JP2002047255A - フルオロ錯塩の精製方法 - Google Patents
フルオロ錯塩の精製方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡便な操作により高純度のフルオロ錯塩を高
収率で得る方法の提供。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で示されるフルオロ
錯塩及び夾雑物を含む混合物から、前記フルオロ錯塩を
溶解し、前記夾雑物を溶解しない有機溶媒を用いて前記
フルオロ錯塩を抽出することを特徴とするフルオロ錯塩
の精製方法。 【化１】Ｑ+ ＭＦn - （Ｉ） （式中、Ｑ+ は有機オニウムイオン又は金属イオンを表
し、Ｍは周期表４〜１６族の元素を表し、ｎは３〜７の
整数を表す）
収率で得る方法の提供。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で示されるフルオロ
錯塩及び夾雑物を含む混合物から、前記フルオロ錯塩を
溶解し、前記夾雑物を溶解しない有機溶媒を用いて前記
フルオロ錯塩を抽出することを特徴とするフルオロ錯塩
の精製方法。 【化１】Ｑ+ ＭＦn - （Ｉ） （式中、Ｑ+ は有機オニウムイオン又は金属イオンを表
し、Ｍは周期表４〜１６族の元素を表し、ｎは３〜７の
整数を表す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フルオロ錯塩の精
製方法に関する。詳しくは、一般式（Ｉ）のフルオロ錯
塩及び夾雑物を含む混合物から前記フルオロ錯塩を有機
溶媒により抽出して、精製する方法に関する。
製方法に関する。詳しくは、一般式（Ｉ）のフルオロ錯
塩及び夾雑物を含む混合物から前記フルオロ錯塩を有機
溶媒により抽出して、精製する方法に関する。
【０００２】
【化３】Ｑ+ ＭＦn - （Ｉ） （式中、Ｑ+ は有機オニウムイオン又は金属イオンを表
し、Ｍは周期表４〜１６族の元素を表し、ｎは３〜７の
整数を表す） フルオロ錯塩は、界面活性剤、電気化学的素子用電解
質、相関移動触媒として、広い分野で使用されている有
用な化合物である。
し、Ｍは周期表４〜１６族の元素を表し、ｎは３〜７の
整数を表す） フルオロ錯塩は、界面活性剤、電気化学的素子用電解
質、相関移動触媒として、広い分野で使用されている有
用な化合物である。
【０００３】
【従来の技術】式（Ｉ）のフルオロ錯塩の製造方法につ
いては、いろいろな方法が知られているが、フッ化物塩
と中性の無機フッ化物とを溶媒中で式（II）のように反
応させる方法（Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，２
５，９１（１９８４））が通常用いられている。
いては、いろいろな方法が知られているが、フッ化物塩
と中性の無機フッ化物とを溶媒中で式（II）のように反
応させる方法（Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，２
５，９１（１９８４））が通常用いられている。
【０００４】
【化４】 Ｑ+ Ｆ＋ＭＦn-1 → Ｑ+ ＭＦn - （II） （式中、Ｑ+ 及びＭは式（Ｉ）と同義である） しかしながら、得られた塩は、原料、溶媒、大気中等か
ら微量混入する水と反応して、
ら微量混入する水と反応して、
【０００５】
【化５】
【０００６】（式中、Ｑ+ 及びＭは式（Ｉ）と同義であ
り、Ｘは１〜ｎの整数である） 式（III）のような加水分解を起こすので、生成したＱ
+ ＭＦn -塩中には、加水分解生成物Ｑ+ ＭＦn-x（Ｏ
Ｈ）x -（ｘ＝１，２，…，ｎ）及びＱ+ Ｆ- が不純物と
して含まれることになる。また、原料のＭＦn-1も水や
各種有機物と容易に反応し、例えば水分との反応によ
り、ＭＦ(n-1)-x（ＯＨ）x （ｘ＝１，２，…，ｎ−
１）が生成する。
り、Ｘは１〜ｎの整数である） 式（III）のような加水分解を起こすので、生成したＱ
+ ＭＦn -塩中には、加水分解生成物Ｑ+ ＭＦn-x（Ｏ
Ｈ）x -（ｘ＝１，２，…，ｎ）及びＱ+ Ｆ- が不純物と
して含まれることになる。また、原料のＭＦn-1も水や
各種有機物と容易に反応し、例えば水分との反応によ
り、ＭＦ(n-1)-x（ＯＨ）x （ｘ＝１，２，…，ｎ−
１）が生成する。
【０００７】なお、加水分解を避けるために、溶媒とし
て無水フッ化水素を用いて反応を行う場合もあるが、フ
ッ化水素が生成塩に吸着し、脱離が困難であるという問
題がある。このため、例えば式（II）の反応により得ら
れたフルオロ錯塩及び夾雑物を含む混合物（以下、粗フ
ルオロ錯塩又は粗製塩ということがある）から高純度の
フルオロ錯塩を得るには、通常、粗製品の再結晶による
精製が行われている。
て無水フッ化水素を用いて反応を行う場合もあるが、フ
ッ化水素が生成塩に吸着し、脱離が困難であるという問
題がある。このため、例えば式（II）の反応により得ら
れたフルオロ錯塩及び夾雑物を含む混合物（以下、粗フ
ルオロ錯塩又は粗製塩ということがある）から高純度の
フルオロ錯塩を得るには、通常、粗製品の再結晶による
精製が行われている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、粗製塩
の再結晶については、長時間を要し、しかも生成物の損
失も多く、経済的でないという問題がある。本発明は、
簡便な操作により高純度のフルオロ錯塩を高収率で得る
方法を提供しようとするものである。
の再結晶については、長時間を要し、しかも生成物の損
失も多く、経済的でないという問題がある。本発明は、
簡便な操作により高純度のフルオロ錯塩を高収率で得る
方法を提供しようとするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事
情に鑑み、粗製塩固体から目的とするフルオロ錯塩の溶
媒による抽出について鋭意検討した結果、特定の溶媒を
用いた場合に、フルオロ錯塩のみが溶媒中に溶出し、濾
別及び溶媒留去という簡便な操作により、高純度のフル
オロ錯塩が得られることを見い出し、本発明を完成する
に至った。
情に鑑み、粗製塩固体から目的とするフルオロ錯塩の溶
媒による抽出について鋭意検討した結果、特定の溶媒を
用いた場合に、フルオロ錯塩のみが溶媒中に溶出し、濾
別及び溶媒留去という簡便な操作により、高純度のフル
オロ錯塩が得られることを見い出し、本発明を完成する
に至った。
【００１０】即ち、本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ）
で示されるフルオロ錯塩及び夾雑物を含む混合物から、
前記フルオロ錯塩を溶解し、前記夾雑物を溶解しない有
機溶媒を用いて前記フルオロ錯塩を抽出することを特徴
とするフルオロ錯塩の精製方法、にある。
で示されるフルオロ錯塩及び夾雑物を含む混合物から、
前記フルオロ錯塩を溶解し、前記夾雑物を溶解しない有
機溶媒を用いて前記フルオロ錯塩を抽出することを特徴
とするフルオロ錯塩の精製方法、にある。
【００１１】
【化６】Ｑ+ ＭＦn - （Ｉ） （式中、Ｑ+ は有機オニウムイオン又は金属イオンを表
し、Ｍは周期表４〜１６族の元素を表し、ｎは３〜７の
整数を表す）
し、Ｍは周期表４〜１６族の元素を表し、ｎは３〜７の
整数を表す）
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明は、特定のフルオロ錯塩及
び夾雑物を含む混合物から前記フルオロ錯塩を有機溶媒
を用いて抽出することを特徴とする。なお、ここで夾雑
物とは、例えば目的とするフルオロ錯塩の加水分解生成
物、Ｑ+ ＭＦn-x（ＯＨ）x -（ｘ＝１，２，…，ｎ）や
原料の加水分解生成物、ＭＦ( n-1)-x（ＯＨ）x （ｘ＝
１，２，…，ｎ−１）等を指す。
び夾雑物を含む混合物から前記フルオロ錯塩を有機溶媒
を用いて抽出することを特徴とする。なお、ここで夾雑
物とは、例えば目的とするフルオロ錯塩の加水分解生成
物、Ｑ+ ＭＦn-x（ＯＨ）x -（ｘ＝１，２，…，ｎ）や
原料の加水分解生成物、ＭＦ( n-1)-x（ＯＨ）x （ｘ＝
１，２，…，ｎ−１）等を指す。
【００１３】本発明の対象となるフルオロ錯塩は式
（Ｉ）で示されるものである。
（Ｉ）で示されるものである。
【００１４】
【化７】Ｑ+ ＭＦn - （Ｉ） （式中、Ｑ+ は有機オニウムイオン又は金属イオンを表
し、Ｍは周期表４〜１６族の元素を表し、ｎは３〜７の
整数を表す） 式（Ｉ）において、Ｑ+ が金属イオンである場合、金属
イオンについては特に限定はされないが、アルカリ金属
イオンが好ましく、アルカリ金属イオンの中では、リチ
ウムイオンが好ましい。
し、Ｍは周期表４〜１６族の元素を表し、ｎは３〜７の
整数を表す） 式（Ｉ）において、Ｑ+ が金属イオンである場合、金属
イオンについては特に限定はされないが、アルカリ金属
イオンが好ましく、アルカリ金属イオンの中では、リチ
ウムイオンが好ましい。
【００１５】また、Ｑ+ が有機オニウムイオンである場
合、有機オニウムイオンについては、特に限定されるも
のではないが、四級オニウムイオンが好ましく、四級オ
ニウムイオンの中では、四級アンモニウムイオンが好ま
しい。四級アンモニウムイオンの具体例としては、例え
ば各種のテトラアルキルアンモニウム、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルピロリジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−エチルピ
ロリジニウム等の各種ピロリジニウム、例えば、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルイミダゾリニウム、Ｎ−エチル−Ｎ′−
メチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミ
ダゾリニウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリニウ
ム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、
１−エチル−３，４−ジメチルイミダゾリニウム、２−
エチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、４−エチ
ル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，２−ジエ
チル−３−メチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチル
−２−メチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチル−４
−メチルイミダゾリニウム、１，２−ジエチル−３−メ
チルイミダゾリニウム、１，４−ジエチル−３−メチル
イミダゾリニウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリ
ニウム、１，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、
１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１−
エチル−２，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、１
−エチル−２，３，５−トリメチルイミダゾリニウム、
１−エチル−３，４，５−トリメチルイミダゾリニウ
ム、２−エチル−１，３，４−トリメチルイミダゾリニ
ウム、４−エチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリ
ニウム、４−エチル−１，３，５−トリメチルイミダゾ
リニウム、１，２−ジエチル−３，４−ジメチルイミダ
ゾリニウム、１，２−ジエチル−３，５−ジメチルイミ
ダゾリニウム、１，３−ジエチル−２，４−ジメチルイ
ミダゾリニウム、１，３−ジエチル−２，５−ジメチル
イミダゾリニウム、１，４−ジエチル−２，３−ジメチ
ルイミダゾリニウム、１，５−ジエチル−２，３−ジメ
チルイミダゾリニウム、１，５−ジエチル−３，４−ジ
メチルイミダゾリニウム、２，３−ジエチル−１，４−
ジメチルイミダゾリニウム、２，３−ジエチル−１，５
−ジメチルイミダゾリニウム、２，４−ジエチル−１，
５−ジメチルイミダゾリニウム、２，５−ジエチル−
１，３−ジメチルイミダゾリニウム、３，４−ジエチル
−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３，４−ジエチ
ル−１，５−ジメチルイミダゾリニウム、３，５−ジエ
チル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３，５−ジ
エチル−１，４−ジメチルイミダゾリニウム、４，５−
ジエチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，
２，３−トリエチル−４−メチルイミダゾリニウム、
１，３，４−トリエチル−２−メチルイミダゾリニウ
ム、１，３，４−トリエチル−５−メチルイミダゾリニ
ウム、２，３，４−トリエチル−１−メチルイミダゾリ
ニウム、２，３，５−トリエチル−１−メチルイミダゾ
リニウム、３，４，５−トリエチル−１−メチルイミダ
ゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリ
ニウム、１，３，４，５−テトラエチルイミダゾリニウ
ム等の各種イミダゾリニウム、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジメ
チルテトラヒドロピリミジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メ
チルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメ
チルテトラヒドロピリミジニウム、Ｎ，Ｎ′−ジエチル
テトラヒドロピリミジニウム、Ｎ−メチルジアザビシク
ロノネニウム、Ｎ−エチルジアザビシクロノネニウム、
Ｎ−メチルジアザビシクロウンデセニウム、Ｎ−エチル
ジアザビシクロウンデセニウム等の各種テトラヒドロピ
リミジニウム、例えばＮ，Ｎ−ジメチルモルホリニウ
ム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルモルホリニウム、Ｎ，Ｎ−
ジエチルモルホリニウム等の、各種モルホリニウム化合
物、例えばＮ，Ｎ−ジメチルピペラジニウム、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−メチルピペラジニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルピペ
ラジニウム等の各種ピペラジニウム等各種脂環式アンモ
ニウムイオン、例えばＮ−メチルピリジニウム、Ｎ−エ
チルピリジニウム等の各種ピリジニウム、例えば、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルイミダゾリニウム、Ｎ−エチル−Ｎ′−
メチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミ
ダゾリニウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリニウ
ム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、
１−エチル−３，４−ジメチルイミダゾリニウム、２−
エチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、４−エチ
ル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，２−ジエ
チル−３−メチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチル
−２−メチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチル−４
−メチルイミダゾリニウム、１，２−ジエチル−３−メ
チルイミダゾリニウム、１，４−ジエチル−３−メチル
イミダゾリニウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリ
ニウム、１，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、
１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１−
エチル−２，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、１
−エチル−２，３，５−トリメチルイミダゾリニウム、
１−エチル−３，４，５−トリメチルイミダゾリニウ
ム、２−エチル−１，３，４−トリメチルイミダゾリニ
ウム、４−エチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリ
ニウム、４−エチル−１，３，５−トリメチルイミダゾ
リニウム、１，２−ジエチル−３，４−ジメチルイミダ
ゾリニウム、１，２−ジエチル−３，５−ジメチルイミ
ダゾリニウム、１，３−ジエチル−２，４−ジメチルイ
ミダゾリニウム、１，３−ジエチル−２，５−ジメチル
イミダゾリニウム、１，４−ジエチル−２，３−ジメチ
ルイミダゾリニウム、１，５−ジエチル−２，３−ジメ
チルイミダゾリニウム、１，５−ジエチル−３，４−ジ
メチルイミダゾリニウム、２，３−ジエチル−１，４−
ジメチルイミダゾリニウム、２，３−ジエチル−１，５
−ジメチルイミダゾリニウム、２，４−ジエチル−１，
５−ジメチルイミダゾリニウム、２，５−ジエチル−
１，３−ジメチルイミダゾリニウム、３，４−ジエチル
−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３，４−ジエチ
ル−１，５−ジメチルイミダゾリニウム、３，５−ジエ
チル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３，５−ジ
エチル−１，４−ジメチルイミダゾリニウム、４，５−
ジエチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，
２，３−トリエチル−４−メチルイミダゾリニウム、
１，３，４−トリエチル−２−メチルイミダゾリニウ
ム、１，３，４−トリエチル−５−メチルイミダゾリニ
ウム、２，３，４−トリエチル−１−メチルイミダゾリ
ニウム、２，３，５−トリエチル−１−メチルイミダゾ
リニウム、３，４，５−トリエチル−１−メチルイミダ
ゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリ
ニウム、１，３，４，５−テトラエチルイミダゾリニウ
ム等の各種イミダゾリニウム等各種芳香族アンモニウム
イオンが挙げられるが、その中でも式（II）で表される
テトラアルキルアンモニウムイオンが更に好ましい。
合、有機オニウムイオンについては、特に限定されるも
のではないが、四級オニウムイオンが好ましく、四級オ
ニウムイオンの中では、四級アンモニウムイオンが好ま
しい。四級アンモニウムイオンの具体例としては、例え
ば各種のテトラアルキルアンモニウム、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルピロリジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−エチルピ
ロリジニウム等の各種ピロリジニウム、例えば、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルイミダゾリニウム、Ｎ−エチル−Ｎ′−
メチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミ
ダゾリニウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリニウ
ム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、
１−エチル−３，４−ジメチルイミダゾリニウム、２−
エチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、４−エチ
ル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，２−ジエ
チル−３−メチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチル
−２−メチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチル−４
−メチルイミダゾリニウム、１，２−ジエチル−３−メ
チルイミダゾリニウム、１，４−ジエチル−３−メチル
イミダゾリニウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリ
ニウム、１，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、
１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１−
エチル−２，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、１
−エチル−２，３，５−トリメチルイミダゾリニウム、
１−エチル−３，４，５−トリメチルイミダゾリニウ
ム、２−エチル−１，３，４−トリメチルイミダゾリニ
ウム、４−エチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリ
ニウム、４−エチル−１，３，５−トリメチルイミダゾ
リニウム、１，２−ジエチル−３，４−ジメチルイミダ
ゾリニウム、１，２−ジエチル−３，５−ジメチルイミ
ダゾリニウム、１，３−ジエチル−２，４−ジメチルイ
ミダゾリニウム、１，３−ジエチル−２，５−ジメチル
イミダゾリニウム、１，４−ジエチル−２，３−ジメチ
ルイミダゾリニウム、１，５−ジエチル−２，３−ジメ
チルイミダゾリニウム、１，５−ジエチル−３，４−ジ
メチルイミダゾリニウム、２，３−ジエチル−１，４−
ジメチルイミダゾリニウム、２，３−ジエチル−１，５
−ジメチルイミダゾリニウム、２，４−ジエチル−１，
５−ジメチルイミダゾリニウム、２，５−ジエチル−
１，３−ジメチルイミダゾリニウム、３，４−ジエチル
−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３，４−ジエチ
ル−１，５−ジメチルイミダゾリニウム、３，５−ジエ
チル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３，５−ジ
エチル−１，４−ジメチルイミダゾリニウム、４，５−
ジエチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，
２，３−トリエチル−４−メチルイミダゾリニウム、
１，３，４−トリエチル−２−メチルイミダゾリニウ
ム、１，３，４−トリエチル−５−メチルイミダゾリニ
ウム、２，３，４−トリエチル−１−メチルイミダゾリ
ニウム、２，３，５−トリエチル−１−メチルイミダゾ
リニウム、３，４，５−トリエチル−１−メチルイミダ
ゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリ
ニウム、１，３，４，５−テトラエチルイミダゾリニウ
ム等の各種イミダゾリニウム、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジメ
チルテトラヒドロピリミジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メ
チルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメ
チルテトラヒドロピリミジニウム、Ｎ，Ｎ′−ジエチル
テトラヒドロピリミジニウム、Ｎ−メチルジアザビシク
ロノネニウム、Ｎ−エチルジアザビシクロノネニウム、
Ｎ−メチルジアザビシクロウンデセニウム、Ｎ−エチル
ジアザビシクロウンデセニウム等の各種テトラヒドロピ
リミジニウム、例えばＮ，Ｎ−ジメチルモルホリニウ
ム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルモルホリニウム、Ｎ，Ｎ−
ジエチルモルホリニウム等の、各種モルホリニウム化合
物、例えばＮ，Ｎ−ジメチルピペラジニウム、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−メチルピペラジニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルピペ
ラジニウム等の各種ピペラジニウム等各種脂環式アンモ
ニウムイオン、例えばＮ−メチルピリジニウム、Ｎ−エ
チルピリジニウム等の各種ピリジニウム、例えば、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルイミダゾリニウム、Ｎ−エチル−Ｎ′−
メチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミ
ダゾリニウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリニウ
ム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、
１−エチル−３，４−ジメチルイミダゾリニウム、２−
エチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、４−エチ
ル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，２−ジエ
チル−３−メチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチル
−２−メチルイミダゾリニウム、１，３−ジエチル−４
−メチルイミダゾリニウム、１，２−ジエチル−３−メ
チルイミダゾリニウム、１，４−ジエチル−３−メチル
イミダゾリニウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリ
ニウム、１，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、
１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１−
エチル−２，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、１
−エチル−２，３，５−トリメチルイミダゾリニウム、
１−エチル−３，４，５−トリメチルイミダゾリニウ
ム、２−エチル−１，３，４−トリメチルイミダゾリニ
ウム、４−エチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリ
ニウム、４−エチル−１，３，５−トリメチルイミダゾ
リニウム、１，２−ジエチル−３，４−ジメチルイミダ
ゾリニウム、１，２−ジエチル−３，５−ジメチルイミ
ダゾリニウム、１，３−ジエチル−２，４−ジメチルイ
ミダゾリニウム、１，３−ジエチル−２，５−ジメチル
イミダゾリニウム、１，４−ジエチル−２，３−ジメチ
ルイミダゾリニウム、１，５−ジエチル−２，３−ジメ
チルイミダゾリニウム、１，５−ジエチル−３，４−ジ
メチルイミダゾリニウム、２，３−ジエチル−１，４−
ジメチルイミダゾリニウム、２，３−ジエチル−１，５
−ジメチルイミダゾリニウム、２，４−ジエチル−１，
５−ジメチルイミダゾリニウム、２，５−ジエチル−
１，３−ジメチルイミダゾリニウム、３，４−ジエチル
−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３，４−ジエチ
ル−１，５−ジメチルイミダゾリニウム、３，５−ジエ
チル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３，５−ジ
エチル−１，４−ジメチルイミダゾリニウム、４，５−
ジエチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，
２，３−トリエチル−４−メチルイミダゾリニウム、
１，３，４−トリエチル−２−メチルイミダゾリニウ
ム、１，３，４−トリエチル−５−メチルイミダゾリニ
ウム、２，３，４−トリエチル−１−メチルイミダゾリ
ニウム、２，３，５−トリエチル−１−メチルイミダゾ
リニウム、３，４，５−トリエチル−１−メチルイミダ
ゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリ
ニウム、１，３，４，５−テトラエチルイミダゾリニウ
ム等の各種イミダゾリニウム等各種芳香族アンモニウム
イオンが挙げられるが、その中でも式（II）で表される
テトラアルキルアンモニウムイオンが更に好ましい。
【００１６】
【化８】ＮＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4+ （II） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4は、それぞれ独立し
て、炭素数１〜３のアルキル基を表す。なお、Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 及びＲ4は、互いに結合していてもよい） 式（II）において、アルキル基の炭素数は１〜３、好ま
しくは１〜２である。そして、アルキル基の炭素数の合
計は４〜８であるのが好ましい。アルキル基の具体例と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基であり、この
ようなテトラアルキルアンモニウムの具体例としては、
例えばテトラエチルアンモニウム、トリエチルメチルア
ンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、エチルト
リメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、ジ
メチルピロリジニウム、エチルメチルピロリジニウム、
ジエチルピロリジニウム、ジメチルピペリジニウム、エ
チルメチルピペリジニウム等が挙げられる。これらは単
独で、又は組み合わせて用いることができる。
て、炭素数１〜３のアルキル基を表す。なお、Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 及びＲ4は、互いに結合していてもよい） 式（II）において、アルキル基の炭素数は１〜３、好ま
しくは１〜２である。そして、アルキル基の炭素数の合
計は４〜８であるのが好ましい。アルキル基の具体例と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基であり、この
ようなテトラアルキルアンモニウムの具体例としては、
例えばテトラエチルアンモニウム、トリエチルメチルア
ンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、エチルト
リメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、ジ
メチルピロリジニウム、エチルメチルピロリジニウム、
ジエチルピロリジニウム、ジメチルピペリジニウム、エ
チルメチルピペリジニウム等が挙げられる。これらは単
独で、又は組み合わせて用いることができる。
【００１７】また、ＭＦn -のＭの具体例としては、例え
ばＴｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｐ、Ａ
ｓ、Ｓｂ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉが挙げられ
る。これらの中、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｂ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｐ、等が好ましい。また、ＭＦn の具体例と
しては、例えばＴｉＦ5 、ＺｒＦ4 、ＺｒＦ5 、ＺｒＦ
6、ＶＦ3 、ＶＦ4 、ＶＦ5 、ＶＦ6 、ＮｂＦ4 、Ｎｂ
Ｆ6 、ＴａＦ6 、ＭｏＦ7 、ＷＦ6 、ＭｎＦ7 、ＦｅＦ
3 、ＣｏＦ3 、ＮｉＦ3 、ＣｕＦ3 、ＢＦ4 、Ａｌ
Ｆ4 、ＳｉＦ5 、ＧｅＦ5 、ＰＦ6 、ＡｓＦ6 、ＳｂＦ
6 、ＳＦ7 、ＳｅＦ7 、ＴｅＦ5 、ＣｌＦ6 、Ｂｒ
Ｆ6 、ＩＦ6 等が挙げられる。これらの中、ＴｉＦ5 、
ＺｒＦ5 、ＶＦ6 、ＮｂＦ6 、ＴａＦ6 、ＢＦ4 、Ａｌ
Ｆ4 、ＳｉＦ5 、ＰＦ6 等が好ましい。なお、これらは
単独で、又は組み合わせて用いることができる。
ばＴｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｐ、Ａ
ｓ、Ｓｂ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉが挙げられ
る。これらの中、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｂ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｐ、等が好ましい。また、ＭＦn の具体例と
しては、例えばＴｉＦ5 、ＺｒＦ4 、ＺｒＦ5 、ＺｒＦ
6、ＶＦ3 、ＶＦ4 、ＶＦ5 、ＶＦ6 、ＮｂＦ4 、Ｎｂ
Ｆ6 、ＴａＦ6 、ＭｏＦ7 、ＷＦ6 、ＭｎＦ7 、ＦｅＦ
3 、ＣｏＦ3 、ＮｉＦ3 、ＣｕＦ3 、ＢＦ4 、Ａｌ
Ｆ4 、ＳｉＦ5 、ＧｅＦ5 、ＰＦ6 、ＡｓＦ6 、ＳｂＦ
6 、ＳＦ7 、ＳｅＦ7 、ＴｅＦ5 、ＣｌＦ6 、Ｂｒ
Ｆ6 、ＩＦ6 等が挙げられる。これらの中、ＴｉＦ5 、
ＺｒＦ5 、ＶＦ6 、ＮｂＦ6 、ＴａＦ6 、ＢＦ4 、Ａｌ
Ｆ4 、ＳｉＦ5 、ＰＦ6 等が好ましい。なお、これらは
単独で、又は組み合わせて用いることができる。
【００１８】粗フルオロ錯塩の製造方法については、特
に限定されるものではなく、各種の方法を用いることが
できるが、原料も目的生成物も極めて吸湿性が強いの
で、その製造においては、吸湿を極力避け、加水分解物
等の不純物の生成をできるだけ抑えるため、露点０℃以
下、更に好ましくは−３０℃以下の雰囲気下で操作を行
うことが好ましい。
に限定されるものではなく、各種の方法を用いることが
できるが、原料も目的生成物も極めて吸湿性が強いの
で、その製造においては、吸湿を極力避け、加水分解物
等の不純物の生成をできるだけ抑えるため、露点０℃以
下、更に好ましくは−３０℃以下の雰囲気下で操作を行
うことが好ましい。
【００１９】本発明方法による抽出については、かくし
て得られた粗製塩に所定の有機溶媒を加えて、好ましく
は撹拌下に行われる。得られた抽出液については、濾過
後、その濾液から溶媒を除去することにより、目的とす
る高純度のフルオロ錯塩が得られる。抽出に用いる溶媒
としては、目的物のみが溶解し、不純物が溶解しない溶
媒でなければならない。このような溶媒とし、アルコー
ル、ハロゲン化アルカン、アセトニトリル、鎖状カルボ
ン酸エステル溶媒が好ましい。具体的には、アルコール
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ハロゲン化アルカンは、クロロホルム、
ジクロロメタン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジ
クロロエタン、鎖状カルボン酸エステルは酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸メ
チル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸−ｎ−プロピ
ル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸−ｎ−ブ
チル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸−ｔ−ブ
チル等が挙げられる。
て得られた粗製塩に所定の有機溶媒を加えて、好ましく
は撹拌下に行われる。得られた抽出液については、濾過
後、その濾液から溶媒を除去することにより、目的とす
る高純度のフルオロ錯塩が得られる。抽出に用いる溶媒
としては、目的物のみが溶解し、不純物が溶解しない溶
媒でなければならない。このような溶媒とし、アルコー
ル、ハロゲン化アルカン、アセトニトリル、鎖状カルボ
ン酸エステル溶媒が好ましい。具体的には、アルコール
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ハロゲン化アルカンは、クロロホルム、
ジクロロメタン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジ
クロロエタン、鎖状カルボン酸エステルは酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸メ
チル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸−ｎ−プロピ
ル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸−ｎ−ブ
チル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸−ｔ−ブ
チル等が挙げられる。
【００２０】これらの中、アセトニトリル、イソプロパ
ノール、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、酢
酸エチルが好ましい。これらは単独で、又は二種以上併
用して用いることができる。抽出に用いる溶媒量は、粗
製塩に対し、重量で１〜５０倍量使うことが好ましく、
２〜１０倍量用いることが更に好ましい。
ノール、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、酢
酸エチルが好ましい。これらは単独で、又は二種以上併
用して用いることができる。抽出に用いる溶媒量は、粗
製塩に対し、重量で１〜５０倍量使うことが好ましく、
２〜１０倍量用いることが更に好ましい。
【００２１】抽出溶媒中の含水量は３００ｐｐｍ以下、
好ましくは１００ｐｐｍ以下である。含水量が３００ｐ
ｐｍを越えると、塩の加水分解反応が起こり、塩の収量
が下がる他、不純物が水に溶解し、純度が下がるため好
ましくない。抽出時の温度は、−２０〜１００℃が好ま
しく、２０〜６０℃が更に好ましい。低すぎると溶媒へ
の溶解量が減り、高すぎると分解や溶媒の蒸発が起こ
る。
好ましくは１００ｐｐｍ以下である。含水量が３００ｐ
ｐｍを越えると、塩の加水分解反応が起こり、塩の収量
が下がる他、不純物が水に溶解し、純度が下がるため好
ましくない。抽出時の温度は、−２０〜１００℃が好ま
しく、２０〜６０℃が更に好ましい。低すぎると溶媒へ
の溶解量が減り、高すぎると分解や溶媒の蒸発が起こ
る。
【００２２】抽出時間は短すぎると不十分となり、長す
ぎると溶媒の蒸発が起こるため、３０分以上２４時間以
内が好ましく、１時間以上１０時間以内が更に好まし
い。濾過は、常圧・減圧・加圧・遠心等のいずれの方法
を用いてもよいが、作業中に溶媒が多量に揮発しないよ
う、留意する必要がある。また、濾過作業中の加水分解
を避けるため、濾過装置の設置してある雰囲気の露点を
好ましくは０℃以下、更に好ましくは−３０℃以下に保
つ必要がある。
ぎると溶媒の蒸発が起こるため、３０分以上２４時間以
内が好ましく、１時間以上１０時間以内が更に好まし
い。濾過は、常圧・減圧・加圧・遠心等のいずれの方法
を用いてもよいが、作業中に溶媒が多量に揮発しないよ
う、留意する必要がある。また、濾過作業中の加水分解
を避けるため、濾過装置の設置してある雰囲気の露点を
好ましくは０℃以下、更に好ましくは−３０℃以下に保
つ必要がある。
【００２３】濾過後、目的物を得るため、濾液からの溶
媒の留去を行うが、留去時の温度は、下限は用いた溶媒
の沸点と留去時の圧力によって異なるが、上限は抽出物
の単独又は溶媒との間の熱反応を避けるため、１００℃
以下が好ましく、６０℃以下が更に好ましい。圧力は温
度の上昇を避けるため、減圧で行うことが好ましい。本
発明の精製方法によって得られた塩は電気化学キャパシ
タ又はリチウム電池等の電気化学デバイスに用いる非水
電解液の溶質としての使用が可能である。
媒の留去を行うが、留去時の温度は、下限は用いた溶媒
の沸点と留去時の圧力によって異なるが、上限は抽出物
の単独又は溶媒との間の熱反応を避けるため、１００℃
以下が好ましく、６０℃以下が更に好ましい。圧力は温
度の上昇を避けるため、減圧で行うことが好ましい。本
発明の精製方法によって得られた塩は電気化学キャパシ
タ又はリチウム電池等の電気化学デバイスに用いる非水
電解液の溶質としての使用が可能である。
【００２４】
【実施例】以下に、実施例を挙げて、本発明を更に詳細
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これ
らの実施例に限定されるものではない。 実施例１ 操作１ 粗製六フッ化タンタル酸トリエチルメチルアン
モニウムの合成；ここでは全て乾燥脱水した反応試剤を
用いた。例えば溶媒のアセトニトリルは水分含有量が３
０ｐｐｍのものを使用した。
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これ
らの実施例に限定されるものではない。 実施例１ 操作１ 粗製六フッ化タンタル酸トリエチルメチルアン
モニウムの合成；ここでは全て乾燥脱水した反応試剤を
用いた。例えば溶媒のアセトニトリルは水分含有量が３
０ｐｐｍのものを使用した。
【００２５】露点−７０℃の窒素で置換した３００ｃｃ
のＰＦＡ製フラスコ中で、アセトニトリルを５０ｍｌと
フッ化トリエチルメチルアンモニウム１３．８ｇ（１．
０２ｍｏｌ）を２５℃で混合撹拌し、懸濁液を得た。こ
れに２７．６ｇ（１．００ｍｏｌ）の五フッ化タンタル
を徐々に添加し、添加終了後２５℃で更に一時間撹拌
し、五フッ化タンタル由来の不溶物を濾過により除去し
たところ、無色透明な溶液が得られた。
のＰＦＡ製フラスコ中で、アセトニトリルを５０ｍｌと
フッ化トリエチルメチルアンモニウム１３．８ｇ（１．
０２ｍｏｌ）を２５℃で混合撹拌し、懸濁液を得た。こ
れに２７．６ｇ（１．００ｍｏｌ）の五フッ化タンタル
を徐々に添加し、添加終了後２５℃で更に一時間撹拌
し、五フッ化タンタル由来の不溶物を濾過により除去し
たところ、無色透明な溶液が得られた。
【００２６】この溶液からアセトニトリルを２５℃で減
圧留去し、更に４０℃に加熱して２時間減圧乾燥するこ
とにより、粗製六フッ化タンタル酸トリエチルメチルア
ンモニウムを４０．０ｇ得た。この粗製物の19Ｆ−ＮＭ
Ｒ分析を行うため、粗製物に測定溶媒である重ＤＭＳＯ
を加えたところ、不溶な沈殿が生じた。更に、上澄み液
を用いて分析を行ったところ、δ４０ｐｐｍ（ＣＦＣｌ
3 基準）付近にＴａＦ6 -由来のピークが観測されたほ
か、δ−１００ｐｐｍ（ＣＦＣｌ 3 基準）付近にＦ-由
来のピークが観測され、更に幾つかの不明なピークが認
められた。
圧留去し、更に４０℃に加熱して２時間減圧乾燥するこ
とにより、粗製六フッ化タンタル酸トリエチルメチルア
ンモニウムを４０．０ｇ得た。この粗製物の19Ｆ−ＮＭ
Ｒ分析を行うため、粗製物に測定溶媒である重ＤＭＳＯ
を加えたところ、不溶な沈殿が生じた。更に、上澄み液
を用いて分析を行ったところ、δ４０ｐｐｍ（ＣＦＣｌ
3 基準）付近にＴａＦ6 -由来のピークが観測されたほ
か、δ−１００ｐｐｍ（ＣＦＣｌ 3 基準）付近にＦ-由
来のピークが観測され、更に幾つかの不明なピークが認
められた。
【００２７】操作２ 粗製六フッ化タンタル酸トリエチ
ルメチルアンモニウムの精製；粗製の六フッ化タンタル
酸トリエチルメチルアンモニウムに対して１，２−ジク
ロロエタン１００ｍｌを添加し、室温で２時間撹拌し
た。この際、粗製物中に含まれる五フッ化タンタル由来
の不純物は１，２−ジクロロエタンに溶解しないため、
少量の白色沈殿物を含む溶液が得られた。この沈殿物を
窒素雰囲気下で濾別により除去した後、１，２−ジクロ
ロエタンを２５℃で減圧留去して白色固体を得た。これ
を更に４０℃に加熱して２時間減圧乾燥することによ
り、高純度の六フッ化タンタル酸トリエチルメチルアン
モニウムを３２．９ｇ得た。収率は８０％であった。19
Ｆ−ＮＭＲ分析を実施したところ、δ４０ｐｐｍ（ＣＦ
Ｃｌ3基準、ＤＭＳＯ−ｄ6 溶媒）に六フッ化タンタル
酸イオンに由来する一重線の化学シフトを確認した以外
は全く不純物由来のシグナルを認めず、高純度の六フッ
化タンタル酸トリエチルメチルアンモニウムであること
を確認した。
ルメチルアンモニウムの精製；粗製の六フッ化タンタル
酸トリエチルメチルアンモニウムに対して１，２−ジク
ロロエタン１００ｍｌを添加し、室温で２時間撹拌し
た。この際、粗製物中に含まれる五フッ化タンタル由来
の不純物は１，２−ジクロロエタンに溶解しないため、
少量の白色沈殿物を含む溶液が得られた。この沈殿物を
窒素雰囲気下で濾別により除去した後、１，２−ジクロ
ロエタンを２５℃で減圧留去して白色固体を得た。これ
を更に４０℃に加熱して２時間減圧乾燥することによ
り、高純度の六フッ化タンタル酸トリエチルメチルアン
モニウムを３２．９ｇ得た。収率は８０％であった。19
Ｆ−ＮＭＲ分析を実施したところ、δ４０ｐｐｍ（ＣＦ
Ｃｌ3基準、ＤＭＳＯ−ｄ6 溶媒）に六フッ化タンタル
酸イオンに由来する一重線の化学シフトを確認した以外
は全く不純物由来のシグナルを認めず、高純度の六フッ
化タンタル酸トリエチルメチルアンモニウムであること
を確認した。
【００２８】操作３ 電気化学キャパシタ用電解液の溶質としての特性を調べ
るため、プロピレンカーボネートに六フッ化タンタル酸
トリエチルメチルアンモニウムを１．０モル／リットル
となるように溶解して非水電解液を調製した。この非水
電解液を用いて、作用極にグラッシーカーボンを用い、
測定温度２５℃、掃引速度５ｍＶ／秒とし、Ａｇ／Ａｇ
＋電極基準を用いて、０Ｖから酸化側・還元側それぞれ
絶対値１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れるときの電位まで分
極測定を行った。
るため、プロピレンカーボネートに六フッ化タンタル酸
トリエチルメチルアンモニウムを１．０モル／リットル
となるように溶解して非水電解液を調製した。この非水
電解液を用いて、作用極にグラッシーカーボンを用い、
測定温度２５℃、掃引速度５ｍＶ／秒とし、Ａｇ／Ａｇ
＋電極基準を用いて、０Ｖから酸化側・還元側それぞれ
絶対値１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れるときの電位まで分
極測定を行った。
【００２９】絶対値１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れた電位
は酸化側３．３Ｖ、還元側−３．７Ｖであり、酸化側、
還元側とも、０Ｖから１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れた電
位までの間、不純物の電気化学的反応に由来する電流は
確認出来なかった。結果を表１に示す。 実施例２ 五フッ化タンタルの代わりに１８．８ｇ（１．００ｍｏ
ｌ）の五フッ化ニオブを用いた以外は、実施例１と同様
の条件にて、反応、精製を行ったところ、高純度の六フ
ッ化ニオブ酸トリエチルメチルアンモニウムを２５．９
ｇ得た。収率は８０％であった。
は酸化側３．３Ｖ、還元側−３．７Ｖであり、酸化側、
還元側とも、０Ｖから１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れた電
位までの間、不純物の電気化学的反応に由来する電流は
確認出来なかった。結果を表１に示す。 実施例２ 五フッ化タンタルの代わりに１８．８ｇ（１．００ｍｏ
ｌ）の五フッ化ニオブを用いた以外は、実施例１と同様
の条件にて、反応、精製を行ったところ、高純度の六フ
ッ化ニオブ酸トリエチルメチルアンモニウムを２５．９
ｇ得た。収率は８０％であった。
【００３０】19Ｆ−ＮＭＲ分析を実施したところ、δ１
００ｐｐｍに、（ＣＦＣｌ3 基準、ＤＭＳＯ−ｄ6 溶
媒）六フッ化ニオブ酸イオンに由来する十重線（Ｊ＝Ｈ
ｚ）の化学シフトを確認した以外は全く不純物由来のシ
グナルを認めず、高純度の六フッ化ニオブ酸トリエチル
メチルアンモニウムであることを確認した。実施例１の
操作３と同様の条件にて分極測定を行ったところ、絶対
値１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れた電位は酸化側３．３
Ｖ、還元側−３．７Ｖであり、酸化側、還元側とも０Ｖ
から、１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れた電位までの間、不
純物の電気化学的反応に由来する電流は確認出来なかっ
た。
００ｐｐｍに、（ＣＦＣｌ3 基準、ＤＭＳＯ−ｄ6 溶
媒）六フッ化ニオブ酸イオンに由来する十重線（Ｊ＝Ｈ
ｚ）の化学シフトを確認した以外は全く不純物由来のシ
グナルを認めず、高純度の六フッ化ニオブ酸トリエチル
メチルアンモニウムであることを確認した。実施例１の
操作３と同様の条件にて分極測定を行ったところ、絶対
値１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れた電位は酸化側３．３
Ｖ、還元側−３．７Ｖであり、酸化側、還元側とも０Ｖ
から、１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れた電位までの間、不
純物の電気化学的反応に由来する電流は確認出来なかっ
た。
【００３１】実施例３ フッ化トリエチルメチルアンモニウムの代わりに２．６
ｇ（１．０２ｍｏｌ）のフッ化リチウムを用いた以外
は、実施例１と同様の条件にて、反応、精製を行ったと
ころ、高純度の六フッ化タンタル酸リチウム１５．０ｇ
得た。収率は７０％であった。
ｇ（１．０２ｍｏｌ）のフッ化リチウムを用いた以外
は、実施例１と同様の条件にて、反応、精製を行ったと
ころ、高純度の六フッ化タンタル酸リチウム１５．０ｇ
得た。収率は７０％であった。
【００３２】19Ｆ−ＮＭＲ分析を実施したところ、δ４
０ｐｐｍ（ＣＦＣｌ3 基準、ＤＭＳＯ−ｄ6 溶媒）に六
フッ化タンタル酸イオンに由来する一重線の化学シフト
を確認した以外は全く不純物由来のシグナルを認めず、
高純度の六フッ化タンタル酸リチウムであることを確認
した。実施例１の操作３と同様の条件にて分極測定を行
ったところ、絶対値１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れた電位
は酸化側３．３Ｖ、還元側−４．０Ｖであり、酸化側、
還元側とも０Ｖから、１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れた電
位までの間、不純物の電気化学的反応に由来する電流は
確認出来なかった。
０ｐｐｍ（ＣＦＣｌ3 基準、ＤＭＳＯ−ｄ6 溶媒）に六
フッ化タンタル酸イオンに由来する一重線の化学シフト
を確認した以外は全く不純物由来のシグナルを認めず、
高純度の六フッ化タンタル酸リチウムであることを確認
した。実施例１の操作３と同様の条件にて分極測定を行
ったところ、絶対値１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れた電位
は酸化側３．３Ｖ、還元側−４．０Ｖであり、酸化側、
還元側とも０Ｖから、１ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れた電
位までの間、不純物の電気化学的反応に由来する電流は
確認出来なかった。
【００３３】実施例４〜８ 実施例１の操作１で得られた粗製の六フッ化タンタル酸
トリエチルメチルアンモニウムに対して、操作２の精製
操作に使用する抽出溶媒をそれぞれ、ジクロロメタン、
酢酸エチル、アセトニトリル、メタノール及び１，２−
ジクロロエタンに変更した以外は実施例１の操作と同様
の条件にてそれぞれ、反応、精製操作を行い、19Ｆ−Ｎ
ＭＲ分析を行ったところ、いずれの実施例においても、
全く不純物由来のシグナルを認めず、高純度の六フッ化
タンタル酸トリエチルメチルアンモニウムであることを
確認した。また、操作３の分極測定を行った所、いずれ
の実施例においても、不純物の電気化学的反応に由来す
る電流は確認出来なかった。
トリエチルメチルアンモニウムに対して、操作２の精製
操作に使用する抽出溶媒をそれぞれ、ジクロロメタン、
酢酸エチル、アセトニトリル、メタノール及び１，２−
ジクロロエタンに変更した以外は実施例１の操作と同様
の条件にてそれぞれ、反応、精製操作を行い、19Ｆ−Ｎ
ＭＲ分析を行ったところ、いずれの実施例においても、
全く不純物由来のシグナルを認めず、高純度の六フッ化
タンタル酸トリエチルメチルアンモニウムであることを
確認した。また、操作３の分極測定を行った所、いずれ
の実施例においても、不純物の電気化学的反応に由来す
る電流は確認出来なかった。
【００３４】結果を表１に示す。 比較例１ 実施例１の操作１で得られた粗製の六フッ化タンタル酸
トリエチルメチルアンモニウムに対して、アセトン５０
ｇを加え、加熱溶解を試みたが、全量溶解せず、白色の
固体が一部残った。
トリエチルメチルアンモニウムに対して、アセトン５０
ｇを加え、加熱溶解を試みたが、全量溶解せず、白色の
固体が一部残った。
【００３５】更に、１００ｇを加え、加熱溶解を試みた
が、全量は溶解しなかった。再度、実施例１の操作１で
得られた粗製の六フッ化タンタル酸トリエチルメチルア
ンモニウムに対して、アセトン５０ｇを加えて加熱し、
沈殿物を窒素雰囲気下で熱濾過により除去した後、濾液
を冷却して再結晶を行い、得られた結晶を濾別したとこ
ろ、８．２ｇを得た。収率は２０％であった。19Ｆ−Ｎ
ＭＲ分析を実施したところ、六フッ化タンタル酸イオン
に由来する一重線の化学シフトを確認した他に、δ−１
００ｐｐｍ付近にフッ化物イオンと思われるピークを確
認し、更に多数の不明ピークを確認し、低純度であるこ
とを確認した。
が、全量は溶解しなかった。再度、実施例１の操作１で
得られた粗製の六フッ化タンタル酸トリエチルメチルア
ンモニウムに対して、アセトン５０ｇを加えて加熱し、
沈殿物を窒素雰囲気下で熱濾過により除去した後、濾液
を冷却して再結晶を行い、得られた結晶を濾別したとこ
ろ、８．２ｇを得た。収率は２０％であった。19Ｆ−Ｎ
ＭＲ分析を実施したところ、六フッ化タンタル酸イオン
に由来する一重線の化学シフトを確認した他に、δ−１
００ｐｐｍ付近にフッ化物イオンと思われるピークを確
認し、更に多数の不明ピークを確認し、低純度であるこ
とを確認した。
【００３６】実施例１の操作３と同様の条件にて分極測
定を行ったところ、不純物由来のピークを多数検出し
た。 比較例２ 実施例１の操作１で得られた粗製の六フッ化タンタル酸
トリエチルメチルアンモニウムに対して、操作２の精製
操作に使用する抽出溶媒を１，２−ジクロロエタンから
ｎ−ヘキサンに変更した以外は実施例１と同様の条件に
て合成を行った。粗製の六フッ化タンタル酸トリエチル
メチルアンモニウムとｎ−ヘキサンを混合撹拌したが大
半が不溶のまま存在しており、濾別後の抽出層を留去し
ても六フッ化タンタル酸トリエチルメチルアンモニウム
は全く得られなかった。ｎ−ヘキサンの量を５００ｍｌ
に増やして同様の操作を行っても、結果は同様であっ
た。
定を行ったところ、不純物由来のピークを多数検出し
た。 比較例２ 実施例１の操作１で得られた粗製の六フッ化タンタル酸
トリエチルメチルアンモニウムに対して、操作２の精製
操作に使用する抽出溶媒を１，２−ジクロロエタンから
ｎ−ヘキサンに変更した以外は実施例１と同様の条件に
て合成を行った。粗製の六フッ化タンタル酸トリエチル
メチルアンモニウムとｎ−ヘキサンを混合撹拌したが大
半が不溶のまま存在しており、濾別後の抽出層を留去し
ても六フッ化タンタル酸トリエチルメチルアンモニウム
は全く得られなかった。ｎ−ヘキサンの量を５００ｍｌ
に増やして同様の操作を行っても、結果は同様であっ
た。
【００３７】比較例３ 抽出溶媒にｎ−ヘキサンからトルエンに変更した以外
は、比較例１と同様の条件にて、それぞれ、反応、精製
操作を行ったが、濾別後の抽出層を留去しても六フッ化
タンタル酸トリエチルメチルアンモニウムは全く得られ
なかった。
は、比較例１と同様の条件にて、それぞれ、反応、精製
操作を行ったが、濾別後の抽出層を留去しても六フッ化
タンタル酸トリエチルメチルアンモニウムは全く得られ
なかった。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、簡便な操作により高純
度のフルオロ錯塩を高収率で得ることができる。
度のフルオロ錯塩を高収率で得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ０１Ｊ 31/40 Ｂ０１Ｊ 31/40 Ｚ 38/00 ３０１ 38/00 ３０１Ｌ (72)発明者 竹原 雅裕 茨城県稲敷郡阿見町中央八丁目３番１号 三菱化学株式会社筑波研究所内 (72)発明者 宇恵 誠 茨城県稲敷郡阿見町中央八丁目３番１号 三菱化学株式会社筑波研究所内 Ｆターム(参考） 4G048 AA08 AB02 AB08 AC06 AD03 AE06 4G069 AA10 BA27A BA27B BA49 BC53A BC56B BE01A BE01B BE17A BE17B BE34A BE34B CC32 GA10 4H006 AA02 AD16 BB12 BB14 BB17 BB21 5H024 BB00 FF19 5H029 AJ14 AM07 CJ11 HJ02
Claims (8)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で示されるフルオロ錯
塩及び夾雑物を含む混合物から、前記フルオロ錯塩を溶
解し、前記夾雑物を溶解しない有機溶媒を用いて前記フ
ルオロ錯塩を抽出することを特徴とするフルオロ錯塩の
精製方法。 【化１】Ｑ+ ＭＦn - （Ｉ） （式中、Ｑ+ は有機オニウムイオン又は金属イオンを表
し、Ｍは周期表４〜１６族の元素を表し、ｎは３〜７の
整数を表す） - 【請求項２】 有機溶媒がアルコール、ハロゲン化アル
カン、アセトニトリル及び鎖状カルボン酸エステルから
選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載の精製方
法。 - 【請求項３】 式（Ｉ）において、Ｍが周期表５族の元
素であり、且つｎが６である請求項１又は２に記載の精
製方法。 - 【請求項４】 式（Ｉ）において、Ｑ+ が四級アンモニ
ウムイオンである請求項１ないし３のいずれかに記載の
精製方法。 - 【請求項５】 四級アンモニウムイオンが下記一般式
（II）で示されるテトラアルキルアンモニウムカチオン
である請求項４に記載の精製方法。 【化２】ＮＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4+ （II） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4は、それぞれ独立し
て、炭素数１〜３のアルキル基を表す。なお、Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 及びＲ4は、互いに結合していてもよい） - 【請求項６】 式（Ｉ）において、Ｑ+ がリチウムイオ
ンである請求項１又は２に記載の精製方法。 - 【請求項７】 アルコールがメタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール又はイソプロパノールであり、ハロゲ
ン化アルカンがクロロホルム、ジクロロメタン、１，１
−ジクロロエタン又は１，２−ジクロロエタンであり、
且つ鎖状カルボン酸エステルが酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸−ｎ−ブチル、プロピオ
ン酸メチル又はプロピオン酸エチルである請求項２に記
載の精製方法。 - 【請求項８】 正極、負極及び非水系電解液から少なく
とも構成される電気化学キャパシタ又はリチウム電池に
おいて、電解液の溶質として、請求項１ないし７のいず
れかの精製方法により得られた塩を用いることを特徴と
する電気化学キャパシタ又はリチウム電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000228819A JP2002047255A (ja) | 2000-07-28 | 2000-07-28 | フルオロ錯塩の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000228819A JP2002047255A (ja) | 2000-07-28 | 2000-07-28 | フルオロ錯塩の精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002047255A true JP2002047255A (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=18722047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000228819A Pending JP2002047255A (ja) | 2000-07-28 | 2000-07-28 | フルオロ錯塩の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002047255A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003001623A3 (en) * | 2001-06-22 | 2003-04-10 | Merck Patent Gmbh | Conducting salts comprising niobium or tantalum |
| JP2006505120A (ja) * | 2002-10-31 | 2006-02-09 | ハネウェル・スペシャルティ・ケミカルズ・ゼールツェ・ゲーエムベーハー | テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の直接製造方法 |
| JP2014529191A (ja) * | 2011-08-30 | 2014-10-30 | コーニング インコーポレイテッド | ウルトラキャパシタのための電解質合成 |
-
2000
- 2000-07-28 JP JP2000228819A patent/JP2002047255A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003001623A3 (en) * | 2001-06-22 | 2003-04-10 | Merck Patent Gmbh | Conducting salts comprising niobium or tantalum |
| JP2006505120A (ja) * | 2002-10-31 | 2006-02-09 | ハネウェル・スペシャルティ・ケミカルズ・ゼールツェ・ゲーエムベーハー | テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の直接製造方法 |
| US7641807B2 (en) | 2002-10-31 | 2010-01-05 | Honeywell International Inc | Direct process for the manufacture of tetraalkylammonium tetrafluoroborate-containing electrolyte compositions |
| JP2014529191A (ja) * | 2011-08-30 | 2014-10-30 | コーニング インコーポレイテッド | ウルトラキャパシタのための電解質合成 |
| TWI563526B (en) * | 2011-08-30 | 2016-12-21 | Corning Inc | Electrolyte solution and method of forming the same |
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