JP2002059639A

JP2002059639A - 光沢膜付記録用シート

Info

Publication number: JP2002059639A
Application number: JP2000249938A
Authority: JP
Inventors: Mitsuru Nakai; 井満中; Miyoko Sanoki; 美世子佐ノ木; Hiroyasu Nishida; 田広泰西; Michio Komatsu; 松通郎小
Original assignee: Catalysts and Chemicals Industries Co Ltd
Current assignee: JGC Catalysts and Chemicals Ltd
Priority date: 2000-08-21
Filing date: 2000-08-21
Publication date: 2002-02-26

Abstract

(57)【要約】【課題】記録用シートとして高級感があり、印刷に際し
て、滲みがなく、濃度が一様に且つ鮮明に印刷できるな
ど印字特性に優れ、光沢度が高く、耐水性、耐候性、耐
退色性に優れ、しかも充分な強度を有し、色落ちするこ
ともないインク受容層付記録用シートを提供する。【解決手段】基材シートと、基材シート上に形成された
インク受容層と、インク受容層上に形成されたセルロー
スを含んでなる光沢膜とからなる記録用シート。前記セ
ルロースは、濃度２重量％の水溶液の粘度が５０〜２０
０,０００センチポイズの範囲にあることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ＰＥＴ、ポリ塩化ビニル
などの樹脂製フィルムシート、紙、鋼板、布等の印刷に
用いられるシート上にインク受容層が形成され、さらに
インク受容層上に光沢膜が形成された記録用シートに関
する。さらに詳しくは、印刷に際して、滲みがなく、濃
度が一様に、かつ鮮明に印刷することが可能であり、か
つ、光沢、耐水性、耐候性、耐退色性に優れ、しかも充
分な強度を有する印刷物を得ることが可能な光沢膜付記
録用シートに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】インクジェット方式による印刷
は、従来の多色印刷やカラー写真方式と同様の画質の印
刷が可能であり、高速化、多色化が容易で、かつ印刷枚
数の少ない場合に従来の印刷方式に比較して低コストで
あることなどから、種々の用途に急激に普及している。

【０００３】このようなインクジェット方式による印刷
では、基材シート上にポリビニルアルコールなどの水溶
性ポリマーをコーティングしてインク受容層を形成した
記録用シートに、水性のインクを用いて印刷を行うた
め、耐水性に劣り、高湿度環境下や水濡れした場合に画
質が低下するという問題があった。また使用される記録
用シートのインクの吸収性が充分でないため、鮮明で高
精度の画像が得られないという問題があった。

【０００４】これらの問題を解決するために、基材シー
ト上に、シリカおよびアルミナなどの微粒子を含むイン
ク受容層が形成された記録用シートが提案されている。
たとえば、特開昭６２−１４９４７５号公報には、平均
粒子径が１〜５０μｍのシリカなどの球状粒子を含むイ
ンク受容層が形成された記録用シートが記載されてい
る。また、特公平３−２４９０６号公報には、カチオン
性水和アルミニウム酸化物含むインク受容層を有する記
録媒体が記載されている。特公平４−１９０３７号公報
には、カチオン性コロイダルシリカを含む受理層を有す
る記録媒体が記載されている。特開平４−１１５９８４
号公報には、基材上に擬ベーマイトアルミナからなる層
を設け、さらにその層の上に多孔性シリカからなる層を
設けた記録用シートが記載されている。特開平６−５５
８２９号公報には、基材上に平均粒子径が２〜５０μ
ｍ、平均細孔直径が８〜５０ｎｍ、細孔容積が０.８〜
２.５cc/gの多孔性シリカ粒子の層を有し、かつその上
層にアルミナゾルを乾燥して得られる擬ベーマイト多孔
質層を有する記録用シートが記載されている。

【０００５】これらの記録用シートは、ほとんどが染料
系インクによる印刷を対象としたものであって、染料系
インクは耐候性に劣るため、印刷物が紫外線または酸
素、オゾンなどとの接触により変色したり脱色するなど
の欠点がある。このような問題は特に屋外において使用
される場合に顕著であった。このため、インクジェット
印刷方式でも耐候性に優れた顔料系インクが使用される
ようになっている。

【０００６】しかしながら、顔料粒子は、通常１０〜５
００ｎｍの粒子径を有する粒子であり、従来のインク受
容層はこのような大きな粒子を効果的に吸収できる細孔
を持たないため、顔料粒子がインク受容層に吸収されず
インク受容層表面に残存してたり、耐水性が不十分であ
ったり、磨耗によって顔料粒子が除かれ色落ちするとい
う問題があった。

【０００７】そこで、本願出願人は、大きな粒子径の金
属酸化物粒子を含んでなり、顔料粒子を効果的に吸収で
き、色落ちすることもない大きな細孔径を有するインク
受容層付記録用シートを提案している。（特開平１１−
２５４８１８号公報）しかしながら、このような大きな
粒子径の金属酸化物粒子を含んでなるインク受容層の表
面は平坦でなく凹凸を有するために光を乱反射し、この
ため光沢度の高い印刷物を得ることができず、印刷物の
品質として満足のいくものが得られないことがあった。

【０００８】また、染料系インクによる印刷を対象と
し、金属酸化物粒子として例えばアルミナ微粒子を含む
インク受容層を形成した記録用シートの表面に微細な金
属酸化物粒子の層を形成して光沢を付与することが知ら
れている。しかしながらこのような微細な金属酸化物粒
子の層を前記顔料系インクによる印刷を対象としたイン
ク受容層の表面に形成しようとすると、微細な金属酸化
物粒子が大きな金属酸化物粒子間隙に埋没し、表面を平
坦化できないだけでなく、顔料インクの吸収速度や吸収
量を低下させるという問題があった。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術の問題
点を解決するためになされたものであって、記録用シー
トとして高級感があり、印刷に際して、滲みがなく、濃
度が一様に且つ鮮明に印刷できるなど印字特性に優れ、
光沢度が高く、耐水性、耐候性、耐退色性に優れ、しか
も充分な強度を有し、色落ちすることもないインク受容
層付記録用シートを提供することを目的としている。

【００１０】特にインクジェット方式による高速印刷に
も好適で、また染料系インクだけでなく顔料系インクに
も使用可能であり、大型カラープリンター用白色ＰＥ
Ｔ、アート紙等の記録用シート、シート自体に吸収性が
なく透明性を必要とする記録用シートなどにも好適に使
用できるインク受容層付記録用シートを提供することを
目的としている。

【００１１】

【発明の概要】本発明に係る記録用シートは、基材シー
トと、基材シート上に形成されたインク受容層と、イン
ク受容層上に形成されたセルロースを含んでなる光沢膜
とからなることを特徴としている。前記セルロースは、
該セルロースの濃度２重量％水溶液の粘度が５０〜２０
０,０００センチポイズの範囲にあるセルロースである
ことが好ましい。

【００１２】前記光沢膜は、さらに平均粒子径が３〜１
０００ｎｍの範囲にあり、屈折率が１.４５〜３.０の範
囲にある無機化合物粒子を含むことが好ましい。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る記録用シート
について説明する。本発明に係る記録用シートは、基材
シートと、基材シート上に形成されたインク受容層と、
インク受容層上に形成された光沢膜とからなる。［基材シート］まず、本発明に用いられる基材シートに
ついて説明する。

【００１４】本発明に用いられる基材シートとしては、
特に限定されないが、ＰＥＴ、ポリ塩化ビニルなどの樹
脂製フィルムシート、各種紙、鋼板、布等が用いられ
る。［インク受容層］次に、本発明に用いられる受容層につ
いて説明する。本発明に用いる受容層としては、従来公
知の受容層を用いることができ、たとえば、特開昭６２
−１４９４７５号公報、特公平３−２４９０６号公報、
特開平４−１１５９８４号公報、特開平６−５５８２９
号公報等に記載されたカチオン性水和アルミニウム酸化
物、カチオン性コロイダルシリカ、擬ベーマイトアルミ
ナと多孔性シリカ等を含んでなる受容層を用いることが
できる。

【００１５】特に、本願出願人によって提案された、大
きな粒子径の金属酸化物粒子（金属水酸化物粒子を含
む）を含んでなる受容層が好ましい。（特開平１１−２
５４８１８号公報）具体的には、前記基材シート上に形成されるインク受容
層が、３.４〜２０００ｎｍの範囲の細孔径の細孔を有
し、かつ３.４〜３０ｎｍの細孔径を有する細孔の細孔
容積が０.２〜１.８ｍＬ／ｇ、好ましくは０．５〜
１．５ｍＬ／ｇであり、３０〜２０００ｎｍの細孔径を
有する細孔の細孔容積が０.１〜１.５ｍＬ／ｇ、好まし
くは０.２〜１.２ｍＬ／ｇであるものが望ましい。

【００１６】インク受容層の３.４〜３０ｎｍの細孔径
を有する細孔の細孔容積が０.２ｍＬ／ｇ未満である
と、インクの吸収容量が小さいための滲みが生じ、鮮明
で高精度の画像が得られないことがある。またインク受
容層の細孔容積が１.８ｍＬ／ｇより大きいと、染料の
定着性が低下したり、インク受容層の強度が低くなるこ
とがある。

【００１７】また、インク受容層の３０〜２０００ｎｍ
の細孔径を有する細孔の細孔容積が０.１ｍＬ／ｇ未満
であると、顔料系インクを充分吸収することができない
ために、顔料粒子がインク受容層表面に残存し、磨耗に
よって剥離し、印刷物が色落ちすることがある。また、
インク受容層の細孔容積が、１.５ｍＬ／ｇより大きい
と、顔料粒子の定着性が低下したり、印字後顔料粒子の
多くがインク受容層の下部（基材表面近傍）に集まるた
め画像が鮮明さに欠けることがある。

【００１８】このような細孔容積を有するものは、顔料
系インクを充分吸収できるとともに、顔料粒子の定着性
が高く、鮮明に印刷することができる。本発明では、基
材シート上に形成されたインク受容層の細孔容積は、以
下のような水銀圧入法によって測定される。具体的に
は、作製したインク受容層付記録用シート約０．２〜
０．３ｇを測定セル(0.5cc容積)に挿入し、QUANTA CHRO
ME社製AUTOSCAN-60 POROSIMETERを用いて、水銀接触角
を130°とし、水銀表面張力を473dyn/cm²として、測定
レンジを「高圧」に設定し、細孔分布を測定する。次い
で、測定した細孔分布から3.4〜30nmおよび30〜2000nm
の範囲の細孔容積を求め、記録用シート中の受容層の重
量から、受容層１ｇあたりの細孔容積を求める。

【００１９】このようなインク受容層は、以下に示す金
属酸化物粒子（金属水酸化物を含む）とバインダーとか
ら構成される。金属酸化物粒子インク受容層に使用する金属酸化物粒子としては、平均
粒子径が２〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜５００ｎｍ
の範囲にあるものが好ましい。金属酸化物粒子の平均粒
子径が２ｎｍよりも小さいと、インク受容層の細孔径が
３０ｎｍ以上の細孔を形成できず、顔料系インクの顔料
粒子を受容層に吸収する速度が遅くなったり、吸収でき
ないことがある。また、金属酸化物粒子の平均粒子径が
１０００ｎｍを越えると、インク受容層の強度が低下し
たり、透明性が低下し、コントラストが低下したり、滲
みが生じるなどの問題がある。このような平均粒子径
は、粒子を水に分散して撹拌した後、動的光散乱法（Pa
cific Scientific社製：Nicomp Model 370）によって測
定される。なお、本発明で用いる金属酸化物粒子の形状
は特に限定されるものではないが、特に球状以外の形状
であることが好ましい。

【００２０】インク受容層に使用する金属酸化物粒子
は、通常、受容層形成時に一次粒子に分散しない程度に
凝集した凝集粒子（二次粒子）である。このような凝集
粒子を構成する一次粒子としては、平均粒子径が２〜１
００ｎｍの範囲であるものが望ましい。なお、一次粒子
の平均粒子径は、ＢＥＴ法によって測定した比表面積か
ら、一次粒子を球と仮定した時の直径として計算して算
出される。なお、このような凝集粒子の中には、凝集が
ほぐれて一次粒子化したものが含まれていてもよい。

【００２１】前記インク受容層では、金属酸化物粒子と
して、表面が疎水化された金属酸化物粒子（疎水性金属
酸化物粒子）と表面が疎水化されていない金属酸化物粒
子（親水性金属酸化物粒子）の混合物を使用することが
好ましい。このような混合物中の疎水性金属酸化物粒子
／親水性金属酸化物粒子の重量比が０.０１〜９、好ま
しくは０.０２〜５の範囲であることが望ましい。混合
比が前記範囲をはずれると、平均粒子径が前記範囲にあ
っても上記細孔容積および細孔径分布を有するインク受
容層が得られないことがある。

【００２２】また、親水性粒子と疎水性粒子を混合して
用いると、双方が互いに配位した新たな凝集粒子が形成
されると考えられ、このような粒子はバインダーへの分
散性に優れるため、インク受容層を形成する際に、不均
一な収縮による割れが発生しない。さらに、疎水性粒子
が配合されているため、インク受容層に水の吸着あるい
は侵入が起こりにくくなり、インク受容層の耐水性が向
上する。

【００２３】また、金属酸化物粒子表面の疎水化方法と
しては特に限定されないが、たとえば上記親水性酸化物
粒子を、モノメチルシラン、モノメチルトリメトキシシ
ラン、モノメチルトリエトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ビ
ニルトリクロロシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランなどのカップリング剤で処理するなどの
方法が挙げられる。

【００２４】シリカ粒子あるいはシリカを含有する複合
金属酸化物粒子をシランカップリング剤で処理する場
合、シランカップリング剤の量は、シリカ粒子、あるい
はシリカを含有する複合金属酸化物粒子中のシリカのモ
ル数に対するシランカップリング剤のモル数の比が０．
０５〜０．９、好ましくは０．１〜０．７の範囲にある
ことが望ましい。また、シリカ粒子あるいはシリカを含
有する複合金属酸化物粒子以外の金属酸化物粒子をシラ
ンカップリング剤で処理する場合、金属酸化物粒子のモ
ル数に対するシランカップリング剤のモル数の比が０．
０５〜０．５、好ましくは０．１〜０．４の範囲にある
ことが望ましい。

【００２５】このような親水性金属酸化物粒子として、
シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛な
どの金属酸化物粒子が使用される。このうち、特にシリ
カ粒子が好ましい。また、金属酸化物粒子として、シリ
カ・アルミナ、シリカ・ジルコニア、シリカ・酸化亜
鉛、シリカ・マグネシア、シリカ・チタニア、シリカ・
アルミナ・マグネシア、粘土鉱物などのシリカを成分と
して含有する複合金属酸化物粒子を用いることができ
る。

【００２６】これらの金属酸化物粒子は、公知の方法で
製造することが可能であり、たとえば金属アルコキシ
ド、金属塩、またはこれらの混合物を熱分解する方法、
または加水分解する方法によって得ることができる。得
られた金属酸化物粒子は、必要に応じて粉砕処理されて
もよい。インク受容層用バインダー前記インク受容層に使用されるバインダーとしては、ポ
リビニルアルコール、変成ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、その他親水性ポリマーなどの有機化
合物を使用することができる。さらにこれらを変成して
使用することもできる。

【００２７】これらのバインダーは、単独または組み合
わせて使用してもよい。バインダーの使用量は、バイン
ダーの種類によっても異なるが、酸化物粒子の５〜６０
重量％、好ましくは１０〜４０重量％であることが望ま
しい。バインダー量が５重量％未満では、インク受容層
と基材シートとの接着力が不足してインク受容層が剥離
しやすく、またインク受容層の強度が不十分であり、６
０重量％を越える場合はインクの受容量が低下したり、
耐水性が低下することがある。

【００２８】また本発明に用いるインク受容層は、上記
酸化物粒子およびバインダーの他に、酸化防止剤、セル
ロース類などの有機ポリマー、バイオ繊維、無機ポリマ
ー、無機微粒子などを含んでいてもよい。インク受容層形成方法基材シート上にインク受容層を形成する方法としては公
知の方法が採用でき、基材の種類によって好ましい方法
を採用すればよい。

【００２９】具体的には、後述するインク受容層形成用
塗布液を、スプレー法、ロールコーター法、ブレードコ
ーター法、バーコーター法、カーテンコーター法など
で、基材シート上に塗布した後、乾燥することによって
形成することができる。また、基材シートはあらかじめ
プライマー処理して用いてもよい。基材シート上に形成
されるインク受容層の厚さは、シートの厚さ、印刷物の
用途、印刷用インクの種類、および後述する光沢膜によ
って付加される細孔容積（インク吸収量）などによっ
て、任意に選定することができるが、通常５〜１００μ
ｍ、好ましくは１０〜５０μｍの範囲にあることが望ま
しい。インク受容層の厚さが５μｍ未満では、インクの
吸収容量が不足して、滲みが生じたり、また、インクの
使用量を減じた場合は色彩が低下することがある。ま
た、インク受容層の厚さが１００μｍより大きいもの
は、一回の塗工で得ることが困難であり、複数回の塗工
を行うことは経済性の点で問題となるほか、塗工して乾
燥する際にひび割れが生じたり剥離することがある。

【００３０】インク受容層形成用塗布液本発明に用いるインク受容層形成用塗布液は、金属酸化
物粒子と、バインダーとが、水および／または有機溶媒
とからなる分散媒に分散されていることが好ましい。金
属酸化物粒子は、前記したように平均粒子径が２〜１,
０００ｎｍであり、好ましくは５〜５００ｎｍの範囲に
あるものが望ましい。また、本発明で使用される金属酸
化物粒子は、表面が疎水化された疎水性金属酸化物粒子
と表面が疎水化されていない親水性金属酸化物粒子との
混合物が好適である。このような疎水性金属酸化物粒子
および親水性金属酸化物粒子は、それぞれ凝集粒子であ
ることが好ましい。

【００３１】このような酸化物粒子およびバインダーと
しては、前記したものと同様のものが挙げられる。有機
溶媒としては、イソプロピルアルコール、エタノール、
ブタノールなどを単独または組み合わせて使用すること
ができる。塗布液中の酸化物粒子の濃度は、塗布方法に
よって適宜選択されるが、好ましくは２〜４０重量％、
特に好ましくは５〜３０重量％の範囲にあることが望ま
しい。また、バインダーの量は、酸化物粒子の５〜６０
重量％、好ましくは１０〜４０重量％であることが好ま
しい。

【００３２】また、前記インク受容層形成用塗布液は、
インク受容層と基材シートとの接着性を向上させたり、
インク受容層の強度、耐候性を向上させたり、またイン
ク受容層の細孔構造を調節することを目的として、酸化
防止剤、セルロース類などの有機ポリマー、バイオ繊
維、無機ポリマー、無機微粒子などを含有していてもよ
い。

【００３３】[光沢膜]本発明に用いる光沢膜は、セルロ
ースを含んで構成されている。このような光沢膜は、イ
ンク受容層表面を平坦化させるが、下層であるインク受
容層でのインクの受容能力を阻害するものではない。セルロース前記セルロースは、天然高分子の１種でＣ６単位につい
て３個のＯＨ基を有する構成単位（下記式、Ｃ₆Ｈ₇Ｏ
₂(ＯＨ)₃）_nで有するもの、およびその種々の誘導体を
いう。

【００３４】

【化１】

【００３５】このようなセルロースとして、たとえばセ
ルロースアセテート等のセルロースエステル、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース
等のセルロースエーテルが挙げられる。

【００３６】このようなセルロースを含んでいると、受
容層表面に形成される膜の表面が平坦になるために光沢
度の高い光沢膜が得られるとともに、またセルロースが
繊維状であるために光沢膜は多孔性を有しインク吸収能
力および染料、顔料の定着性があるためにインク受容層
の一部としても有効である。すなわち、セルロースを含
んでいると下層のインク受容層の性能を阻害することな
く光沢度に優れた光沢膜を形成することができ、印刷性
能に優れた記録用シートを得ることができる。

【００３７】本発明では、このようなセルロースとして
は、セルロースの濃度が２重量％のセルロース水溶液の
粘度が５０〜２００,０００センチポイズ、好ましくは
１００〜１００,０００センチポイズの範囲にあるもの
が望ましい。前記セルロース水溶液の粘度が５０センチ
ポイズ未満のセルロースを用いると、セルロース分子が
小さすぎたり、あるいは繊維が短いために、光沢は得ら
れるものの膜が緻密となるためにインクの吸収を阻害す
る傾向がある。

【００３８】２重量％セルロース水溶液の粘度が２０
０,０００センチポイズを越えるとセルロース分子が大
きすぎたり、あるいは繊維が長すぎて膜の表面に凹凸が
できて平坦にならず、光沢度が不充分となることがあ
る。前記光沢膜には、インク受容層との接着性をより強
固にするためにバインダーを含んでいても良い。

【００３９】このような光沢膜用バインダーとしては、
ポリビニルアルコール、変成ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、その他親水性ポリマーなどの有機
化合物を使用することができる。さらにこれらを変成し
て使用することもできる。これらの光沢膜用バインダー
は、単独または組み合わせて使用してもよいがインク受
容層に用いたものと、同じバインダーを使用するとイン
ク受容層とセルロースを含む光沢膜との接着力が強くな
るので好ましい。

【００４０】光沢膜用バインダーの使用量は、種類によ
っても異なるが、セルロースに対して２０重量％以下、
好ましくは１０重量％以下であることが望ましい。光沢
膜用バインダー量が２０重量％を越える場合は、光沢膜
用バインダーが多すぎて下層のインク受容層の細孔に吸
収されてインクの吸収量が低下したり、耐水性が低下す
ることがある。

【００４１】無機化合物粒子本発明の光沢膜にはさらに無機化合物粒子が含まれてい
てもよい。このような無機化合物粒子は平均粒子径が３
〜１０００ｎｍの範囲、より好ましくは３〜２００ｎｍ
の範囲にあることが好ましい。無機化合物粒子の平均粒
子径が３ｎｍ未満の場合は得られる光沢膜の空隙が小さ
くなる傾向があり、インクの吸収速度が低下することが
ある。平均粒子径が１０００ｎｍを越えると光沢膜の白
化が顕著になり、印刷後の反射濃度が低下することがあ
る。

【００４２】また、無機化合物粒子は屈折率が１.４５
〜３.０の範囲にあることが好ましい。無機化合物粒子
の屈折率が１.４５未満の場合は、屈折率が低いため
に、セルロースのみの光沢膜にさらに光沢を付与する効
果が得られないことがある。無機化合物粒子の屈折率が
３.０を越えてもさらに光沢が向上することもない。無
機化合物粒子の種類としては、屈折率および平均粒子径
が上記範囲にあり、光沢を付与できるものであれば特に
制限はなく、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジル
コニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タ
リウム、チタン酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化イ
ットリウム、酸化アンチモン等の他、シリカ・チタニ
ア、チタニア・ジルコニア、チタニア・セリア等の複合
酸化物を用いることができる。さらにマイカ、タルク、
セリサイト等の天然鉱物、合成マイカ、合成セリサイト
等も用いることができる。

【００４３】このような光沢膜中の無機化合物粒子はセ
ルロースとの重量比、無機化合物粒子／セルロース（重
量比）として９９／１以下、好ましくは９５／５以下で
あることが好ましい。無機化合物粒子の量が９９／１を
越えると、光沢膜から無機化合物粒子が脱離したり、光
沢膜にクラックが発生することがある。光沢膜形成方法前記インク受容層上に光沢膜を形成する方法としては公
知の方法が採用できる。

【００４４】具体的には、後述する光沢膜形成用塗布液
を、スプレー法、ロールコーター法、ブレードコーター
法、バーコーター法、カーテンコーター法などで、イン
ク受容層上に塗布した後、乾燥することによって形成す
ることができる。また、本発明では前記インク受容層形
成用塗布液を塗布した後、インク受容層が充分乾燥する
前に光沢膜形成用塗布液を塗布して形成することもでき
る。

【００４５】このようにインク受容層が充分乾燥する前
に塗布、乾燥した場合、インク受容層に密着性よく強固
に固定された光沢膜を形成できることがある。このよう
にして形成された光沢膜は、厚さが５〜１００００ｎ
ｍ、好ましくは１０〜１０００ｎｍの範囲にあることが
望ましい。光沢膜の厚さが５ｎｍ未満の場合は膜が薄い
ために充分な光沢が得られなことがあり、膜の厚さが１
００００ｎｍを越えると光沢膜が厚すぎて下層のインク
受容層が有効に機能せず印刷性能が低下することがあ
る。

【００４６】光沢膜形成用塗布液上記光沢膜の形成に用いる光沢膜形成用塗布液は、セル
ロースと、光沢膜用バインダーとが、水および／または
有機溶媒からなる分散媒に分散あるいは溶解されている
ことが好ましい。このようなセルロースおよび光沢膜用
バインダーとしては、前記したものと同様のものが挙げ
られる。

【００４７】有機溶媒としては、イソプロピルアルコー
ル、エタノール、ブタノールなどを単独または組み合わ
せて使用することができる。塗布液中のセルロースの濃
度は、塗布方法によって適宜選択されるが、好ましくは
０.０１〜１０重量％、特に好ましくは０.１〜２重量％
の範囲にあることが望ましい。

【００４８】また、塗布液中の光沢膜用バインダーの濃
度は、セルロースに対する重量比が前記した範囲にあれ
ばよく、２重量％以下、好ましくは１重量％以下の範囲
であることが望ましい。本発明の光沢膜の形成に用いる
光沢膜形成用塗布液には、さらに前記したように無機化
合物粒子が含まれていてもよく、無機化合物粒子はセル
ロースとの重量比、無機化合物粒子／セルロース（重量
比）として９９／１以下、好ましくは９５／５以下であ
ることが望ましい。

【００４９】以上のような本発明によれば、インク受容
層表面にセルロースを含む光沢膜が形成されているの
で、記録用シートとして高級感があり、印刷に際して、
滲みがなく、濃度が一様に且つ鮮明に印刷できるなど印
字特性に優れ、光沢度が高く、耐水性、耐候性、耐退色
性に優れ、しかも充分な強度を有し、色落ちすることも
ないという優れた特性を有している。

【００５０】

【発明の効果】本発明の光沢膜付記録用シートは、イン
ク受容層上にセルロースを含む光沢膜を設けているので
記録用シートとして高級感があり、インクの吸収速度が
速く、優れた耐水性、耐候性、耐熱性を有している。ま
た、このような光沢膜付記録用シートは印刷方式によら
ず各種、たとえば顔料系または染料系のインクを用いて
印刷した場合にも印字特性に優れ、光沢度が高く鮮明で
彩度に優れた印刷が可能である。特に、顔料系インクの
印刷に好適である。

【００５１】また、このような光沢膜付記録用シートを
用いて得られた印刷物は、光沢度が高く鮮明であるとと
もに耐水性、耐候性にも優れている。

【００５２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれら実施例によって限定されるものではな
い。

【００５３】

【実施例１】金属酸化物粒子の調製ＳiＯ₂濃度５重量％の水ガラス溶液に、濃度５重量％の
硫酸を加えてゲルを生成させ、ゲルを濾過洗浄して固形
分濃度１０重量％のシリカヒドロゲルのケーキを得た。
これを、ブタノールに重量比が１：１となるように混合
して撹拌した後、濾過し、２００℃で乾燥して親水性シ
リカ粒子を得た。

【００５４】上記シリカ粒子を固形分濃度が１０重量％
となるように、水とエタノールの重量比が１：１の混合
溶媒に分散させ、これにメチルトリメトキシシランを、
シリカ粒子に対し、モル比が０.１５となるように加え
て処理し、濾過した後、２００℃で乾燥して疎水性シリ
カ粒子を得た。インク受容層形成用塗布液の調製上記で得た親水性シリカ粒子を固形分濃度１５重量％と
なるように水に分散させた分散液８０重量部と、疎水性
シリカ粒子を固形分濃度１５重量％となるようにイソプ
ロピルアルコールに分散させた分散液２０重量部と、濃
度１０重量％のポリビニルアルコール水溶液３７.５重
量部とを混合してインク受容層形成用塗布液（）を調
製した。このような塗布液中の酸化物粒子（親水性シリ
カ粒子と疎水性シリカ粒子の凝集粒子）の平均粒子径は
１６０ｎｍであり、酸化物粒子を構成する一次粒子の平
均径は７ｎｍであった。

【００５５】光沢膜形成用塗布液メチルセルロース（関東化学（株）製：濃度２重量％の
水溶液の粘度：４０００ＣＰ（センチポイズ））１ｇを
メチルセルロースの濃度が０.２５重量％となるように
水３９９ｇに溶解させて光沢膜形成用塗布液（Ａ）を得
た。記録用シートの作製インク受容層形成用塗布液（）をバーコーターを用い
てＰＥＴフィルム（厚さ０．１mm）上に塗布し、乾燥
後、１４０℃で加熱処理した。このときのインク受容層
の厚さは３０μｍであった。また、受容層の細孔容積
は、前記した水銀圧入法によって測定し結果を表に示し
た。また、下記の方法により光沢度を測定し結果を表に
示した。

【００５６】ついで、インク受容層上に光沢膜形成用塗
布液（Ａ）をバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で
２分間乾燥して光沢膜付記録用シート（Ａ）を作成し
た。得られた記録用シートについて、下記のように印刷
を施し、評価した。結果を表１に示す。［印刷］得られた記録用シートに、顔料インクを用いて
インクジェットプリンター（GRAPHTEC社製：masterje
t）により２ｃｍ四方のべた塗りのパターンＷを印刷し
た。色はマゼンタ、ブラック、シアンおよびイエローを
使用し、出力の変更により濃度を変えて印刷した。

【００５７】[光沢度]：得られた記録用シートについ
て、印刷前後の光沢度を光沢度計（スガ試験機（株）
製：デジタル変角光沢度計ＵＧＶ−５Ｄ）により、入
射角６０゜、受光角６０゜で測定した。［濃度］濃度はカラー反射濃度計（日本電色工業製：KR
D-2200）により測定した。なお、濃度は１.２以上あれ
ば特に問題がなく使用できる。［滲み］各印刷ドットの形状を顕微鏡で観察し、以下の
基準で評価した。

【００５８】完全に円形であり滲みのないもの：○ 上記以外のもの：× ［乾燥速度］顕微鏡観察により、色の異なる２つのドッ
トが重なったものについて色の混合状態を観察し、以下
の基準で評価した。

【００５９】色の混合が認められないもの：○ 色の混合が認められるもの：× ［耐水性］印刷片を水に浸漬して顔料の溶出を観察し、
以下の基準で評価した。滲みおよび顔料の溶出が認められないもの：○ 滲みまたは顔料の溶出が認められるもの：× ［色落ち］印刷部位を指で擦りあわせ、画質の変化およ
び指への顔料の付着の有無を調べ、以下の基準で評価し
た。

【００６０】画質変化および顔料の付着のないもの：○ 画質変化または顔料の付着のあるもの：×

【００６１】

【実施例２】光沢膜形成用塗布液メチルセルロース（関東化学（株）製：濃度２重量％の
水溶液の粘度：４００ＣＰ）１ｇをメチルセルロースの
濃度が０.２５重量％となるように水３９９ｇに溶解さ
せて光沢膜形成用塗布液（Ｂ）を得た。

【００６２】記録用シートの作製実施例１と同様にして形成したインク受容層上に光沢膜
形成用塗布液（Ｂ）をバーコーターを用いて塗布し、１
２０℃で２分間乾燥して光沢膜付記録用シート（Ｂ）を
作成した。得られた記録用シート（Ｂ）について、実施
例１と同様に印刷を施し、評価した。

【００６３】結果を表１に示す。

【００６４】

【実施例３】光沢膜形成用塗布液ヒドロキシプロピルメチルセルロース（松本油脂工業
（株）製：マーポローズ９０ＭＰ、濃度２重量％の水溶
液の粘度：１００,０００ＣＰ）１ｇをセルロースの濃
度が０.２５重量％となるように水３９９ｇに溶解させ
て光沢膜形成用塗布液（Ｃ）を得た。

【００６５】記録用シートの作製実施例１と同様にして形成したインク受容層上に光沢膜
形成用塗布液（Ｃ）をバーコーターを用いて塗布し、１
２０℃で２分間乾燥して光沢膜付記録用シート（Ｃ）を
作成した。得られた記録用シート（Ｃ）について、実施
例１と同様に印刷を施し、評価した。

【００６６】結果を表１に示す。

【００６７】

【実施例４】光沢膜形成用塗布液メチルセルロース（関東化学（株）製：濃度２重量％の
水溶液の粘度：４０００ＣＰ）１ｇをメチルセルロース
の濃度が０.５重量％となるように水１９９ｇに溶解さ
せて光沢膜形成用塗布液（Ｄ）を得た。

【００６８】記録用シートの作製実施例１と同様にして形成したインク受容層上に光沢膜
形成用塗布液（Ｄ）をバーコーターを用いて塗布し、１
２０℃で２分間乾燥して光沢膜付記録用シート（Ｄ）を
作成した。得られた記録用シート（Ｄ）について、実施
例１と同様に印刷を施し、評価した。

【００６９】結果を表１に示す。

【００７０】

【実施例５】光沢膜形成用塗布液ヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達（株）製：Ｈ
ＰＣ−Ｈ、濃度２重量％の水溶液の粘度：４０００Ｃ
Ｐ）１ｇをメチルセルロースの濃度が０.２５重量％と
なるように水３９９ｇに溶解させて光沢膜形成用塗布液
（Ｅ）を得た。

【００７１】記録用シートの作製実施例１と同様にして形成したインク受容層上に光沢膜
形成用塗布液（Ｅ）をバーコーターを用いて塗布し、１
２０℃で２分間乾燥して光沢膜付記録用シート（Ｅ）を
作成した。得られた記録用シート（Ｅ）について、実施
例１と同様に印刷を施し、評価した。

【００７２】結果を表１に示す。

【００７３】

【実施例６】金属酸化物粒子金属酸化物粒子としてアルミナゾル（触媒化成工業
（株）社製：カタロイドＡＳ−３、平均粒子径２００ｎ
ｍ、一次粒子径９ｎｍ）を用いた。インク受容層形成用塗布液の調製上記アルミナゾルを固形分濃度１５重量％となるように
水に分散させた分散液１００重量部と、濃度１０重量％
のポリビニルアルコール水溶液３７.５重量部を混合し
てインク受容層形成用塗布液（）を調製した。

【００７４】記録用シートの作製インク受容層形成用塗布液（）をバーコーターを用い
てＰＥＴフィルム上に塗布し、乾燥後、１４０℃で加熱
処理した。このときのインク受容層の厚さは３０μｍで
あった。また、受容層の細孔容積は、前記した水銀圧入
法によって測定し結果を表に示した。また、下記の方法
により光沢度を測定し結果を表に示した。

【００７５】ついで、インク受容層上に実施例１で用い
た光沢膜形成用塗布液（Ａ）をバーコーターを用いて塗
布し、１２０℃で２分間乾燥して光沢膜付記録用シート
（Ｆ）を作成した。得られた記録用シート（Ｆ）につい
て、実施例１と同様に印刷を施し、評価した。

【００７６】結果を表１に示す。

【００７７】

【実施例７】光沢膜形成用塗布液メチルセルロース（関東化学（株）製：濃度２重量％の
水溶液の粘度：４０００ＣＰ）１ｇをメチルセルロース
の濃度が０.５重量％となるように水１９９ｇに溶解さ
せ、ついで無機化合物粒子としてチタニア粒子（触媒化
成工業（株）製：ネオサンベールＰＷ−１０１０、平均
粒子径１０ｎｍ、屈折率２.３）３ｇを加えて光沢膜形
成用塗布液（Ｇ）を得た。

【００７８】記録用シートの作製実施例１と同様にして形成したインク受容層上に光沢膜
形成用塗布液（Ｇ）をバーコーターを用いて塗布し、１
２０℃で２分間乾燥して光沢膜付記録用シート（Ｇ）を
作成した。得られた記録用シート（Ｇ）について、実施
例１と同様に印刷を施し、評価した。

【００７９】結果を表１に示す。

【００８０】

【実施例８】光沢膜形成用塗布液メチルセルロース（関東化学（株）製：濃度２重量％の
水溶液の粘度：４０００ＣＰ）１ｇをメチルセルロース
の濃度が０.５重量％となるように水１９９ｇに溶解さ
せ、ついで無機化合物粒子としてチタニア粒子（触媒化
成工業（株）製：ネオサンベールＰＷ−１０１０、平均
粒子径１０ｎｍ、屈折率２.３）１ｇを加えて光沢膜形
成用塗布液（Ｈ）を得た。

【００８１】記録用シートの作製実施例１と同様にして形成したインク受容層上に光沢膜
形成用塗布液（Ｈ）をバーコーターを用いて塗布し、１
２０℃で２分間乾燥して光沢膜付記録用シート（Ｈ）を
作成した。得られた記録用シート（Ｈ）について、実施
例１と同様に印刷を施し、評価した。

【００８２】結果を表１に示す。

【００８３】

【実施例９】光沢膜形成用塗布液メチルセルロース（関東化学（株）製：濃度２重量％の
水溶液の粘度：４０００ＣＰ）１ｇをメチルセルロース
の濃度が０.５重量％となるように水１９９ｇに溶解さ
せ、ついで無機化合物粒子としてジルコニア・チタニア
粒子（触媒化成工業（株）製：ネオサンベールＺＰＷ
−１０１０、平均粒子径１０ｎｍ、屈折率２.１）３ｇ
を加えて光沢膜形成用塗布液（Ｉ）を得た。

【００８４】記録用シートの作製実施例１と同様にして形成したインク受容層上に光沢膜
形成用塗布液（Ｉ）をバーコーターを用いて塗布し、１
２０℃で２分間乾燥して光沢膜付記録用シート（Ｉ）を
作成した。得られた記録用シート（Ｉ）について、実施
例１と同様に印刷を施し、評価した。

【００８５】結果を表１に示す。

【００８６】

【比較例１】光沢膜を形成しなかった以外は実施例１と
同様にして記録用シート（Ｊ）を作成した。得られた記
録用シート（Ｊ）について、実施例１と同様に印刷を施
し、評価した。

【００８７】結果を表１に示す。

【００８８】

【比較例２】光沢膜を形成しなかった以外は実施例６と
同様にして記録用シート（Ｋ）を作成した。得られた記
録用シート（Ｋ）について、実施例１と同様に印刷を施
し、評価した。

【００８９】結果を表１に示す。

【００９０】

【表１】

フロントページの続き (72)発明者西田広泰福岡県北九州市若松区北湊町13番２号触媒化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者小松通郎福岡県北九州市若松区北湊町13番２号触媒化成工業株式会社若松工場内Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA13 BA15 BA16 BA33 BA35 BA41 BA45

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シートと、基材シート上に形成されたインク受容層と、インク受容層上に形成されたセルロースを含んでなる光
沢膜とからなる記録用シート。
【請求項２】前記セルロースは、濃度２重量％の水溶液
の粘度が５０〜２００,０００センチポイズの範囲にあ
ることを特徴とする請求項１に記載の記録用シート。
【請求項３】前記光沢膜は、平均粒子径が３〜１０００
ｎｍの範囲にあり、屈折率が１.４５〜３.００の範囲に
ある無機化合物粒子を含むことを特徴とする請求項１ま
たは２に記載の記録用シート。