JP2002067257A - 成形材料、繊維強化プラスチック成形品の製造法及び繊維強化プラスチック成形品 - Google Patents
成形材料、繊維強化プラスチック成形品の製造法及び繊維強化プラスチック成形品Info
- Publication number
- JP2002067257A JP2002067257A JP2000259221A JP2000259221A JP2002067257A JP 2002067257 A JP2002067257 A JP 2002067257A JP 2000259221 A JP2000259221 A JP 2000259221A JP 2000259221 A JP2000259221 A JP 2000259221A JP 2002067257 A JP2002067257 A JP 2002067257A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molding
- fiber
- reinforced plastic
- weight
- unsaturated polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量
性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れ
る繊維強化プラスチック成形品を作業性、生産性よく製
造しうる成形材料、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光
沢、軽量性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性
等に優れる繊維強化プラスチック成形品を作業性、生産
性よく製造できる繊維強化プラスチック成形品の製造法
を提供する。 【解決手段】 不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体
及び硬化剤を含んでなる組成物を、繊維類シート及び発
泡性樹脂シート材を積層してなる補強材の少なくとも片
面に含浸してなる成形材料、この成形材料中の発泡性樹
脂シート材の発泡を加熱により開始させ、加熱圧縮成形
により組成物の硬化を行うとともに発泡性樹脂シート材
の発泡をさらに進めることを特徴とする繊維強化プラス
チック成形品の製造法。
性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れ
る繊維強化プラスチック成形品を作業性、生産性よく製
造しうる成形材料、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光
沢、軽量性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性
等に優れる繊維強化プラスチック成形品を作業性、生産
性よく製造できる繊維強化プラスチック成形品の製造法
を提供する。 【解決手段】 不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体
及び硬化剤を含んでなる組成物を、繊維類シート及び発
泡性樹脂シート材を積層してなる補強材の少なくとも片
面に含浸してなる成形材料、この成形材料中の発泡性樹
脂シート材の発泡を加熱により開始させ、加熱圧縮成形
により組成物の硬化を行うとともに発泡性樹脂シート材
の発泡をさらに進めることを特徴とする繊維強化プラス
チック成形品の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形材料、繊維強
化プラスチック成形品の製造法及び繊維強化プラスチッ
ク成形品に関する。
化プラスチック成形品の製造法及び繊維強化プラスチッ
ク成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＦＲＰ成形法の一つとして広く採用され
ているシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）法
は、シート状成形材料を用いる成形法である。
ているシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）法
は、シート状成形材料を用いる成形法である。
【０００３】ＳＭＣは、下側の離型フィルム上に調合樹
脂を塗布し、その上にガラス繊維を散布し、その上に調
合樹脂を塗布した離型フィルムを重ね合わせたのち、２
本のローラー間を通して含浸脱泡して巻き取り、引き続
き室温〜６０℃で熟成させることにより得られる。熟成
後、フィルムを剥がして任意に切り出し、金型内に装填
し、熱圧縮成形することにより成形品が得られる。
脂を塗布し、その上にガラス繊維を散布し、その上に調
合樹脂を塗布した離型フィルムを重ね合わせたのち、２
本のローラー間を通して含浸脱泡して巻き取り、引き続
き室温〜６０℃で熟成させることにより得られる。熟成
後、フィルムを剥がして任意に切り出し、金型内に装填
し、熱圧縮成形することにより成形品が得られる。
【０００４】また、成形材料としては、調合樹脂に短く
切断したガラス繊維を配合し、増粘、熟成させたバルク
モールディングコンパウンド（ＢＭＣ）も使用される。
切断したガラス繊維を配合し、増粘、熟成させたバルク
モールディングコンパウンド（ＢＭＣ）も使用される。
【０００５】調合樹脂としては、通常、不飽和ポリエス
テル樹脂、重合性単量体、炭酸カルシウム等の充填材、
有機過酸化物等の硬化剤、ポリスチレン等の低収縮材、
さらに内部離型材、顔料、増粘材などを適宜混合した不
飽和ポリエステル樹脂組成物が用いられている。
テル樹脂、重合性単量体、炭酸カルシウム等の充填材、
有機過酸化物等の硬化剤、ポリスチレン等の低収縮材、
さらに内部離型材、顔料、増粘材などを適宜混合した不
飽和ポリエステル樹脂組成物が用いられている。
【０００６】浴槽や浄化槽などの深絞り成形品には、通
常、型内流動性のよい成形材料が使用され、高温圧縮成
形により、成形材料が型内に充填し、成形品を製造して
いる。
常、型内流動性のよい成形材料が使用され、高温圧縮成
形により、成形材料が型内に充填し、成形品を製造して
いる。
【０００７】従来、この方法により成型した成形品は、
住宅設備機器として各使用場所に設置されるが、その成
形品の設置の際、成形品を落としたり、成形品の一部に
荷重が集中することにより、成形品にクラック、われが
発生し従来の性能が出せない等の不具合が発生してい
る。これを解決するため、従来、補強材であるガラス繊
維の含有量を増加した成形材料で対策がとられていた。
しかしこの方法では、ガラス繊維含有量の設定値が成形
材料を製造する塗工機によりきめられていること、ま
た、ガラス繊維含有量が多いとガラス繊維への含浸も悪
く、成形品の外観が悪化する等の不具合が発生すること
があった。また、ガラス繊維を多く含有した場合、圧縮
成形法では、均一にガラス繊維を分散させることが難し
い。
住宅設備機器として各使用場所に設置されるが、その成
形品の設置の際、成形品を落としたり、成形品の一部に
荷重が集中することにより、成形品にクラック、われが
発生し従来の性能が出せない等の不具合が発生してい
る。これを解決するため、従来、補強材であるガラス繊
維の含有量を増加した成形材料で対策がとられていた。
しかしこの方法では、ガラス繊維含有量の設定値が成形
材料を製造する塗工機によりきめられていること、ま
た、ガラス繊維含有量が多いとガラス繊維への含浸も悪
く、成形品の外観が悪化する等の不具合が発生すること
があった。また、ガラス繊維を多く含有した場合、圧縮
成形法では、均一にガラス繊維を分散させることが難し
い。
【０００８】また、従来の繊維強化プラスチック成形材
料は、補強材としてガラス繊維を使用しているため、得
られた成形品を焼却処分してもガラス繊維が残ったり、
溶融したガラスが焼却炉等の焼却設備の内壁に付着し、
焼却炉の寿命を短くする不具合が発生している。そこ
で、現状での繊維強化プラスチック成形品の廃棄には、
成形品を圧縮粉砕して埋め立て処分を行っている。
料は、補強材としてガラス繊維を使用しているため、得
られた成形品を焼却処分してもガラス繊維が残ったり、
溶融したガラスが焼却炉等の焼却設備の内壁に付着し、
焼却炉の寿命を短くする不具合が発生している。そこ
で、現状での繊維強化プラスチック成形品の廃棄には、
成形品を圧縮粉砕して埋め立て処分を行っている。
【０００９】また、近年、これらのリサイクル性の他
に、繊維強化プラスチック成形品には強度のほかに、軽
量、断熱、保冷、消音・吸音、制震、衝撃等の成形品特
性の向上も求められるようになった。
に、繊維強化プラスチック成形品には強度のほかに、軽
量、断熱、保冷、消音・吸音、制震、衝撃等の成形品特
性の向上も求められるようになった。
【００１０】この軽量性、断熱・保冷性、消音・吸音
性、制震性等を解決する目的で、繊維強化プラスチック
成形品と発泡性シート材を後加工で張り合わせることに
より一体化する方法が一般的に行われている。
性、制震性等を解決する目的で、繊維強化プラスチック
成形品と発泡性シート材を後加工で張り合わせることに
より一体化する方法が一般的に行われている。
【００１１】この技術の例として、特開平8-23085号公
報によると、ＳＭＣと発泡体シートもしくはハニカム状
シート材を積層して、加熱加圧により、ＳＭＣ加熱圧縮
成形によりＳＭＣ成形品と発泡層を一体化して成形する
方法が示されている。また、特開平11-10656号公報によ
ると積層され成形型内にチャージされたＳＭＣの層間に
熱硬化性樹脂であって加熱により発泡・硬化する液状樹
脂を注入して、加熱圧縮成形によりＳＭＣ成形品と発泡
層とを一体化する方法が示されている。しかしながら、
上記従来技術はいずれもバッチ方法での製造法であり、
生産性の低さに問題がある。
報によると、ＳＭＣと発泡体シートもしくはハニカム状
シート材を積層して、加熱加圧により、ＳＭＣ加熱圧縮
成形によりＳＭＣ成形品と発泡層を一体化して成形する
方法が示されている。また、特開平11-10656号公報によ
ると積層され成形型内にチャージされたＳＭＣの層間に
熱硬化性樹脂であって加熱により発泡・硬化する液状樹
脂を注入して、加熱圧縮成形によりＳＭＣ成形品と発泡
層とを一体化する方法が示されている。しかしながら、
上記従来技術はいずれもバッチ方法での製造法であり、
生産性の低さに問題がある。
【００１２】この生産方法の改善を行ったものとして
は、特開平11-10821号公報によると、ＳＭＣと発泡性樹
脂シートを連続的に積層し、コンベアベルトにより一体
化させつつ、発泡、加熱硬化を行うことにより、連続成
形方法が示されている。しかしこの方法では、単一形状
の複合板しか成形出来ず、深絞り成形品当の成形が可能
なＳＭＣ成形法の特長が生かされていないという問題点
がある。
は、特開平11-10821号公報によると、ＳＭＣと発泡性樹
脂シートを連続的に積層し、コンベアベルトにより一体
化させつつ、発泡、加熱硬化を行うことにより、連続成
形方法が示されている。しかしこの方法では、単一形状
の複合板しか成形出来ず、深絞り成形品当の成形が可能
なＳＭＣ成形法の特長が生かされていないという問題点
がある。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】請求項１記載の発明
は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量性、遮
音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れる繊維
強化プラスチック成形品を作業性、生産性よく製造しう
る成形材料を提供するものである。請求項２〜３記載の
発明は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量
性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れ
る繊維強化プラスチック成形品を作業性、生産性よく製
造できる繊維強化プラスチック成形品の製造法を提供す
るものである。請求項４記載の発明は、耐衝撃性、密着
性、表面平滑性、光沢、軽量性、遮音性、断熱性、易燃
焼性、リサイクル性等に優れる繊維強化プラスチック成
形品を提供するものである。
は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量性、遮
音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れる繊維
強化プラスチック成形品を作業性、生産性よく製造しう
る成形材料を提供するものである。請求項２〜３記載の
発明は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量
性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れ
る繊維強化プラスチック成形品を作業性、生産性よく製
造できる繊維強化プラスチック成形品の製造法を提供す
るものである。請求項４記載の発明は、耐衝撃性、密着
性、表面平滑性、光沢、軽量性、遮音性、断熱性、易燃
焼性、リサイクル性等に優れる繊維強化プラスチック成
形品を提供するものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は、不飽和ポリエ
ステル樹脂、重合性単量体及び硬化剤を含んでなる組成
物を、繊維類シート及び発泡性樹脂シート材を積層して
なる補強材の少なくとも片面に含浸してなる成形材料に
関する。
ステル樹脂、重合性単量体及び硬化剤を含んでなる組成
物を、繊維類シート及び発泡性樹脂シート材を積層して
なる補強材の少なくとも片面に含浸してなる成形材料に
関する。
【００１５】また、本発明は、前記の成形材料中の発泡
性樹脂シート材の発泡を加熱により開始させ、加熱圧縮
成形により組成物の硬化を行うとともに発泡性樹脂シー
ト材の発泡をさらに進めることを特徴とする繊維強化プ
ラスチック成形品の製造法に関する。また、本発明は、
加熱圧縮成形における成形温度６０〜２００℃、成形圧
力０．１〜１０MPaである前記の繊維強化プラスチック
成形品の製造法に関する。
性樹脂シート材の発泡を加熱により開始させ、加熱圧縮
成形により組成物の硬化を行うとともに発泡性樹脂シー
ト材の発泡をさらに進めることを特徴とする繊維強化プ
ラスチック成形品の製造法に関する。また、本発明は、
加熱圧縮成形における成形温度６０〜２００℃、成形圧
力０．１〜１０MPaである前記の繊維強化プラスチック
成形品の製造法に関する。
【００１６】また、本発明は、発泡性樹脂シート材由来
の発泡層と不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体及び
硬化剤を含んでなる組成物由来の樹脂層とが混合状態と
なっている混合層を有する繊維強化プラスチック成形品
に関する。
の発泡層と不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体及び
硬化剤を含んでなる組成物由来の樹脂層とが混合状態と
なっている混合層を有する繊維強化プラスチック成形品
に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明における不飽和ポリエステ
ル樹脂は、α，β−不飽和多塩基酸又はその無水物や必
要により用いる飽和多塩基酸又はその無水物と多価アル
コールとを反応させて製造できる。また、この製造にお
いて必要に応じ飽和多塩基酸エステルを使用することが
できる。
ル樹脂は、α，β−不飽和多塩基酸又はその無水物や必
要により用いる飽和多塩基酸又はその無水物と多価アル
コールとを反応させて製造できる。また、この製造にお
いて必要に応じ飽和多塩基酸エステルを使用することが
できる。
【００１８】上記α，β−不飽和二塩基酸又はその無水
物としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、これらの無水物等
が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合
わせて使用できる。
物としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、これらの無水物等
が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合
わせて使用できる。
【００１９】上記飽和多塩基酸又はその無水物として
は、例えば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸、トリメ
リット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイ
マー酸、こはく酸、アゼライン酸、ロジン−マレイン酸
付加物などが挙げられる。これらは、単独で又は２種以
上を組み合わせて使用できる。
は、例えば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸、トリメ
リット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイ
マー酸、こはく酸、アゼライン酸、ロジン−マレイン酸
付加物などが挙げられる。これらは、単独で又は２種以
上を組み合わせて使用できる。
【００２０】上記多価アルコールとしては、例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリプロピレングリコール１，３−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−シクロヘキサンジオール、水素添加ビ
スフェノールＡ等の二価アルコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン等の三価アルコール、ペンタエリス
リトール等の四価アルコールなどが挙げられる。これら
は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリプロピレングリコール１，３−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−シクロヘキサンジオール、水素添加ビ
スフェノールＡ等の二価アルコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン等の三価アルコール、ペンタエリス
リトール等の四価アルコールなどが挙げられる。これら
は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２１】上記飽和多塩基酸エステルとしては、例え
ば、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブチ
レングリコ−ル等のアルキレングリコ−ルとアジピン
酸，セバシン酸、テレフタル酸、ナフタル酸等の二塩基
酸との低分子量エステル又は高分子量エステル（すなわ
ち飽和ポリエステル）が挙げられ、具体的には、ジ（エ
チレンテレフタレ−ト）、ジ（ブチレンテレフタレ−
ト）、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレ
フタレ−ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
ナフタレート、ジ（エチレンアジペ−ト）、ジ（ブチレ
ンアジペ−ト）、ポリエチレンアジペ−ト、ポリブチレ
ンアジペ−ト等が挙げられる。これらは、単独で又は２
種以上を組み合わせて使用される。
ば、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブチ
レングリコ−ル等のアルキレングリコ−ルとアジピン
酸，セバシン酸、テレフタル酸、ナフタル酸等の二塩基
酸との低分子量エステル又は高分子量エステル（すなわ
ち飽和ポリエステル）が挙げられ、具体的には、ジ（エ
チレンテレフタレ−ト）、ジ（ブチレンテレフタレ−
ト）、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレ
フタレ−ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
ナフタレート、ジ（エチレンアジペ−ト）、ジ（ブチレ
ンアジペ−ト）、ポリエチレンアジペ−ト、ポリブチレ
ンアジペ−ト等が挙げられる。これらは、単独で又は２
種以上を組み合わせて使用される。
【００２２】不飽和基の濃度を調節すること、可撓性、
耐熱性、強度等の特性を付与する点から、α，β−不飽
和多塩基酸又はその無水物ａモルと飽和多塩基酸又はそ
の無水物ｂモルとして、ａ／（ａ＋ｂ）＝０．１／１〜
０．９５／１であることが好ましく、０．３／１〜０．
７５／１であることがより好ましい。
耐熱性、強度等の特性を付与する点から、α，β−不飽
和多塩基酸又はその無水物ａモルと飽和多塩基酸又はそ
の無水物ｂモルとして、ａ／（ａ＋ｂ）＝０．１／１〜
０．９５／１であることが好ましく、０．３／１〜０．
７５／１であることがより好ましい。
【００２３】多塩基酸成分と多価アルコールとは、当量
比で、多塩基酸成分を１とするとき、多価アルコールを
１〜２．５の範囲で使用することが好ましく、１．００
５〜２．０の範囲で使用することがより好ましい。多価
アルコールが少なくなると、得られる不飽和ポリエステ
ル樹脂の分子量が小さくなったり、ポリエステル樹脂を
製造する際にゲル化しやすくなる傾向にあり、多くなる
と酸価が小さくなり、増粘剤による増粘の進行が遅くな
る傾向がある。
比で、多塩基酸成分を１とするとき、多価アルコールを
１〜２．５の範囲で使用することが好ましく、１．００
５〜２．０の範囲で使用することがより好ましい。多価
アルコールが少なくなると、得られる不飽和ポリエステ
ル樹脂の分子量が小さくなったり、ポリエステル樹脂を
製造する際にゲル化しやすくなる傾向にあり、多くなる
と酸価が小さくなり、増粘剤による増粘の進行が遅くな
る傾向がある。
【００２４】本発明における不飽和ポリエステル樹脂の
数平均分子量（ゲルパーミッションクロマトグラフィー
法により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算
した値、以下も同じ）は、１，０００〜３０，０００で
あることが好ましく、１，５００〜１０，０００である
ことがより好ましい。１，０００未満では、靭性が極端
に劣る傾向があり、３０，０００を超えると粘度が高す
ぎ相溶性作業性が劣る傾向がある。
数平均分子量（ゲルパーミッションクロマトグラフィー
法により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算
した値、以下も同じ）は、１，０００〜３０，０００で
あることが好ましく、１，５００〜１０，０００である
ことがより好ましい。１，０００未満では、靭性が極端
に劣る傾向があり、３０，０００を超えると粘度が高す
ぎ相溶性作業性が劣る傾向がある。
【００２５】本発明における重合性単量体としては、例
えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ジビニルベン
ゼン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の芳香族ビニル単量
体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等
のアクリル酸アルキルエステル、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタ
クリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多価アルコ
ールのメタクリル酸エステル、ジアリルフタレート、ト
リアリルシアヌレート、アクリロニトリルなどが挙げら
れる。不飽和ポリエステル樹脂との相溶性、コスト面か
らスチレンが好ましい。これらは、単独で又は２種以上
を組み合わせて使用される。
えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ジビニルベン
ゼン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の芳香族ビニル単量
体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等
のアクリル酸アルキルエステル、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタ
クリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多価アルコ
ールのメタクリル酸エステル、ジアリルフタレート、ト
リアリルシアヌレート、アクリロニトリルなどが挙げら
れる。不飽和ポリエステル樹脂との相溶性、コスト面か
らスチレンが好ましい。これらは、単独で又は２種以上
を組み合わせて使用される。
【００２６】不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体と
を配合し不飽和ポリエステル樹脂組成物とできる。この
ときの不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体との配合
割合は、両者の合計量を１００重量部とするとき、不飽
和ポリエステル樹脂が１０〜８０重量部とするのが好ま
しく、３０〜６５重量部とするのがより好ましい。
を配合し不飽和ポリエステル樹脂組成物とできる。この
ときの不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体との配合
割合は、両者の合計量を１００重量部とするとき、不飽
和ポリエステル樹脂が１０〜８０重量部とするのが好ま
しく、３０〜６５重量部とするのがより好ましい。
【００２７】不飽和ポリエステル樹脂が１０重量部未満
であると不飽和ポリエステル樹脂組成物の粘度が低すぎ
てシート状に塗布しにくく、また、沈降等のため他の成
分と均一に混合しにくくなり、さらに、得られる繊維強
化成形材料を成形しても硬化収縮率が大きく、成形品に
割れ、クラック等が生じる場合がある。不飽和ポリエス
テル樹脂が８０重量部を超えると、粘度が高すぎてシー
ト状に塗布しにくく、他の成分と混合しにくくなる場合
がある。
であると不飽和ポリエステル樹脂組成物の粘度が低すぎ
てシート状に塗布しにくく、また、沈降等のため他の成
分と均一に混合しにくくなり、さらに、得られる繊維強
化成形材料を成形しても硬化収縮率が大きく、成形品に
割れ、クラック等が生じる場合がある。不飽和ポリエス
テル樹脂が８０重量部を超えると、粘度が高すぎてシー
ト状に塗布しにくく、他の成分と混合しにくくなる場合
がある。
【００２８】本発明で用いられる硬化剤としては、例え
ば、ケトンパーオキサイド類、パーオキシジカーボネー
ト類、ハイドロパーオキサイド類、ジアシルパーオキサ
イド類、パーオキシケタール類、ジアルキルパーオキサ
イド類、パーオキシエステル類、アルキルパーエステル
類等が挙げられる。硬化剤の配合量は、材料の保存性、
成形サイクルの面から前記不飽和ポリエステル樹脂及び
重合性単量体の総量１００重量部に対して０．５〜５重
量部が好ましく、１〜３重量部がより好ましい。
ば、ケトンパーオキサイド類、パーオキシジカーボネー
ト類、ハイドロパーオキサイド類、ジアシルパーオキサ
イド類、パーオキシケタール類、ジアルキルパーオキサ
イド類、パーオキシエステル類、アルキルパーエステル
類等が挙げられる。硬化剤の配合量は、材料の保存性、
成形サイクルの面から前記不飽和ポリエステル樹脂及び
重合性単量体の総量１００重量部に対して０．５〜５重
量部が好ましく、１〜３重量部がより好ましい。
【００２９】上記不飽和ポリエステル樹脂組成物には増
粘材を添加することができ、そのような増粘材としてイ
ソシアネート化合物が用いられるが、例えば、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、水添化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、２，２，４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサ
ンジイソシアネート、イソプロピレデンビス（４−シク
ロヘキシルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレッ
ト体、イソシアヌレート環を含むイソホロンジイソシア
ネートの３量体、ポリメチレンポリヒフェニルポリイソ
シアネート等の２個以上のイソシアネート基を有する化
合物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエ
リスルトール等の多価アルコール（ｎ価）１モルに上記
のジイソシアネート化合物をｎモル反応させて得られる
多官能性イソシアナート化合物などが挙げられる。
粘材を添加することができ、そのような増粘材としてイ
ソシアネート化合物が用いられるが、例えば、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、水添化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、２，２，４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサ
ンジイソシアネート、イソプロピレデンビス（４−シク
ロヘキシルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレッ
ト体、イソシアヌレート環を含むイソホロンジイソシア
ネートの３量体、ポリメチレンポリヒフェニルポリイソ
シアネート等の２個以上のイソシアネート基を有する化
合物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエ
リスルトール等の多価アルコール（ｎ価）１モルに上記
のジイソシアネート化合物をｎモル反応させて得られる
多官能性イソシアナート化合物などが挙げられる。
【００３０】増粘材としてのイソシアネート化合物を使
用する場合、イソシアネート化合物の配合量は、使用す
る不飽和ポリエステル樹脂組成物中の水酸基価ｃと配合
するイソシアネートのイソシアネート基化ｄとした場
合、ｄ／ｃ＝０．２／１〜２／１の範囲が好ましく、
０．７／１〜１．３／１の範囲がより好ましい。０．２
未満又は２を超える場合は、得られる成形品の耐衝撃値
が低くなりやすく得られる成形品が割れ易い。
用する場合、イソシアネート化合物の配合量は、使用す
る不飽和ポリエステル樹脂組成物中の水酸基価ｃと配合
するイソシアネートのイソシアネート基化ｄとした場
合、ｄ／ｃ＝０．２／１〜２／１の範囲が好ましく、
０．７／１〜１．３／１の範囲がより好ましい。０．２
未満又は２を超える場合は、得られる成形品の耐衝撃値
が低くなりやすく得られる成形品が割れ易い。
【００３１】上記不飽和ポリエステル樹脂組成物にはイ
ソシアネート化合物以外の増粘材を添加することがで
き、そのような増粘材としては、例えば、酸化マグネシ
ウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化カリ
ウム、水酸化カリウム、酸化亜鉛等等が挙げられる。こ
れらの増粘材を使用する場合には、その配合量は、不飽
和ポリエステルと重合性単量との総量１００重量部に対
して０．５〜５重量部が好ましく、０．５〜２重量部よ
り好ましい。
ソシアネート化合物以外の増粘材を添加することがで
き、そのような増粘材としては、例えば、酸化マグネシ
ウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化カリ
ウム、水酸化カリウム、酸化亜鉛等等が挙げられる。こ
れらの増粘材を使用する場合には、その配合量は、不飽
和ポリエステルと重合性単量との総量１００重量部に対
して０．５〜５重量部が好ましく、０．５〜２重量部よ
り好ましい。
【００３２】上記不飽和ポリエステル樹脂組成物には低
収縮材を添加することができ、そのような低収縮材とし
ては、慣用されている熱可塑性樹脂を挙げることがで
き、具体的には、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
メチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリ−ε−カプ
ロラクタム、飽和ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ
ブタジエン、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン
−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共
重合体等が挙げられる。低収縮材を使用する場合、その
配合量は、成形品の収縮率や表面平滑性、表面光沢の点
から、不飽和ポリエステルと重合性単量との総量１００
重量部に対して５〜５０重量部が好ましく、１０〜３０
重量部がより好ましい。
収縮材を添加することができ、そのような低収縮材とし
ては、慣用されている熱可塑性樹脂を挙げることがで
き、具体的には、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
メチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリ−ε−カプ
ロラクタム、飽和ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ
ブタジエン、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン
−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共
重合体等が挙げられる。低収縮材を使用する場合、その
配合量は、成形品の収縮率や表面平滑性、表面光沢の点
から、不飽和ポリエステルと重合性単量との総量１００
重量部に対して５〜５０重量部が好ましく、１０〜３０
重量部がより好ましい。
【００３３】上記不飽和ポリエステル樹脂組成物には充
填剤を添加することができ、そのような充填剤として
は、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸
バリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、シリカ、クレー、タルク、硅砂、ケイソウ
土、雲母粉末、ガラス粉、ガラスバルーン等の無機充填
剤、木粉、各種ＦＲＰ成形品の粉砕物、ポリエチレン、
ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂の熱
可塑性樹脂粉砕粉末、不飽和ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂尿素樹脂等の熱
硬化性樹脂粉末、使用済みＰＥＴ，ＰＥＮボトルやクレ
ジッットカード等の回収粉砕品等の有機充填剤などが挙
げられる。これらのうち、リサイクル性、燃焼した際の
残さの少なさの点から有機充填剤が好ましい。
填剤を添加することができ、そのような充填剤として
は、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸
バリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、シリカ、クレー、タルク、硅砂、ケイソウ
土、雲母粉末、ガラス粉、ガラスバルーン等の無機充填
剤、木粉、各種ＦＲＰ成形品の粉砕物、ポリエチレン、
ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂の熱
可塑性樹脂粉砕粉末、不飽和ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂尿素樹脂等の熱
硬化性樹脂粉末、使用済みＰＥＴ，ＰＥＮボトルやクレ
ジッットカード等の回収粉砕品等の有機充填剤などが挙
げられる。これらのうち、リサイクル性、燃焼した際の
残さの少なさの点から有機充填剤が好ましい。
【００３４】充填剤を使用する場合、その配合量は、成
形品の収縮率や表面平滑性、表面光沢の点から、不飽和
ポリエステルと重合性単量との総量１００重量部に対し
て５〜５０重量部が好ましく、１０〜３０重量部がより
好ましい。
形品の収縮率や表面平滑性、表面光沢の点から、不飽和
ポリエステルと重合性単量との総量１００重量部に対し
て５〜５０重量部が好ましく、１０〜３０重量部がより
好ましい。
【００３５】上記不飽和ポリエステル樹脂組成物には内
部離型剤を添加することができ、そのような内部離型剤
としては、ステアリン酸のような脂肪族有機酸やその金
属塩、ワックス系、シリコーン系等が挙げられる。内部
離型剤を用いる場合、その配合量は、易脱型性、成形品
強度等の点から、不飽和ポリエステルと重合性単量との
総量１００重量部に対して０．５〜１０重量部が好まし
く、１〜５重量部がより好ましい。
部離型剤を添加することができ、そのような内部離型剤
としては、ステアリン酸のような脂肪族有機酸やその金
属塩、ワックス系、シリコーン系等が挙げられる。内部
離型剤を用いる場合、その配合量は、易脱型性、成形品
強度等の点から、不飽和ポリエステルと重合性単量との
総量１００重量部に対して０．５〜１０重量部が好まし
く、１〜５重量部がより好ましい。
【００３６】上記不飽和ポリエステル樹脂組成物には着
色剤を添加することができ、そのような着色剤として
は、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、弁柄等の
無機顔料や、フタロシアニンブルー等の有機顔料が挙げ
られる。着色剤を使用する場合、その配合量は、得られ
る成型品の意匠性等により便宜決定されるが、不飽和ポ
リエステルと重合性単量との総量１００重量部に対して
０．５〜２０重量部が好ましく、１〜１５重量部がより
好ましい。
色剤を添加することができ、そのような着色剤として
は、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、弁柄等の
無機顔料や、フタロシアニンブルー等の有機顔料が挙げ
られる。着色剤を使用する場合、その配合量は、得られ
る成型品の意匠性等により便宜決定されるが、不飽和ポ
リエステルと重合性単量との総量１００重量部に対して
０．５〜２０重量部が好ましく、１〜１５重量部がより
好ましい。
【００３７】上記不飽和ポリエステル樹脂組成物には安
定剤を添加することができ、そのような安定剤として
は、例えば、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノン、ナフ
トキノン、ｐ−トルキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−
ベンゾキノン、２，５ジアセトキシ−ｐ−ベンゾキノ
ン、ｐ−tert−ブチルカテコール、２，５−ジ−tert−
ブチルハイドロキノン、ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジ
−tert−ブチル−４−メチルフェノール等が挙げられ
る。安定剤を使用する場合、その配合量は、反応性と安
定性のバランスの点から、不飽和ポリエステルと重合性
単量との総量１００重量部に対して０．００１〜０．１
重量部が好ましい。
定剤を添加することができ、そのような安定剤として
は、例えば、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノン、ナフ
トキノン、ｐ−トルキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−
ベンゾキノン、２，５ジアセトキシ−ｐ−ベンゾキノ
ン、ｐ−tert−ブチルカテコール、２，５−ジ−tert−
ブチルハイドロキノン、ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジ
−tert−ブチル−４−メチルフェノール等が挙げられ
る。安定剤を使用する場合、その配合量は、反応性と安
定性のバランスの点から、不飽和ポリエステルと重合性
単量との総量１００重量部に対して０．００１〜０．１
重量部が好ましい。
【００３８】本発明における補強材は、繊維類シート及
び発泡性樹脂シート材を積層してなるものである。
び発泡性樹脂シート材を積層してなるものである。
【００３９】上記繊維類シートとしては、例えば、ポリ
エステル繊維マット、ビニロン繊維マット、ナイロン繊
維マット、アラミド樹脂製マット、フェノール樹脂製マ
ット等の有機繊維、ガラス繊維マット等の無機繊維など
が挙げられる。また、必要に応じて天然繊維等も使用す
ることができる。
エステル繊維マット、ビニロン繊維マット、ナイロン繊
維マット、アラミド樹脂製マット、フェノール樹脂製マ
ット等の有機繊維、ガラス繊維マット等の無機繊維など
が挙げられる。また、必要に応じて天然繊維等も使用す
ることができる。
【００４０】上記発泡性樹脂シート材としては、熱可塑
性樹脂に発泡剤を任意の発泡倍率となるように配合し、
また必要に応じ架橋処理を施し、従来公知の塗布成形技
術により、ビーズ材やシート材とされたものが挙げられ
る。
性樹脂に発泡剤を任意の発泡倍率となるように配合し、
また必要に応じ架橋処理を施し、従来公知の塗布成形技
術により、ビーズ材やシート材とされたものが挙げられ
る。
【００４１】上記熱可塑性樹脂としては、メタクリル酸
メチルとアクリルニトリルを主成分とする樹脂からなる
ものが代表的であり、他にメタクリル酸メチルを主成分
とし、スチレン、ブタジエン、又はメタクリル酸グリシ
ジル等を共重合した共重合体樹脂やメタクリル酸−イソ
プロピル共重合体樹脂が挙げられる。
メチルとアクリルニトリルを主成分とする樹脂からなる
ものが代表的であり、他にメタクリル酸メチルを主成分
とし、スチレン、ブタジエン、又はメタクリル酸グリシ
ジル等を共重合した共重合体樹脂やメタクリル酸−イソ
プロピル共重合体樹脂が挙げられる。
【００４２】上記発泡剤としては、押出成形温度又はこ
れを超える温度で分解し、窒素、一酸化炭素、二酸化炭
素を主成分とする気体を発生する易揮発性又は分解性の
化合物が使用できる。このような発泡剤としては、例え
ば、イソペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪
属炭化水素、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロ
テトラフルオロエタン系の弗化脂肪族炭化水素等が挙げ
られる。
れを超える温度で分解し、窒素、一酸化炭素、二酸化炭
素を主成分とする気体を発生する易揮発性又は分解性の
化合物が使用できる。このような発泡剤としては、例え
ば、イソペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪
属炭化水素、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロ
テトラフルオロエタン系の弗化脂肪族炭化水素等が挙げ
られる。
【００４３】上記発泡剤の配合量は、熱可塑性樹脂１０
０重量部に対し１〜１５重量部の範囲が好ましい。ここ
で、熱可塑性樹脂により良好な発泡性を付与するため
に、架橋処理を行ってもよく、その架橋処理には、例え
ば、可視光線、紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線または
電子線等の活性エネルギー線、熱エネルギー、水等の従
来から公知な方法を採用することができる。
０重量部に対し１〜１５重量部の範囲が好ましい。ここ
で、熱可塑性樹脂により良好な発泡性を付与するため
に、架橋処理を行ってもよく、その架橋処理には、例え
ば、可視光線、紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線または
電子線等の活性エネルギー線、熱エネルギー、水等の従
来から公知な方法を採用することができる。
【００４４】本発明で用いられる発泡性樹脂シート材
は、押出成形温度又はこれを超える温度で分解する発泡
剤を熱可塑性樹脂に必要量混合して押出成形する方法、
押出成形温度又はこれを超える温度で揮発性を有する液
体を予め必要量分散含浸させてなる発泡性の熱可塑性樹
脂組成物を押出成形する方法、押出成形時に押出成形機
の途中から気体または易揮発性液体を溶融樹脂中に注入
しながら押出成形する方法等を適宜採用することにより
製造できる。
は、押出成形温度又はこれを超える温度で分解する発泡
剤を熱可塑性樹脂に必要量混合して押出成形する方法、
押出成形温度又はこれを超える温度で揮発性を有する液
体を予め必要量分散含浸させてなる発泡性の熱可塑性樹
脂組成物を押出成形する方法、押出成形時に押出成形機
の途中から気体または易揮発性液体を溶融樹脂中に注入
しながら押出成形する方法等を適宜採用することにより
製造できる。
【００４５】本発明の成形材料（例えば、ＳＭＣ、ＢＭ
Ｃ）は、通常のＳＭＣ製造装置又はＢＭＣ製造装置を用
いて製造することができる。
Ｃ）は、通常のＳＭＣ製造装置又はＢＭＣ製造装置を用
いて製造することができる。
【００４６】ＳＭＣの場合、不飽和ポリエステル樹脂、
重合性単量体及び硬化剤を含んでなる組成物を離型フィ
ルム上に均一の厚さとなるように塗布し、この上に所定
の大きさにカットされたビニロン繊維マット等の繊維類
シートの上下を発泡性樹脂シート材で挟んだ補強材を置
き、さらにこの上に別途前記組成物を塗布した離型フィ
ルムを前記組成物が発泡性樹脂シート材に接するように
して重ね合わせ、発泡性樹脂シート材に前記組成物を含
浸させ、これをロールに巻き取り、必要に応じて熟成等
を行ってシート状成形材料とすることができる。増粘剤
を配合した場合には室温〜６０℃の温度に加熱して熟成
することが好ましい。
重合性単量体及び硬化剤を含んでなる組成物を離型フィ
ルム上に均一の厚さとなるように塗布し、この上に所定
の大きさにカットされたビニロン繊維マット等の繊維類
シートの上下を発泡性樹脂シート材で挟んだ補強材を置
き、さらにこの上に別途前記組成物を塗布した離型フィ
ルムを前記組成物が発泡性樹脂シート材に接するように
して重ね合わせ、発泡性樹脂シート材に前記組成物を含
浸させ、これをロールに巻き取り、必要に応じて熟成等
を行ってシート状成形材料とすることができる。増粘剤
を配合した場合には室温〜６０℃の温度に加熱して熟成
することが好ましい。
【００４７】上記離型フィルムとしては、ポリエチレン
フィルム、ポリプロピレンフィルム等を用いることがで
きる。
フィルム、ポリプロピレンフィルム等を用いることがで
きる。
【００４８】繊維強化プラスチック成形品は、成形材料
中の発泡性樹脂シート材の発泡を加熱により開始させ、
加熱圧縮成形により組成物の硬化を行うとともに発泡性
樹脂シート材の発泡をさらに進めることにより製造でき
る。加熱圧縮成形における成形温度は６０〜２００℃程
度、成形圧力は０．１〜１０MPa程度とされる。
中の発泡性樹脂シート材の発泡を加熱により開始させ、
加熱圧縮成形により組成物の硬化を行うとともに発泡性
樹脂シート材の発泡をさらに進めることにより製造でき
る。加熱圧縮成形における成形温度は６０〜２００℃程
度、成形圧力は０．１〜１０MPa程度とされる。
【００４９】このようにして製造された繊維強化プラス
チック成形品は、発泡性樹脂シート材由来の発泡層と不
飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体及び硬化剤含んで
なる組成物由来の樹脂層とが混合状態となっている混合
層を有する。
チック成形品は、発泡性樹脂シート材由来の発泡層と不
飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体及び硬化剤含んで
なる組成物由来の樹脂層とが混合状態となっている混合
層を有する。
【００５０】本発明の繊維強化プラスチック成形品は、
例えば、浴室ユニット（壁、防水パン、天井、エプロ
ン、カウンター等）、浴槽、浄化槽、洗面台、キッチン
カウンター、建材等の各種住宅設備機器、各種パイプ、
タンク製品、梁、グレーチング等の建設資材、カップ、
トレイ等の雑貨品、また、船艇、車両部材等の広範囲な
用途に好適である。
例えば、浴室ユニット（壁、防水パン、天井、エプロ
ン、カウンター等）、浴槽、浄化槽、洗面台、キッチン
カウンター、建材等の各種住宅設備機器、各種パイプ、
タンク製品、梁、グレーチング等の建設資材、カップ、
トレイ等の雑貨品、また、船艇、車両部材等の広範囲な
用途に好適である。
【００５１】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。
【００５２】〔不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の合成〕
温度計、チッ素吹き込み管、精留塔及び撹拌装置を備え
た３リットルのフラスコに、テレフタル酸９９６重量
部、プロピレングリコール５０６重量部、ネオペンチル
グリコール３１２重量部及びエチレングリコール３７２
重量部を仕込み、マントルヒータを用いて加熱して５時
間で２３０℃まで昇温した。
温度計、チッ素吹き込み管、精留塔及び撹拌装置を備え
た３リットルのフラスコに、テレフタル酸９９６重量
部、プロピレングリコール５０６重量部、ネオペンチル
グリコール３１２重量部及びエチレングリコール３７２
重量部を仕込み、マントルヒータを用いて加熱して５時
間で２３０℃まで昇温した。
【００５３】その後２２０℃まで冷却し、保温して酸価
が３になった時点で冷却し、無水マレイン酸８８２重量
部を加え、再度５時間で２１５℃まで昇温した。その後
２１０℃まで冷却して酸価が３となった時点で、再度４
時間で２００℃まで冷却した。２００℃になったら、６
６６Pa（５toor）にて減圧しながら攪拌機のトルクが
０．１N・m（１kg・cm）になるまで保温を続け、冷却し、
反応を終了させたこの時の不飽和ポリエステル樹脂の数
平均分子量は８０００であった。
が３になった時点で冷却し、無水マレイン酸８８２重量
部を加え、再度５時間で２１５℃まで昇温した。その後
２１０℃まで冷却して酸価が３となった時点で、再度４
時間で２００℃まで冷却した。２００℃になったら、６
６６Pa（５toor）にて減圧しながら攪拌機のトルクが
０．１N・m（１kg・cm）になるまで保温を続け、冷却し、
反応を終了させたこの時の不飽和ポリエステル樹脂の数
平均分子量は８０００であった。
【００５４】〔不飽和ポリエステル樹脂組成物（ａ）の
調製〕不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）５００重量部を重
合性単量体であるスチレン５００重量部に溶解し、つい
で重合禁止剤として、ハイドロキノン０．０２重量部を
溶解し不飽和ポリエステル樹脂組成物（ａ）を得た。
調製〕不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）５００重量部を重
合性単量体であるスチレン５００重量部に溶解し、つい
で重合禁止剤として、ハイドロキノン０．０２重量部を
溶解し不飽和ポリエステル樹脂組成物（ａ）を得た。
【００５５】〔発泡性樹脂シート材の作製〕メタクリル
酸メチル９５重量％とアクリロニトリル５重量％の組成
からなる重合体を合成した。この重合体に発泡剤として
ブタンを圧入し、発泡性粒子とした後、押出成形機にい
れ、スチーム圧０．０７MPaとして発泡性樹脂シート材
を作製した（この発泡性樹脂シート材は、未発泡）。こ
の発泡性樹脂シート材は耐溶剤性を有していた。
酸メチル９５重量％とアクリロニトリル５重量％の組成
からなる重合体を合成した。この重合体に発泡剤として
ブタンを圧入し、発泡性粒子とした後、押出成形機にい
れ、スチーム圧０．０７MPaとして発泡性樹脂シート材
を作製した（この発泡性樹脂シート材は、未発泡）。こ
の発泡性樹脂シート材は耐溶剤性を有していた。
【００５６】実施例１ 上記不飽和ポリエステル樹脂組成物（ａ）１００重量
部、ｔ−ブチルパーベンゾエート１．５重量部、代表粒
径２μｍの微細木粉末３０重量部及びステアリン酸亜鉛
４重量部を加え、カウレス型翼で充分に混合した。この
混合物に酸化マグネシウム０．５重量部とジフェニルメ
タンジイソシアネートをＯＨ価／ＮＣＯ価＝１／１にな
るように加え、よく撹拌し、組成物（ａ）を調製した。
部、ｔ−ブチルパーベンゾエート１．５重量部、代表粒
径２μｍの微細木粉末３０重量部及びステアリン酸亜鉛
４重量部を加え、カウレス型翼で充分に混合した。この
混合物に酸化マグネシウム０．５重量部とジフェニルメ
タンジイソシアネートをＯＨ価／ＮＣＯ価＝１／１にな
るように加え、よく撹拌し、組成物（ａ）を調製した。
【００５７】デュアルワイヤメッシュ方式のＳＭＣ製造
装置により、上記組成物（ａ）、補強材としての上下を
発泡性樹脂シート材で挟んだビニロン繊維マット及び離
型フィルムとしての厚さ５０μｍのポリプロピレンフィ
ルムを用いて、補強材が補強材と組成物（ａ）との総量
の２０重量％になるように調整しながら、補強材を組成
物（ａ）中に挟み込んでシート状とし、４０℃の熟成炉
で３日目熟成させてシート状の成形材料（ａ）を作製し
た。
装置により、上記組成物（ａ）、補強材としての上下を
発泡性樹脂シート材で挟んだビニロン繊維マット及び離
型フィルムとしての厚さ５０μｍのポリプロピレンフィ
ルムを用いて、補強材が補強材と組成物（ａ）との総量
の２０重量％になるように調整しながら、補強材を組成
物（ａ）中に挟み込んでシート状とし、４０℃の熟成炉
で３日目熟成させてシート状の成形材料（ａ）を作製し
た。
【００５８】〔成形品の比重の測定〕成形材料（ａ）よ
り得られる成形品の比重を調べるため、以下のようにし
て測定した。成形材料（ａ）から離型フィルムを剥が
し、まず遠赤外線ヒーターを介して加熱された金型内チ
ャージし、発泡を開始させ、次に５０トンプレスを用い
てこのシート状成形材料に触らない位置まで盤面を下
げ、まず自由に発泡させ、その後、面圧２MPa、金型温
度を、上が１４０℃、下が１３０℃とし、成形時間５分
間で、加熱加圧して平板成形品を作製した。平板成形品
の寸法は、平面が２２０mm×２２０mm、厚さが１０mmで
あった。この成形品を３０mm角に切断し、ＪＩＳＫ６９
１１に準拠し比重を測定した。
り得られる成形品の比重を調べるため、以下のようにし
て測定した。成形材料（ａ）から離型フィルムを剥が
し、まず遠赤外線ヒーターを介して加熱された金型内チ
ャージし、発泡を開始させ、次に５０トンプレスを用い
てこのシート状成形材料に触らない位置まで盤面を下
げ、まず自由に発泡させ、その後、面圧２MPa、金型温
度を、上が１４０℃、下が１３０℃とし、成形時間５分
間で、加熱加圧して平板成形品を作製した。平板成形品
の寸法は、平面が２２０mm×２２０mm、厚さが１０mmで
あった。この成形品を３０mm角に切断し、ＪＩＳＫ６９
１１に準拠し比重を測定した。
【００５９】〔成形品の衝撃強さの測定〕成形材料
（ａ）より得られる成形品の耐衝撃性を調べるため、以
下のようにして測定した。上記で得られた成形品を用
い、１kgの円錐型の重りを垂直に落下させ、成形品にク
ラックの入る高さ（mm）を求めた。
（ａ）より得られる成形品の耐衝撃性を調べるため、以
下のようにして測定した。上記で得られた成形品を用
い、１kgの円錐型の重りを垂直に落下させ、成形品にク
ラックの入る高さ（mm）を求めた。
【００６０】〔成形品の燃焼残分の測定〕上記で得られ
た成形品をガスバーナーを用いて焼却しさらに、６００
℃の電気炉にて３時間燃焼した際に残る燃焼物の重量を
測定し、燃焼前の重量で除して１００を乗じ燃焼残分
（重量％）とした。以上の結果を表１に示した。
た成形品をガスバーナーを用いて焼却しさらに、６００
℃の電気炉にて３時間燃焼した際に残る燃焼物の重量を
測定し、燃焼前の重量で除して１００を乗じ燃焼残分
（重量％）とした。以上の結果を表１に示した。
【００６１】比較例１ 実施例１で、補強材を上下を発泡性樹脂シート材で挟ん
だビニロン繊維マットに代えてビニロン繊維マットのみ
としたほかは、実施例１と同様にし、各測定を行い、結
果を表１に示した。
だビニロン繊維マットに代えてビニロン繊維マットのみ
としたほかは、実施例１と同様にし、各測定を行い、結
果を表１に示した。
【００６２】比較例２ 実施例１で、補強材を上下を発泡性樹脂シート材で挟ん
だビニロン繊維マットに代えてフェルトにしたほかは、
実施例１と同様にし、各測定を行い、結果を表１に示し
た。
だビニロン繊維マットに代えてフェルトにしたほかは、
実施例１と同様にし、各測定を行い、結果を表１に示し
た。
【００６３】比較例３ 実施例１で、補強材を上下を発泡性樹脂シート材で挟ん
だビニロン繊維マットに代えてガラス短繊維にし、補強
材の含有量を２５重量％に調整したほかは、実施例１と
同様にし、各測定を行い、結果を表１に示した。
だビニロン繊維マットに代えてガラス短繊維にし、補強
材の含有量を２５重量％に調整したほかは、実施例１と
同様にし、各測定を行い、結果を表１に示した。
【００６４】比較例４ 比較例３で、充填材を微細木粉末から炭酸カルシウムに
変更し、その配合量を１４０重量部としたほかは、比較
例３と同様にし、各測定を行い、結果を表１に示した。
変更し、その配合量を１４０重量部としたほかは、比較
例３と同様にし、各測定を行い、結果を表１に示した。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【発明の効果】請求項１記載の成形材料は、耐衝撃性、
密着性、表面平滑性、光沢、軽量性、遮音性、断熱性、
易燃焼性、リサイクル性等に優れる繊維強化プラスチッ
ク成形品を作業性、生産性よく製造しうるものである。
請求項２〜３記載の繊維強化プラスチック成形品の製造
法は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量性、
遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れる繊
維強化プラスチック成形品を作業性、生産性よく製造で
きるものである。請求項４記載の繊維強化プラスチック
成形品は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量
性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れ
るものである。
密着性、表面平滑性、光沢、軽量性、遮音性、断熱性、
易燃焼性、リサイクル性等に優れる繊維強化プラスチッ
ク成形品を作業性、生産性よく製造しうるものである。
請求項２〜３記載の繊維強化プラスチック成形品の製造
法は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量性、
遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れる繊
維強化プラスチック成形品を作業性、生産性よく製造で
きるものである。請求項４記載の繊維強化プラスチック
成形品は、耐衝撃性、密着性、表面平滑性、光沢、軽量
性、遮音性、断熱性、易燃焼性、リサイクル性等に優れ
るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 105:06 Ｂ２９Ｋ 105:06 Ｆターム(参考） 4F100 AK01C AK21 AK44A AK44B AK44C AK44D BA03 BA04 BA07 BA10A BA10B BA10C BA10D CA23 DG01B DJ01C EJ82 GB07 GB16 GB90 JJ03 JK10 JK15 JL03 JL16 4F204 AA41 AG03 AG20 AH49 FA06 FB01 FB23 FG04 FG09 FN11 FN15 FN17
Claims (4)
- 【請求項１】 不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体
及び硬化剤を含んでなる組成物を、繊維類シート及び発
泡性樹脂シート材を積層してなる補強材の少なくとも片
面に含浸してなる成形材料。 - 【請求項２】 請求項１記載の成形材料中の発泡性樹脂
シート材の発泡を加熱により開始させ、加熱圧縮成形に
より組成物の硬化を行うとともに発泡性樹脂シート材の
発泡をさらに進めることを特徴とする繊維強化プラスチ
ック成形品の製造法。 - 【請求項３】 加熱圧縮成形における成形温度６０〜２
００℃、成形圧力０．１〜１０MPaである請求項２記載
の繊維強化プラスチック成形品の製造法。 - 【請求項４】 発泡性樹脂シート材由来の発泡層と不飽
和ポリエステル樹脂、重合性単量体及び硬化剤を含んで
なる組成物由来の樹脂層とが混合状態となっている混合
層を有する繊維強化プラスチック成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000259221A JP4505771B2 (ja) | 2000-08-29 | 2000-08-29 | 成形材料、繊維強化プラスチック成形品の製造法及び繊維強化プラスチック成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000259221A JP4505771B2 (ja) | 2000-08-29 | 2000-08-29 | 成形材料、繊維強化プラスチック成形品の製造法及び繊維強化プラスチック成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002067257A true JP2002067257A (ja) | 2002-03-05 |
| JP4505771B2 JP4505771B2 (ja) | 2010-07-21 |
Family
ID=18747421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000259221A Expired - Fee Related JP4505771B2 (ja) | 2000-08-29 | 2000-08-29 | 成形材料、繊維強化プラスチック成形品の製造法及び繊維強化プラスチック成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4505771B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9410026B1 (en) | 2009-05-22 | 2016-08-09 | Columbia Insurance Company | Rebond polyurethane foam comprising reclaimed carpet material and methods for the manufacture of same |
| US9724852B1 (en) | 2009-05-22 | 2017-08-08 | Columbia Insurance Company | High density composites comprising reclaimed carpet material |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6359514A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-15 | Sekisui Chem Co Ltd | シ−ト状軽量成形体の製造方法 |
| JPH10328062A (ja) * | 1997-06-02 | 1998-12-15 | Sekisui Chem Co Ltd | Ｆｒｐ成形体 |
| JP2000117870A (ja) * | 1998-08-10 | 2000-04-25 | Toray Ind Inc | 繊維強化プラスチック製耐火部材およびその製造方法 |
-
2000
- 2000-08-29 JP JP2000259221A patent/JP4505771B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6359514A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-15 | Sekisui Chem Co Ltd | シ−ト状軽量成形体の製造方法 |
| JPH10328062A (ja) * | 1997-06-02 | 1998-12-15 | Sekisui Chem Co Ltd | Ｆｒｐ成形体 |
| JP2000117870A (ja) * | 1998-08-10 | 2000-04-25 | Toray Ind Inc | 繊維強化プラスチック製耐火部材およびその製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9410026B1 (en) | 2009-05-22 | 2016-08-09 | Columbia Insurance Company | Rebond polyurethane foam comprising reclaimed carpet material and methods for the manufacture of same |
| US9724852B1 (en) | 2009-05-22 | 2017-08-08 | Columbia Insurance Company | High density composites comprising reclaimed carpet material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4505771B2 (ja) | 2010-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102597084B (zh) | 产生低收缩基质的包含异山梨醇-改性的不饱和聚酯树脂和低收缩添加剂的配制品 | |
| CA2607932A1 (en) | Low-density, class a sheet molding compounds containing divinybenzene | |
| JPH09241496A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物およびシート状成形材料 | |
| JP4505771B2 (ja) | 成形材料、繊維強化プラスチック成形品の製造法及び繊維強化プラスチック成形品 | |
| JP4404618B2 (ja) | 繊維強化発泡複合パネルの製造方法 | |
| JP3086349B2 (ja) | 型内被覆組成物 | |
| JP3294809B2 (ja) | 軽量積層板 | |
| JPH11256017A (ja) | 成形材料用樹脂組成物及び成形品の製造方法 | |
| JP2004059647A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及びこの製造法、並びにこれを用いた熱硬化性成形材料及びプラスチック成形品 | |
| JP2001115000A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、シートモールディングコンパウンド及びそれを用いた成形品 | |
| JPH09176331A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂高強度シートモールディングコンパウンド及びその成形方法 | |
| JP2003192747A (ja) | 樹脂組成物、それを用いた成形材料および成形品 | |
| JP2003064168A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、シート状成形材料及び繊維強化プラスチック成形品の製造方法 | |
| JP2007084701A (ja) | 常温硬化性不飽和樹脂組成物 | |
| JP2005139257A (ja) | 成形材料及び成形品 | |
| JP2002167448A (ja) | シートモールディングコンパウンドを用いた成形品 | |
| JPS61166850A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS5855906B2 (ja) | サンドウイツチ構造体の製造方法 | |
| JP3795538B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物およびその用途 | |
| JP2001098059A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、シート状成形材料及び繊維強化プラスチック成形品の製造方法 | |
| JP2003192753A (ja) | 樹脂組成物、成形材料及び成形品 | |
| JPH10309755A (ja) | 繊維強化プラスチック成形品の製造方法 | |
| US20010031830A1 (en) | Composite molding compound additive | |
| JPH11130881A (ja) | 加飾用プリプレグシート及び繊維強化プラスチック成形体の製造方法 | |
| JP2000289118A (ja) | 真空成形品の補強方法及び補強真空成形品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070726 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091015 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091201 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100107 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100226 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100402 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100415 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |