメルカ
プタンをした場合と同じ樹脂微粒子が得られることを確
認した。

【００９６】各着色樹脂粒子の分子量測定結果を表５に
示す。

【００９７】

【表５】

【００９８】上表において、着色樹脂粒子１群とは着色
樹脂粒子１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃを示し、着色樹脂粒
子２群とは着色樹脂粒子２Ｂｋ、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃを示
し、着色樹脂粒子３群とは着色樹脂粒子３Ｂｋ、３Ｙ、
３Ｍ、３Ｃを示し、着色樹脂粒子４群とは着色樹脂粒子
４Ｂｋ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃを示す。

【００９９】高分子量成分ピーク分子量及び低分子量成
分ピーク分子量の測定はＧＰＣで測定測定した結果を示
す。

【０１００】上表に示す如く本発明の連鎖移動剤である
ターピノーレン、α−ピネン、α−ターピネンを使用し
た場合でも従来の連鎖移動剤であるｔ−ドデシルメルカ
プタンをした場合と同じ分子量分布を有した樹脂微粒子
が得られることを確認した。

【０１０１】〔実技評価〕調製した前記現像剤を使用
し、デジタルカラー複写機Ｋｏｎｉｃａ３０１５を用い
記録材の上に像を形成した後、圧接方式の加熱定着装置
にて定着率と臭気判定を実施した。用いた圧接方式の加
熱定着装置の具体的構成は下記の如くである。

【０１０２】表面をＰＦＡ（テトラフロオロエチレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）のチュ
ーブで被覆した（厚み：１２０μｍ）内径４０ｍｍで全
幅が３１０ｍｍの、ヒーターを中央部に内蔵した円柱状
の厚み１．０ｍｍのアルミ合金を加熱ローラー（上ロー
ラー）として有し、表面が同様にスポンジ状シリコーン
ゴム（アスカーＣ硬度：４８：厚み２ｍｍ）で構成され
た内径４０ｍｍの肉厚２．０ｍｍの鉄芯金を有する加圧
ローラー（下ローラー）を有している。ニップ幅は５．
８ｍｍとした。この定着装置を使用して、印字の線速を
２５０ｍｍ／ｓｅｃに設定した。

【０１０３】定着装置のクリーニング機構としてポリジ
フェニルシリコーン（２０℃の粘度が１０Ｐａ・ｓのも
の）を含浸したウェッブ方式の供給方式を使用した。定
着の温度は上ロールの表面温度で制御し、１７５℃の設
定温度とした。尚、シリコーンオイルの塗布量は、０．
６ｍｇ／Ａ４とした。

【０１０４】（定着率評価）定着性の評価は、Ｙ、Ｍ、
Ｃ、Ｂｋがそれぞれ単色で印字されているＡ４のハーフ
トーン画像（画像濃度が紙の濃度を「０」としたときの
相対反射濃度で１．０のもの）を印字し、定着率を測定
し結果を表６に示す。定着率とは、定着画像を「サラシ
布」を巻いた１ｋｇのおもりで１０回擦り、その前後の
画像濃度変化を百分率で算出したものである。

【０１０５】定着率（％）＝（擦り後の画像濃度）／
（擦り前の画像濃度）×１００ 尚、加熱ローラーの表面温度はセンター値で１７５℃と
した。

【０１０６】（臭気評価）また、床が５ｍ×５ｍ、高さ
が２ｍの密閉された部屋中で１７５℃の設定温度にて画
素率が５０％のフルカラー画像を連続で千枚印字し、臭
気の有無を官能評価にて実施した。臭気の有無について
は１０名の評価員を使用し、臭気を感じた人数を評価し
結果を表６に示す。

【０１０７】

【表６】

【０１０８】

【発明の効果】本発明によれば、重合法トナーにおい
て、熱定着時の臭気の発生を抑え、定着性に優れた小粒
径トナーの提供ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林 健司 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 神山 幹夫 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AB03 AB06 CA04 CA30

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともモノあるいはセスキテルペン
   系化合物の連鎖移動剤の存在下でラジカル重合性単量体
   組成物を水系媒体中で重合させて調製された樹脂粒子を
   水系媒体中で塩析／融着させて得られることを特徴とす
   る静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 少なくともモノあるいはセスキテルペン
   系化合物の連鎖移動剤の存在下でラジカル重合性単量体
   組成物を水系媒体中で重合させて調製された樹脂粒子を
   水系媒体中で塩析／融着させて製造されることを特徴と
   する静電荷像現像用トナーの製造方法。
3. 【請求項３】 少なくともモノあるいはセスキテルペン
   系化合物の連鎖移動剤の存在下でラジカル重合性単量体
   組成物中に着色剤を分散させた組成物を水系媒体中で懸
   濁重合させて得られることを特徴とする静電荷像現像用
   トナー。
4. 【請求項４】 少なくともモノあるいはセスキテルペン
   系化合物の連鎖移動剤を含有するラジカル重合性単量体
   組成物中に着色剤を分散させた組成物を水系媒体中で懸
   濁重合させて製造されることを特徴とする静電荷像現像
   用トナーの製造方法。
5. 【請求項５】 少なくともモノあるいはセスキテルペン
   系化合物の連鎖移動剤の存在下でラジカル重合性単量体
   組成物を水系媒体中で重合させて調製された樹脂粒子と
   着色剤粒子とを凝集させて得られる二次粒子を融着させ
   て得られることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
6. 【請求項６】 少なくともモノあるいはセスキテルペン
   系化合物の連鎖移動剤の存在下でラジカル重合性単量体
   組成物を水系媒体中で重合させて調製された樹脂粒子と
   着色剤粒子とを凝集させて得られる二次粒子を融着させ
   て製造されることを特徴とする静電荷像現像用トナーの
   製造方法。
7. 【請求項７】 モノテルペン系化合物がα−ピネン、β
   −ピネン、３−カレン、カンフェン、リモネン、ターピ
   ノーレン、α−ターピネン、ミルセン、α−ターピネオ
   ール、β−ターピネオール、リナロール、ネロール、ゲ
   ラニオールであることを特徴とする請求項１、３、５の
   何れか１項記載の静電荷像現像用トナー。
8. 【請求項８】 モノテルペン系化合物がα−ピネン、β
   −ピネン、３−カレン、カンフェン、リモネン、ターピ
   ノーレン、α−ターピネン、ミルセン、α−ターピネオ
   ール、β−ターピネオール、リナロール、ネロール、ゲ
   ラニオールであることを特徴とする請求項２、４、６の
   何れか１項記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
9. 【請求項９】 セキステルペン系化合物がリンゴフォー
   レン、カリオフィレンであることを特徴とする請求項
   １、３、５の何れか１項記載の静電荷像現像用トナー。
10. 【請求項１０】 セキステルペン系化合物がリンゴフォ
    ーレン、カリオフィレンであることを特徴とする請求項
    ２、４、６の何れか１項記載の静電荷像現像用トナーの
    製造方法。