JP2002049182A

JP2002049182A - 静電潜像現像用トナー

Info

Publication number: JP2002049182A
Application number: JP2000235712A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Kuramoto; 信一倉本; Masaru Mochizuki; 賢望月; Minoru Masuda; 増田　　稔; Tamotsu Kajiwara; 保梶原
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2000-08-03
Filing date: 2000-08-03
Publication date: 2002-02-15

Abstract

(57)【要約】【課題】地汚れ画像がなく十分な画像濃度を有する鮮
明な画像が得られるトナーを提供し、また、経時で安定
な画像が得られるトナーを提供すること。【解決手段】磁性キャリア粒子とトナーとを有する二
成分現像剤を使用し、少なくともトナーを供給する手段
と、供給されたトナーと現像剤とを混合し搬送する手段
と、内部に磁石を配置した現像剤担持体上に現像剤を搬
送する手段と、現像剤担持体上の現像剤を潜像担持体と
接触させることによりトナー像を得る手段を有する装置
に用いる電子写真用トナーであって、該装置内の現像剤
が４００ｇ以下で、トナーが少なくともサリチル酸誘導
体の含ジルコニウム化合物を有することを特徴とする乾
式電子写真用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、乾式電子写真用ト
ナーに関し、更に詳しくは、現像剤の量が少ない小型の
現像器を用いる二成分現像方式のフルカラー画像形成装
置に好適なトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、機械の小型化に伴い、現像器の小
型化が進み、それに伴い現像器内の現像剤量の少量化が
進んでいる。特にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クの４色のトナー像を重ねてフルカラー画像を形成する
フルカラー複写機やフルカラープリンターにおいては、
機内に４ヶの現像器を内蔵しないといけないため、現像
器の小型は重要な課題である。現像剤量が少量になる
と、トナーの現像器内の滞留時間が短縮され、トナー供
給直後、帯電の不十分なトナーの発生があり、地汚れ画
像が発生したり、画像太り等の問題の発生がしばしば観
測された。

【０００３】カラートナーに使用可能な極性制御剤とし
ては、特開昭６１−２２３７５３号公報等にサリチル酸
クロムなど芳香族ヒドロキシカルボン酸の金属錯体を含
有するトナーの記載があるが、少量の現像剤量になる
と、トナー供給直後、帯電の不十分なトナーの発生があ
り、地汚れ画像が発生したり、画像太りやちり等が発生
するという問題があった。また、特開平３−１１６２号
公報等にフッ素化したアンモニウムまたはイミニウム化
合物を用いるものが記載されているが、繰り返し使用に
より帯電能力が低下し、同様にトナー供給直後、帯電の
不十分なトナーの発生があり、地汚れ画像が発生した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、現像
剤の量が少ない小型の現像器を用いる二成分現像方式の
フルカラー画像形成装置に用いられ、以下の特性を有す
るカラートナーを提供することにある。即ち、第一に、
地汚れ画像がなく十分な画像濃度を有する鮮明な画像が
得られるトナーを提供すること。また、第二に、経時で
安定な画像が得られるトナーを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明の
（１）「磁性キャリア粒子とトナーとを有する二成分現
像剤を使用し、少なくともトナーを供給する手段と、供
給されたトナーと現像剤とを混合し搬送する手段と、内
部に磁石を配置した現像剤担持体上に現像剤を搬送する
手段と、現像剤担持体上の現像剤を潜像担持体と接触さ
せることによりトナー像を得る手段を有する装置に用い
る電子写真用トナーであって、該装置内の現像剤が４０
０ｇ以下で、トナーが少なくともサリチル酸誘導体の含
ジルコニウム化合物を有することを特徴とする乾式電子
写真用トナー」、（２）「前記トナーが、酸価５から４
０であるポリエステル樹脂を含有することを特徴とする
前記第（１）項に記載の乾式電子写真用トナー」、
（３）「前記ポリエステル樹脂の軟化点が、１１５〜１
３０℃であることを特徴とする前記第（１）項または第
（２）項に記載の乾式電子写真用トナー」、（４）「前
記トナーが、有彩色顔料を含有することを特徴とする前
記第（１）項または第（２）項に記載の乾式電子写真用
トナー」によって達成される。

【０００６】本発明は、４００ｇ以下と現像剤の量が少
ない小型の現像器を用いる二成分現像方式、特に、フル
カラー画像形成装置に好適なトナーを提供するもので、
発明者らはサリチル酸誘導体の含ジルコニウム化合物を
トナー中に含有させることにより達成されることを見出
した。また、同時にある範囲の酸価を有する樹脂と組み
合わせると、さらに有効であることを見出した。

【０００７】本発明では、さらにポリエステル樹脂が好
適で、使用されるポリエステル樹脂の酸価は５から６０
であることが好ましく、１０から２０であることがより
好ましい。酸価が低いと、一成分現像方式や、現像剤の
量が少ない小型の現像器を用いる二成分現像方式のフル
カラー画像形成装置での画質向上が顕著でなく、また酸
価が高いと高湿時の帯電量低下など安定性に欠ける傾向
にある。ポリエステル樹脂についても、その軟化点は、
１１５〜１３０℃の範囲が好ましい。１１５℃未満で
は、トナーボトルや現像器内で凝集物が発生しやすく、
凝集物が現像され転写時、凝集物部分の画像が白く抜け
る現象が起きやすい傾向にある。逆に１３０℃を越える
と十分な画像光沢が得にくいという問題を生ずる傾向に
ある。

【０００８】本発明には、少なくとも２価フェノールの
アルキレンオキサイド付加物、あるいはそのグリシジル
エーテルを反応させて合成されたポリエステル樹脂が用
いられる。ここで、２価フェノールのアルキレンオキサ
イド付加物、あるいはそのグリシジルエーテルとして
は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳなどのビスフェノール類のエチレンオキサイドや
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどの付加
物が挙げられる。ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイドの２〜８モル付加物が好まし
い。

【０００９】他の２価アルコールの具体例としては、例
えばアルキレングリコール（エチレングリコール、１，
２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオールなど）やアルキレンエー
テルグリコール類（ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコールなど）、脂環式ジオール（１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ
など）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＳなど）を挙げることがで
きる。

【００１０】また、２価カルボン酸類の具体例として
は、脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体（マレイン酸、
フマール酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロ
ン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グル
タコン酸、オクチルコハク酸、デシルコハク酸、ドデシ
ルコハク酸、テトラデシルコハク酸、ヘキサデシルコハ
ク酸、オクタデシルコハク酸、イソオクタデシルコハク
酸、ヘキセニルコハク酸、オクテニルコハク酸、デセニ
ルコハク酸、ドデセニルコハク酸、テトラプロペニルコ
ハク酸、テトラデセニルコハク酸、ヘキサデセニルコハ
ク酸、イソオクタデセニルコハク酸、オクタデセニルコ
ハク酸、ノネニルコハク酸など）や脂環式ジカルボン酸
（シクロヘキサンジカルボン酸、メチルメジック酸な
ど）、芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカ
ルボン酸など）並びに、これら２価カルボン酸の無水物
や低級アルキル（メチル、ブチルなど）エステルが挙げ
られる。特に、テレフタル酸とイソフタル酸が有用で、
テレフタル酸はＴｇの上昇に効果があり、イソフタル酸
は反応性を高める効果がある。

【００１１】本発明においては、３価以上の多価カルボ
ン酸成分および多価アルコール成分を用いてもよい。多
価カルボン酸の例としては、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、
２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−
ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリ
カルボン酸、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン
酸及びこれらの酸無水物がある。また、多価アルコール
の例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサ
ンテトラロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリ
トール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，
２，５−ペンタトリオール、グリセロール、２−メチル
プロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタン
トリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンな
どが挙げられ、これらは単独または混合で用いることが
できる。このような多官能基モノマーは、樹脂のＴｇを
高める効果があると共に、樹脂に凝集性を付与し、耐オ
フセット性を高める効果があるので、導入量は複写機の
定着温度及び複写スピードにあわせてポリマー中に２０
モル％以下の範囲で含まれるように設定するのが好まし
い。

【００１２】さらに本発明においては、一価カルボン酸
成分および一価アルコール成分を用いてもよい。１価カ
ルボン酸成分としては、例えば、安息香酸、４−ｔ−ブ
チル安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸に由来する成分
が挙げられる。１価アルコール成分には、例えば、ベン
ジルアルコール、４−ｔ−ブチル−ベンジルアルコー
ル、ドデカノール、片末端封止ポリエチレングリコール
に由来する成分が挙げられる。これらの化合物は、反応
を著しく阻害するので、目標とする樹脂の重合度の高低
に応じ樹脂中１０モル％以下の範囲で含まれるのが望ま
しい。

【００１３】本発明の樹脂は、上記化合物を反応釜に仕
込み、加熱昇温することにより、例えば、エステル化反
応またはエステル交換反応を行ない得ることができる。
このとき、必要に応じて、硫酸、チタンブトキサイド、
ジブチルスズオキシド、酢酸マンガン等の通常のエステ
ル化反応、またはエステル交換反応で使用されるエステ
ル化触媒、またはエステル交換触媒を使用することがで
きる。次いで、常法に従って、反応で生じた水またはア
ルコールを除去、さらに減圧下で、ジオール成分を留出
除去させながら重合を行なうのがよい。また、重合に際
しては、通常公知の重合触媒、例としてチタンブトキサ
イド、ジブチルスズオキシド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、二
硫化スズ、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等を
用いることができる。

【００１４】得られたポリエステル樹脂のＴｇは、５５
℃から７５℃であることが好ましく、６０℃から７０℃
であることがより好ましい。Ｔｇが低いとトナーボトル
や現像器内で凝集物が発生しやすく、凝集物が現像され
転写時、凝集物部分の画像が白く抜ける現象が起きやす
い傾向にある。逆にＴｇが高いと十分な画像光沢が得に
くいという問題を生ずる傾向にある。

【００１５】次に、本発明の乾式トナーに用いられるそ
の他の材料について説明する。本発明には、トナーに離
型性を付与するいわゆる離型剤を用いてもよい。用いら
れる離型剤の軟化点は７０〜１００℃が好ましい。軟化
点が７０℃よりも低いと保存安定性のみならず、画像表
面が荒れ、光沢が低くなりやすい。逆に、軟化点が１０
０℃より高くても画像表面が荒れやすく光沢が低くなる
などカラー画像としては貧弱なものとなりやすいからで
ある。

【００１６】具体的な離型剤としては、低分子量のポリ
エチレンやポリプロピレン、それらの共重合体等の合成
ワックス、キャンデリラワックス、カルナウバワック
ス、ライスワックス、木ろう、ホホバワックス等の植物
ワックス、蜜ろう、ラノリン、鯨ろう等の動物ワック
ス、モンタンワックスやオゾケライト等の鉱物ワック
ス、硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸、脂肪酸ア
ミド、フェノール脂肪酸エステル等の油脂ワックスなど
があげられる。

【００１７】ワックスを化学構造の点からみると、炭化
水素系のワックス、エステル系のワックス、アミド系の
ワックス等が知られているが、本発明においてはエステ
ル系のワックスが、保存性や画像品質、定着温度幅等を
評価すると好適である。離型剤の量はトナー全体に対し
て１〜６重量部が好適である。６重量部より多いと保存
安定性等に問題が生じたり、画像表面が荒れ、光沢が低
くなったりしやすい。また、１重量部より少なくても画
像表面が荒れやすく光沢が低くなるなどカラー画像とし
ては貧弱なものとなりやすい。

【００１８】着色剤としては公知の染料及び顔料が使用
でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄
黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、
５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄
土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロ
ー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメン
トイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パー
マネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロ
ー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエロ
ーレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリ
ノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレ
ッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、
パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッ
ド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソール
ファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカー
レット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレ
ッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４Ｒ
Ｈ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストル
ビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビン
ＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、
トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘ
リオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライ
ト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミ
ンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、
チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイル
レッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリ
アゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレン
ジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブル
ー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコ
ックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フ
タロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファスト
スカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、
インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファス
トバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバル
ト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラ
キノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリー
ン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピ
グメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーン
ゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリー
ンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノング
リーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混
合物である。使用量は一般にバインダー樹脂１００重量
部に対し０．１〜５０重量部である。

【００１９】また、その他の添加物として、例えばシリ
カ微粒子、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸アルミニウムなど）、金属酸化物（酸化チタン、酸
化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモンなど）、フル
オロポリマー等を含有してもよい。特に、疎水化された
シリカ、チタニア、アルミナ微粒子が好適である。

【００２０】シリカ微粒子としては、ＨＤＫＨ２０
００、ＨＤＫＨ２０００／４、ＨＤＫＨ２０５
０ＥＰ、ＨＶＫ２１（以上クラリアント）やＲ９７２、
Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０
５、Ｒ８１２（以上日本アエロジル）がある。

【００２１】また、チタニア微粒子としては、Ｐ−２５
（日本アエロジル）やＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ−
Ｓ（以上チタン工業）、ＴＡＦ−１４０（富士チタン工
業）、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００
Ｂ（以上テイカ）等がある。

【００２２】特に、疎水化処理された酸化チタン微粒子
としては、アナターゼ型やルチル型の結晶性のものや無
結晶性のものを使用することができ、Ｔ−８０５（日本
エアロジル）やルチル型としてＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−
１００Ｔ、ＭＴ１５０Ａ、ＭＴ１５０ＡＦＭ（以上テイ
カ）やＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（以上チタ
ン工業）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（以
上富士チタン工業）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ
（以上テイカ）、ＩＴ−Ｓ（石原産業）等がある。

【００２３】疎水化処理されたシリカ微粒子およびチタ
ニア微粒子、アルミナ微粒子を得るためには、親水性の
微粒子をメチルトリメトキシシランやメチルトリエトキ
シシラン、オクチルトリメトキシシラン等のシランカッ
プリング剤で処理して得ることができる。また、添加物
として脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
アルミニウム等）、金属酸化物（アルミナ、酸化錫、酸
化アンチモン等）、フルオロポリマー等を合わせて含有
してもよい。

【００２４】また、使われるキャリアとしては鉄粉、フ
ェライト、ガラスビーズ等、従来と同様である。なお、
これらキャリアは樹脂を被覆したものでもよい。この場
合、使用される樹脂はポリ弗化炭素、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、ポリビニルアセ
タール、シリコーン樹脂等である。トナーとキャリアと
の混合割合は、一般にキャリア１００重量部に対しトナ
ー０．５〜６．０重量部程度が適当である。

【００２５】本発明の樹脂の軟化点、Ｔｇを測定する方
法としては、次の方法を用いる。まず、軟化点を測定す
る装置として、メトラ社の全自動滴点装置ＦＰ５／ＦＰ
５３を使用し、以下の手順で測定する。（１）粉砕試料を溶融つぼに入れて２０分放置した後、
試料カップ（滴下口径６．３５ｍｍ）のカップのふちま
で試料を注ぎ込み、常温になるまで冷却してカートリッ
ジにセットする。（２）ＦＰ−５コントロールユニットに所定の昇温速度
（１℃／ｍｉｎ）測定開始温度（予期軟化温度の１５℃
以下に設定する）をセットする。（３）ＦＰ−５３加熱炉にカートリッジを装着し、３０
秒放置後、スタートレバーを押し下げ、測定を開始する
（以後の測定は自動的に行なわれる）。（４）測定が終了したら、カートリッジをはずす。（５）軟化点（℃）は、以下のように計算する。

【００２６】

【数１】注）得られた結果に上記の補正値を加えれば、デュラン
水銀法の結果と対応する。注）結果表示パネルＡの値と測定開始温度（パネルＢ、
Ｃの値）の差が１５℃以上でないときは試験をやりなお
す。

【００２７】次に、Ｔｇを測定する装置として、セイコ
ー電子製ＤＳＣ−２００を使用、以下の手順で測定す
る。（１）試料を粉砕し、重量１０±１ｍｇをアルミ製試料
容器に計り取り、その上からアルミ蓋をクリンプする。（２）窒素雰囲気中でＤＳＣ法によりガラス転移点（Ｔ
ｇ）を測定する。分析条件試料を、室温から昇温速度２０℃／ｍｉｎで１５０℃ま
で加熱した後、１５０℃で１０ｍｉｎ間放置、降温速度
５０℃／ｍｉｎで０℃まで試料を冷却して１０ｍｉｎ放
置、窒素雰囲気（２０ｃｃ／ｍｉｎ）で再度１５０℃ま
で昇温速度２０℃／ｍｉｎで加熱してＤＳＣ測定を行な
う。Ｔｇは、解析ソフト〔Ｔｇジョブ〕を用いてピーク
立ち上がり温度を読み取る。また、エポキシ当量はＪＩ
ＳＫ７２３６の４．２に示される指示薬滴定法によっ
た。

【００２８】

【発明の実施の形態】また、以下に本発明の画像形成方
法の一例を図面により説明するが、特に限定されるもの
ではない。図１はカラー電子写真複写装置の一例を示す
概略断面図であり、図２はその感光体回り及び中間転写
ベルトユニットを示す概略断面図である。図１におい
て、カラー画像読み取り装置（１）は、原稿（３）の画
像を照明ランプ（４）、ミラー群（５ａ）、（５ｂ）、
（５ｃ）及びレンズ（６）を介してカラーセンサー
（７）に結像させ、原稿のカラー画像情報を、例えばブ
ルー（以下Ｂという）、グリーン（以下Ｇという）、レ
ッド（以下Ｒという）の色分解光毎に読みとり、電気的
な画像信号に変換する。そして、このＢ、Ｇ、Ｒの色分
解画像信号強度レベルをもとにして、画像処理部（図示
せず）で色変換処理を行ない、ブラック（以下Ｂｋとい
う）、シアン（以下Ｃという）、マゼンタ（以下Ｍとい
う）、イエロー（以下Ｙという）のカラー画像データを
得る。

【００２９】このカラー画像データにより、次のように
して転写シート上にフルカラーのトナー画像が形成され
る。図１のカラー画像記録装置（２）において、電子写
真感光体（９）は、矢印の如く反時計方向に回転し、そ
の回りには、感光体クリーニングユニット（クリーニン
グ前除電器を含む）（１０）、除電ランプ（１１）、帯
電器（１２）、電位センサー（１３）、ブラック現像ユ
ニット（１４）、シアン現像ユニット（１５）、マゼン
タ現像ユニット（１６）、イエロー現像ユニット（１
７）、現像濃度パターン検出用の光学センサー（１
８）、中間転写ベルト（１９）などが配置されている。
また、各現像ユニットは、図２に示すように、静電潜像
を現像するために現像剤の穂を感光体（９）の表面に接
触させて回転する現像スリーブ（１４ａ）、（１５
ａ）、（１６ａ）、（１７ａ）と現像剤を汲み上げ攪拌
するために回転する現像パドル（１４ｂ）、（１５
ｂ）、（１６ｂ）、（１７ｂ）、および現像剤のトナー
濃度センサー（１４ｃ）、（１５ｃ）、（１６ｃ）、
（１７ｃ）などで構成されている。この各現像ユニット
には、電子写真用現像剤が装填されている。

【００３０】このカラー画像記録装置（２）にブラック
画像データが送られ、書き込み光学ユニット（８）がブ
ラック画像データを光信号に変換し、帯電された電子写
真感光体（９）にレーザー光による光書き込みを行なう
ことにより、電子写真感光体（９）にブラック画像の静
電潜像が形成される（例えば、画像部−８０Ｖ〜−１３
０Ｖ、非画像部−５００Ｖ〜−７００Ｖ）。このブラッ
ク画像の静電潜像は、その静電潜像の先端部がブラック
現像ユニット（１４）の現像位置に到着する前に回転を
開始している現像スリーブ（１４ａ）上のブラックトナ
ーによって現像され、電子写真感光体（９）の上にブラ
ックトナー画像が形成される。静電潜像の後端部が現像
位置を通過した時点で、現像ユニット（１４）を現像不
作動状態に待避させる。

【００３１】電子写真感光体（９）に形成されたブラッ
クトナー画像は、次に説明する中間転写ベルトユニット
によって、感光体（９）と等速駆動されている中間転写
ベルト（１９）の表面に転写される。図２において、中
間転写ベルト（１９）は、駆動ローラ（２１）、転写バ
イアスローラー（２０ａ）、アースローラ（２０ｂ）及
び従動ローラ群に張架されており、駆動モータにより駆
動制御される。

【００３２】中間転写ベルト（１９）としては、例え
ば、カーボン分散のフッ素系樹脂ＥＴＦＥ（エチレン・
テトラフロロ・エチレン）などを用いることができ、体
積抵抗率１０⁹Ωｃｍ以下のものが好ましい。転写バイ
アスローラ（２０ａ）としては、例えば、ヒドリンゴム
ローラにＰＦＥチューブを被覆して、体積抵抗率１０⁹
Ωｃｍにしたもの等を用いることができる。また、アー
スローラ（２０ｂ）としては、例えば、ローラ軸中に接
地したもの等を用いることができる。

【００３３】感光体（９）から中間転写ベルト（１９）
へのトナー画像の転写は、感光体（９）と中間転写ベル
ト（１９）との密着接触状態において、転写バイアスロ
ーラ（２０ａ）に所定のバイアス電圧を印加することに
より行なわれる。感光体（９）と中間転写ベルト（１
９）との密着接触状態は、転写バイアスローラ（２０
ａ）とアースローラ（２０ｂ）により中間転写ベルト
（１９）を感光体（９）に圧接させることにより行なわ
れる。

【００３４】中間転写ベルト（１９）は、アースローラ
（２０ｂ）によりアースされており、これにより、転写
バイアスローラー（２０ａ）によって印加される転写バ
イアスにより生じる電界の影響の及ぶ範囲を感光体
（９）と中間転写ベルト（１９）が密着している範囲内
にすることができる。これにより、中間転写ベルト（１
９）が密着する前の感光体上のトナー画像に電界の作用
が及ばないようにすることができ、転写バイアス電界に
よるトナー粒子間の間隔の増大を阻止し、トナー画像に
おける空隙の発生を防止することができる。

【００３５】ブラックトナー画像が中間転写ベルト（１
９）に転写された後、電子写真感光体（９）は感光体ク
リーニングユニット（１０）によりクリーニングされ、
除電ランプ（１１）により均一に除電された後、帯電器
（１２）により帯電される。ついで、カラー画像記録装
置（２）にシアン画像データが送られ、書き込み光学ユ
ニット（８）がシアン画像データを光信号に変換し、帯
電された電子写真感光体（９）にレーザー光による光書
き込みを行なうことにより、電子写真感光体（９）にシ
アン画像の静電潜像が形成される。

【００３６】このシアン画像の静電潜像は、ブラック現
像ユニット（１４）と同様に作動するシアン現像ユニッ
ト（１５）によって現像され、電子写真感光体（９）の
上にシアントナー画像が形成される。電子写真感光体
（９）に形成されたシアントナー画像は、中間転写ベル
ト（１９）に既に転写されているブラックトナー画像に
位置合わせし、ブラックトナー画像の場合と同様にして
中間転写ベルト（１９）の表面に転写される。以降、同
様にしてマゼンタトナー画像、イエロートナー画像を順
次位置合わせして中間転写ベルト（１９）の表面に転写
することにより、中間転写ベルト（１９）上にフルカラ
ーのトナー画像が形成される。

【００３７】中間転写ベルト（１９）上に形成されたフ
ルカラーのトナー画像は、次のようにして転写シート上
に転写される。図２において、中間転写ベルト（１９）
から転写シートへトナー画像を転写する転写ユニット
（２３）は、転写バイアスローラ（２３ａ）、ローラー
クリーニングブレード（２３ｂ）及びベルトからの接離
機構（２３ｃ）などで構成されている。バイアスローラ
（２３ａ）は、通常はベル（１９）面から離間している
が、中間転写ベルト（１９）上に形成されたフルカラー
のトナー画像を転写シートに転写するときにタイミング
を取って接離機構（２３ｃ）で押圧され、所定のバイア
ス電圧が印加される。それにより、中間転写ベルト（１
９）上に形成されたフルカラーのトナー画像が転写シー
トに転写される。

【００３８】なお、図１に示すように転写シート（２
４）は、中間転写ベルト上に形成されたフルカラーのト
ナー画像の先端部が転写シートへの転写位置に到達する
タイミングに合わせて、給紙ローラー（２５）、レジス
トローラー（２６）によって給紙される。ベルトクリー
ニングユニット（２２）は、ブラシローラ（２２ａ）、
ゴムブレード（２２ｂ）及びベルトからの接離機構（２
２ｃ）などで構成されており、各色のトナー画像が中間
転写ベルト（１９）上に転写されている間は、接離機構
（２２ｃ）によってベルト面から離間されており、中間
転写ベルト（１９）から転写シートにトナー画像が転写
された後に、中間転写ベルト（１９）にクリーニングユ
ニット（２２）を接離機構（２２ｃ）で押圧することに
より、その表面がクリーニングされる。

【００３９】フルカラーのトナー画像が転写されて転写
シートは、図１に示すように、搬送ユニット（２７）で
定着器（２８）に搬送され、所定温度に制御された定着
ローラ（２８ａ）と加圧ローラー（２８ｂ）によりフル
カラーのトナー画像の定着が行なわれる。定着工程にお
いては、加圧すると同時に熱を供給して定着させる定着
ローラによる定着方法が好ましい。なお、定着ローラの
温度は、１６０℃〜１９０℃に設定しておくことが好ま
しい。さらに、定着ローラへのトナー融着を防止するた
めに、定着ローラにシリコーンオイル等の離型剤を塗布
する方法も有効である。定着ローラの設定温度が１６０
℃より低くなると、トナーの軟化がスムーズに行なわれ
ず空隙が残るようになる。また、１９０℃より高めに設
定しておくと、連続複写において定着ローラの熱供給が
追従しない場合がある。好ましい定着ローラの設定温度
はプロセススピードにもよるが、１７０℃〜１８５℃で
ある。この温度設定であれば、連続複写において定着ロ
ーラ温度のバラツキが少ないため、品質の安定した定着
トナー画像を得ることができる。

【００４０】上記においては、ブラック、シアン、マゼ
ンタ、イエローの４色モードカラー画像データによるフ
ルカラーのトナー画像を得る場合について説明したが、
３色モード、２色モードの場合も、指定された色に基づ
き静電潜像を形成し、その色の現像ユニットを作動さ
せ、上記と同様にして転写シート上にトナー画像を形成
することができる。また、単色のトナー画像を転写シー
ト上に形成する場合は、その色の現像ユニットのみを動
作状態にして、また中間転写ベルト（１９）を電子写真
感光体（９）面に接触させたまま駆動し、さらに、クリ
ーニングユニット（２２）も中間転写ベルト（１９）に
接触したままの状態で画像形成動作を行なうことができ
る。

【００４１】

【実施例】以下に、本発明を実施例によって説明する。
なお、部は全て重量部である。これら実施例は、本発明
の一例に過ぎず、本実施例に本発明が限定されない。
（実施例１）下記に示す各カラートナー処方の混合物を
熱ロールミルで溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗
粉砕、ジェット粉砕機で微粉砕し、得られた微粉末を５
〜１５μｍの粒径に分級して各色トナーを作った。

【００４２】［イエロートナー処方］ポリエステル樹脂１１００部（Ｍｎ：３８００、Ｍｗ／Ｍｎ：５．２、Ｔｇ：６０℃、軟化点：１２２℃、酸価：１０）カルナウバワックス（エステルワックス、融点：約８２℃）３部黄色顔料（東洋インキ製造社製リオノールイエローＦＧＮ−Ｔ）５部サリチル酸誘導体のジルコニウム化合物２部

【００４３】［マゼンタトナー処方］ポリエステル樹脂１１００部カルナウバワックス３部赤色顔料（東洋インキ製造社製リオノゲンマゼンタＲ）５部サリチル酸誘導体のジルコニウム化合物２部

【００４４】［シアントナー処方］ポリエステル樹脂１１００部カルナウバワックス３部青色顔料（東洋インキ製造社製リオノールブルーＦＧ−７３５１）２部サリチル酸誘導体のジルコニウム化合物２部

【００４５】［ブラックトナー処方］ポリエステル樹脂１１００部カルナウバワックス３部黒色顔料（カーボンブラック）４．５部サリチル酸誘導体のジルコニウム化合物２部

【００４６】次に、得られたトナー１００部に対し、疎
水性シリカＨＤＫ２０００Ｈ（クラリアントジャパン
製）０．７部を混合した。次に、各カラートナー５部を
平均粒径５０μｍの球状フェライトにシリコン樹脂をコ
ートしたキャリア９５部と混合して各色の２成分系現像
剤を作った。これら４種のカラー現像剤を市販のカラー
用電子写真複写機（リコー社製ＰＲＥＴＥＲ５５０）の
現像装置を改造し、現像剤量３２０ｇで画像が得られる
実験機にセットし、１０００枚画像をとった。得られた
画像を評価したところ、補給タイミングでの地汚れ画像
や画像太りは観察されなかった。さらに現像剤量２４０
ｇとした改造機でも評価したが、画像変化は少なかっ
た。

【００４７】（実施例２）実施例１と同様、下記に示す
各カラートナー処方の混合物を熱ロールミルで溶融混練
し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット
粉砕機で微粉砕し、得られた微粉末を５〜１５μｍの粒
径に分級して各色トナーを作った。

【００４８】［イエロートナー処方］ポリエステル樹脂２１００部（Ｍｎ：３８５０、Ｍｗ／Ｍｎ：７．０、Ｔｇ：６２℃、軟化点：１２５℃、酸価：１５）黄色顔料（東洋インキ製造社製リオノールイエローＦＧＮ−Ｔ）５部サリチル酸誘導体のジルコニウム化合物１．５部

【００４９】［マゼンタトナー処方］ポリエステル樹脂２１００部赤色顔料（東洋インキ製造社製リオノゲンマゼンタＲ）５部サリチル酸誘導体のジルコニウム化合物１．５部

【００５０】［シアントナー処方］ポリエステル樹脂２１００部青色顔料（東洋インキ製造社製リオノールブルーＦＧ−７３５１）２部サリチル酸誘導体のジルコニウム化合物１．５部

【００５１】［ブラックトナー処方］ポリエステル樹脂２１００部黒色顔料（カーボンブラック）４．５部サリチル酸誘導体のジルコニウム化合物１．５部

【００５２】次に、得られたトナー１００部に対し、Ｒ
９７２（日本アエロジル製）０．５部とＳＴＴ−３０Ａ
（チタン工業）０．３部を混合した。次に、各カラート
ナー５部を平均粒径５０μｍの球状フェライトにシリコ
ン樹脂をコートしたキャリア９５部と混合して各色の２
成分系現像剤を作った。これら４種のカラー現像剤を市
販のカラー用電子写真複写機（リコー社製ＰＲＥＴＥＲ
５５０）の現像装置を改造し、現像剤量３２０ｇで画像
が得られる実験機にセットし、１０００枚画像をとっ
た。得られた画像を評価したところ、補給タイミングで
の地汚れ画像や画像太りは観察されなかった。さらに現
像剤量２４０ｇとした改造機でも評価したが、画像変化
は少なかった。

【００５３】（実施例３）実施例２から、ポリエステル
樹脂２をポリエステル樹脂３（Ｍｎ：５８００、Ｍｗ／
Ｍｎ：７．５、Ｔｇ：６５℃、軟化点：１３２℃、酸
価：６）に替え、後は同様にして各色トナーを作った。
実施例２と同様の手順で現像剤を作成し、画像を得た。
得られた画像を評価したところ、補給タイミングでの地
汚れ画像や画像太りは観察されなかった。さらに現像剤
量２４０ｇとした改造機でも評価したが、画像変化は少
なかった。

【００５４】（実施例４）実施例２から、ポリエステル
樹脂２をポリエステル樹脂４（Ｍｎ：４８００、Ｍｗ／
Ｍｎ：２．４、Ｔｇ：５５℃、軟化点：１１０℃、酸
価：１２）に替え、後は同様にして各色トナーを作っ
た。実施例２と同様の手順で現像剤を作成し、画像を得
た。得られた画像を評価したところ、補給タイミングで
の地汚れ画像や画像太りは観察されなかった。さらに現
像剤量２４０ｇとした改造機でも評価したが、画像変化
は少なかった。

【００５５】（実施例５）実施例１から、ポリエステル
樹脂２をポリエステル樹脂５（Ｍｎ：６８００、Ｍｗ／
Ｍｎ：３．６、Ｔｇ：５８℃、軟化点：１１２℃、酸
価：４）に替え、後は同様にして各色トナーを作った。
実施例１と同様の手順で現像剤を作成し、画像を得た。
得られた画像を評価したところ、補給タイミングでの地
汚れ画像や画像太りは観察されなかった。さらに現像剤
量２４０ｇとした改造機でも評価したところ、特に大き
な画像変動ではないが、８７０枚目での黒トナーの補給
タイミングでのごく薄い地汚れが観察された。画像太り
は観察されなかった。

【００５６】（比較例１）実施例１において、サリチル
酸誘導体のジルコニウム化合物をＮＸ−４３４（クラリ
アント製）に替えた以外は、同様にして各色トナーを作
った。実施例１と同様の手順で現像剤を作成し、画像を
得た。得られた画像を評価したところ、現像量３６０ｇ
の改造機でも５００枚までは特に大きな画像変動はない
が、５００枚目以降徐々に全色とも補給タイミングでの
地汚れが悪化し、９００枚以降は許容外となった。８０
０枚以降画像太りも観察された。

【００５７】（比較例２）実施例１において、サリチル
酸誘導体のジルコニウム化合物をＥ−８４(オリエント
化学製)に替えた以外は、同様にして各色トナーを作っ
た。実施例１と同様の手順で現像剤を作成し、画像を得
た。得られた画像を評価したところ、現像量３６０ｇの
改造機では特に大きな画像変動ではないが、９２０枚目
での黒トナーの補給タイミングでのごく薄い地汚れが観
察されたが、画像太りは観察されなかった。さらに現像
剤量２４０ｇとした改造機でも評価したところ、５００
枚目以降徐々に全色とも補給タイミングでの地汚れが悪
化し、９００枚以降は許容外となった。８００枚以降画
像太りも観察された。

【００５８】

【発明の効果】本発明の乾式電子写真用トナーを用いる
ことにより、現像剤の量が少ない小型の現像器を用いる
二成分現像方式のフルカラー画像形成装置を用いても、
地汚れ画像がなく、十分な画像濃度を有する鮮明な画像
を得ることができた。また、経時で安定な画像を得るこ
とができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明におけるカラー電子写真複写装置の一例
を示す概略断面図である。

【図２】本発明における感光体回り及び中間転写ベルト
ユニットを示す概略断面図である。

【符号の説明】

１カラー画像読み取り装置２カラー画像記録装置３原稿４照明ランプ５ａミラー群５ｂミラー群５ｃミラー群６レンズ７カラーセンサー８光学ユニット８ａレーザー光源８ｂポリゴンミラー８ｃ筐体８ｄレンズ９電子写真感光体１０感光体クリーニングユニット１０ａクリーニングチャージャ１０ｂクリーニングローラ１０ｃクリーニングブレード１１除電ランプ１２帯電器１３電位センサー１４ブラック現像ユニット１４ａ現像スリーブ１４ｂ現像パドル１４ｃトナー濃度センサー１５シアン現像ユニット１５ａ現像スリーブ１５ｂ現像パドル１５ｃトナー濃度センサー１６マゼンタ現像ユニット１６ａ現像スリーブ１６ｂ現像パドル１６ｃトナー濃度センサー１７イエロー現像ユニット１７ａ現像スリーブ１７ｂ現像パドル１７ｃトナー濃度センサー１８光学センサー１９中間転写ベルト２０ａ転写バイアスローラー２０ｂアースローラ２１駆動ローラ２２ベルトクリーニングユニット２２ａブラシローラ２２ｂゴムブレード２２ｃ接離機構２３転写ユニット２３ａ転写バイアスローラ２３ｂローラークリーニングブレード２３ｃ接離機構２４転写シート２５給紙ローラ２６レジストローラ２７搬送ユニット２８定着器２８ａ定着ローラ２８ｂ加圧ローラ２９排紙トレイ３０給紙バンク３１給紙トレイ３２給紙トレイ３３給紙トレイ３４給紙ユニット４２対向ローラー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者増田稔東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者梶原保東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA21 CA08 CA21 CA25 DA02 EA03 FA02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】磁性キャリア粒子とトナーとを有する二
成分現像剤を使用し、少なくともトナーを供給する手段
と、供給されたトナーと現像剤とを混合し搬送する手段
と、内部に磁石を配置した現像剤担持体上に現像剤を搬
送する手段と、現像剤担持体上の現像剤を潜像担持体と
接触させることによりトナー像を得る手段を有する装置
に用いる電子写真用トナーであって、該装置内の現像剤
が４００ｇ以下で、トナーが少なくともサリチル酸誘導
体の含ジルコニウム化合物を有することを特徴とする乾
式電子写真用トナー。
【請求項２】前記トナーが、酸価５から４０であるポ
リエステル樹脂を含有することを特徴とする請求項１に
記載の乾式電子写真用トナー。
【請求項３】前記ポリエステル樹脂の軟化点が、１１
５〜１３０℃であることを特徴とする請求項１または２
に記載の乾式電子写真用トナー。
【請求項４】前記トナーが、有彩色顔料を含有するこ
とを特徴とする請求項１または２に記載の乾式電子写真
用トナー。