JP2002047597A

JP2002047597A - マグネシウム又はその合金用電解発色剤及び電解発色法

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Publication number: JP2002047597A
Application number: JP2000232680A
Authority: JP
Inventors: Boshin Ro; 戊辰呂
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2000-08-01
Filing date: 2000-08-01
Publication date: 2002-02-15

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】マグネシウム及びその合金に耐食性の優れた良
好な電解発色皮膜を与える電解発色剤及び電解発色法を
提供すること。【解決手段】該電解発色剤はｐＨ８以上のアルカリ浴か
らなるもので、特に、有機酸及びその塩、無機酸及びそ
の塩、オキソ酸及びその塩、ヨウ素、ヨウ化物、臭素、
臭化物から選ばれる１種以上を含有するｐＨ８以上のア
ルカリ浴からなるものである。該電解発色剤中にマグネ
シウム又はその合金を浸漬し、陽極酸化することによ
り、マグネシウム又はその合金の電解発色が可能とな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、マグネシウム及び
その合金の電解発色剤、及び電解発色法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】マグネ
シウムという元素は、地球上又は海水中に０．９〜１．
９％まで天然体の鉱物として実在している。しかし、現
在に至るまで、このマグネシウム元素の利用価値はあま
りなかった。種々の利点もある反面、欠点も多くあっ
た。近年、公害と環境の問題からマグネシウム及びその
合金が急速に注目を浴びてきた。

【０００３】このマグネシウム及びその合金の欠点は、
元素の溶融温度が６５０℃、引火点は４２０℃であると
いうことがよく知られている。このため、構造用材料と
して使用するときは必ず表面加工が必要であり、化学処
理、めっき、塗装、陽極酸化などの二次加工が必要とな
る。

【０００４】しかしながら、従来よりマグネシウム及び
その合金に対する表面処理法として種々の提案がなされ
ているが、更にマグネシウム及びその合金に対して、良
好な発色皮膜を与え、しかも耐食性を向上させる表面処
理法が強く要望されている。

【０００５】本発明は上記要望に応えたもので、耐食性
の優れた良好な電解発色皮膜を与えるマグネシウム又は
その合金の電解発色剤及び電解発色法を提供することを
目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った
結果、本発明に到達したものである。

【０００７】即ち、本発明は、ｐＨ８以上のアルカリ浴
からなるマグネシウム又はその合金用電解発色剤、特
に、有機酸及びその塩、無機酸及びその塩、オキソ酸及
びその塩、ヨウ素、ヨウ化物、臭素、臭化物から選ばれ
る１種又は２種以上を含有するｐＨ８以上のアルカリ浴
からなるマグネシウム又はその合金用電解発色剤を提供
する。より具体的には、ピクリン酸及びその塩、タンニ
ン酸及びその塩、ニコチン酸及びその塩、石炭酸及びそ
の塩、フェノール酸及びその塩、蟻酸及びその塩、酢酸
及びその塩、蓚酸及びその塩、クエン酸及びその塩、酒
石酸及びその塩、アスコルビン酸及びその塩、マロン酸
及びその塩、コハク酸及びその塩、マレイン酸及びその
塩、イタコン酸及びその塩、グリコール酸及びその塩、
リンゴ酸及びその塩、硼酸及びその塩、アルギン酸及び
その塩、ヨウ素、ヨウ化物、臭素、臭化物、ヨウ素酸及
びその塩、臭素酸及びその塩、塩素酸及びその塩、モリ
ブデン酸及びその塩、セレン酸及びその塩、亜セレン酸
及びその塩、過マンガン酸及びその塩、過硫酸及びその
塩、ジ亜リン酸及びその塩、赤血塩、黄血塩、亜鉛，ニ
ッケル，マンガン，銅，銀，水銀，チタン，錫，鉛及び
アルミニウムの塩化物，硫酸塩，硝酸塩及びリン酸塩、
アンチモン化合物、無機酸のアンモニウム塩、アニリ
ン、尿素、並びにチオ尿素の１種又は２種以上を含有す
るｐＨ８以上のアルカリ浴からなるマグネシウム又はそ
の合金用電解発色剤を提供する。また、本発明は、マグ
ネシウム又はその合金を上記電解発色剤中に浸漬し、陽
極酸化することを特徴とするマグネシウム又はその合金
の電解発色法を提供する。

【０００８】本発明によれば、マグネシウム及びマグネ
シウム合金の外観と耐食性が向上したものである。本発
明のマグネシウム及びその合金用電解発色剤は、マグネ
シウム及びその合金が実質的に酸性には抵抗性が弱く、
アルカリには強い特性があるので、この特性からアルカ
リ浴を主体とした電解浴を用いていることである。即
ち、アルカリ浴の基本となるのは、水酸化アルカリ等で
あり、好ましくはこれに種々の金属塩類が配合される。
特に、金属イオンを含む塩類を水酸化アルカリに溶解し
て、かつｐＨ値を調整することにより、金属イオンの相
互作用によって電解すると、マグネシウム又はその合金
の表面に酸化金属塩が沈殿してくるのが特徴である。こ
の他に添加剤として好ましくは多価アルコール、アミン
類、亜鉛塩類、ニッケル塩類、モリブデン塩類、銅塩
類、セレン酸塩などを添加する。これらの電解浴を直
流、交流、直交流の他、特殊な波形、例えばＰＲ法、直
交流重畳法などで電解すると、マグネシウム又はその合
金の表面に金属酸化物が効果的に沈殿する。

【０００９】マグネシウム及びその合金が工業的に利用
される唯一の利点は、軽量で、環境と公害に問題が少な
く、生成した電解皮膜は耐アルカリ性であり、またリサ
イクル時の欠点は少ない。その表面加工法は、鋳造、鍛
造、圧延などによる電子部品への需要など、計り知れな
い。

【００１０】本発明の電解発色法におけるアルカリ浴と
好ましくは金属酸化物とを組み合わせた電解浴は、分極
によって複合酸化物がマグネシウム又はその合金の表面
に均一沈着する利点が顕著である。

【００１１】アルカリ浴と好ましくは金属塩とを組み合
わせた電解浴は、酸性浴に比べて安定で、管理が容易で
ある。分解が少なく、製品に対する生産性が高く、多量
生産には有利で、リサイクルに対して問題は少ない。

【００１２】従って、本発明は、上記の観点から資源的
に豊富なこのマグネシウム及びその合金に安全な耐食性
を与えることと、リサイクルが容易で無公害であること
が特徴である。

【００１３】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のマグネシウム又はその合金の電解発色剤は、ｐ
Ｈ８以上のアルカリ浴を基本浴とするものである。この
場合、ｐＨは１０以上であることが好ましく、またｐＨ
１４以下、特にｐＨ１３以下であることが好ましい。

【００１４】アルカリ浴とするときは、水酸化ナトリウ
ム、アンモニウム、炭酸ソーダ、青化物などを用いるこ
とができ、これを酸でｐＨ調整することもできる。

【００１５】なお、アルカリ性浴中でも天然海水（ｐＨ
６．７〜８．０）の電解発色もできるが、点食が表面に
発生する。これはその多くは塩素イオンの影響である。

【００１６】本発明の電解浴は、その主体としてのアル
カリ浴に好ましくは種々な添加剤を組み合わせ、例えば
金属塩類と発色に有効な有機酸や塩類、界面活性剤、皮
膜生成促進剤を添加し、また電流波形も重視することが
好ましい。

【００１７】本発明の発色剤は、水酸化アルカリ等と、
好ましくは金属塩類を混合した電解浴であり、アルカリ
塩のみの電解浴でも電解すれば酸化皮膜の生成は可能で
あるが、外観、色調の点からは商業価値は劣り、そこで
単体のアルカリ塩で生成する金属酸化物、即ち電解沈殿
酸化物発色の技法を採用することがよく、これにはアル
カリと金属塩との組み合わせが好ましい。更に、これら
に電流の波形を種々に変化して、発色させる特徴をもっ
ている。その発色に必要な金属塩類と酸類は、モリブデ
ン塩、セレン塩、銀塩、硝酸系金属塩類、亜鉛塩、ニッ
ケル塩、ピクリン酸塩、沃度、タンニン酸、アルギン
酸、アニリン、沃度カリ、それにアルコール類、界面活
性剤などを添加した電解浴であり、各種金属塩類と、波
形の変動によってマグネシウム又はその合金の表面に特
有な発色を生成する方法とすることが有効である。

【００１８】本発明においては、アルカリ浴に、有機酸
及びその塩、無機酸及びその塩、オキソ酸及びその塩、
ヨウ素、ヨウ化物、臭素、臭化物から選ばれる１種又は
２種以上を添加することが好ましく、特に、ピクリン酸
及びその塩、タンニン酸及びその塩、ニコチン酸及びそ
の塩、石炭酸及びその塩、フェノール酸及びその塩、蟻
酸及びその塩、酢酸及びその塩、蓚酸及びその塩、クエ
ン酸及びその塩、酒石酸及びその塩、アスコルビン酸及
びその塩、マロン酸及びその塩、コハク酸及びその塩、
マレイン酸及びその塩、イタコン酸及びその塩、グリコ
ール酸及びその塩、リンゴ酸及びその塩、硼酸及びその
塩、アルギン酸及びその塩、ヨウ素、ヨウ化物、臭素、
臭化物、ヨウ素酸及びその塩、臭素酸及びその塩、塩素
酸及びその塩、モリブデン酸及びその塩、セレン酸及び
その塩、亜セレン酸及びその塩、過マンガン酸及びその
塩、過硫酸及びその塩、ジ亜リン酸及びその塩、赤血
塩、黄血塩、亜鉛，ニッケル，マンガン，銅，銀，水
銀，チタン，錫，鉛及びアルミニウムの塩化物，硫酸
塩，硝酸塩及びリン酸塩、アンチモン化合物、無機酸の
アンモニウム塩、アニリン、尿素、並びにチオ尿素の１
種又は２種以上を添加することが好ましい。

【００１９】この場合、上記塩としては、ナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウ
ム、バリウム等のアルカリ土類金属塩の他、亜鉛、ニッ
ケル、鉄、コバルト、マンガン、銅、銀、水銀、チタ
ン、錫、鉛、アルミニウム等の金属塩が挙げられる。

【００２０】具体例としては、例えば蓚酸ナトリウム、
蓚酸アンモニウム、蓚酸鉄、クエン酸三アンモニウム、
クエン酸マグネシウム、クエン酸銅等が挙げられる。ま
た、複塩でもよく、ロッセル塩なども好適に用いられ
る。更にまた、ヨウ素、ヨウ化カリウム等のヨウ素の塩
類、臭素、臭化カリウム等の臭素の塩類、塩素酸カリウ
ム、亜セレン酸ナトリウム、モリブデン酸アンモニウ
ム、四硼酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム、過硫酸
アンモニウムの他、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、リ
ン酸亜鉛、塩化ニッケル、硫酸ニッケル、硫酸マンガ
ン、硝酸マンガン、塩化マンガン、塩化アルミニウム、
硫酸銅、硝酸銀、塩化水銀、三塩化チタン、硫酸第１
錫、硝酸鉛等の亜鉛、ニッケル、マンガン、銅、銀、水
銀、チタン、錫、鉛の塩化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸
塩等や、二酸化アンチモン等のアンチモン化合物を用い
ることもできる。更に、炭酸アンモニウム、硫酸アンモ
ニウム等の無機酸のアンモニウム塩などを用いることも
できる。なお、上記添加剤は、アルカリ浴に可溶のもの
を使用する。

【００２１】上記添加剤の添加量は、それぞれ０．５〜
６０ｇ／Ｌ、特に１〜４０ｇ／Ｌの範囲で選定され、添
加剤総量は２００ｇ／Ｌ以下、好ましくは１００ｇ／Ｌ
以下とするのがよい。

【００２２】更に詳述すると、アルカリ浴に対して発色
に必要な酸化物は多くあるが、これについても実験で解
明された。ＮａＯＨを基本にして発色に有効に寄与する
のは、ピクリン酸Ｃ₆Ｈ₃Ｎ₃Ｏ₇、モリブデン酸アンモン
（ＮＨ₄）₆Ｍｏ₇Ｏ₂₄、ニコチン酸ソーダＣ₅Ｈ₄ＮＣＯ
ＯＮａ、タンニン酸Ｃ₁₄Ｈ₁₀Ｏ₉、石炭酸Ｃ₆Ｈ₅ＯＨ、
ニトリルアセトンＣＨ₃ＣＮなどで、これらは個々に発
色が異なる。

【００２３】酸化物の沈着を一層鮮明にするには有機酸
（硼酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、クエ
ン酸、酒石酸、イタコン酸、グリコール酸、リンゴ酸な
ど）又はその塩類、特に有色な塩類を用いることであ
る。

【００２４】アルカリ浴（ｐＨ１０以上）に無機塩を添
加したとき、酸化物の沈着層を深くする作用としての添
加剤は、単塩としてＮａＣｌ，ＫＣｌ，ＭｇＣｌ₂，Ｃ
ａＣｌ₂，Ｎａ₂ＳＯ₄，Ｋ₂ＳＯ₄，ＭｇＳＯ₄などがあ
り、複塩として、Ｎａ₂ＳＯ₄−ＭｇＳＯ₄−４Ｈ₂Ｏ、Ｋ
Ｃｌ−ＭｇＣｌ₂−ＣａＣｌ₂−１２Ｈ₂Ｏ、Ｋ₂ＳＯ₄−
ＭｇＳＯ₄−Ｈ₂Ｏ、Ｎａ₂ＳＯ₄−５ＣａＳＯ₄−３Ｈ₂Ｏ
などがある。

【００２５】マグネシウム及びその合金によってヨウ素
や臭素を添加することがある。これは微量でも添加剤と
して発色に有効に作用する。しかも耐食性が強化され
る。

【００２６】伝導性を付与するために金属塩を添加す
る。その添加には限度がある。実験結果から、硫酸根、
硝酸根、塩化根、リン酸根などの添加量は２０％以下で
あることが好ましい。それ以上は海綿状になるおそれが
ある。

【００２７】更に、本発明においては、ピクリン酸にタ
ンニン酸の複塩を用いることにより、ベージュ色が得ら
れる。また、赤血塩と塩化アンモニウムとの組み合わ
せ、蓚酸第２鉄アンモニウム、クエン酸、酒石酸の併用
が有効である。還元性の塩類の添加も有効であり、硫酸
根を含む（約１３％）浴に硫酸銅を添加する（約０．５
％）ことも発色効果がある。

【００２８】また、本発明のアルカリ浴には、リン酸、
硫酸、塩酸、硝酸及び弗化水素酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩、マグネシウム塩及びカルシウム塩から選ばれる
１種又は２種以上、例えばＮａＣｌ，ＫＣｌ，ＭｇＣｌ
₂，ＣａＣｌ₂，Ｎａ₂ＳＯ₄，Ｋ₂ＳＯ₄，ＭｇＳＯ₄，Ｃ
ａＳＯ₄，ＫＣｌ−ＭｇＣｌ₂，Ｋ₂ＳＯ₄−ＭｇＳＯ₄，
Ｎａ₂ＳＯ₄−５ＣａＳＯ₄などを０．５〜３０ｇ／Ｌ、
特に１〜２０ｇ／Ｌ添加し得る。

【００２９】更に、一価アルコール類、多価アルコール
類、アミン類、ニトリル類、アミノ酸類、有機硫黄化合
物類、アルデヒド類、スルホン酸類及びアミンボラン類
から選ばれる１種又は２種以上、例えばメタノール、エ
タノール、グリセリン、硝酸、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、エチレンジアミン、ジエチレンジ
アミン、トリエチレンジアミン塩酸塩、ヒドラジンアミ
ン、アセトニトリル、ジメチルグリシン、グリシン塩酸
塩、チオグリコール酸、チオ尿素、サッカリン、ニトロ
ベンゼンスルホン酸、ジメチルアミンボラン、ホルマリ
ンなどを１〜１５０ｇ／Ｌ、特に２〜１００ｇ／Ｌ添加
し得る。これら浴中の添加物の作用効果は急激な活性化
を抑制し、発生期の酸素を微細化、分解して均一な皮膜
を生成する。

【００３０】なお、有機物はマグネシウムによって分解
され易いことからこれを抑制するためにラウリル硫酸ソ
ーダ等の界面活性剤を０．５〜１．０％併用することが
好ましい。更に、分極効果を向上するために湿潤剤を添
加することができる。

【００３１】また、マグネシウム又はその合金の電解皮
膜の生成としては、強い酸化剤、例えば重クロム酸カ
リ、過マンガン酸カリなどを多く用いた場合は、酸化皮
膜が脆く、耐衝撃性に弱いということが判明した。特
に、鋳造部材のＡＺ９１，ＡＺ６１には適用しにくい。
これらに利用するときは、酸化膜を薄くする必要があ
る。この場合、より好ましくは、本発明の電解発色剤は
クロム化合物は含有しないことが好ましい。

【００３２】本発明の電解発色法は、上記電解発色剤に
マグネシウム又はその合金を浸漬し、直流、交流、直交
流の他、ＰＲ法、直交流重畳法などにより電解し、陽極
酸化するものである。

【００３３】この場合、マグネシウム及びその合金は常
に表面に酸化物ＭｇＯが生成されている。従来、表面処
理をするにあたり必ず前処理が必要であった。その前処
理は、脱脂、酸洗い、中和、エッチングなどの工程が必
要であった。本発明では前述の前処理工程は必ずしも必
要とせず、単なるエッチングだけでもよい。

【００３４】電解浴はアルカリ性浴で、電解すると発生
期の水素と酸素が多量に発生する。これにより、通常の
電解脱脂と同じに油分と酸化物を除去することが可能で
あることが確認された。

【００３５】上記電解で酸化物ＭｇＯが表面から除去さ
れる。そして、本発明の示す特殊な波形又は一般的波形
で電解酸化すると金属塩から金属イオンが遊離されてマ
グネシウム又はその合金の表面に沈殿する。その積層し
た金属酸化物は絶縁体になる。

【００３６】処理されるマグネシウム及びその合金に制
限はないが、鍛造材のＡＺ３１、即ちアルミニウムの含
有量の少ない部材には適している。

【００３７】なお、マグネシウム及びその合金を電解す
るときは、合金の加工履歴が影響する。即ち鋳造品の場
合は表面が粗いということに対して、圧延品は平滑であ
るので電解発色は早く、均一である。

【００３８】有機物、金属塩などを添加した場合の電解
発色において、ＡＺ９１，ＡＺ６１，ＡＺ３１の鋳造材
については、変化がなかった。しかし、添加量が多いと
きは、海綿状になる場合がある。

【００３９】また、アルカリ浴にジエチレンアミンを添
加すると、ＡＺ９１，ＡＺ６１の場合、電解発色の変化
はＡＺ６１の方が発色が鮮明である。

【００４０】電解条件は種々選定されるが、電圧は５〜
４０Ｖ、温度１０〜６０℃、時間５〜３０分とすること
ができるが、これに制限されない。

【００４１】なお、電子工業用品の構成品は微小な穴、
細かい溝、深い穴、変形の形状が多いので、分極効果が
悪いと前記のようなものに対し酸化物の生成ができない
場合がある。従ってこれを改善してつきまわりをよくす
るためにはｐＨ１０〜１３まで調整することが重要であ
る。撹拌は必ずしも必要としないが、撹拌は分極効果を
向上する。

【００４２】

【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。

【００４３】なお、下記例でマグネシウム又はその合金
としては、ＡＺ９１及びＡＺ６１を用いた。また、下記
例で、アルカリ浴とは、水に水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム又はシアン化ナトリウムを溶解し、所定のｐＨ
に調整したものである。なお、前処理は行わなかった。

【００４４】［実施例１］ｐＨ８〜１１のアルカリ浴を
用い、交流５〜３０Ｖ、温度２０〜３０℃、時間１０〜
３０分でＡＺ９１を電解したところ、黒色の皮膜が生成
した。

【００４５】［実施例２］アルカリ浴にエタノール１０
ｗｔ％を添加したｐＨ１３の浴を用い、交流１０〜３０
Ｖ、温度３０℃、時間１０分でＡＺ９１を電解したとこ
ろ、黒色の皮膜が生成した。

【００４６】［実施例３］アルカリ浴にジエチレンジア
ミン１００ｃｃ／Ｌ、硝酸亜鉛３〜３０ｇ／Ｌを添加し
たｐＨ１１の浴を用い、交流１０〜２５Ｖ、温度３０
℃、時間１０分でＡＺ９１，ＡＺ６１をそれぞれ電解し
たところ、灰色の皮膜が生成した。

【００４７】［実施例４］アルカリ浴に硝酸亜鉛３０ｇ
／Ｌを添加したｐＨ１１の浴を用い、交流４〜１８Ｖ、
温度３０〜４０℃、時間１５分でＡＺ９１，ＡＺ６１を
それぞれ電解したところ、ねずみ色の皮膜が生成した。

【００４８】［実施例５］アルカリ浴にモリブデン酸ア
ンモン５〜１０ｇ／Ｌを添加したｐＨ１２の浴を用い、
交流２０〜３０Ｖ、温度２０〜３０℃、時間１５分でＡ
Ｚ９１，ＡＺ６１をそれぞれ電解したところ、灰色の皮
膜が生成した。

【００４９】［実施例６］アルカリ浴に赤血塩５〜１０
ｇ／Ｌを添加したｐＨ１２の浴を用い、交流２０〜３０
Ｖ、温度３０℃、時間１０〜２０分でＡＺ９１，ＡＺ６
１をそれぞれ電解したところ、灰色の皮膜が生成した。

【００５０】［実施例７］アルカリ浴にピクリン酸１０
〜１５ｇ／Ｌを添加したｐＨ１２の浴を用い、交流２０
〜３０Ｖ、温度３０℃、時間１０〜１５分でＡＺ９１，
ＡＺ６１をそれぞれ電解したところ、黄緑色の皮膜が生
成した。

【００５１】［実施例８］アルカリ浴にヨウ素９ｇ／
Ｌ、ヨウ化カリ６ｇ／Ｌ、エタノール３５ｃｃ／Ｌ、氷
酢酸１５ｃｃ／Ｌ、塩化アルミニウム１０ｇ／Ｌを添加
したｐＨ１１の浴を用い、交流３０Ｖ、温度２０〜３０
℃、時間１５分でＡＺ９１，ＡＺ６１をそれぞれ電解し
たところ、黒色の皮膜が生成した。

【００５２】［実施例９］アルカリ浴に石炭酸１０ｇ／
Ｌ、ピクリン酸１０ｇ／Ｌを添加したｐＨ１１の浴を用
い、交流２０〜３０Ｖ、温度５０℃、時間１５分でＡＺ
９１，ＡＺ６１をそれぞれ電解したところ、灰色の皮膜
が生成した。

【００５３】［実施例１０］アルカリ浴にニコチン酸ア
ンモン４〜６ｇ／Ｌ、タンニン酸５ｇ／Ｌ、モリブデン
酸アンモン０．５〜１．０ｇ／Ｌを添加したｐＨ１２の
浴を用い、交流２０〜３０Ｖ、温度３０℃、時間１５分
でＡＺ９１，ＡＺ６１をそれぞれ電解したところ、黄緑
色の皮膜が生成した。

【００５４】［実施例１１］アルカリ浴にチオ尿素６ｇ
／Ｌ、尿素４ｇ／Ｌ、重クロム酸カリ５ｇ／Ｌを添加し
たｐＨ１０の浴を用い、交流２０〜３０Ｖ、温度３０〜
４０℃、時間１５分でＡＺ９１，ＡＺ６１をそれぞれ電
解したところ、灰色の皮膜が生成した。

【００５５】［実施例１２］アルカリ浴にタンニン酸１
０ｇ／Ｌ、炭酸アンモニウム３０ｇ／Ｌを添加したｐＨ
１０の浴を用い、交流３０〜３５Ｖ、温度３０℃、時間
１０分でＡＺ９１，ＡＺ６１をそれぞれ電解したとこ
ろ、黄緑色の皮膜が生成した。

【００５６】［実施例１３］アルカリ浴に臭素カリ１０
ｇ／Ｌを添加したｐＨ１０の浴を用い、交流２０〜３０
Ｖ、温度３０〜４０℃、時間１０分でＡＺ９１，ＡＺ６
１をそれぞれ電解したところ、銀白色の皮膜が生成し
た。

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、マグネシウム及びその
合金の表面の外観と耐食性を向上させることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ｐＨ８以上のアルカリ浴からなるマグネ
シウム又はその合金用電解発色剤。
【請求項２】有機酸及びその塩、無機酸及びその塩、
オキソ酸及びその塩、ヨウ素、ヨウ化物、臭素、臭化物
から選ばれる１種又は２種以上を含有するｐＨ８以上の
アルカリ浴からなるマグネシウム又はその合金用電解発
色剤。
【請求項３】ピクリン酸及びその塩、タンニン酸及び
その塩、ニコチン酸及びその塩、石炭酸及びその塩、フ
ェノール酸及びその塩、蟻酸及びその塩、酢酸及びその
塩、蓚酸及びその塩、クエン酸及びその塩、酒石酸及び
その塩、アスコルビン酸及びその塩、マロン酸及びその
塩、コハク酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、イタ
コン酸及びその塩、グリコール酸及びその塩、リンゴ酸
及びその塩、硼酸及びその塩、アルギン酸及びその塩、
ヨウ素、ヨウ化物、臭素、臭化物、ヨウ素酸及びその
塩、臭素酸及びその塩、塩素酸及びその塩、モリブデン
酸及びその塩、セレン酸及びその塩、亜セレン酸及びそ
の塩、過マンガン酸及びその塩、過硫酸及びその塩、ジ
亜リン酸及びその塩、赤血塩、黄血塩、亜鉛，ニッケ
ル，マンガン，銅，銀，水銀，チタン，錫，鉛及びアル
ミニウムの塩化物，硫酸塩，硝酸塩及びリン酸塩、アン
チモン化合物、無機酸のアンモニウム塩、アニリン、尿
素、並びにチオ尿素の１種又は２種以上を含有するｐＨ
８以上のアルカリ浴からなるマグネシウム又はその合金
用電解発色剤。
【請求項４】リン酸、硫酸、塩酸、硝酸及び弗化水素
酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩及びカ
ルシウム塩から選ばれる１種又は２種以上を含有する請
求項３記載のマグネシウム又はその合金用電解発色剤。
【請求項５】一価アルコール類、多価アルコール類、
アミン類、ニトリル類、アミノ酸類、有機硫黄化合物
類、アルデヒド類、スルホン酸類及びアミンボラン類か
ら選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項１乃至４
のいずれか１項記載のマグネシウム又はその合金用電解
発色剤。
【請求項６】マグネシウム又はその合金を請求項１乃
至５のいずれか１項記載の電解発色剤中に浸漬し、陽極
酸化することを特徴とするマグネシウム又はその合金の
電解発色法。