JP2002088300A - 一液型エポキシ樹脂塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】低温塗装条件でも使用可能で、貯蔵安定性、作
業性、乾燥性、上塗り適性、付着性に優れた一液硬化反
応型エポキシ樹脂塗料組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）下記有機溶剤（Ｅ）に溶解可能なエ
ポキシ樹脂 （Ｂ）ポリケチミン類化合物、 （Ｃ）１分子中に不飽和基を２個以上有する多官能アク
リレート （Ｄ）脱水剤、及び （Ｅ）有機溶剤 を含有する塗料であって、エポキシ基と該ケチミン類化
合物（Ｂ）から再生される第１級アミノ基に結合する活
性水素の合計との当量比が１：０．５〜２．０であり、
且つ該第１級アミノ基と多官能アクリレート（Ｃ）中の
不飽和基との当量比が１：０．０３〜０．３であって、
該有機溶剤（Ｅ）が、脂肪族炭化水素系及び沸点１４８
℃以上の高沸点芳香族炭化水素を主成分とする溶剤一液
型エポキシ樹脂塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、１０℃以下の低温
においても短時間で速やかに硬化することが可能であ
り、且つ旧塗膜を侵さない弱溶剤可溶性の一液型エポキ
シ樹脂塗料組成物、及びこの塗料組成物を用いた塗り重
ね塗装方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来よりエポキシ樹脂は、
耐水性、耐薬品性、金属面に対する付着性に優れるため
に、塗料、接着剤、コーキング剤、土木用資材、封止剤
等の各分野に広く使用されている。特に塗料用途におい
ては、その樹脂特性に基づく優れた付着性を生かし、高
耐久性防食用塗料として一般的に採用されている。

【０００３】鋼構造物などの防食に使用される高耐久性
防食用塗料は、通常エポキシ樹脂を主要ビヒクルとする
主剤とポリアミンやポリアミド、アミンアダクトなどの
アミン系成分の硬化剤とからなる二液反応硬化型塗料で
ある。このため、塗装現場において所定の割合で正確に
混合し、十分に攪拌する必要があることや、使用可能な
時間に制限がある等、その取り扱いや塗装作業に支障を
生じることがあった。また、ケトンやエステル、アルコ
ール等、極性が高く、溶解力の大きな強溶剤を多く含む
ために、塗り替え塗装において旧塗膜面に塗装した場
合、旧塗膜が該溶剤に侵され、浮き上がり現象（チヂ
ミ、リフティング）などの問題を生じることもあった。

【０００４】そこでこれらの問題を解決できるものとし
て、塗装作業性に関しては、例えば特開平８−２１７８
５９号公報に、エポキシ樹脂とケチミン化合物と脱水剤
と添加樹脂（変性エポキシ樹脂、キシレン樹脂、石油樹
脂など）を含有する一液硬化反応型エポキシ樹脂塗料が
開示されている。また、溶解力の低い、いわゆる弱溶剤
に可溶なエポキシ樹脂塗料としては、特開平９−１４３
２４６号公報、特開平１１−９２７１１号公報等にエポ
キシ樹脂を脂肪酸変性やアクリル変性等により低極性化
することなどが提案されている。

【０００５】しかしながら、アミン硬化をベースとする
エポキシ樹脂塗料では、低温条件（特に５℃以下）にお
いて硬化反応性が著しく劣るという問題があり、特に一
液硬化反応型エポキシ樹脂塗料においては、貯蔵時の硬
化反応を抑制するためにアミン硬化剤をケチミンでマス
クしていることから、低温条件における硬化反応性が特
に劣る傾向があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意研究した結果、特定のエポキシ樹脂と
特定の多官能アクリレートと特定のケチミン類化合物、
及び特定の脱水剤を使用し、かつ溶剤組成を脂肪族炭化
水素系溶剤及び／又は特定の芳香族炭化水素系溶剤を主
体とする溶剤（弱溶剤）組成とすることにより上記目的
を達成することを見出し、本発明を完成した。即ち本発
明は、 １、（Ａ）１分子中にエポキシ基を１個以上有し、かつ
下記有機溶剤（Ｅ）に溶解可能なエポキシ樹脂 （Ｂ）カルボニル化合物でブロック化された第１級アミ
ノ基を２個以上有し、該ブロック化されたアミノ基以外
のアミノ基を有さないケチミン類化合物、 （Ｃ）１分子中に不飽和基を２個以上有する多官能アク
リレート （Ｄ）脱水剤及び （Ｅ）有機溶剤 を含有する塗料であって、エポキシ樹脂（Ａ）中のエポ
キシ基と該ケチミン類化合物（Ｂ）から再生される第１
級アミノ基に結合する活性水素の合計との当量比が１：
０．５〜２．０であり、且つ該第１級アミノ基と多官能
アクリレート（Ｃ）中の不飽和基との当量比が１：０．
０３〜０．３であって、該有機溶剤（Ｅ）が、脂肪族炭
化水素系及び沸点１４８℃以上の高沸点芳香族炭化水素
系溶剤から選ばれる炭化水素系溶剤を、該有機溶剤
（Ｅ）中、９５重量％以上含有するものであることを特
徴とする一液型エポキシ樹脂塗料組成物、 ２、 上記エポキシ樹脂（Ａ）が、アルキルフェノール
変性エポキシ樹脂及び脂肪酸変性エポキシ樹脂から選ば
れる変性エポキシ樹脂である１項に記載の一液型エポキ
シ樹脂塗料組成物、 ３、 旧塗膜上に、１項に記載の一液型エポキシ樹脂塗
料組成物を塗装することを特徴とする塗り重ね塗装方
法、に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】まず、本発明の塗料組成物について詳しく
説明する。

【０００９】エポキシ樹脂（Ａ） 本発明における（Ａ）成分であるエポキシ樹脂は、１分
子中にエポキシ基を１個以上、好ましくは平均２個以
上、さらに好ましくは平均２〜５個有する樹脂であっ
て、数平均分子量が約３５０〜２０００、好ましくは約
５００〜１０００範囲内にあり、エポキシ当量が約８０
〜１０００、好ましくは約２００〜８００範囲内にある
ことが望ましく、後記本発明塗料組成物の溶剤である後
記有機溶剤（Ｅ）に溶解可能なエポキシ樹脂である。

【００１０】上記エポキシ樹脂としては、例えば、グリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型
エポキシ樹脂、その他のグリシジルエーテル型エポキシ
樹脂、脂環族エポキシ樹脂；これらのエポキシ樹脂をア
ルキルフェノール及び脂肪酸から選ばれる少なくとも１
種の変性剤によって変性されてなる変性エポキシ樹脂、
アルキルフェノール又はアルキルフェノールノボラック
型樹脂とエピクロルヒドリンとを反応させてなるエポキ
シ基導入アルキルフェノール又はアルキルフェノールノ
ボラック型樹脂などを挙げることができる。

【００１１】上記グリシジルエーテル型エポキシ樹脂
は、例えば、多価アルコール、多価フェノールなどとエ
ピハロヒドリン又はアルキレンオキシドとを反応させて
得ることができるグリシジルエーテル基を有するエポキ
シ樹脂である。上記多価アルコールの例としては、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、
グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビ
トールなどを挙げることができる。また、上記多価フェ
ノールの例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、２，２−ビス
（２−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（２−ヒド
ロキシフェニル）２−（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン［ビスフェノールＦ］、トリス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、レゾルシン、テ
トラヒドロキシフェニルエタン、１，２，３−トリス
（２，３−エポキシプロポキシ）プロパン、ノボラック
型多価フェノール、クレゾール型多価フェノールなどを
挙げることができる。

【００１２】前記グリシジルエステル型エポキシ樹脂と
しては、フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロ
フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸
ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステ
ルなどを挙げることができる。

【００１３】前記その他のグリシジル型エポキシ樹脂と
しては、例えば、テトラグリシジルアミノジフェニルメ
タン、トリグリシジルイソシアヌレートなどを挙げるこ
とができる。

【００１４】前記脂環族エポキシ樹脂としては、（３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）メチル−
３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル
−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペ
ート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキ
シルメチル）アジペート、エポリードＧＴ３００（ダイ
セル化学工業（株）製、商品名、３官能脂環式エポキシ
樹脂）、エポリードＧＴ４００（ダイセル化学工業
（株）製、商品名、４官能脂環式エポキシ樹脂）、ＥＨ
ＰＥ（ダイセル化学工業（株）製、商品名、多官能脂環
式エポキシ樹脂）などを挙げることができる。

【００１５】前記変性エポキシ樹脂は、上記グリシジル
エーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキ
シ樹脂、その他のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂又
は脂環族エポキシ樹脂である変性前のエポキシ樹脂をア
ルキルフェノール及び脂肪酸から選ばれる少なくとも１
種の変性剤によって変性したエポキシ樹脂である。上記
変性前のエポキシ樹脂は、平均でエポキシ当量が約２５
０以下であることが好適である。

【００１６】上記変性剤として使用できるアルキルフェ
ノールとしては、炭素原子数約２〜１８のアルキル基を
有するフェノールが好ましく、具体例として、パラｔ−
ブチルフェノール、パラオクチルフェノール、ノニルフ
ェノールなどを挙げることができる。また上記変性剤と
して使用できる脂肪酸としては、乾性油脂肪酸、半乾性
油脂肪酸が好適であり、具体例として、アマニ油脂肪
酸、サフラワー油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪
酸、エノ油脂肪酸、麻実油脂肪酸、ブドウ核油脂肪酸、
キリ油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪
酸、綿実油脂肪酸、クルミ油脂肪酸、ゴム種油脂肪酸、
オイチシカ油脂肪酸、魚油脂肪酸、ハイジエン脂肪酸、
トール油脂肪酸及び脱水ヒマシ油脂肪酸などを挙げるこ
とができる。上記変性剤であるアルキルフェノール及び
脂肪酸は、それぞれ１種で又は２種以上を混合して使用
することができる。

【００１７】前記変性エポキシ樹脂は、前記変性前のエ
ポキシ樹脂とアルキルフェノール及び／又は脂肪酸であ
る変性剤とを、必要に応じて触媒の存在下で、１００〜
２００℃に加熱することにより得ることができる。変性
前のエポキシ樹脂と変性剤との反応は、エポキシ樹脂中
のエポキシ基の当量と、アルキルフェノール中の水酸基
と脂肪酸のカルボキシル基との合計当量との当量比が、
前者：後者の比で、１：０．２〜０．６の範囲内となる
ように配合して反応させることが好適である。

【００１８】また、エポキシ樹脂（Ａ）として前記エポ
キシ樹脂、あるいは変性エポキシ樹脂とカルボキシル基
含有不飽和単量体とを反応してなる不飽和基含有エポキ
シ樹脂も使用できる。エポキシ樹脂中のエポキシ基の当
量とカルボキシル基含有不飽和単量体のカルボキシル基
と当量比が、前者：後者の比で、１：０．０３〜０．６
の範囲内となるように配合して反応させることが好適で
ある。カルボキシル基含有不飽和単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アク
リレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、５−カルボキシペンチル（メタ）アクリレート等が
挙げられる。

【００１９】上記エポキシ樹脂（Ａ）としてはアルキル
フェノール変性エポキシ樹脂及び脂肪酸変性エポキシ樹
脂から選ばれる変性エポキシ樹脂が好適である。

【００２０】ケチミン類化合物（Ｂ） 本発明において使用されるケチミン類化合物（Ｂ）は、
上記エポキシ樹脂（Ａ）の硬化剤であり、カルボニル化
合物でブロックされた第１級アミノ基を１分子中に２個
以上有し、該ブロックされたアミノ基以外のアミノ基を
有さない化合物である。

【００２１】上記「カルボニル化合物でブロックされた
第１級アミノ基」は、例えば水分の存在によって容易に
加水分解して遊離の第１級アミノ基にかわりうる保護ア
ミノ基であり、典型的には、下記式（Ｉ）

【００２２】

【化１】

【００２３】（式中、Ｒ¹は水素原子又はアルキル基も
しくはシクロアルキル基等の１価の炭化水素基を表し、
Ｒ²はアルキル基又はシクロアルキル基等の１価の炭化
水素基を表す。）で示すことができる。

【００２４】ケチミン類化合物（Ｂ）は、例えば、１分
子中に第１級アミノ基を２個以上有するポリアミン化合
物をカルボニル化合物と反応させて、ポリアミン化合物
中の第１級アミノ基を実質的に全てブロック化して上記
式（Ｉ）で示される保護アミノ基とすることによって得
ることができる。

【００２５】上記ブロック化前のポリアミン化合物は、
脂肪族系、脂環族系及び芳香族系のいずれであってもよ
い。該ポリアミン化合物は、一般に、約２０００以下、
好ましくは約３０〜約１０００の範囲内の第１級アミノ
基当量を有することが有利であり、また、一般に約５０
００以下、好ましくは約６０〜３０００の範囲内の数平
均分子量を有することが好適である。

【００２６】上記ポリアミン化合物の具体例としては、
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリ（オキシプロピレ
ン）ジアミンなどの脂肪族ポリアミン類；メタキシリレ
ンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、フェニレンジ
アミンなどの芳香族ポリアミン類；イソホロンジアミ
ン、ノルボルナンジアミンなどの脂環族ポリアミン類を
挙げることができる。

【００２７】上記ポリアミン化合物をブロック化するた
めに使用される前記カルボニル化合物としては、例え
ば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類；アセトアルデヒ
ド、ベンズアルデヒドなどのアルデヒド類などを挙げる
ことができる。

【００２８】前記ポリアミン化合物を上記ケトン類でブ
ロックすることによってケチミン化でき、また上記アル
デヒド類でブロックすることによってアルジミン化でき
る。本発明におけるケチミン類化合物（Ｂ）は、ケチミ
ン化したもの、アルジミン化したもののいずれをも包含
するものとする。

【００２９】前記ポリアミン化合物と上記カルボニル化
合物との反応は、それ自体既知の方法によって行うこと
ができ、その際、ポリアミン化合物中に存在する実質的
にすべての第１級アミノ基が、カルボニル化合物と反応
するような量的割合及び反応条件で反応される。該反応
（脱水反応）を容易に進行させるためメチルイソブチル
ケトン、メチルエチルケトンのような水溶性に乏しく且
つ立体障害の小さいケトン類を上記カルボニル化合物と
して使用することが一般に有利である。

【００３０】上記ケチミン類化合物（Ｂ）の配合割合
は、前記エポキシ化合物（Ａ）中のエポキシ基１当量に
対して、ケチミン類化合物（Ｂ）のカルボニル化合物が
脱離して第１級アミノ基を生成したポリアミン化合物の
アミノ基に結合する活性水素の合計が０．５〜２．０、
好ましくは０．８〜１．５当量になるような割合で用い
ることが塗膜の硬化性、非粘着性、防食性の観点から望
ましい。

【００３１】多官能アクリレート（Ｃ） 本発明において多官能アクリレート（Ｃ）は、低温での
初期硬化性を向上させるために配合されるものであり、
成膜時に上記ケチミン類化合物（Ｂ）中の第１級アミノ
基と反応し、該硬化剤成分を高分子量化することによ
り、硬化性を確保するものである。

【００３２】多官能アクリレート（Ｃ）としては、１分
子中に不飽和基を２個以上有するものであるが、例えば
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジアクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレー
ト、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、「ライトエステルＢＰ−２ＥＭ」（共
栄社化学製、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物のジメタクリレート）、「ライトアクリレートＢＰ
−４ＥＡ」（共栄社化学製、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物のジアクリレート）等が挙げられ
る。これらは単独で使用してもよいし、2種以上併用し
て使用してもよい。本発明ではメタクリレート系よりも
アクリレート系の方がアミノ基との反応性が高いためよ
り好適である。

【００３３】本発明においてはケチミン類化合物（Ｂ）
中の第１級アミノ基と多官能アクリレート（Ｃ）中の不
飽和基とが当量比で１：０．０３〜０．３、好ましくは
１：０．０５〜０．２となるように配合する。該不飽和
基の当量比が０．０３当量未満では初期低温硬化性が不
十分であり好ましくない。一方、０．３当量を超える
と、エポキシ樹脂（Ａ）と反応する第１級アミン量が減
少するために、得られた塗膜の硬化性が低下し、防食
性、耐水性が低下するため好ましくない。

【００３４】脱水剤（Ｄ） 本発明組成物の（Ｄ）成分である脱水剤としては、それ
自体既知の脱水剤を使用することができ、その代表例と
して以下のものを挙げることができる。

【００３５】粉末状で多孔性に富んだ金属酸化物又は
炭化物質；例えば、合成シリカ、活性アルミナ、ゼオラ
イト、活性炭など、 ＣａＳＯ₄ 、ＣａＳＯ₄ ・１／２Ｈ₂Ｏ、ＣａＯな
どの組成を有するカルシウム化合物類；例えば、焼き石
膏、可溶性石膏、生石灰など、 金属アルコキシド類；例えば、アルミニウムイソプロ
ピレート、アルミニウム sec−ブチレート、テトライソ
プロピルチタネート、テトラｎ−ブチルチタネート、ジ
ルコニウム２−プロピレート、ジルコニウムｎ−ブチレ
ート、エチルシリケート、ビニルトリメトキシシランな
ど、 有機アルコキシ化合物類；例えば、オルソギ酸メチ
ル、オルソギ酸エチル、オルソ酢酸メチル、オルソ酢酸
エチル、ジメトキシプロパンなど、 単官能イソシアネート類；アディティブＴＩ（住友バ
イエルウレタン（株）製、商品名）など。

【００３６】これらの脱水剤は、単独で又は２種以上併
用して使用することができる。該脱水剤（Ｄ）の使用量
は、塗料組成物中に含まれる水分量及び脱水剤の吸収、
吸着能又は水との反応性によって異なるが、貯蔵安定性
及び塗膜性能などの点から、一般的には塗料組成物の重
量を基準にして、０．２〜２５重量％、好ましくは０．
５〜１５重量％の範囲内であることが適当である。

【００３７】有機溶剤（Ｅ） 本発明組成物は、下記の有機溶剤（Ｅ）を含有する。有
機溶剤（Ｅ）は、塗料組成物の各成分の均一溶解又は分
散化、粘度調整などの目的で使用される。有機溶剤
（Ｅ）は、塗料組成物を旧塗膜の上に塗り重ねたとき、
旧塗膜のリフティングを起こさないことが必要であり、
脂肪族炭化水素系溶剤、及び沸点１４８℃以上の高沸点
芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる炭化水素系溶剤を、
該有機溶剤（Ｅ）中、９５重量％以上含有するものであ
る。

【００３８】上記脂肪族炭化水素系溶剤及び高沸点芳香
族炭化水素系溶剤の具体例としては、例えば、ＶＭ＆Ｐ
ナフサ、ミネラルスピリット、ソルベント灯油、芳香族
ナフサ、ソルベントナフサ、ソルベッソ１００、ソルベ
ッソ１５０、ソルベッソ２００［「ソルベッソ」はエッ
ソ石油社の登録商標］、スワゾール３１０、スワゾール
１０００、スワゾール１５００［「スワゾール」はコス
モ石油社の登録商標］などの比較的溶解力の小さい脂肪
族系又は芳香族系炭化水素類；ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソノナン、ｎ−デ
カン、ｎ−ドデカン、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、シクロブタンなどの脂肪族炭化水素類などが用いら
れる。

【００３９】本発明組成物中の有機溶剤は、すべてが脂
肪族炭化水素系溶剤又は高沸点芳香族炭化水素系溶剤で
あることが最も好ましいが、有機溶剤中に、脂肪族炭化
水素系溶剤及び高沸点芳香族炭化水素系溶剤以外のその
他の有機溶剤を５％以下、好ましくは３％以下含有して
いてもよい。その他の有機溶剤量が増すと、塗り重ね時
に旧塗膜のリフティングを起こしやすくなる。

【００４０】有機溶剤（Ｅ）の含有量は、特に限定され
るものではなく、塗料状態や塗料粘度を適性範囲に保持
できる量であればよく、通常、塗料中に２０〜８０重量
％となる量である。

【００４１】本発明組成物は、前記エポキシ樹脂
（Ａ）、ケチミン類化合物（Ｂ）、多官能アクリレート
（Ｃ）、脱水剤（Ｄ）及び有機溶剤（Ｅ）を必須成分と
して含有するものであり、さらに必要に応じて、エポキ
シ基を有さない変性エポキシ樹脂、キシレン樹脂、トル
エン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂、石油樹脂などの
改質用樹脂成分；亜鉛粉末、アルミニウム粉末などの金
属粉；着色顔料、体質顔料、防錆顔料などの顔料類；増
粘剤、可塑剤、充填剤、分散剤等の添加剤などを含有す
ることができる。

【００４２】本発明組成物は、金属（鉄、アルミニウ
ム、亜鉛等）、木材、プラスチック、石材、スレート、
コンクリート、モルタルなどの素材面、又はこれらの素
材上の旧塗膜面、その他の基材表面に塗装できる。塗装
方法としては、ハケ塗り、スプレー塗装、各種コーター
塗装などの一般的な方法を用いることができる。なかで
も本発明組成物を旧塗膜面上に塗装する際に、旧塗膜の
リフティングを起こさないという効果も発揮することが
できる。

【００４３】本発明組成物の塗布量は、特に限定される
ものではないが、一般にはクリヤ塗料の場合には、乾燥
膜厚で約５〜８０μｍ、好ましくは約１０〜５０μｍ、
顔料を含有するエナメル塗料の場合には乾燥膜厚で約１
０〜１５０μｍ、好ましくは約２５〜１２０μｍの範囲
内が適当である。

【００４４】また、本発明組成物を塗装、乾燥させた塗
膜の上に、必要に応じて上塗塗料を塗装することができ
る。この上塗塗料としては、特に制限なく、それ自体既
知の上塗塗料を使用でき、例えば、アルキド樹脂系、塩
化ゴム系、エポキシ樹脂系、シリコンアルキド樹脂系、
ウレタン樹脂系、シリコンアクリル樹脂系、フッ素樹脂
系などの塗料を使用することができる。

【００４５】

【発明の効果】本発明の一液型エポキシ樹脂塗料組成物
は、貯蔵安定性、作業性に優れ、さらには１０℃以下の
低温においても短時間で速やかに硬化する。また、弱溶
剤を使用しているために、旧塗膜上に塗布した場合であ
っても、旧塗膜のリフティングを起こすことなく、塗膜
外観及び防食性などの塗膜性能に優れた塗膜を形成する
ことができる。

【００４６】

【実施例】以下に、実施例及び比較例によって、本発明
を更に詳細に説明する。実施例中、「部」及び「％」は
別記しない限り「重量部」及び「重量％」を示す。

【００４７】実施例１ 容器に、「ハリポールＥＰ−４５０」（注１）１００
部、チタン白５０部、タルク（注２）２０部、炭酸カル
シウム１０部、オルソ酢酸メチル（注３）１０部、ミネ
ラルスピリット（注４）を順次仕込み混合したものを、
サンドミルにてツブが４０μｍ以下（ＪＩＳ Ｋ５４０
０ 分散度Ａ法による）となるまで顔料分散を行なっ
た。この顔料分散物２６０部にケチミン硬化剤Ａ（注
５）を７部、及びトリメチロールプロパントリアクリレ
ート１部を仕込み、混合、撹拌して塗料組成物を得た。 （注１）「ハリポールＥＰ−４５０」：ハリマ化成社
製、商品名、アルキルフェノール変性ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂の固形分６０％有機溶剤溶液、有機溶剤
の組成は脂肪族炭化水素系溶剤である、 （注２）タルク：タルク２号、竹原化学工業社製、珪酸
マグネシウム、タレ止め剤 （注３）オルト酢酸メチル：日宝化学社製、脱水剤 （注４）ミネラルスピリット：Ａソルベント、日本石油
社製 （注５）ケチミン硬化剤Ａ：メタキシレンジアミンのメ
チルイソブチルケトンによるケチミン化物、分子量約３
００、コグニスジャパン社製。

【００４８】実施例２〜４及び比較例１〜６ 実施例１において、配合組成を下記表１に示すとおりと
する以外、実施例１と同様の操作を行い、各塗料組成物
を得た。

【００４９】

【表１】

【００５０】表１における（注）は、それぞれ下記の意
味を有する。 （注６）硬化剤Ｂ：メタキシレンジアミンのメチルイソ
プロピルケトンによるケチミン化物、コグニスジャパン
社製、分子量約２７０ 上記実施例１〜４及び比較例１〜６で得た各塗料組成物
について、下記試験方法に基いて各種試験を行った。そ
の試験結果を後記表２に示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】試験方法 貯蔵安定性：各塗料組成物を１リットルの丸缶に８００
ｇ採取し、密封して４０℃で１ケ月間放置後の塗料状態
を観察した。評価は下記基準に従った ○：異常なし、 △：粘度の上昇大、 ×：ゲル化 硬化性：各塗料組成物を刷毛にて乾燥膜厚が５０〜７０
μｍとなるように、２００×１００ｍｍのブリキ板上に
塗布し、温度２０℃、相対湿度６５％の雰囲気中に放置
し、２４時間後の塗膜状態をJIS Ｋ５４００ ６．５
の記載に準じて評価した ○：硬化状態、 △：半硬化の状態、 ×：未硬化の状
態。

【００５３】低温物性 １）低温硬化性：乾燥条件が５℃とする以外は、硬化性
の項で述べた方法に準じて同様に行った。表中の数値は
半硬化の状態に至るまでの時間を示した。数値が小さい
ほど良好である。

【００５４】２）ゲル分率：各塗料組成物を２００×１
００ｍｍのポリプロピレン板に刷毛にて乾燥膜厚が５０
〜７０μｍとなるように塗布し、５℃の低温恒温器に４
８時間水平に静置した。その後、得られた塗装板から塗
膜を剥がし、約１ｇを３３０メッシュのシルクスクリー
ンに包み、ミネラルスピリットに浸漬した。２４時間
後、各サンプルを引き上げ、１０５℃で６０分乾燥し、
下記式にてゲル分率を求めた ゲル分率＝（浸漬、乾燥後の塗膜の重量／初期の塗膜の
重量）×１００。

【００５５】３）耐にじみ性：各塗料組成物を３００×
１００ｍｍの軟鋼板に刷毛にて乾燥膜厚が５０〜７０μ
ｍとなるように塗布し、５℃の低温恒温器に２４時間水
平に静置した。その後、得られた各塗装板上に、ミネラ
ルスピリットで５％に希釈したJISＫ５５１６記載の合
成樹脂調合ペイント２種中塗り用塗料を刷毛にて乾燥膜
厚が３０〜４０μｍになるように塗布した。その後、さ
らに刷毛にて平滑化操作を３回繰り返して、下塗り塗膜
の最溶解、にじみの程度を目視にて観察した。評価は下
記基準に従った ○：にじみなし △：にじみあり ×：溶解、変色塗膜性能試験 試験塗板の作成 各塗料組成物を１５０×７０ｍｍの軟鋼板に上記で述べ
た方法と同様の方法で塗布し、２０℃、相対湿度６５％
の条件で７日間乾燥させ、試験塗板とした。

【００５６】１）促進防食性：各試験塗板に素地に達す
るまでクロスカットを入れ，塩水噴霧試験を３５℃で２
４０時間供して、錆、フクレの程度を下記基準にて評価
した ○：異常なし △：部分的に錆、フクレが発生 ×：全面的に錆、フクレが発生。

【００５７】２）耐アルカリ性：各試験塗板を２０℃の
５％の水酸化ナトリウム溶液に１６８時間浸漬した後、
取り出して目視により評価した ：異常なし △：塗膜に部分的に異常（フクレ・ワレ・はがれ・穴・
軟化）が認められる ×：塗膜に全面的に異常（フクレ・ワレ・はがれ・穴・
軟化）が認められる。

【００５８】３）耐衝撃性：JIS Ｋ５４００ ８．
３．２記載のデュポン式耐衝撃性試験に準じ、各試験塗
板に５００ｍｍの高さから重量３００ｇの撃心で衝撃を
加え、衝撃を加えた部分にセロテ−プ（登録商標）を密
着させ、瞬時にテ−プを剥がし、塗膜の剥がれ程度を評
価した ○：塗面に剥がれが認められない ×：塗面にかなりの剥がれが認められる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中野 正 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 野田 純生 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 DB021 DB091 DB151 DB261 DB341 DB351 FA112 HA376 JA24 JB18 JC38 KA06 MA14 NA01 NA24 NA26 PA18 PC02 PC04 PC06 PC08

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）１分子中にエポキシ基を１個以上
   有し、かつ下記有機溶剤（Ｅ）に溶解可能なエポキシ樹
   脂 （Ｂ）カルボニル化合物でブロック化された第１級アミ
   ノ基を２個以上有し、該ブロック化されたアミノ基以外
   のアミノ基を有さないケチミン類化合物、 （Ｃ）１分子中に不飽和基を２個以上有する多官能アク
   リレート （Ｄ）脱水剤、及び （Ｅ）有機溶剤 を含有する塗料であって、エポキシ樹脂（Ａ）中のエポ
   キシ基と該ケチミン類化合物（Ｂ）から再生される第１
   級アミノ基に結合する活性水素の合計との当量比が１：
   ０．５〜２．０であり、且つ該第１級アミノ基と多官能
   アクリレート（Ｃ）中の不飽和基との当量比が１：０．
   ０３〜０．３であって、該有機溶剤（Ｅ）が、脂肪族炭
   化水素系及び沸点１４８℃以上の高沸点芳香族炭化水素
   系溶剤から選ばれる炭化水素系溶剤を、該有機溶剤
   （Ｅ）中、９５重量％以上含有するものであることを特
   徴とする一液型エポキシ樹脂塗料組成物。
2. 【請求項２】 上記エポキシ樹脂（Ａ）が、アルキルフ
   ェノール変性エポキシ樹脂及び脂肪酸変性エポキシ樹脂
   から選ばれる変性エポキシ樹脂である請求項１記載の一
   液型エポキシ樹脂塗料組成物。
3. 【請求項３】 旧塗膜上に、請求項１記載の一液型エポ
   キシ樹脂塗料組成物を塗装することを特徴とする塗り重
   ね塗装方法。