JP2002067251A - 積層シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエチレンテレフタレートを主成分とする
特定の組成物を用いて形成された延伸糸からなる基布お
よび被覆層からなり、生産性にすぐれ、高強力で、耐熱
性、腰の強さにすぐれた積層シートを提供する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレートを主成分と
する特定の組成物を用いて形成された延伸糸を織編成し
てなる基布の少なくとも片面に、ポリエチレンテレフタ
レートを主成分とする特定の組成物を用いて押出ラミネ
ート法により被覆層を形成してなる積層シートである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、積層シートに関
し、さらに詳しくは、耐熱性、腰の強さにすぐれたポリ
エチレンテレフタレートを主成分とする積層シートであ
って、フレキシブルコンテナ、テントシート、自立性容
器などに好適に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】従来、フレキシブルコンテナ原反とし
て、ナイロンやポリエステル繊維からなる基布にポリ塩
化ビニルなどを積層したターポリンが多用されている。
しかし、積層したポリ塩化ビニルは可塑剤のブリードに
より汚れやすく、焼却時に有毒ガスが発生するという欠
点などがあった。また、ポリ塩化ビニルの代わりにポリ
オレフィンを積層してもナイロンやポリエステルとポリ
オレフィンは接着性が不良で十分な剥離強力は得られな
いという問題があった。

【０００３】そこで、近年、フィラメント成形性にすぐ
れ、高強力な延伸糸の得られるポリオレフィンを用い
て、ポリオレフィン延伸糸からなる基布に同種のポリオ
レフィン層を押出ラミネート法により積層した積層シー
トが用いられている。しかしながら、ポリオレフィンか
らなるフレキシブルコンテナは、高温の充填物を直接フ
レキシブルコンテナに充填すると耐熱性が十分でなく、
耐熱性を必要とするフレキシブルコンテナとして耐熱性
にすぐれたポリエステル製延伸糸からなる織布の両面に
同種のポリエステルを積層した積層シートが試みられて
きた。

【０００４】このようなポリエステルとしては、通常、
ポリエチレンテレフタレートが用いられるが、ポリエチ
レンテレフタレートからなるフラットヤーンは成形時に
縦割れし易いという欠点があり、このフラットヤーンを
織成時には織り劣化が大きく強度が著しく低下するなど
の欠点があった。また、ポリエステル製延伸糸からなる
織布の両面にポリエステルを押出ラミネート法により積
層しようとすると、ネックインが大きく、膜揺れ現象の
ために耳部が不安定となり、これを解消するためには生
産速度を落とさなければならないという問題もあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の課題
を解決するためになされたもので、ポリエチレンテレフ
タレートを主成分とする特定の組成物を用いて形成され
た延伸糸を織編成してなる基布の少なくとも片面に、ポ
リエチレンテレフタレートを主成分とする特定の組成物
を用いて押出ラミネート法により被覆層を形成してなる
生産性にすぐれ、高強力で、耐熱性、腰の強さにすぐれ
た積層シートの提供を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の積層シートは、下記組成物（１）を用いて
形成した延伸糸を織編成してなる基布の少なくとも片面
に、下記組成物（２）を用いて押出ラミネート法により
被覆層を形成してなる構成とするものである。 ［組成物（１）］ （Ａ）ポリエチレンテレフタレート ５０〜９０重量％ （Ｂ）ポリブチレンテレフタレートおよび／またはポリ
プロピレン １０〜５０重量％ ［組成物（２）］ （ａ）ポリエチレンテレフタレート ５０〜９０重量％ （ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体、カルボン酸ま
たはその酸無水物基含有オレフィン系共重合体、スチレ
ン系熱可塑性エラストマーから選択された少なくとも１
種 １０〜５０重量％

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）は、酸成分としてテレフタル
酸またはその誘導体と、グリコール成分としてエチレン
グリコールとから重縮合して得られる。また、テレフタ
ル酸の１部を共重合成分で置き換えたものでもよい。か
かる共重合成分としては、テレフタル酸の１部としてイ
ソフタル酸、アジピン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸
などが挙げられる。

【０００８】また、上記ポリエチレンテレフタレートと
しては、ポリエチレンテレフタレート製飲料用容器（通
称ペットボトル）を破砕し、再ペレット化した再生ポリ
エステルステルをその１部または全部に代替して用いる
ことができる。再生ポリエステルは、再ペレット化工程
において吸水や熱履歴などにより低下した固有粘度（η
値）を固相重合で調整して用いることができる。

【０００９】本発明で用いられるポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）は、酸成分としてテレフタル酸または
その誘導体と、グリコール成分としてテトラメチレング
リコールとから重縮合して得られる。また、テレフタル
酸の１部を共重合成分で置き換えたものでもよい。かか
る共重合成分としては、テレフタル酸の１部としてイソ
フタル酸、アジピン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸な
どが挙げられる。

【００１０】本発明で用いられる組成物（１）のＰＥＴ
およびＰＢＴの固有粘度（η値）は、０.３〜１.１ｄｌ
／ｇが好ましく、０.５〜１.０ｄｌ／ｇがより好まし
く、０.７〜０.９ｄｌ／ｇがもっとも好ましい。延伸糸
形成用としてη値が０.３ｄｌ／ｇ未満では、成形性が
容易ではない上、延伸効果を得ることが困難で、１.１
ｄｌ／ｇを超えると延伸糸の成形性が低下する。また、
組成物（２）の（ａ）成分として用いられるＰＥＴのη
値は、０.７〜１.３ｄｌ／ｇが好ましく、０.９〜１.１
ｄｌ／ｇがより好ましい。η値が０.７ｄｌ／ｇ未満で
は、ネックインが大きく、膜揺れ現象により耳部が不安
定になるので好ましくなく、１.３ｄｌ／ｇを超えると
ドローダウン性が低下して好ましくない。

【００１１】本発明で用いられるポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）は、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン
ブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重
合体などいずれも使用でき、これらのうち１種単独で
も、２種以上組み合わせて使用してもよい。ＰＰの２３
０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１〜３
０ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、３〜１０ｇ／１０ｍｉｎ
がより好ましい。

【００１２】本発明において、組成物（１）の配合割合
は、ＰＥＴ５０〜９０重量％、ＰＢＴおよび／またはＰ
Ｐ１０〜５０重量％であって、好ましくはＰＥＴ６０〜
８０重量％、ＰＢＴおよび／またはＰＰ２０〜４０重量
％である。ＰＥＴの配合割合が５０重量％未満では本発
明の目的である耐熱性および腰の強さの達成が困難とな
り、９０重量％を超えると延伸糸の成形性が劣り好まし
くない。組成物中のＰＢＴは、主として延伸糸の縦割れ
防止効果および織成時の織り劣化防止効果が顕著であ
り、ＰＰは主として延伸糸の成形性の向上効果が大き
い。

【００１３】本発明において、組成物（２）の（ｂ）成
分としては、エポキシ基含有エチレン共重合体、カルボ
ン酸またはその酸無水物基含有ポリオレフィン系共重合
体、スチレン系熱可塑性エラストマーから選択された少
なくとも１種が用いられる。

【００１４】上記エポキシ基含有エチレン共重合体は、
エチレンとエチレン系不飽和カルボン酸グリシジルエス
テルとの共重合体あるいはこれにエチレン系不飽和化合
物を共重合させた多元共重合体であって、具体的には、
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレ
ン−グリシジルアクリレート共重合体、エチレン−グリ
シジルメタクリレート−メチルアクリレート３元共重合
体、エチレン−グリシジルメタクリレート−アクリロニ
トリル・スチレングラフト共重合体などが挙げられる。

【００１５】上記カルボン酸またはその酸無水物基含有
オレフィン系共重合体は、低密度ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸アルキ
ルエステル共重合体、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィンに、マレイン酸またはその無水物、フマル酸、イタ
コン酸またはその無水物、クロトン酸またはその無水物
などをグラフト化した共重合体、あるいはエチレンと前
記カルボン酸またはその無水物およびエチレン系不飽和
化合物との多元共重合体であって、具体的には、無水マ
レイン酸変性低密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性
エチレン−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポ
リプロピレン、エチレン−無水マレイン酸−メチルアク
リレート３元共重合体などが挙げられる。

【００１６】上記スチレン系熱可塑性エラストマーは、
ハードセグメントとしてポリスチレン、ソフトセグメン
トとしてはポリイソプレンあるいはポリビタジエンまた
はこれに水素添加したものであり、市販品としては、
「クレイトンＤ」、「クレイトンＧ」（商品名：シェル
ケミカル株式会社製）、「ハイブラー」、「セプトン」
（商品名：株式会社クラレ製）などが挙げられる。

【００１７】本発明において、被覆層を形成する組成物
の配合割合は、（ａ）成分５０〜９０重量％、（ｂ）成
分５〜４５重量％、（ｃ）成分５〜４５重量％であって
（ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％）、
好ましくは（ａ）成分６０〜８０重量％、（ｂ）成分１
０〜３０重量％、（ｃ）成分１０〜３０重量％である
（ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％）。
（ａ）成分の配合割合が５０重量％未満では本発明の目
的である耐熱性および腰の強さの達成が困難となり、９
０重量％を超えると押出ラミネート時いおいてネックイ
ンや膜揺れ現象が大きく、成形性が劣り好ましくない。
組成物中の（ｂ）成分は主として押出ラミネート法にお
けるネックインの改善や膜揺れ現象を低下させる効果が
大きく、（ｃ）成分は相溶化剤であって、（ａ）成分と
（ｂ）成分との相溶性を向上させることにより加工性あ
るいは耐衝撃性を向上させる効果を奏する。

【００１８】上記組成物（２）の２８０℃におけるＭＦ
Ｒは１〜１０ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、２〜８ｇ／１
０ｍｉｎがより好ましい。ＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ未
満では生産性が劣り、１０ｇ／１０ｍｉｎを超えると成
形性が不安定となる。また、組成物（２）の２８０℃に
おけるメルトテンションは１〜１０ｇが好ましく、３〜
７ｇがより好ましい。メルトテンションが１ｇ未満では
ネックインが大きく、膜揺れ現象により耳部が不安定に
なるので好ましくなく、１０ｇを超えるとドローダウン
性が低下して好ましくない。

【００１９】さらに、本発明においては、本発明の特性
を本質的に阻害しない範囲で、延伸糸の縦割れ、成形加
工性、滑性、表面外観などを向上させる目的で、延伸糸
形成用の組成物（１）に無機充填材を配合することがで
きる。無機充填材としては、炭酸カルシウム、タルク、
シリカ、クレー、ハイドロタルサイト等が好適に用いら
れる。これらのうちでは炭酸カルシウムが好ましい。無
機充填材の配合量は、組成物（１）に対して、０.５〜
１０重量％が好ましく、１〜５重量％がより好ましい。
配合量が０.５重量％より小さいと上記目的の達成が困
難となり、５重量％を超えると延伸糸の柔軟性が失われ
るとともに糸切れが生じて好ましくない。

【００２０】本発明で用いられる熱可塑性樹脂に対して
は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電
防止剤、顔料、難燃剤、架橋剤、発泡剤、核剤等の添加
剤を本発明の特性を本質的に阻害しない範囲で添加する
ことができる。

【００２１】本発明において延伸糸とは、上記組成物
（１）を用いて公知の製造方法により成形されたもので
よく、延伸効果により高強力を備えていればよい。延伸
糸の形態としては、モノフィラメント、マルチフィラメ
ント、フラットヤーン、スプリットヤーンなどいずれも
使用でき、成形性、柔軟性、高強力の点からマルチフィ
ラメント、フラットヤーンが好ましく、特にフレキシブ
ルコンテナ用途にはフラットヤーンがもっとも好まし
い。

【００２２】上記フラットヤーンの製造法として、具体
的には、組成物（１）からなる原料を押出機を用いて、
溶融温度は好ましくは２６０〜２９０℃で溶融押出し、
インフレーション法またはＴダイ法によりフィルムを形
成し、冷却固化後、スリットして延伸し、緩和熱処理を
行ってフラットヤーンを得ることができる。延伸は、通
常、２段延伸が好ましく、第１段延伸として６０〜１２
０℃で３〜６倍に延伸し、第２段延伸として１５０〜２
００℃で２〜３倍に延伸し、その後１８０〜２２０℃で
緩和熱処理を行なう。

【００２３】また、原料ポリエチレンテレフタレートお
よびポリブチレンテレフタレートは、押出機投入前に乾
燥機を用いて１５０〜１６０℃で、４〜５時間乾燥する
のが好ましい。

【００２４】上記延伸糸の繊度としては、５００〜５０
００デシテクス（dt）が好ましく、１０００〜３０００
dtがより好ましい。繊度が５００dt未満では基布として
引張強力などの機械的特性が不充分となり、５０００dt
を超えると柔軟性が劣り、さらに被覆層との接着が不充
分となり好ましくない。

【００２５】上記延伸糸を経緯糸に用いて織編成し基布
を形成する。打込密度は５〜４０本／２.５４ｃｍが好
ましく、１０〜２０本／２.５４ｃｍがより好ましい。
また、基布の目付量としては、１００〜５００ｇ／ｍ^２
が好ましく、１５０〜３００ｇ／ｍ^２がより好ましい。
織布の織組織としては、平織、綾織、絡み織、模紗織な
ど種々の形状が使用され、編布としては、横編み、縦編
みいずれでもよく、具体的にはトリコット編、ミラニー
ズ編、ラッセル編等が挙げられる。

【００２６】上記のようにして得られた基布の少なくと
も片面に、組成物（２）を用いて押出ラミネート法によ
り被覆層を形成して積層シートを得ることができる。押
出ラミネート法においては、溶融温度は２６０〜２９０
℃が好ましく、冷却ロールの表面温度は１０〜５０℃が
好ましい。

【００２７】上記被覆層の厚みとしては、３０〜２００
μｍが好ましく、５０〜１５０μｍがより好ましい。接
着層の厚みが３０μｍ未満では、接着力が不十分となる
上、耐摩耗性が劣り好ましくなく、２００μｍを越える
と荷重が増加するとともに剛性が増して好ましくない。
積層シートの目付量としては、１５０〜８００ｇ／ｍ ^２
が好ましく、２００〜５００ｇ／ｍ^２がより好ましい。

【００２８】押出ラミネート法により基布の少なくとも
片面に被覆層を設ける前に、接着性向上のために、予め
基布の表面をコロナ放電処理またはプラズマ処理等の表
面処理を施すことが好ましい。

【００２９】上記のようにして得られた積層シートは、
耐熱性にすぐれ、腰が強く、基布と被覆層との剥離強力
が強いために引張強力にすぐれ、フレキシブルコンテナ
としては高温の製品を直接充填可能で、その用途向けに
好適に用いられる。また、テントシート向けには、風に
よるはためきなどに対して剥離強力が強く好適に用いら
れる。さらに、立方体状に形成した分別収集容器などと
して、腰が強く自立性容器として好適に用いることがで
きる。

【００３０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の積層シー
トは、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする特定
の組成物（１）からなる延伸糸を織編成してなる基布の
少なくとも片面に、ポリエチレンテレフタレートを主成
分とする特定の組成物（２）を用いて押出ラミネート法
により被覆層を形成してなる構成とするもので、生産性
にすぐれる上に、耐熱性にすぐれ、腰の強いシートであ
って、かつ、基布と被覆層は同種のポリエステル樹脂で
あるため接着性にすぐれ、したがって、高剥離強力であ
って高引張強力のシートが得られる。この積層シートを
基材としてフレキシブルコンテナに用いると、高温の製
品を直接充填することが可能な特定の用途向けに好適に
使用され、また、高剥離強力であることから耐はためき
性にすぐれテントシートとして好適に用いられ、さら
に、腰の強い特性を生かして、積層シートを裁断、縫製
して立方体状の分別収集容器などの自立性容器として保
形性にすぐれて好適に用いられる効果を奏する。

【００３１】

【実施例】実施例１：ポリエチレンテレフタレート（η
＝０.８ｄｌ／ｇ）７０重量％、ポリブチレンテレフタ
レート（η＝０.９ｄｌ／ｇ）３０重量％からなる組成
物を用いて、乾燥機により１５０℃、５時間乾燥後、押
出機で溶融温度２７０℃で押出し、Ｔダイを用いてチル
ロール冷却方式で冷却してフィルムを形成し、冷却固化
したフィルムを８ｍｍ幅にスリットした後、第１段延伸
を９０℃で倍率４倍で延伸し、ついで第２段延伸を１９
０℃で倍率２倍で延伸後、２００℃で緩和熱処理を行っ
て繊度２０００dtのフラットヤーンを形成した。フラッ
トヤーンは縦割れが減少し高強力のフラットヤーンが得
られた。得られたフラットヤーンの引張強度４.４cN／d
t、伸び１１.０％であった。 上記フラットヤーンを用
いて打込密度１４×１４本／２.５４ｃｍで平織の基布
を形成した。基布の目付量は２２０ｇ／ｍ^２であった。
基布の織成時の織り劣化は少なく、高強力の基布が得ら
れた。上記フラットヤーンを用いて打込密度１４×１４
本／２.５４ｃｍで平織の基布を形成した。基布の目付
量は３００ｇ／ｍ^２であった。つぎに、被覆層用組成物
として、ポリエチレンテレフタレート（η＝１.０ｄｌ
／ｇ）７０重量％、スチレン系熱可塑性エラストマー
（商品名：クレイトンＧ、シェルケミカル株式会社製）
３０重量％からなる組成物を用意した。この組成物の２
８０℃におけるＭＦＲは４.５ｇ／１０ｍｉｎ、２８０
℃におけるメルトテンションは５ｇであった。上記基布
の両面にコロナ放電処理後、上記被覆用組成物を用い
て、押出ラミネート法により押出温度２９０℃、冷却ロ
ール表面温度３０℃で、厚み各５０μｍで積層し積層シ
ートを得た。目付量は３３０ｇ／ｍ^２であった。積層シ
ートの引張強さは１６００Ｎ／５ｃｍであった。上記積
層シートを縫製によりフレキシブルコンテナを得た。こ
のポリエステル製フレキシブルコンテナは、高強力で、
耐熱性を有し、１００℃の合成樹脂製品を直接充填可能
で、好適に使用された。

【００３２】実施例２：ポリエチレンテレフタレート
（η＝０.８ｄｌ／ｇ）８５重量％、ポリプロピレン
（ＭＦＲ＝５.０ｇ／１０ｍｉｎ）１５重量％からなる
組成物を用いて延伸糸を形成した他は実施例１と同様に
行った。延伸糸成形用押出機の運転はサージングを起こ
すことなく安定的で、生産性が１割向上した。得られた
フラットヤーンの縦割れも少なく、織り劣化も減少し腰
の強い積層シートが得られた。積層シートの引張強さは
１４８０Ｎ／５ｃｍで、積層シートを裁断縫製し、１ｍ
立方体で上方に開口部を設けた分別収集容器として使用
したが、自立性、保形性にすぐれ好適に使用された。

【００３３】実施例３：ポリエチレンテレフタレート
（η＝０.８ｄｌ／ｇ）３０重量％、ポリブチレンテレ
フタレート（η＝０.９ｄｌ／ｇ）２０重量％、再生ポ
リエステル（η＝０.６ｄｌ／ｇ）５０重量％からなる
組成物を原料としてフラットヤーンを形成した他は実施
例１と同様に行った。得られた積層シートの引張強さは
１３４０Ｎ／５ｃｍで、テントシート用途に好適に使用
された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101:00） Ｃ０８Ｌ 101:00） Ｆターム(参考） 4F100 AK03B AK03C AK04B AK04C AK07A AK12B AK12C AK42A AK42B AK42C AL01B AL01C AL05A AL05B AL05C AL06B AL06C AL07B AL07C AL09B AL09C BA02 BA03 BA06 BA10B BA10C DG11A EJ37A GB07 GB16 JB16B JB16C JJ03 JK01 4J002 BB082 BB122 BB202 BB212 BC022 BC032 BC042 BC072 BC082 BC092 BG012 BH022 BN112 BP012 CD192 CF061 CF072 GF00 GG01

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記組成物（１）を用いて形成した延伸
   糸を織編成してなる基布の少なくとも片面に、下記組成
   物（２）を用いて押出ラミネート法により被覆層を形成
   してなる積層シート。 ［組成物（１）］ （Ａ）ポリエチレンテレフタレート ５０〜９０重量％ （Ｂ）ポリブチレンテレフタレートおよび／またはポリ
   プロピレン １０〜５０重量％ ［組成物（２）］ （ａ）ポリエチレンテレフタレート ５０〜９０重量％ （ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体、カルボン酸ま
   たはその酸無水物基含有オレフィン系共重合体、スチレ
   ン系熱可塑性エラストマーから選択された少なくとも１
   種 １０〜５０重量％