JP2002088188A - ポリエチレン微多孔膜 - Google Patents
ポリエチレン微多孔膜Info
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 気孔率４０〜６０％、突き刺し強度３０
０ｇ〜１５００ｇ（厚さ２５μｍ換算）、平均孔径０．
１〜０．３μｍ、孔径分布指数が１．４０〜２．２以
上、電気抵抗が０．４〜１．０Ωｃｍ2であることを特
徴とするポリエチレン微多孔膜。 【効果】 本発明のポリエチレン微多孔膜は、良好な透
過性能と高い強度を併せ持ち、特にリチウムイオン二次
電池用セパレータに好適である。
０ｇ〜１５００ｇ（厚さ２５μｍ換算）、平均孔径０．
１〜０．３μｍ、孔径分布指数が１．４０〜２．２以
上、電気抵抗が０．４〜１．０Ωｃｍ2であることを特
徴とするポリエチレン微多孔膜。 【効果】 本発明のポリエチレン微多孔膜は、良好な透
過性能と高い強度を併せ持ち、特にリチウムイオン二次
電池用セパレータに好適である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエチレン微多孔
膜、およびその電池セパレータへの適用に関する。
膜、およびその電池セパレータへの適用に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン微多孔膜は精密濾過膜、電
池用セパレータ、コンデンサー用セパレータ等に使用さ
れている。特に近年では厚さ２５μｍ程度のポリエチレ
ン微多孔膜がリチウムイオン二次電池用セパレータに使
用されている。リチウムイオン二次電池用セパレータに
は電池の高性能化に伴いその要求特性も高レベル化して
おり、特に最近では透過性の高い微多孔膜が要求されて
いる。セパレータの透過性は、サイクル性、高温保存特
性といった電池の寿命に関する特性と関係深い。寿命に
関する特性では電池構造要因が大きいが、長期使用によ
る電解液の分解物の発生とそれに伴うセパレータの目詰
まりが性能低下を引き起こすことが知られており、リチ
ウムイオン電池ではこの特性の改善が大きな課題となっ
ている。従って、電池を長寿命化させるために、セパレ
ータには平均孔径と孔径分布が大きく、透過性が優れて
いるものが強く要求されている。
池用セパレータ、コンデンサー用セパレータ等に使用さ
れている。特に近年では厚さ２５μｍ程度のポリエチレ
ン微多孔膜がリチウムイオン二次電池用セパレータに使
用されている。リチウムイオン二次電池用セパレータに
は電池の高性能化に伴いその要求特性も高レベル化して
おり、特に最近では透過性の高い微多孔膜が要求されて
いる。セパレータの透過性は、サイクル性、高温保存特
性といった電池の寿命に関する特性と関係深い。寿命に
関する特性では電池構造要因が大きいが、長期使用によ
る電解液の分解物の発生とそれに伴うセパレータの目詰
まりが性能低下を引き起こすことが知られており、リチ
ウムイオン電池ではこの特性の改善が大きな課題となっ
ている。従って、電池を長寿命化させるために、セパレ
ータには平均孔径と孔径分布が大きく、透過性が優れて
いるものが強く要求されている。
【０００３】この他にもリチウムイオン二次電池用セパ
レータには、高強度、高安全性、低電気抵抗であること
が望まれている。強度は、電極とセパレータを高速で巻
き上げる捲回工程を有する電池の組立時に電極間の短絡
不良などを起こしにくくするために必要な性能であり、
突き刺し強度等で表せる性能である。特に近年では電池
の高容量化に伴い、電極の活物質の詰め込み密度が上昇
した堅い電極でも短絡しない高強度セパレータへの要求
が強い。
レータには、高強度、高安全性、低電気抵抗であること
が望まれている。強度は、電極とセパレータを高速で巻
き上げる捲回工程を有する電池の組立時に電極間の短絡
不良などを起こしにくくするために必要な性能であり、
突き刺し強度等で表せる性能である。特に近年では電池
の高容量化に伴い、電極の活物質の詰め込み密度が上昇
した堅い電極でも短絡しない高強度セパレータへの要求
が強い。
【０００４】また、近年のリチウムイオン二次電池の高
出力、大容量化にともない、安全性も強く求められるよ
うになった。安全性とは、電池内部が過熱した際にセパ
レータが溶融して電極を覆う被膜となり、電流を遮断
し、それによって電池の安全性を確保する性能である。
その際に、十分な被膜量を確保するためのセパレータの
目付量を一定の値以上にする必要があり、これには微多
孔膜の空孔量（気孔率）を適正な範囲にする必要があ
る。
出力、大容量化にともない、安全性も強く求められるよ
うになった。安全性とは、電池内部が過熱した際にセパ
レータが溶融して電極を覆う被膜となり、電流を遮断
し、それによって電池の安全性を確保する性能である。
その際に、十分な被膜量を確保するためのセパレータの
目付量を一定の値以上にする必要があり、これには微多
孔膜の空孔量（気孔率）を適正な範囲にする必要があ
る。
【０００５】さらに、上記物性バランスを保ちつつ、電
池の大電流での放電性能や低温での放電性能を向上させ
るために、セパレータが電解液を保液した状態で流れる
イオンの抵抗をできるだけ小さくする必要があり、電解
液を含ませた状態での電気抵抗値が低いセパレータが望
まれている。従来、上記の個々の特性については改善す
る提案がされているが、全ての特性を満たすような電池
セパレータ用微多孔膜はなかった。
池の大電流での放電性能や低温での放電性能を向上させ
るために、セパレータが電解液を保液した状態で流れる
イオンの抵抗をできるだけ小さくする必要があり、電解
液を含ませた状態での電気抵抗値が低いセパレータが望
まれている。従来、上記の個々の特性については改善す
る提案がされているが、全ての特性を満たすような電池
セパレータ用微多孔膜はなかった。
【０００６】例えば、透過性能の改善されたポリエチレ
ン微多孔膜は特開平８−１２７９９号公報、特開平５−
３１０９８９号公報や特開平６−２４００３６号公報等
に開示されていたり、また特開平５−２２２２３６号公
報、特開平５−２２２２３７号公報等に開示されている
製造方法で生産しうることが知られている。特開平８−
１２７９９号公報の微多孔膜、特開平５−２２２２３６
号公報、特開平５−２２２２３７号公報の製法による微
多孔膜は透過性能に優れるものの、いずれも造核剤が含
まれており、電池内部での副反応による電池性能低下が
懸念される。また、この製法による微多孔膜はいずれも
気孔率が高く、機械強度の低下をさけられないばかり
か、ポリマーの目付量が少ないために、過熱溶融時の電
流遮断が不十分である。
ン微多孔膜は特開平８−１２７９９号公報、特開平５−
３１０９８９号公報や特開平６−２４００３６号公報等
に開示されていたり、また特開平５−２２２２３６号公
報、特開平５−２２２２３７号公報等に開示されている
製造方法で生産しうることが知られている。特開平８−
１２７９９号公報の微多孔膜、特開平５−２２２２３６
号公報、特開平５−２２２２３７号公報の製法による微
多孔膜は透過性能に優れるものの、いずれも造核剤が含
まれており、電池内部での副反応による電池性能低下が
懸念される。また、この製法による微多孔膜はいずれも
気孔率が高く、機械強度の低下をさけられないばかり
か、ポリマーの目付量が少ないために、過熱溶融時の電
流遮断が不十分である。
【０００７】特開平５−３１０９８９号公報や特開平６
−２４００３６号公報では、機械強度と透過性能を改善
した微多孔膜が開示されているが、大きな平均孔径と、
広い孔径分布、高強度を同時に達成するには至っていな
い。
−２４００３６号公報では、機械強度と透過性能を改善
した微多孔膜が開示されているが、大きな平均孔径と、
広い孔径分布、高強度を同時に達成するには至っていな
い。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、透過性、機
械強度等に優れ、電池用セパレータとして電池の生産
性、出力特性、安全性を損ねることなく寿命特性を向上
させることができるポリエチレン微多孔膜を提供するも
のである。
械強度等に優れ、電池用セパレータとして電池の生産
性、出力特性、安全性を損ねることなく寿命特性を向上
させることができるポリエチレン微多孔膜を提供するも
のである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題に
対して鋭意研究を重ねた結果、特定の平均孔径、孔径分
布、気孔率、機械的強度、電気抵抗を有するポリエチレ
ン微多孔膜が、電池の生産性、安全性、出力特性を損ね
ることなく寿命特性を向上しうることを見出し、本発明
をなすに至った。すなわち本発明は、 （１）気孔率４０〜６０％、突き刺し強度３００〜１５
００ｇ（厚さ２５μｍ換算）、平均孔径０．１〜０．３
μｍ、孔径分布指数が１．４０〜２．２、電気抵抗が
０．４〜１．０Ωｃｍ2であることを特徴とするポリエ
チレン微多孔膜。 （２）上記（１）のポリエチレン微多孔膜からなる電池
用セパレータ、に関する。
対して鋭意研究を重ねた結果、特定の平均孔径、孔径分
布、気孔率、機械的強度、電気抵抗を有するポリエチレ
ン微多孔膜が、電池の生産性、安全性、出力特性を損ね
ることなく寿命特性を向上しうることを見出し、本発明
をなすに至った。すなわち本発明は、 （１）気孔率４０〜６０％、突き刺し強度３００〜１５
００ｇ（厚さ２５μｍ換算）、平均孔径０．１〜０．３
μｍ、孔径分布指数が１．４０〜２．２、電気抵抗が
０．４〜１．０Ωｃｍ2であることを特徴とするポリエ
チレン微多孔膜。 （２）上記（１）のポリエチレン微多孔膜からなる電池
用セパレータ、に関する。
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
微多孔膜はポリエチレンからなる。ここでいうポリエチ
レンとは、重量平均分子量が好ましくは１０万〜４００
万の高密度ポリエチレンである。また、このポリエチレ
ンはエチレン単位に対してプロピレン、ブテン、ペンテ
ン、ヘキセン、オクテン等のα−オレフィンの単位を４
モル％以下の割合で含む共重合体（線状共重合ポリエチ
レン）であってもよい。また、ブレンドや多段重合など
の手段によって重量平均分子量を好ましい範囲に調節し
たものでもかまわなく、好ましくは重量平均分子量１０
０万以上の超高分子量ポリエチレンと重量平均分子量５
０万以下の高密度ポリエチレンのブレンド物である。
微多孔膜はポリエチレンからなる。ここでいうポリエチ
レンとは、重量平均分子量が好ましくは１０万〜４００
万の高密度ポリエチレンである。また、このポリエチレ
ンはエチレン単位に対してプロピレン、ブテン、ペンテ
ン、ヘキセン、オクテン等のα−オレフィンの単位を４
モル％以下の割合で含む共重合体（線状共重合ポリエチ
レン）であってもよい。また、ブレンドや多段重合など
の手段によって重量平均分子量を好ましい範囲に調節し
たものでもかまわなく、好ましくは重量平均分子量１０
０万以上の超高分子量ポリエチレンと重量平均分子量５
０万以下の高密度ポリエチレンのブレンド物である。
【００１１】さらに、これらに中密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ＥＰＲ等
のポリオレフィンをブレンドしたものでもかまわない。
本発明の微多孔膜の平均孔径および孔径分布指数は、ハ
ーフドライ法によって測定される値であって、平均孔径
は０．１〜０．３μｍであり、好ましくは０．１２〜
０．２μｍである。０．１μｍより小さいと電池の長期
使用による電解液の分解物の発生と、それに伴うセパレ
ータの目詰まりが性能低下を早く引き起こし、０．３μ
ｍより大きいと短絡不良などを起こす可能性がある。ま
た、孔径分布指数は最大孔径と平均孔径の比であり、
１．４０〜２．２であって、好ましくは１．４５〜２．
２、さらに好ましくは１．４８〜２．０である。１．４
０より小さいと、この場合もセパレータの目詰まりによ
る性能低下を起こす可能性がある。
状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ＥＰＲ等
のポリオレフィンをブレンドしたものでもかまわない。
本発明の微多孔膜の平均孔径および孔径分布指数は、ハ
ーフドライ法によって測定される値であって、平均孔径
は０．１〜０．３μｍであり、好ましくは０．１２〜
０．２μｍである。０．１μｍより小さいと電池の長期
使用による電解液の分解物の発生と、それに伴うセパレ
ータの目詰まりが性能低下を早く引き起こし、０．３μ
ｍより大きいと短絡不良などを起こす可能性がある。ま
た、孔径分布指数は最大孔径と平均孔径の比であり、
１．４０〜２．２であって、好ましくは１．４５〜２．
２、さらに好ましくは１．４８〜２．０である。１．４
０より小さいと、この場合もセパレータの目詰まりによ
る性能低下を起こす可能性がある。
【００１２】このように、微多孔膜の孔径と孔径分布を
適度な範囲にすることにより、電池の長期使用による電
極や電解液の分解物の発生とそれに伴うセパレータの目
詰まりが抑えられ、電池の性能低下が起こりにくくなっ
た。なお、最大孔径の表し方としてバブルポイント法も
よく知られている。本発明のポリエチレン微多孔膜のバ
ブルポイントは４．５ｋｇ／ｃｍ2 以下が好ましく、
さらに好ましくは４．２ｋｇ／ｃｍ2以下である。
適度な範囲にすることにより、電池の長期使用による電
極や電解液の分解物の発生とそれに伴うセパレータの目
詰まりが抑えられ、電池の性能低下が起こりにくくなっ
た。なお、最大孔径の表し方としてバブルポイント法も
よく知られている。本発明のポリエチレン微多孔膜のバ
ブルポイントは４．５ｋｇ／ｃｍ2 以下が好ましく、
さらに好ましくは４．２ｋｇ／ｃｍ2以下である。
【００１３】本発明の微多孔膜の厚さは１０〜３０μｍ
が好ましく、電極量を多くした高容量電池には１０〜２
５μｍがさらに好ましく、特に１０〜２３μｍがさらに
好ましい。気孔率は４０％〜６０％、好ましくは４０％
〜５５％の範囲にある。気孔率が４０％未満では電解液
の保液量が十分ではなく、一方６０％を超えると十分な
機械強度が得られず、また、目付量も減るため電池セパ
レータとしての安全性も低下する可能性がある。
が好ましく、電極量を多くした高容量電池には１０〜２
５μｍがさらに好ましく、特に１０〜２３μｍがさらに
好ましい。気孔率は４０％〜６０％、好ましくは４０％
〜５５％の範囲にある。気孔率が４０％未満では電解液
の保液量が十分ではなく、一方６０％を超えると十分な
機械強度が得られず、また、目付量も減るため電池セパ
レータとしての安全性も低下する可能性がある。
【００１４】目付量は微多孔膜１ｍ2当たりの重量で表
される数値であって、１０ｇ／ｍ2以上が好ましく、さ
らに好ましくは１１ｇ／ｍ2以上である。厚さ、気孔率
が上記範囲内で目付量が１１ｇ／ｍ2以上あれば、電池
内部が過熱した際にセパレータが溶融して電極を覆う被
膜量が十分あり、過充電時などの安全性が向上する。ま
た、本発明の微多孔膜の突き刺し強度は厚さ２５μｍ換
算で３００〜１５００ｇであり、好ましくは３５０〜１
５００ｇである。３００ｇ未満では、電池用セパレータ
として使用した場合に、脱落した活物質等によってセパ
レータが破れ、短絡を起こす可能性がある。
される数値であって、１０ｇ／ｍ2以上が好ましく、さ
らに好ましくは１１ｇ／ｍ2以上である。厚さ、気孔率
が上記範囲内で目付量が１１ｇ／ｍ2以上あれば、電池
内部が過熱した際にセパレータが溶融して電極を覆う被
膜量が十分あり、過充電時などの安全性が向上する。ま
た、本発明の微多孔膜の突き刺し強度は厚さ２５μｍ換
算で３００〜１５００ｇであり、好ましくは３５０〜１
５００ｇである。３００ｇ未満では、電池用セパレータ
として使用した場合に、脱落した活物質等によってセパ
レータが破れ、短絡を起こす可能性がある。
【００１５】電気抵抗は１．０Ωｃｍ2以下であり、さ
らに好ましくは０．４〜１．０Ωｃｍ2である。１．０
以下であることによって、電池の高出力放電特性や低温
での放電特性が大きく改善される。次に本発明のポリエ
チレン微多孔膜の製造例について説明する。この発明の
膜は、例えば下記の（ａ）〜（ｄ）の工程によって作ら
れる。 （ａ）前記載の任意のポリエチレンまたは二種類以上の
ポリエチレンのブレンド物を有機液状物、無機フィラー
及び添加剤とともに造粒する工程。 （ｂ）（ａ）工程で得た混合物を、先端にＴ−ダイを装
着した押出機中で溶融混練し、Ｔ−ダイから押出しシー
ト状に成形する工程。 （ｃ）（ｂ）で得たシート状成型物より、有機液状物と
無機フィラーを抽出除去する工程。 （ｄ）（ｃ）の成型物を、１枚のまま、或いは数枚重ね
て、二軸に延伸処理する工程。２枚重ねることが好まし
い。
らに好ましくは０．４〜１．０Ωｃｍ2である。１．０
以下であることによって、電池の高出力放電特性や低温
での放電特性が大きく改善される。次に本発明のポリエ
チレン微多孔膜の製造例について説明する。この発明の
膜は、例えば下記の（ａ）〜（ｄ）の工程によって作ら
れる。 （ａ）前記載の任意のポリエチレンまたは二種類以上の
ポリエチレンのブレンド物を有機液状物、無機フィラー
及び添加剤とともに造粒する工程。 （ｂ）（ａ）工程で得た混合物を、先端にＴ−ダイを装
着した押出機中で溶融混練し、Ｔ−ダイから押出しシー
ト状に成形する工程。 （ｃ）（ｂ）で得たシート状成型物より、有機液状物と
無機フィラーを抽出除去する工程。 （ｄ）（ｃ）の成型物を、１枚のまま、或いは数枚重ね
て、二軸に延伸処理する工程。２枚重ねることが好まし
い。
【００１６】本発明の製造工程をさらに詳しく説明す
る。工程（ａ）において混合ポリエチレン、有機液状
体、無機フィラーの合計重量に対する混合ポリエチレン
の割合は１０〜６０重量％、有機液状体と無機フィラー
の割合の合計は４０〜９０重量％である。混合ポリエチ
レンの割合が１０重量％未満では強度が低く、６０重量
％を越えると押出成形時の流動性が悪くなり成形加工が
困難となる。有機液状体としてはフタル酸エステルやセ
バシン酸エステル等のエステル類や流動パラフィン等が
挙げられ、それらを単独で用いても或いは混合物で用い
てもよい。無機フィラーとしては、シリカ、マイカ、タ
ルク等が挙げられ、それらを単独で用いても或いは混合
物で用いてもよい。
る。工程（ａ）において混合ポリエチレン、有機液状
体、無機フィラーの合計重量に対する混合ポリエチレン
の割合は１０〜６０重量％、有機液状体と無機フィラー
の割合の合計は４０〜９０重量％である。混合ポリエチ
レンの割合が１０重量％未満では強度が低く、６０重量
％を越えると押出成形時の流動性が悪くなり成形加工が
困難となる。有機液状体としてはフタル酸エステルやセ
バシン酸エステル等のエステル類や流動パラフィン等が
挙げられ、それらを単独で用いても或いは混合物で用い
てもよい。無機フィラーとしては、シリカ、マイカ、タ
ルク等が挙げられ、それらを単独で用いても或いは混合
物で用いてもよい。
【００１７】工程（ｄ）において二軸延伸する場合、延
伸温度１１０〜１４０℃の範囲で縦方向に３倍〜１０
倍、好ましくは４倍〜８倍延伸し、それに続いて横方向
に１．５倍〜５倍、好ましくは１．８倍〜３倍延伸す
る。このとき、縦延伸倍率／横延伸倍率＝２．０以上と
なるようにし、かつ、縦延伸速度を１００％／秒以上、
横延伸速度を１０％／秒以下とすることが好ましい。本
発明において、膜の強度、気孔率、平均孔径、孔径分
布、電気抵抗を特定の範囲にコントロールするための方
法としては、上記したような特定の延伸法を用いる方法
が最も優れている。
伸温度１１０〜１４０℃の範囲で縦方向に３倍〜１０
倍、好ましくは４倍〜８倍延伸し、それに続いて横方向
に１．５倍〜５倍、好ましくは１．８倍〜３倍延伸す
る。このとき、縦延伸倍率／横延伸倍率＝２．０以上と
なるようにし、かつ、縦延伸速度を１００％／秒以上、
横延伸速度を１０％／秒以下とすることが好ましい。本
発明において、膜の強度、気孔率、平均孔径、孔径分
布、電気抵抗を特定の範囲にコントロールするための方
法としては、上記したような特定の延伸法を用いる方法
が最も優れている。
【００１８】これについて理由は定かではないが、ま
ず、縦方向に高速、高倍率で延伸することにより高強度
を実現し、続いて横方向の低速延伸で孔径、孔径分布等
を適切な範囲に調節することができるためと考えられ
る。さらに、延伸に続いて、または後に、熱固定あるい
は熱緩和等の熱処理を行ってもかまわない。
ず、縦方向に高速、高倍率で延伸することにより高強度
を実現し、続いて横方向の低速延伸で孔径、孔径分布等
を適切な範囲に調節することができるためと考えられ
る。さらに、延伸に続いて、または後に、熱固定あるい
は熱緩和等の熱処理を行ってもかまわない。
【００１９】
【発明の実施の形態】次に実施例によって本発明をさら
に詳細に説明する。実施例において示される試験方法は
次の通りである。 （１）膜厚 ダイヤルゲージ（尾崎製作所：ＰＥＡＣＯＣＫ Ｎｏ．
２５）にて測定した。 （２）気孔率 ２０ｃｍ角のサンプルをとり、その体積と重量から次式
を用いて計算した。 気孔率（％）＝（体積（ｃｍ3 ）−重量（ｇ）／ポリエ
チレンの密度）／体積（ｃｍ3 ）×１００ （３）突き刺し強度 カトーテック製ＫＥＳ−Ｇ５ハンディー圧縮試験器を用
いて、針先端の曲率半径０．５ｍｍ、突き刺し速度２ｍ
ｍ／ｓｅｃの条件で突き刺し試験を行い、最大突き刺し
荷重（ｇ）を測定した。測定値に２５（μｍ）／膜厚
（μｍ）を乗じることによって２５μｍ換算突き刺し強
度（ｇ）とした。 （４）透気度 ＪＩＳ Ｐ−８１１７準拠のガーレー式透気度計にて測
定した。 （５）平均孔径、最大孔径（ハーフドライ法） ＡＳＴＭ Ｆ−３１６−８６に準拠し、エタノールを使
用して測定した。
に詳細に説明する。実施例において示される試験方法は
次の通りである。 （１）膜厚 ダイヤルゲージ（尾崎製作所：ＰＥＡＣＯＣＫ Ｎｏ．
２５）にて測定した。 （２）気孔率 ２０ｃｍ角のサンプルをとり、その体積と重量から次式
を用いて計算した。 気孔率（％）＝（体積（ｃｍ3 ）−重量（ｇ）／ポリエ
チレンの密度）／体積（ｃｍ3 ）×１００ （３）突き刺し強度 カトーテック製ＫＥＳ−Ｇ５ハンディー圧縮試験器を用
いて、針先端の曲率半径０．５ｍｍ、突き刺し速度２ｍ
ｍ／ｓｅｃの条件で突き刺し試験を行い、最大突き刺し
荷重（ｇ）を測定した。測定値に２５（μｍ）／膜厚
（μｍ）を乗じることによって２５μｍ換算突き刺し強
度（ｇ）とした。 （４）透気度 ＪＩＳ Ｐ−８１１７準拠のガーレー式透気度計にて測
定した。 （５）平均孔径、最大孔径（ハーフドライ法） ＡＳＴＭ Ｆ−３１６−８６に準拠し、エタノールを使
用して測定した。
【００２０】（６）孔径分布指数 ハーフドライ法で得られた最大孔径と平均孔径から算出
した。孔径分布指数＝最大孔径（μｍ）／平均孔径（μ
ｍ） （７）電気抵抗 安藤電気製ＬＣＲメーターＡＧ−４３と図１に示したセ
ルを用いて１ｋＨｚの交流にて測定し、次式で算出し
た。 電気抵抗（Ωｃｍ2）＝（膜が存在するときの抵抗値−
膜が存在しないときの抵抗値）×０．７８５ なお、電解液：プロピレンカーボネートとジエトキシエ
タンの混合溶液（５０／５０容量％）中に過塩素酸リチ
ウム１ｍｏｌ／リットルを溶解した、電極：白金黒電
極、極板面積：０．７８５ｃｍ2、極間距離：３ｍｍの
条件で測定した。
した。孔径分布指数＝最大孔径（μｍ）／平均孔径（μ
ｍ） （７）電気抵抗 安藤電気製ＬＣＲメーターＡＧ−４３と図１に示したセ
ルを用いて１ｋＨｚの交流にて測定し、次式で算出し
た。 電気抵抗（Ωｃｍ2）＝（膜が存在するときの抵抗値−
膜が存在しないときの抵抗値）×０．７８５ なお、電解液：プロピレンカーボネートとジエトキシエ
タンの混合溶液（５０／５０容量％）中に過塩素酸リチ
ウム１ｍｏｌ／リットルを溶解した、電極：白金黒電
極、極板面積：０．７８５ｃｍ2、極間距離：３ｍｍの
条件で測定した。
【００２１】（８）サイクル試験 ＬｉＣｏＯ2 を正極活物質とし、グラファイトおよび
アセチレンブラックを導電剤とし、フッ素ゴムを結着剤
とし各々ＬｉＣｏＯ2 ：グラファイト：アセチレンブ
ラック：フッ素ゴム＝８８：７．５：２．５：２の重量
比で混合したものをジメチルホルムアミドペーストとし
てＡｌ箔に塗布乾燥したシートを正電極として用い、ニ
ードルコークス：フッ素ゴム＝９５：５の重量比で混合
したものをジメチルホルムアミドペーストとしてＣｕ箔
に塗布乾燥したシートを負電極として用い、電解液とし
てプロピレンカーボネートとブチロラクトンの混合溶媒
（体積比＝１：１）にホウフッ化リチウムを１．０Ｍの
濃度で調整した液を用いてリチウムイオン電池を製造し
た。この電池を温度２５℃の条件の下で、充電電流１Ａ
で充電終止電圧４．２Ｖまで充電を行い、放電電流１Ａ
で放電終止電圧３Ｖまで放電を行い、これを１サイクル
として充放電を繰り返し、初期容量に対する５００サイ
クル後の容量の割合を容量保持率として表した。 （９）安全性試験（過充電試験） 前記サイクル試験と同様の電池を作成し、この電池を
４．２Ｖで５時間充電したあと、さらに定電流で過充電
を行った。過充電によって電池の内部温度は上昇し、１
３０℃付近に達するとセパレータが溶融して孔が閉塞す
るために電流が遮断されるが、その時に、電流漏れが無
い場合を○、電流漏れがある場合を×とした。
アセチレンブラックを導電剤とし、フッ素ゴムを結着剤
とし各々ＬｉＣｏＯ2 ：グラファイト：アセチレンブ
ラック：フッ素ゴム＝８８：７．５：２．５：２の重量
比で混合したものをジメチルホルムアミドペーストとし
てＡｌ箔に塗布乾燥したシートを正電極として用い、ニ
ードルコークス：フッ素ゴム＝９５：５の重量比で混合
したものをジメチルホルムアミドペーストとしてＣｕ箔
に塗布乾燥したシートを負電極として用い、電解液とし
てプロピレンカーボネートとブチロラクトンの混合溶媒
（体積比＝１：１）にホウフッ化リチウムを１．０Ｍの
濃度で調整した液を用いてリチウムイオン電池を製造し
た。この電池を温度２５℃の条件の下で、充電電流１Ａ
で充電終止電圧４．２Ｖまで充電を行い、放電電流１Ａ
で放電終止電圧３Ｖまで放電を行い、これを１サイクル
として充放電を繰り返し、初期容量に対する５００サイ
クル後の容量の割合を容量保持率として表した。 （９）安全性試験（過充電試験） 前記サイクル試験と同様の電池を作成し、この電池を
４．２Ｖで５時間充電したあと、さらに定電流で過充電
を行った。過充電によって電池の内部温度は上昇し、１
３０℃付近に達するとセパレータが溶融して孔が閉塞す
るために電流が遮断されるが、その時に、電流漏れが無
い場合を○、電流漏れがある場合を×とした。
【００２２】
【実施例１】平均分子量２００万の超高分子量ポリエチ
レン１２重量％、平均分子量２８万の高密度ポリエチレ
ン１２重量％、平均分子量１５万の直鎖状低密度ポリエ
チレン１６重量％、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）４
２．４重量％、微粉シリカ１７．６重量％を混合造粒し
た後、Ｔ−ダイを装着した二軸押出機にて混練・押出し
厚さ９０μｍのシート状に成形した。該成形物からＤＯ
Ｐと微粉シリカを抽出除去し微多孔膜とした。該微多孔
膜を２枚重ねて１１８℃に加熱のもと、縦方向に５．３
倍（延伸速度１０００％／秒）延伸した後、横方向に
１．８倍（延伸速度２％／秒）延伸した。得られた膜の
物性、またこれをセパレータとして用いた電池の特性を
表１に記載した。
レン１２重量％、平均分子量２８万の高密度ポリエチレ
ン１２重量％、平均分子量１５万の直鎖状低密度ポリエ
チレン１６重量％、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）４
２．４重量％、微粉シリカ１７．６重量％を混合造粒し
た後、Ｔ−ダイを装着した二軸押出機にて混練・押出し
厚さ９０μｍのシート状に成形した。該成形物からＤＯ
Ｐと微粉シリカを抽出除去し微多孔膜とした。該微多孔
膜を２枚重ねて１１８℃に加熱のもと、縦方向に５．３
倍（延伸速度１０００％／秒）延伸した後、横方向に
１．８倍（延伸速度２％／秒）延伸した。得られた膜の
物性、またこれをセパレータとして用いた電池の特性を
表１に記載した。
【００２３】
【実施例２】平均分子量２００万の超高分子量ポリエチ
レン９重量％、平均分子量２８万の高密度ポリエチレン
９重量％、平均分子量１５万の直鎖状低密度ポリエチレ
ン１２重量％、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）４９．５
重量％、微粉シリカ２０．５重量％を混合造粒した後、
Ｔ−ダイを装着した二軸押出機にて混練・押出し厚さ９
０μｍのシート状に成形した。該成形物からＤＯＰと微
粉シリカを抽出除去し微多孔膜とした。該微多孔膜を２
枚重ねて１１８℃に加熱のもと、縦方向に４．５倍（延
伸速度１０００％／秒）延伸した後、横方向に１．８倍
（延伸速度２％／秒）延伸した。得られた膜の物性、ま
たこれをセパレータとして用いた電池の特性を表１に記
載した。
レン９重量％、平均分子量２８万の高密度ポリエチレン
９重量％、平均分子量１５万の直鎖状低密度ポリエチレ
ン１２重量％、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）４９．５
重量％、微粉シリカ２０．５重量％を混合造粒した後、
Ｔ−ダイを装着した二軸押出機にて混練・押出し厚さ９
０μｍのシート状に成形した。該成形物からＤＯＰと微
粉シリカを抽出除去し微多孔膜とした。該微多孔膜を２
枚重ねて１１８℃に加熱のもと、縦方向に４．５倍（延
伸速度１０００％／秒）延伸した後、横方向に１．８倍
（延伸速度２％／秒）延伸した。得られた膜の物性、ま
たこれをセパレータとして用いた電池の特性を表１に記
載した。
【００２４】
【実施例３】実施例１と同様に微多孔シートを作製し、
該微多孔膜を２枚重ねて１１５℃に加熱のもと、縦方向
に４．５倍（延伸速度１０００％／秒）延伸した後、横
方向に２．２倍（延伸速度２％／秒）延伸した。得られ
た膜の物性、またこれをセパレータとして用いた電池の
特性を表１に記載した。
該微多孔膜を２枚重ねて１１５℃に加熱のもと、縦方向
に４．５倍（延伸速度１０００％／秒）延伸した後、横
方向に２．２倍（延伸速度２％／秒）延伸した。得られ
た膜の物性、またこれをセパレータとして用いた電池の
特性を表１に記載した。
【００２５】
【実施例４】実施例２と同様に微多孔膜を作製し、該微
多孔膜を２枚重ねて１２８℃に加熱のもと、縦方向に
４．５倍（延伸速度１０００％／秒）延伸した後、横方
向に１．８倍（延伸速度２％／秒）延伸した。得られた
膜の物性、またこれをセパレータとして用いた電池の特
性を表１に記載した。
多孔膜を２枚重ねて１２８℃に加熱のもと、縦方向に
４．５倍（延伸速度１０００％／秒）延伸した後、横方
向に１．８倍（延伸速度２％／秒）延伸した。得られた
膜の物性、またこれをセパレータとして用いた電池の特
性を表１に記載した。
【００２６】
【比較例１】実施例１と同様に微多孔膜を作製し、該微
多孔膜を２枚重ねて１１８℃に加熱のもと、縦方向に
５．３倍（延伸速度１０００％／秒）延伸した後、横方
向に１．８倍（延伸速度２０％／秒）延伸した。得られ
た膜の物性、またこれをセパレータとして用いた電池の
特性を表１に記載した。
多孔膜を２枚重ねて１１８℃に加熱のもと、縦方向に
５．３倍（延伸速度１０００％／秒）延伸した後、横方
向に１．８倍（延伸速度２０％／秒）延伸した。得られ
た膜の物性、またこれをセパレータとして用いた電池の
特性を表１に記載した。
【００２７】
【比較例２】実施例１と同様に微多孔膜を作製し、該微
多孔膜を２枚重ねて１１８℃に加熱のもと、縦方向に４
倍（延伸速度１０００％／秒）延伸した後、横方向に４
倍（延伸速度２０％／秒）延伸した。得られた膜の物
性、またこれをセパレータとして用いた電池の特性を表
１に記載した。
多孔膜を２枚重ねて１１８℃に加熱のもと、縦方向に４
倍（延伸速度１０００％／秒）延伸した後、横方向に４
倍（延伸速度２０％／秒）延伸した。得られた膜の物
性、またこれをセパレータとして用いた電池の特性を表
１に記載した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明のポリエチレン微多孔膜は、良好
な透過性能と高い強度を併せ持ち、特にリチウムイオン
二次電池用セパレータに好適である。
な透過性能と高い強度を併せ持ち、特にリチウムイオン
二次電池用セパレータに好適である。
【手続補正書】
【提出日】平成１２年１０月６日（２０００．１０．
６）
６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】電気抵抗測定における組立の概略図
【符号の説明】 １ 電極２ 外径２ｃｍ、内径１ｃｍ、厚み１ｍｍのテ
フロンパッキン３ 膜
フロンパッキン３ 膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F074 AA17 AA18 AA19 AA20 AA21 CB03 CB13 CB31 CC22X CC24X CC26X CC29Y CC45 DA02 DA03 DA08 DA24 DA49 5H021 CC08 EE04 HH00 HH02 HH03 5H029 AJ06 AJ11 AJ12 AJ14 AK03 AL06 AM03 AM04 AM05 AM07 DJ04 DJ14 EJ12 HJ00 HJ06 HJ09 HJ20
Claims (2)
- 【請求項１】 気孔率４０〜６０％、突き刺し強度３０
０〜１５００ｇ（厚さ２５μｍ換算）、平均孔径０．１
〜０．３μｍ、孔径分布指数が１．４０〜２．２、電気
抵抗が０．４〜１．０Ωｃｍ2であることを特徴とする
ポリエチレン微多孔膜。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリエチレン微多孔膜か
らなる電池用セパレータ。
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| JP2000281111A JP4573284B2 (ja) | 2000-09-18 | 2000-09-18 | ポリエチレン微多孔膜 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004095550A (ja) * | 2002-08-14 | 2004-03-25 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池用セパレータ及びこれを用いたリチウム二次電池 |
| WO2005015660A1 (ja) | 2003-08-06 | 2005-02-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | 非水系電解液二次電池用セパレータ及びそれを用いた非水系電解液二次電池 |
| JP2005071978A (ja) * | 2003-08-06 | 2005-03-17 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液二次電池用セパレータ及びそれを用いた非水系電解液二次電池 |
| JP2005293950A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Tdk Corp | リチウムイオン二次電池、及び、リチウムイオン二次電池の充電方法 |
| JP2006049797A (ja) * | 2004-07-06 | 2006-02-16 | Asahi Kasei Corp | 蓄電デバイス用セパレータ |
| EP1705736A1 (en) * | 2003-12-15 | 2006-09-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| JPWO2005061599A1 (ja) * | 2003-12-24 | 2007-07-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリオレフィン製微多孔膜 |
| JP2007227364A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-09-06 | Sony Corp | セパレータおよび電池 |
| WO2008093572A1 (ja) | 2007-01-30 | 2008-08-07 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | ポリオレフィン製微多孔膜 |
| JP2008243661A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Sanyo Electric Co Ltd | 円筒型リチウム二次電池 |
| JP2010007053A (ja) * | 2008-05-30 | 2010-01-14 | Asahi Kasei E-Materials Corp | ポリオレフィン製微多孔膜 |
| JP2010202828A (ja) * | 2009-03-05 | 2010-09-16 | Asahi Kasei E-Materials Corp | ポリオレフィン製微多孔膜 |
| JP2012054114A (ja) * | 2010-09-01 | 2012-03-15 | Nissan Motor Co Ltd | リチウムイオン二次電池 |
| US8790559B2 (en) | 2010-04-20 | 2014-07-29 | Sk Innovation Co., Ltd. | Method for preparing microporous polyolefin film with improved productivity and easy control of physical properties |
| KR20180101253A (ko) | 2017-03-03 | 2018-09-12 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 비수 전해액 이차 전지용 세퍼레이터 |
| KR20190044521A (ko) | 2017-10-20 | 2019-04-30 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 비수전해액 이차 전지용 세퍼레이터 |
| WO2022092300A1 (ja) | 2020-10-30 | 2022-05-05 | 旭化成株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06212006A (ja) * | 1993-01-19 | 1994-08-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエチレン微多孔性隔膜 |
| JPH09169867A (ja) * | 1995-10-17 | 1997-06-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 微多孔膜及びその製造方法 |
| JPH10258462A (ja) * | 1996-11-19 | 1998-09-29 | Mitsui Chem Inc | 高分子量ポリオレフィン多孔フィルムおよびその製造 方法 |
-
2000
- 2000-09-18 JP JP2000281111A patent/JP4573284B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06212006A (ja) * | 1993-01-19 | 1994-08-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエチレン微多孔性隔膜 |
| JPH09169867A (ja) * | 1995-10-17 | 1997-06-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 微多孔膜及びその製造方法 |
| JPH10258462A (ja) * | 1996-11-19 | 1998-09-29 | Mitsui Chem Inc | 高分子量ポリオレフィン多孔フィルムおよびその製造 方法 |
Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004095550A (ja) * | 2002-08-14 | 2004-03-25 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池用セパレータ及びこれを用いたリチウム二次電池 |
| JP4563008B2 (ja) * | 2002-08-14 | 2010-10-13 | 三菱化学株式会社 | リチウム二次電池用セパレータ及びこれを用いたリチウム二次電池 |
| EP1667252A4 (en) * | 2003-08-06 | 2008-07-02 | Mitsubishi Chem Corp | SEPARATOR FOR A NONAQUEOUS ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY AND NONAQUEOUS ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY COMPRISING SAID SEPARATOR |
| WO2005015660A1 (ja) | 2003-08-06 | 2005-02-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | 非水系電解液二次電池用セパレータ及びそれを用いた非水系電解液二次電池 |
| JP2005071978A (ja) * | 2003-08-06 | 2005-03-17 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液二次電池用セパレータ及びそれを用いた非水系電解液二次電池 |
| US8003262B2 (en) | 2003-08-06 | 2011-08-23 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte solution secondary battery separator having defined ratio of average pore diameter to maximum pore diameter and nonaqueous electrolyte solution secondary battery using the same |
| EP1667252A1 (en) * | 2003-08-06 | 2006-06-07 | Mitsubishi Chemical Corporation | Separator for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery including the same |
| US8597836B2 (en) | 2003-08-06 | 2013-12-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte solution secondary battery separator having filler and controlled impurities |
| EP1705736A1 (en) * | 2003-12-15 | 2006-09-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| EP2472638A3 (en) * | 2003-12-15 | 2013-09-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous-Electrolyte Secondary Battery |
| EP1705736A4 (en) * | 2003-12-15 | 2009-12-09 | Mitsubishi Chem Corp | NONAQUEOUS ELECTROLYTE SECONDARY ACCUMULATOR |
| US8137846B2 (en) | 2003-12-15 | 2012-03-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous-electrolyte secondary battery |
| JP4614887B2 (ja) * | 2003-12-24 | 2011-01-19 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | ポリオレフィン製微多孔膜 |
| JPWO2005061599A1 (ja) * | 2003-12-24 | 2007-07-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリオレフィン製微多孔膜 |
| JP2005293950A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Tdk Corp | リチウムイオン二次電池、及び、リチウムイオン二次電池の充電方法 |
| JP2006049797A (ja) * | 2004-07-06 | 2006-02-16 | Asahi Kasei Corp | 蓄電デバイス用セパレータ |
| JP4628764B2 (ja) * | 2004-07-06 | 2011-02-09 | 旭化成株式会社 | 蓄電デバイス用セパレータ |
| JP2007227364A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-09-06 | Sony Corp | セパレータおよび電池 |
| US8283073B2 (en) | 2007-01-30 | 2012-10-09 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | Microporous polyolefin membrane |
| WO2008093572A1 (ja) | 2007-01-30 | 2008-08-07 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | ポリオレフィン製微多孔膜 |
| JP2008243661A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Sanyo Electric Co Ltd | 円筒型リチウム二次電池 |
| JP2010007053A (ja) * | 2008-05-30 | 2010-01-14 | Asahi Kasei E-Materials Corp | ポリオレフィン製微多孔膜 |
| JP2010202828A (ja) * | 2009-03-05 | 2010-09-16 | Asahi Kasei E-Materials Corp | ポリオレフィン製微多孔膜 |
| US8790559B2 (en) | 2010-04-20 | 2014-07-29 | Sk Innovation Co., Ltd. | Method for preparing microporous polyolefin film with improved productivity and easy control of physical properties |
| JP2012054114A (ja) * | 2010-09-01 | 2012-03-15 | Nissan Motor Co Ltd | リチウムイオン二次電池 |
| KR20180101253A (ko) | 2017-03-03 | 2018-09-12 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 비수 전해액 이차 전지용 세퍼레이터 |
| KR20190044521A (ko) | 2017-10-20 | 2019-04-30 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 비수전해액 이차 전지용 세퍼레이터 |
| US11198778B2 (en) | 2017-10-20 | 2021-12-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Nonaqueous electrolyte secondary battery separator |
| WO2022092300A1 (ja) | 2020-10-30 | 2022-05-05 | 旭化成株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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