JP2002058734A - ポリウレタン発泡体組成物およびその製造方法 - Google Patents

ポリウレタン発泡体組成物およびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 包帯における裏材料として有用である薄い可
撓性ポリウレタン発泡体において、低い液体透過性を有
するが水蒸気を透過し、且つ容易な伸縮性、引張強度、
引裂き強度および表面感触の必要な度合をなお保持する
ポリウレタン発泡体組成物が必要とされている。 【解決手段】 活性水素含有成分と、イソシアナート官
能基数２．０〜２．２５の有機ポリイソシアナート成分
と、界面活性剤と、触媒成分とを含む組成物から形成さ
れる連続気泡ポリウレタン発泡体である。本発泡体は、
約６〜約２０ミル（約０．１５〜約０．５ｍｍ）の厚
さ、約１０〜約５０ｐｃｆ（約１６０〜約８０１ｋｃ
ｍ）の密度、気泡径対気泡孔径の比が約３〜約１０であ
る約２５〜約８０μｍの気泡径および約１〜約２５μｍ
の気泡孔径、ならびに約１０００グラム／平方メートル
／日より大きい水蒸気透過速度を有し、水または類似の
流体を漏らさない。こうした発泡体は、包帯用の裏材料
として特定の有用性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本出願は、２０００年６月２
８日出願の米国仮出願第６０／２１４，６２３号および
２００１年６月２７日に出願された米国正式（Non-Prov
isional）出願への優先権を請求すると共に、同出願を
引用して援用する。
【０００２】本発明は、一般に可撓性ポリウレタン発泡
体に関する。より詳しくは、本発明は、包帯における裏
材料として有用である薄い可撓性ポリウレタン発泡体に
関する。
【０００３】
【従来の技術】ポリウレタン発泡体は、様々な広範囲な
用途に関して、特に傷の手当用の包帯（bandage）にお
ける裏材料として有用な材料である。こうした発泡体
は、約１０〜約５０ポンド／立方フィート（ｐｃｆ）
（約１６０〜約８０１キログラム／立方メートル（ｋｃ
ｍ））の範囲の密度を有することが可能である。効果的
な裏材料として機能するために、ポリウレタン発泡体の
薄いフィルムは、良好な表面感触をもつと共に容易に伸
縮可能であるべきであり、しかも使用中の引裂きを防止
するために高い引張強度および引裂き強度も有するべき
である。発泡体が傷への漏れまたは傷からの漏れを防止
するために低い液体透過性でありつつ、同時に傷の治癒
を促進するために高い水蒸気透過速度をもつことも重要
である。
【０００４】傷の手当において用いるための可撓性ポリ
ウレタン組成物の調製は、先行技術によって立証される
ように一般に知られている。特に火傷の処置用の親水性
水吸収性ポリウレタン材料は、ロック（Ｌｏｃｋ）によ
る米国特許第３，９７８，２６６号および第４，２３
３，９６９号において開示されている。その他の親水性
水吸収性材料は、ウィーラー（Ｗｈｅｅｌｅｒ）による
米国特許第３，６４８，６９２号、グラット（Ｇｌａｔ
ｔ）による米国特許第３，９２７，６６９号、ロレンツ
（Ｌｏｒｅｎｚ）による米国特許第４，５５０，１２６
号、エデンバオム（Ｅｄｅｎｂａｕｍ）らによる米国特
許第４，６５５，２１０号および第４，７３３，６５９
号、ケンドフ（Ｋｅｎｎｄｏｆｆ）らによる米国特許第
５，８４４，０１３号、ならびにデスマレイス（Ｄｅｓ
Ｍａｒａｉｓ）らによる米国特許第５，２９２，７７７
号において開示されている。こうした材料の目的は、主
として傷滲出液の吸収のためのスポンジ、薬物担体およ
び縫合剤としての目的である。
【０００５】裏当て層として可撓性ポリウレタン発泡体
を使用することも記載されてきた。例えば、米国特許第
５，８４４，０１３号には、親水性ポリウレタンゲル発
泡体の調製が教示されているが、裏材料としてポリウレ
タンシートを用いている。メヤー（Ｍｅｙｅｒ）らによ
る米国特許第４，７３８，２５７号には、皮膚に接触す
る層が水を吸収すると伸びる、裏材料として用いられる
極めて弾性で多孔質のポリウレタン発泡体が開示されて
いる。可撓性ポリウレタン裏当て層または裏当てテープ
も、グラブホファー（Ｇｒａｂｈｏｅｆｅｒ）らによる
米国特許第４，３６２，８２５号およびリンドキスト
（Ｌｉｎｄｑｕｉｓｔ）らによる米国特許第３，６６
５，９１８号において一般的に開示されている。グラブ
ホファー（Ｇｒａｂｈｏｅｆｅｒ）らは、４０〜８０の
ＯＨ価および１５００〜５０００の範囲の分子量を有す
るポリエステルポリオールを用いて製造されたブローポ
リウレタン発泡体を開示している。その組成物は相当に
独特であり、例えば、１，４−ブタンジオールを必要と
する。リンドキスト（Ｌｉｎｄｑｕｉｓｔ）の発泡体
は、余分の製造工程、すなわち、元の厚さの約５０％よ
り薄い発泡体に向けた発泡体の永久圧縮工程を必要とす
る。前述した参考文献の各々は本願に引用して援用す
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これらの先行技術の発
泡体の多くは、包帯に関する要件の少なくとも一部を満
たす一方で、容易な伸縮性、引張強度および引裂き強度
ならびに表面感触の必要な特性を維持しつつ、同時に良
好または優れた水蒸気透過速度および低い水透過性をこ
うした発泡体に付与することは今まで困難であった。容
易な伸縮性と快適性を保持しつつ高い引張強度および引
裂き強度の必要な組合せを得ることが特に困難である。
これらの欠点および製造の容易さなどの他の欠点のゆえ
に、これらの先行技術の発泡体は包帯裏材料として用い
るために理想的ではない。従って、低い液体透過性を有
するが水蒸気を透過し、且つ容易な伸縮性、引張強度、
引裂き強度および表面感触の必要な度合をなお保持する
ポリウレタン発泡体組成物が必要とされ続けている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】先行技術の上述した欠点
およびその他の欠点は、約２０〜約５０ポンド／立方フ
ィート（ｐｃｆ）（約３２０〜約８０１キログラム／立
方メートル（ｋｃｍ））の範囲の密度、気泡径対気泡孔
径の比が約３〜約１０である約２０〜約６０μｍの気泡
径および約５〜約２５μｍの代表的気泡孔径ならびに約
３０００〜約１００００の範囲の架橋間分子量を有する
軟質可撓性ポリウレタン発泡体を形成するための、活性
水素含有成分、イソシアネート官能基数２．０〜２．２
５の有機ポリイソシアネート成分、界面活性剤および触
媒成分を含みＯＨ価が約１００〜約１８０である組成物
によって克服または軽減される。個々の気泡は、さら
に、好ましくは実質的に球状である。
【０００８】こうした発泡体は、容易に伸縮可能で順応
可能であると共に、優れた引張強度、引裂き強度および
許容可能な表面感触をもちつつ、同時に高い水蒸気透過
性および低い液体透過性を有する。前述した多くの特徴
および利点のゆえに、前述した材料は、包帯用の裏材料
として用いるために特に適する。上述した特徴および利
点およびその他の特徴および利点は、以下の図面と詳細
な説明から当業者によって認められ理解されるであろ
う。
【０００９】以下の図面によって本発明をさらに説明す
る。その図面は限定と解釈されるべきではない。
【００１０】
【発明の実施の形態】高い水蒸気透過性および低い液体
透過性を有する軟質可撓性でしかも強いポリウレタン発
泡体の形成用の組成物は約１００〜約１８０のＯＨ価を
有すると共に、平均イソシアナート官能基数２．０〜
２．２５の有機ポリイソシアナート成分と、前記ポリイ
ソシアナートと実質的に反応性である活性水素含有成分
と、泡の液相が化学的に安定である期間中、且つ前記泡
が硬化して硬化発泡体を生成するまで、以下の工程
（２）により製造される前記泡を実質的に安定化させる
オルガノシリコーン界面活性剤と、混合物の硬化におい
て実質的な触媒活性を有する触媒との混合物を含む。
【００１１】発泡体を形成する方法は、第１に前述した
混合物を形成する工程と、第２に前記混合物の機械的な
ビーティングによって前記混合物全体を通して不活性ガ
スを実質的に均一に分散させて、実質的、構造的且つ化
学的に安定であるが周囲条件で使用可能である熱硬化性
で補助発泡剤を含まない泡を形成する工程と、第３に前
記泡を加熱して硬化ポリウレタン発泡体を形成し、熱硬
化中の前記泡の一切の更なる膨張は用いられた前記不活
性ガスの実質的に熱膨張のみである工程とを含む。こう
した組成物およびこうした組成物の製造方法は、マーリ
ン（Ｍａｒｌｉｎ）らによる米国特許第３，７７２，２
２４号において一般的に記載されている。この特許は本
願に引用して援用する。
【００１２】有機ポリイソシアナート成分は、好ましく
は、一般式Ｑ（ＮＣＯ）iを有する成分である。式中、
ｉは２以上の整数であり、Ｑはｉの原子価を有する有機
基である。本組成物の重要な特徴において、ｉの平均値
は小さい、すなわち、２〜２．２５の範囲内である。少
ない官能基を有するポリイソシアナートを（以下で記載
されるポリオール成分と一緒に）使用すると、意外に
も、硬化されたポリウレタン発泡体において改善された
靱性が生じる。
【００１３】Ｑは、置換または非置換の炭化水素基（す
なわち、アルキレン基またはアリーレン基）であること
が可能である。Ｑは、式Ｑ1−Ｚ−Ｑ1を有する基である
ことが可能である。式中、Ｑ1はアルキレン基またはア
リーレン基であり、Ｚは、−Ｏ−、−Ｏ−Ｑ1−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｑ1−Ｓ−または−ＳＯ2−であ
る。こうした化合物の例には、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、１，８−ジイソシアナト−ｐ−メタン、キシ
リルジイソシアナート、ジイソシアナトシクロヘキサ
ン、フェニレンジイソシアナート、２，４−トリレンジ
イソシアナート、２，６−トリレンジイソシアナートお
よび粗性トリレンジイソシアナートを含むトリレンジイ
ソシアナート、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタ
ン、シクロヘキシレンジイソシアナート、ジフェニルメ
タン−４，４’−ジイソシアナート（４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、すなわちＭＤＩとしても
知られている）およびそれらの付加体、ナフタレン−
１，５−ジイソシアナート、トリフェニルメタン−４，
４’，４''−トリイソシアナート、イソプロピルベンゼ
ン−アルファ−４−ジイソシアナートおよびポリメチレ
ンポリフェニルイソシアナートなどの高分子イソシアナ
ートが挙げられる。
【００１４】ｉが２の原子価を有する前述したイソシア
ナート、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アナート（ＭＤＩ）がポリウレタン発泡体の形成におい
て用いるために好ましいと関連技術において記述されて
きた一方で、当業者は、こうしたイソシアナートの商業
的配合物が２．３およびそれより高いｉの平均値を有す
ることを知っている。より高いｉ値が取扱い易さおよび
／またはコストのために今まで一般に用いられてきた。
意外にもｉの値を２．０〜２．２５に制限することが靱
性を含む種々の望ましい特性をもつ発泡体をもたらすこ
とが本明細書の本発明者らによって発見された。好まし
いポリイソシアナートは、２．２５のｉの平均値および
２７．６の％ＮＣＯを有する高分子ジフェニルメタンジ
イソシアナートである。このポリイソシアナートは、バ
イエル（Ｂａｙｅｒ）から商品名Ｂａｙｔｕｆｔ７５７
で入手できる。
【００１５】用いられるポリイソシアナートの量は、調
製されるポリウレタンの性質に応じて若干異なる。一般
に、全活性水素当量に対する全−ＮＣＯ当量は、活性水
素反応物の活性水素、例えば、ヒドロキシル水素の当量
当たり−ＮＣＯ０．８〜１．２当量の比となるような当
量であるべきである。
【００１６】活性水素含有成分には、ヒドロキシル末端
ポリ炭化水素（米国特許第２，８７７，２１２号）、ヒ
ドロキシル末端ポリホルマール（米国特許第２，８７
０，０９７号）などのポリヒドロキシル含有化合物、脂
肪酸トリグリセリド（米国特許第２，８３３，７３０号
および第２，８７８，６０１号）、ヒドロキシル末端ポ
リエステル（米国特許第２，６９８，８３８号、第２，
９２１，９１５号、第２，５９１，８８４号、第２，８
６６，７６２号、第２，８５０，４７６号、第２，６０
２，７８３号、第２，７２９，６１８号、第２，７７
９，６８９号、第２，８１１，４９３号および第２，６
２１，１６６号）、ヒドロキシメチル末端パーフルオロ
メチレン（米国特許第２，９１１，３９０号および第
２，９０２，４７３号）、ポリアルキレンエーテルグリ
コール（米国特許第２，８０８，３９１号、英国特許第
７３３，６２４号）、ポリアルキレンエーテルグリコー
ル（米国特許第２，８０８，３９１号、英国特許第７３
３，６２４号）、ポリアルキレンアリーレンエーテルグ
リコール（米国特許第２，８０８，３９１号）およびポ
リアルキレンエーテルトリオール（米国特許第２，８６
６，７７４号）が挙げられる。
【００１７】特に好ましいポリヒドロキシル含有化合物
は、水または多価有機化合物、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，２−ヘキシレングリコール、１，１０−デカ
ンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、２−ブ
テン−１，４−ジオール、３−シクロヘキセン−１，１
−ジメタノール、４−メチル−３−シクロヘキセン−
１，１−ジメタノール、３−メチレン−１，５−ペンタ
ンジオール、ジエチレングリコール、（２−ヒドロキシ
エトキシ）−１−プロパノール、４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）−１−ブタノール、５−（２−ヒドロキシプ
ロポキシ）−１−ペンタノール、１−（２−ヒドロキシ
メトキシ）−２−ヘキサノール、１−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）−２−オクタノール、３−アリルオキシ−
１，５−ペンタンジオール、２−アリルオキシメチル−
２−メチル−１，３−プロパンジオール、[４，４−ペ
ンチルオキシ）−メチル]−１，３−プロパンジオー
ル、３−（ｏ−プロペニルフェノキシ）−１，２−プロ
パンジオール、２，２’−ジイソプロピリデンビス（ｐ
−フェニレンオキシ）ジエタノール、グリセロール、
１，２，６−ヘキサントリオール、１，１，１−トリメ
チロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパ
ン、３−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２−プロパ
ンジオール、３−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，
２−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−（２−
ヒドロキシエトキシ）−メチルペンタンジオール−１，
５、１，１，１−トリス[２−ヒドロキシエトキシ）メ
チル]−エタン、１，１，１−トリス[２−ヒドロキシプ
ロポキシ）−メチル]プロパン、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ペンタエリトリトール、
ソルビトール、スクロース、ラクトース、アルファ−メ
チルグルコシド、アルファ−ヒドロキシアルキルグルコ
シドおよびノボラック樹脂などへのエチレンオキシド、
プロピレンオキシドおよびそれらの混合物などのアルキ
レンオキシドの化学的付加によって得られるポリエーテ
ルポリオールである。ポリオキシアルキレンポリオール
の製造において用いられるアルキレンオキシドは、通
常、２〜４個の炭素原子を有する。プロピレンオキシド
およびプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの混合
物は好ましい。上述したポリオールは、それ自体活性水
素化合物として用いることができる。
【００１８】ポリエーテルポリオールの好ましいクラス
は、式Ｒ[（ＯＣＨnＨ2n）2ＯＨ]aによって一般に表さ
れる。式中、Ｒは水素または多価炭素原子基であり、ａ
はＲの原子価に等しい整数（すなわち、１または２〜６
〜８）であり、ｎは、各出現において２〜４の整数であ
り（好ましくは３）、ｚは、各出現において２〜約２０
０、好ましくは１５〜約１００値を有する整数である。
【００１９】別の活性水素含有化合物は、環式エステル
のポリマーである。少なくとも１種の環式エステルモノ
マーからの環式エステルポリマーの調製は、米国特許第
３，０２１，３０９号〜第３，０２１，３１７号、第
３，１６９，９４５号および第２，９６２，５２４号に
よって例示されるような特許文献においてよく記載され
ている。適する環式エステルモノマーには、デルタ−バ
レロラクトン、イプシロン−カプロラクトン、ゼータ−
エナントラクトン、モノアルキル−バレロラクトン、例
えば、モノメチル−、モノエチル−およびモノヘキシル
−バレロラクトンが挙げられるが、それらに限定されな
い。
【００２０】環式エステル／アルキレンオキシドコポリ
マーは、高温、例えば、約８０℃で、ヘプタンなどの不
活性で通常は液体の飽和脂肪族炭化水素ビヒクルおよび
触媒としての五弗化燐の存在下で、環式エステルモノマ
ーおよびアルキレンオキシドモノマー、固体で比較的高
い分子量のポリ（ビニルステアレート）またはラウリル
メチルアクリレート／塩化ビニルコポリマーなどの界面
剤（約０．３〜約１．０の３０℃におけるシクロヘキサ
ン中の低い粘度）を含む混合物を反応させることにより
調製することもできる。
【００２１】活性水素含有材料のもう一つの有用なタイ
プには、米国特許第３，３８３，３５１号に記載された
ようなポリオール中のエチレン系不飽和モノマーを重合
することにより得られるポリマー／ポリオール組成物が
挙げられる。その開示は本願に引用して援用する。こう
した組成物を製造するために適するモノマーには、アク
リロニトリル、塩化ビニル、スチレン、ブタジエン、塩
化ビニリデン、および上述した米国特許において特定さ
れ記載されたようなその他のエチレン系不飽和モノマー
が挙げられる。適するポリオールには、本明細書および
この米国特許において挙げられ記載されたものが挙げら
れる。ポリマー／ポリオール組成物は、ポリオール中で
重合された１〜約７０重量％、好ましくは約５〜約５０
重量％、最も好ましくは約１０〜約４０重量％のモノマ
ーを含むことが可能である。こうした組成物は、過酸化
物、過硫酸塩、過炭酸塩、過硼酸塩およびアゾ化合物な
どのラジカル重合触媒の存在下で４０℃〜１５０℃の温
度において選択されたポリオール中でモノマーを重合す
ることにより便利に調製される。
【００２２】好ましい活性水素含有成分は、連鎖延長剤
または架橋剤として非常に低い分子量のポリオールを含
むポリオール混合物である。連鎖延長剤および架橋剤の
例は、約２００〜４００の分子量を有する、アルカンジ
オールおよびジアルキレングリコールなどの低分子量ジ
オール、および／または多価アルコール、好ましくはト
リオールまたはテトロールである。連鎖延長剤および架
橋剤は、ポリオール成分の全重量に対して約０．５〜約
２０重量％、好ましくは約１０〜１５重量％の量で用い
られる。
【００２３】好ましい活性水素含有成分は、より大きい
分子量のポリエーテルポリオールおよびポリエステルポ
リオールをさらに含む。好ましいポリエーテルポリオー
ルには、ポリオキシアルキレンジオールおよびトリオー
ル、ならびにポリスチレンおよび／またはポリアクリロ
ニトリルがポリマー鎖上にグラフトされたポリオキシア
ルキレンジオールおよびトリオールならびにそれらの混
合物が挙げられる。好ましいポリエステルポリオールは
カプロラクトンに基づいている。
【００２４】一つの好ましい実施形態において、ポリオ
ール成分は、低分子量ジオールの一種または混合物、約
２５０〜約７５０の範囲の分子量を有するポリエーテル
オキシドジオールの一種または混合物、約４００〜約６
００の範囲の分子量を有するポリエステルジオールの一
種または混合物および約１０００〜約３０００の範囲の
分子量を有するポリエーテルジオールの一種または混合
物を含む。
【００２５】もう一つの好ましい実施形態において、ポ
リオール成分は、ジプロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、および３−メチル−１，５−ペンタンジオールを含
む非常に小さい分子量（約２００未満）のジオールの一
種または混合物、約４００〜約５００の範囲の分子量を
有するポリプロピレンオキシドジオールの一種または混
合物、約４００〜約６００の範囲の分子量を有するポリ
カプロラクトン系ジオールの一種または混合物および約
２５００〜約３５００の範囲の分子量を有するポリスチ
レンおよびポリアクリロニトリルグラフトを有するポリ
プロピレンオキシドジオールの一種または混合物を含
む。
【００２６】必要な厚さ、柔らかさ、伸縮性および水蒸
気透過性レベルに応じて特定の包帯用途に合わせること
が可能である本発明の多くの好ましい実施形態がある。
すべての場合、これらの包帯材料の靱性を最大にして本
発明の発泡体を包帯のために望ましいものにする必要が
ある。
【００２７】一般に、他の架橋添加剤、充填剤、界面活
性剤、触媒および顔料を用いるならばそれらを含むポリ
オールまたはポリオールの混合物のヒドロキシル価は、
約９０〜約１７０、好ましくは約１００〜約１６０、最
も好ましくは約１２０〜約１４０の範囲であることが可
能である。ヒドロキシル価は、本発明において用いられ
る他の架橋添加剤を含むか、あるいは含まないポリオー
ルまたはポリオールの混合物１グラムから調製される完
全アセチル化誘導体の加水分解生成物の完全な中和のた
めに必要な水酸化カリウムのミリグラム数として定義さ
れる。ヒドロキシル価は、式によって定義することも可
能である。
【００２８】
【数１】 式中、ＯＨは、ポリオールのヒドロキシル価であり、ｆ
は、平均の官能基数、すなわち、ポリオールの分子当た
りのヒドロキシル基の平均数であり、Ｍ．Ｗ．はポリオ
ールの平均分子量である。
【００２９】特定のポリオール成分、すなわち、分子量
およびヒドロキシル価は、約３，０００〜約１０，００
０、好ましくは約４，０００〜約７，０００の架橋間の
分子量をもたらすようにさらに選択される。架橋間の分
子量（Ｍｃ）は、各反応成分のモル数にその官能基数マ
イナス２をそれぞれ乗じた合計で全体の材料重量を除す
ことにより計算される。
【００３０】多様なオルガノシリコーン界面活性剤を泡
の安定化の目的で用いることが可能である。好ましい安
定剤は、約０．８：１〜約２．２：１、好ましくは約
１：１〜約２．０：１のシリケート単位対トリメチルシ
ロキシ単位のモル比においてＳｉＯ2（シリケート）単
位および（ＣＨ3）3ＳｉＯ0.5（トリメチルシロキシ）
単位から本質的に成るオルガノシリコーンコポリマーで
ある。もう一つの好ましいオルガノシリコーン界面活性
剤安定剤は、シロキサンブロックとポリオキシアルキレ
ンブロックが珪素−炭素結合によって、あるいは珪素−
酸素−炭素結合によって連結されている部分的に架橋さ
れたシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリ
マーおよびその混合物である。シロキサンブロックは炭
化水素−シロキサン基から成ると共に、前記結合におい
て統合されたブロック当たり珪素の平均で少なくとも２
の原子価を有する。ポリオキシアルキレンブロックの少
なくとも一部は、オキシアルキレン基から成ると共に、
多価である、すなわち、前記結合において統合されたブ
ロック当たり炭素および／または炭素結合酸素の少なく
とも２の原子価を有する。残りのどのポリアルキレンブ
ロックも、オキシアルキレン基から成ると共に、一価で
ある、すなわち、前記結合において統合されたブロック
当たり炭素または炭素結合酸素のただ一つの原子価を有
する。さらに、米国特許第２，８３４，７４８号、第
２，８４６，４５８号、第２，８６８，８２４号、第
２，９１７，４８０号および第３，０５７，９０１号に
記載されたものなどの従来のオルガノポリシロキサン−
ポリオキシアルキレンブロックコポリマーを用いること
が可能である。部分的に架橋されたコポリマーおよびト
リメチルシロキシシリケートコポリマーは、低分子量ポ
リイソシアナートなどの非プレポリマーポリイソシアナ
ート、例えば、トルエンジイソシアナートと組み合わせ
てより有用である。発泡体安定剤として用いられるオル
ガノシリコーンポリマーの量は、活性水素成分の百重量
部当たり、広い範囲、例えば、約０．５重量％〜約１０
重量％またはそれ以上にわたって異なることが可能であ
る。好ましくは、発泡体配合物中に存在するオルガノシ
リコーンコポリマーの量は同じ基準で約１．０重量部か
ら約６．０重量部まで異なる。
【００３１】触媒には、種々の無機金属化合物および特
定の有機基を含む金属化合物が挙げられる。アルミニウ
ム、バリウム、カドミウム、カルシウム、セリウム（Ｉ
ＩＩ）、クロム（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、コバル
ト（ＩＩＩ）、銅（ＩＩ）、インジウム、鉄（ＩＩ）、
ランタン、鉛（ＩＩ）、マンガン（ＩＩ）、マンガン
（ＩＩＩ）、ネオジム、ニッケル（ＩＩ）、パラジウム
（ＩＩ）、カリウム、サマリウム、ナトリウム、テルビ
ウム、チタン、バナジウム、イットリウム、亜鉛および
ジルコニウムなどの金属を含む金属アセチルアセトナー
トは好ましい。一般的に用いられる一つの触媒は、ビス
（２，４−ペンタンジオナート）ニッケル（ＩＩ）（ニ
ッケルアセチルアセトナートまたはジアセチルアセトナ
ートニッケルとしても知られている）およびジアセトニ
トリルジアセチルアセトナトニッケル、ジフェニルニト
リルジアセチルアセトナトニッケルおよびビス（トリフ
ェニルホスフィン）−ジアセチルアセチルアセトナトニ
ッケルなどのその誘導体である。さらに、スタナスアシ
レートなどのスズ触媒（すなわち、カルボン酸のジアル
キルスズ塩、例えば、ジブチルスズジラウレート）は、
上述したトリメチルシロキシ−シリケートコポリマー界
面活性剤の存在下で用いることが可能である。
【００３２】鉄アセチルアセトナートは、比較的安定
で、良好な触媒活性であると共に毒性がないことから特
に好ましい。金属アセチルアセトナートは、ジプロピレ
ングリコールまたは他のヒドロキシル含有化合物などの
適する溶媒に前もって溶解することにより最も便利に添
加される。この溶媒はその後反応において沈殿し最終製
品の一部となる。米国特許第５，７３３，９４５号にお
いて開示されたようなアセチルアセトン（２，４−ペン
タンジオン）は金属アセチルアセトナートに添加され
る。この特許は本願に引用して援用する。適切な混合お
よびキャスティングを達成するために必要なより低い温
度で、正常反応性金属アセチルアセトナートを遅らせる
か、あるいは抑制するためにアセチルアセトンを使用で
きることが発見された。換言すると、アセチルアセトン
は、必要な混合、キャスティングおよび他の手順のため
の時間を可能にする熱潜伏期をもたらすと共に、低温処
理中の有害な早期硬化を避ける。しかし、材料が幾つか
の加熱ゾーン内で硬化し、ウレタン混合物の温度が上昇
するにつれて、アセチルアセトンは追い出される。アセ
チルアセトンがその付随する遅延機能によって一緒に除
去されるにつれて、メチルアセチルアセトナートは、そ
の正常高反応性を再開することが可能とされ、ポリウレ
タン反応の終わりに非常に高いレベルの触媒作用をもた
らす。加工サイクルにおける終わりのこの高反応性は有
利であり、圧縮歪みなどの改善された物理的特性をもた
らす。一般に、金属アセチルアセトナート対アセチルア
セトンの比は、重量基準で約２：１である。液相内に存
在する触媒の量は、好ましくは、活性水素化合物の百重
量部当たり０．０３〜３．０重量部の範囲である。
【００３３】液相は、染料、充填剤、顔料などの他の原
料および必要な効果をもたらすための他の材料を含有す
ることが可能である。少量の補助発泡剤を用いることが
できる。例えば、約４０℃より上で沸騰する高沸点フル
オロカーボンを用いることができる。極めて少量の水を
用いることができる。特定のフルオロカーボンには、約
４０℃より上で沸騰するＵｃｏｎフルオロカーボンおよ
びＦｒｅｏｎ、例えば、１，１，２−トリクロロ−１，
２，２−トリフルオロエタン、およびテトラクロロジフ
ルオロエタンおよびテトラクロロモノフルオロエタンの
異性体などが挙げられる。この補助剤は必要ではないけ
れども、追加の膨張を必要とする場合に熱硬化中にこう
した追加の膨張をもたらす目的で用いることができる。
【００３４】不活性ガスは、Ｈｏｂａｒｔミキサーまた
はＯａｋｅｓミキサーなどの高剪断装置内での液相の機
械的なビーティングによって液相に入れる。機械的吹き
込みは、化学的吹き込み発泡体より球状気泡に導きやす
いので好ましい。新規泡の気相は、空気が安価で容易に
入手できるので最も好ましくは空気である。しかし、必
要ならば、周囲条件で気体であると共に液相のいかなる
成分とも実質的に不活性または非反応性である他の気体
を用いることができる。こうした他の気体には、例え
ば、窒素、二酸化炭素および通常は室温で気体であるフ
ルオロカーボンが挙げられる。気体は、Ｏａｋｅｓミキ
サーの通常運転の場合のように圧力下で導入することが
可能であり、あるいはＨｏｂａｒｔミキサーの場合のよ
うにビーティングまたはホイッピング動作によって上部
大気から引き入れることができる。機械的ビーティング
操作は、好ましくは、１００〜２００ｐｓｉｇ（６９０
ｍＰａ〜１３８０ｍＰａ）以下の圧力で行われる。しか
し、従来の容易に入手できる混合装置を用いると共に特
殊な装置は必要でないことは意義深い。気相に叩き込ま
れる不活性ガスの量は、発泡前の液相の密度の約４５％
未満、好ましくは約３５％未満の密度を有する泡を周囲
大気圧で形成するために適切であるべきである。機械的
ビーティングは、Ｏａｋｅｓミキサー内で数秒、または
Ｈｏｂａｒｔミキサー内で３〜３０分、あるいは用いら
れる混合装置内で必要な泡密度を得るために要するいか
なる時間にわたっても行われる。
【００３５】機械的ビーティング操作から発生する泡
は、実質的に化学的に安定であると共に、構造的に安定
であるが、室温、例えば、約１５〜約３０℃において容
易に使用可能である。泡のコンシステンシ（consistenc
y）は、エアーゾル噴出シェービングクリームのコンシ
ステンシに厳密に似ており、発泡前の液相の密度の約４
５％未満、好ましくは約３５％未満の密度を有する。硬
化後の発泡体は実質的にまたは完全に連続気泡である。
【００３６】形成された硬化発泡体は、約２０〜約４０
ｐｃｆ、好ましくは約２５〜約３５ｐｃｆ（約４００〜
約５６０キログラム／立方メートル（ｋｃｍ））、より
好ましくは約２８〜約３２ｐｃｆ、最も好ましくは約３
０ｐｃｆ（約４８０ｋｃｍ）の密度を有する。好ましい
特徴において、上述した組成物から形成された発泡体
は、厚さ約６〜約２０ミル（約０．１５〜約０．５ｍ
ｍ）のフィルムの形で用いられる。上方向でのこうした
フィルムの水蒸気透過速度は、約１０００グラム／平方
メートル／日（ｇ／ｍ2／日）より大きい。しかし、発
泡体は液体を漏らさず、液体と接触するとその形状を維
持する。
【００３７】「標準」柔軟性を有する一つの実施形態に
おいて、フィルムは、約８〜約１２ミル（約０．２〜約
０．３ｍｍ）、より好ましくは約１０〜約１２ミル（約
０．２５〜約０．３ｍｍ）、最も好ましくは約１２ミル
（約０．３ｍｍ）の厚さを有する。「標準」柔軟性を有
するもう一つの実施形態において、フィルムは、約１４
〜約１８ミル（約０．３６〜約０．４６ｍｍ）、より好
ましくは約１５〜約１７ミル（約０．３８〜約０．４３
ｍｍ）、最も好ましくは約１６ミル（約０．４１ｍｍ）
の厚さを有する。これらの発泡体の各々は薄いけれど
も、以下の表１において示した好ましい特性によって表
されているように強靱でもある。さらに、以下の表１に
おいて示したように、好ましくは約１６ミル（約０．４
１ｍｍ）の厚さを有する発泡体の「より軟質の」種類の
特性を示している。このより軟質の種類は、ずっと優れ
た快適さを与え、２０％伸び時引張荷重は３５ｐｓｉ
（２４２ｍＰａ）未満である。
【００３８】
【表１】 理論に拘らなければ、発泡体の有利な物理的特性は、い
ずれの方向においても発泡体を通して液体の大幅な通過
を許さずに高い水蒸気透過性をもたらす若干疎水性の表
面をもつ適切な気泡孔サイズの連続気泡に少なくともあ
る程度起因している。疎水性は、ポリオール成分と界面
活性剤の適切な選択によってある程度付与される。さら
に、気泡はサイズが実質的に均一であると共に断面が実
質的に球状であり、それは、図１〜３に示した本発明の
発泡体の断面走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像から見ら
れる通りである。これらの特性は、おそらく、発泡体が
機械的に発泡されているという事実から生じる。図１〜
３に示した均一な気泡サイズおよび球状断面は、図４に
示した包帯用の裏材料として用いられる先行技術の発泡
体の断面ＳＥＭ画像と明確に異なる。先行技術のより大
きく長い気泡は、おそらくは化学的発泡によって生じ、
より直接的な水路を生じさせ、よって発泡体を通した漏
れを許す。本発泡体が先行技術の発泡体より遥かに狭い
サイズ分布を有することが図７からさらに分かる。
【００３９】従って、本発明の発泡体は、直径が約７０
μｍ未満、好ましくは約１〜約６０μｍ、最も好ましく
は約４０〜約６０μｍの気泡を含む。気泡はさらに直径
が約４０μｍ未満、好ましくは約１〜約２５μｍ、より
好ましくは約５〜約１５μｍ、最も好ましくは約８〜約
１５μｍの気泡間の孔（穴）を有する。気泡直径対気泡
穴直径の比は、約３〜約１０の範囲、好ましくは約３〜
約５の範囲、最も好ましくは約４である。
【００４０】それぞれ図１および２（実施例３Ａおよび
４Ｂ）に示した発泡体の最上表面が若干不規則であるこ
とも分かるであろう。この不規則性は、エンボス表面上
への組成物のキャスティングから発生し、よって裏材料
に美的に心地よい外観と感触を与える。図３（実施例５
Ａ）は、平滑表面が平滑表面上へのキャスティングによ
って得られることを示している。
【００４１】今図５および６を同時に参照すると、１０
で全体として示される帯布状の包帯(bandage)構造は、
長い細片または細片状エレメント１３の中間領域上に配
列され、それに取付けられたパッド１１およびパッド裏
材料１２を含むことが見られる。より詳しくは、パッド
１１は、気相中で容易な透過を可能にする中空気泡への
複数の連続穴を有する材料から構成されている。パッド
は、幅寸法が細片様エレメント１３の幅寸法と実質的に
同じである概ね矩形の形状を有する。パッドの主表面
は、パッド周辺両端が細片の両端と同一の広がりをもっ
て細片中心領域において細片の平らな表面に取付けられ
る。適するいかなる接着剤も細片へのパッドの取付けの
ために用いることができる。好ましくは、接着剤は、水
蒸気透過を妨げないように塗布される。パッド裏材料１
２は、好ましくは、本発明のポリウレタンの薄いシート
から構成される。
【００４２】ポリウレタン発泡体を以下の非限定的な実
施例によってさらに説明する。
【００４３】
【実施例】化学薬品、供給業者および説明を以下の表２
に掲げる。
【００４４】
【表２】 以下の表３に記載された五つの組成物（１〜５）を有す
るポリウレタン発泡体を以下の通り製造した。すべての
ポリオール成分（活性水素成分、触媒および添加剤：Ａ
液）を混合し、乾燥窒素下で攪拌しながら集合槽に入れ
た。その後、この混合物を制御された流量で高剪断Ｏａ
ｋｅｓ型混合ヘッドにポンプで送った。イソシアナート
（Ｂ液）を別個に混合ヘッドにポンプで送った。硬化し
た材料が望ましい密度、一般に約３０ｐｃｆ（約４８０
キログラム／立法メートル（ｋｃｍ））をもつように流
量を調節するためにガス流量コントローラーを用いて乾
燥空気を混合ヘッドに導入した。混合および発泡後に、
発泡体を導入した直前に２７５〜３００°Ｆ（１３５〜
１４９℃）において高空気フローまたは赤外線乾燥炉に
通すことにより乾燥されていた被覆剥離紙上に組成物を
キャストした。その後、キャストされた発泡体をロール
式ナイフ（ＫＯＲ）コーターの下に通して必要な厚さに
発泡体を広げた。その後、キャストされた発泡体を熱盤
（上方４００°Ｆ（２０４℃）、下方２５０〜３７５°
Ｆ（１２１〜１９１℃））に通して硬化させ、冷却し
た。
【００４５】
【表３】 配合物１〜５の各々を１６ミル（０．４１ｍｍ）の厚さ
にキャストした（サンプル１Ａ、２Ａ、３Ａ、４Ａおよ
び５Ａ）。配合物１〜４は１０．５〜１３ミル（０．２
７〜０．３３ｍｍ）の厚さにもキャストした（サンプル
１Ｂ、２Ｂ、３Ｂおよび４Ｂ）。これらの発泡体の各々
を次の通り試験した。結果を表４に示している。
【００４６】最小０．０２５０インチ（０．６４ｍ
ｍ）、通常約０．３７５インチ（９．５ｍｍ）に積み重
ねられた２インチ×２インチ（５１ｍｍ×５１ｍｍ）打
抜サンプルを用い、ロットまたはラン当たり二つのスタ
ックおよびインストロンの底に取り付けられた２０，０
００ポンド（９０７２ｋｇ）のセルを用いてインストロ
ンで圧縮力変形（ＣＥＤ）によって表される弾性率を測
定した。元の厚さの２５％にサンプルを圧縮するために
要するポンド／平方インチ（ｐｓｉ）での力を計算する
ことによりＣＦＤを測定した。
【００４７】５０ポンド（２３ｋｇ）のロードセルを装
備されたインストロンを用い、厚さおよび密度に応じて
１０〜２０ポンド（４．５〜９．１ｋｇ）の範囲を用い
て引張強度および伸びを測定した。１インチ幅当たりの
破断時の力をサンプル厚さで除し、引張強度（ｐｓｉ）
を計算している。伸びを％伸張として報告している。
【００４８】５０ポンド（２３ｋｇ）のロードセルを装
備されたインストロンを用い、サンプル厚さおよび密度
に応じて２、５または１０ポンド（１、２．３又は４．
５ｋｇ）の荷重範囲を用いて引裂き強度を測定した。引
裂き時に加えられた力をサンプルの厚さで除すことによ
り引裂き強度を計算している。
【００４９】２０％伸びを達成するための引張荷重（伸
縮性の目安）を引張強度と同じように測定した。２０％
伸び時引張荷重をロードセルのデータから計算してい
る。
【００５０】リザーバを覆う発泡体のサンプルを通して
３７℃で蒸発する水の量を測定することによりアップ水
蒸気透過性（アップＷＶＴＲ）を得た。水が発泡体の表
面に直接接触するようにサンプルと水リザーバをひっく
り返すことにより水の透過性（ダウンＷＶＴＲ）を測定
した。室温でダウンＷＶＴＲ法を用いてサンプルの水漏
れの証拠も検査した。サンプルが水漏れを示す場合には
ダウンＷＶＴＲ値は記録していない。
【００５１】
【表４】 上の表を参照することにより分かるように、サンプル１
Ａおよび１Ｂの先行技術の発泡体は、同等の柔らかさ
（２０％伸び時の引張）の本発明のサンプルと比べて引
張強度、伸びおよび引裂き強度のより低い値によって示
されるように本発明の発泡体に比べて劣った靱性を有す
る。サンプル６の先行技術の発泡体は良好な物理的特性
を示すが、水を漏らし、水漏れ試験中にゆがむと共に伸
びる。
【００５２】好ましい実施形態を示し説明してきたが、
種々の修正および代案を本発明の精神および範囲から逸
脱せずになすことが可能である。従って、本発明を限定
でなく例として説明してきたことは理解されるべきであ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発泡体の１００倍における断面ＳＥＭ写真
である。
【図２】 本発泡体のもう一つの実施形態の１００倍に
おける断面ＳＥＭ写真である。
【図３】 本発泡体のもう一つの実施形態の１００倍に
おける断面ＳＥＭ写真である。
【図４】 先行技術の発泡体の１００倍における断面Ｓ
ＥＭ写真である。
【図５】 本ポリウレタン発泡体を用いる包帯の概略断
面図である。
【図６】 本ポリウレタン発泡体を用いる包帯の平面図
である。
【図７】 先行技術と比較した本発泡体の気泡サイズ
（ミル）の相対分布を示す三次元棒グラフである。
【符号の説明】
１０ 包帯、１１ パッド、１２ パッド裏材料、１３
エレメント。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年８月２８日（２００１．８．２
８）
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
【図２】
【図５】
【図６】
【図３】
【図４】
【図７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C081 AA02 AA12 BB01 BB02 BB08 CA211 DA01 DB04 4J034 BA02 BA06 CA04 CA05 CB03 CB04 CC02 CC26 CD04 DA01 DB04 DE02 DG03 DM01 HA01 HA06 HA11 HC03 HC12 HC13 HC22 HC61 HC64 HC71 HC73 JA01 JA12 JA44 KC02 KC07 KC08 KC12 KC13 KC16 KC18 KC27 KC32 KC35 KC36 KD02 KE02 NA02 QA03 QB01 QB14 QB16 QB19 QC01 QD04 RA02

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 約２０〜約４０ポンド／平方フィート
    （約３２０〜約６４０キログラム／立方メートル）の密
    度、気泡径対気泡孔径の比が約３〜約１０である約２０
    〜約６０μｍの気泡径および約１〜約２５μｍの気泡孔
    径、ならびに発泡体の少なくとも一部に取り付けられた
    パッドを有する連続気泡ポリウレタン発泡体を含む包
    帯。
  2. 【請求項２】 気泡径は約４０〜約６０μｍであり、気
    泡孔径は約５〜約１５μｍであり、気泡径対気泡孔径の
    比は約３〜約５の範囲内である請求項１に記載の包帯。
  3. 【請求項３】 気泡孔径は約８〜約１５μｍであり、気
    泡径対気泡孔径の比は約４である請求項２に記載の包
    帯。
  4. 【請求項４】 前記気泡は実質的に球状である請求項１
    に記載の包帯。
  5. 【請求項５】 約６〜約２０ミル（約０．１５〜約０．
    ５ｍｍ）の厚さ、約２００ｐｓｉ（約１３８０ｍＰａ）
    より大きい引張強度、約１００％より大きい％伸び、約
    １０ポンド／直線インチより大きい引裂き強度、約１０
    ０ポンド／平方インチ（約６９０ｍＰａ）未満の２０％
    伸び時引張荷重、約１０００グラム／平方メートル／日
    より大きいアップ水蒸気透過速度を有し、ダウン水蒸気
    透過試験において水を漏らさない請求項１に記載の包
    帯。
  6. 【請求項６】 約８〜約１２ミル（約０．２〜約０．３
    ｍｍ）の厚さ、約１５ポンド／直線インチより大きい引
    裂き強度を有し、ダウン水蒸気透過試験において水を漏
    らさない請求項５に記載の包帯。
  7. 【請求項７】 約２５〜約３５ポンド／立方フィート
    （約４００〜約５６０キログラム／立方メートル）の密
    度、約２５０ｐｓｉ（約１７２５ｍＰａ）より大きい引
    張強度、約１２０％より大きい％伸び、約１５００グラ
    ム／平方メートル／日より大きいアップ水蒸気透過速度
    を有し、ダウン水蒸気透過試験において水を漏らさない
    請求項６に記載の包帯。
  8. 【請求項８】 約２８〜約３２ポンド／立方フィート
    （約４４８〜約５１２キログラム／立方メートル）の密
    度、約３００ｐｓｉ（約２０７０ｍＰａ）より大きい引
    張強度、約１４０％より大きい％伸び、約２０ポンド／
    直線インチより大きい引裂き強度、約７０ポンド／平方
    インチ（約４８３ｍＰａ）未満の２０％伸び時引張荷
    重、約２０００グラム／平方メートル／日より大きいア
    ップ水蒸気透過速度を有し、ダウン水蒸気透過試験にお
    いて水を漏らさない請求項５に記載の包帯。
  9. 【請求項９】 約１４〜約１８ミル（約０．３６〜０．
    ４６ｍｍ）の厚さ、約１５ポンド／直線インチより大き
    い引裂き強度、約７０ポンド／平方インチ（約４８３ｍ
    Ｐａ）未満の２０％伸び時引張荷重を有し、ダウン水蒸
    気透過試験において水を漏らさない請求項５に記載の包
    帯。
  10. 【請求項１０】 約２５〜約３５ポンド／立方フィート
    （約４００〜約５６０キログラム／立方メートル）の密
    度、約２５０ｐｓｉ（約１７２５ｍＰａ）より大きい引
    張強度、約１２０％より大きい％伸び、約１５００グラ
    ム／平方メートル／日より大きいアップ水蒸気透過速度
    を有し、ダウン水蒸気透過試験において水を漏らさない
    請求項９に記載の包帯。
  11. 【請求項１１】 約２８〜約３２ポンド／立方フィート
    （約４４８〜約５１２キログラム／立方メートル）の密
    度、約３００ｐｓｉ（約２０７０ｍＰａ）より大きい引
    張強度、約１４０％より大きい％伸び、約２０ポンド／
    直線インチより大きい引裂き強度、約２０００グラム／
    平方メートル／日より大きいアップ水蒸気透過速度を有
    し、ダウン水蒸気透過試験において水を漏らさない請求
    項１０に記載の包帯。
  12. 【請求項１２】 イソシアナート官能基数２．０〜２．
    ２５の有機ポリイソシアナート成分と、前記ポリイソシ
    アナート成分と反応する活性水素含有成分と、界面活性
    剤と、触媒成分とを含み組成物のＯＨ価が約１００〜約
    １８０である混合物を発泡させ、 発泡した混合物を硬化させることにより形成され、硬化
    した発泡体が約１０〜約４０ポンド／立方フィート（約
    １６０〜約６４０キログラム／立方メートル）の範囲の
    密度、気泡径対気泡孔径の比が約３〜約１０である約２
    ０〜約６０μｍの気泡径および約１〜約２５μｍの気泡
    孔径ならびに約３０００〜約１００００の架橋間分子量
    を有するポリウレタン発泡体。
  13. 【請求項１３】 前記発泡は機械的発泡による請求項１
    ２に記載の発泡体。
  14. 【請求項１４】 前記有機ポリイソシアナート成分は、
    平均イソシアナート官能基数２．２の高分子ジフェニル
    メタン−４，４’−ジイソシアナートである請求項１２
    に記載の発泡体。
  15. 【請求項１５】 前記活性水素含有成分はポリエーテル
    ポリオールおよびポリエステルポリオールを含む請求項
    １２に記載の発泡体。
  16. 【請求項１６】 ポリイソシアナート対活性水素の比は
    ０．８〜１．２である請求項１２に記載の発泡体。
  17. 【請求項１７】 ポリイソシアナート対活性水素の比は
    １．０〜１．０５である請求項１２に記載の発泡体。
  18. 【請求項１８】 気泡径は約４０〜約６０μｍであり、
    気泡孔径は約５〜約１５μｍであり、気泡径対気泡孔径
    の比は約３〜約５の範囲である請求項１２に記載の発泡
    体。
  19. 【請求項１９】 気泡孔径は約８〜約１５μｍであり、
    気泡径対気泡孔径の比は約４である請求項１２に記載の
    発泡体。
  20. 【請求項２０】 前記気泡は実質的に球状である請求項
    １２に記載の発泡体。
  21. 【請求項２１】 約６〜約２０ミル（約０．１５〜約
    ０．５ｍｍ）の厚さ、約２００ｐｓｉ（約１３８０ｍＰ
    ａ）より大きい引張強度、約１００％より大きい％伸
    び、約１０ポンド／直線インチより大きい引裂き強度、
    約１００ポンド／平方インチ（約６９０ｍＰａ）未満の
    ２０％伸び時引張荷重、約１０００グラム／平方メート
    ル／日より大きいアップ水蒸気透過速度を有し、ダウン
    水蒸気透過試験において水を漏らさない請求項１２に記
    載の発泡体。
  22. 【請求項２２】 約８〜約１２ミル（約０．２〜約０．
    ３ｍｍ）の厚さ、約１５ポンド／直線インチより大きい
    引裂き強度を有し、ダウン水蒸気透過試験において水を
    漏らさない請求項２１に記載の発泡体。
  23. 【請求項２３】 約２５〜約３５ポンド／立方フィート
    （約４００〜約５６０キログラム／立方メートル）の密
    度、約２５０ｐｓｉ（約１７２５ｍＰａ）より大きい引
    張強度、約１２０％より大きい％伸び、約１５００グラ
    ム／平方メートル／日より大きいアップ水蒸気透過速度
    を有し、ダウン水蒸気透過試験において水を漏らさない
    請求項２２に記載の発泡体。
  24. 【請求項２４】 約２８〜約３２ポンド／立方フィート
    （約４４８〜約５１２キログラム／立方メートル）の密
    度、約３００ｐｓｉ（約２０７０ｍＰａ）より大きい引
    張強度、約１４０％より大きい％伸び、約２０ポンド／
    直線インチより大きい引裂き強度、約７０ポンド／平方
    インチ（約４８３ｍＰａ）未満の２０％伸び時引張荷
    重、約２０００グラム／平方メートル／日より大きいア
    ップ水蒸気透過速度を有し、ダウン水蒸気透過試験にお
    いて水を漏らさない請求項２１に記載の発泡体。
  25. 【請求項２５】 約１４〜約１８ミル（約０．３６〜
    ０．４６ｍｍ）の厚さ、約１５ポンド／直線インチより
    大きい引裂き強度、約７０ポンド／平方インチ（約４８
    ３ｍＰａ）未満の２０％伸び時引張荷重を有し、ダウン
    水蒸気透過試験において水を漏らさない請求項２１に記
    載の発泡体。
  26. 【請求項２６】 約２５〜約３５ポンド／立方フィート
    （約４００〜約５６０キログラム／立方メートル）の密
    度、約２５０ｐｓｉ（約１７２５ｍＰａ）より大きい引
    張強度、約１２０％より大きい％伸び、約１５００グラ
    ム／平方メートル／日より大きいアップ水蒸気透過速度
    を有し、ダウン水蒸気透過試験において水を漏らさない
    請求項２５に記載の発泡体。
  27. 【請求項２７】 約２８〜約３２ポンド／立方フィート
    （約４４８〜約５１２キログラム／立方メートル）の密
    度、約３００ｐｓｉ（約２０７０ｍＰａ）より大きい引
    張強度、約１４０％より大きい％伸び、約２０ポンド／
    直線インチより大きい引裂き強度、約２０００グラム／
    平方メートル／日より大きいアップ水蒸気透過速度を有
    し、ダウン水蒸気透過試験において水を漏らさない請求
    項２６に記載の発泡体。
  28. 【請求項２８】 発泡体裏材料のアップ水透過率は１０
    ００グラム／平方メートル／日より大きく、ダウン水蒸
    気透過試験において水を漏らさない請求項１に記載の包
    帯。
  29. 【請求項２９】 アップ水透過率は１０００グラム／平
    方メートル／日より大きく、ダウン水蒸気透過試験にお
    いて水を漏らさない請求項１２に記載の発泡体。
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