JP2002038003A - 耐衝撃性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性、剛性、電気特性、流動性、比重特
性のバランスに優れ、特に耐衝撃性の改良された新規な
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
〜７０重量部と、（Ｂ）液晶ポリエステル３０〜９９重
量部とからなる樹脂成分１００重量部に対して、（Ｃ）
イソシアネート基を含有する有機化合物０．０１〜１０
重量部を配合することにより得られる樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、剛性、
電気特性、流動性、比重特性のバランスに優れ、特に耐
衝撃性の改良された新規なポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ポリフェニレンエーテルは耐熱
性、耐熱水性、寸法安定性および機械的、電気的性質な
どの優れた性質を有する樹脂であるが、一方、その溶融
粘度が高いために成形性が悪い、すなわち流動性が悪
い、または耐薬品性が悪い、耐衝撃性が低い、等の欠点
を有している。ポリフェニレンエーテルのこのような欠
点を改良するためポリフェニレンエーテルと他の樹脂と
のアロイ化が従来から行われてきた。

【０００３】例えば、ポリフェニレンエーテルにポリス
チレンやハイインパクトポリスチレンなどをアロイ化す
ることにより、流動性が改良されることが広く知られて
いるが、難燃性や耐熱性が低下する、等の問題があっ
た。一方、例えば特開昭５６−１１５３５７号公報に、
液晶ポリエステルにポリフェニレンエーテルなどの重合
体を配合し、ポリフェニレンエーテルの溶融加工性を改
良することが提案されているが、十分とはいえない。ま
た特開平２−９７５５５号公報には、はんだ耐熱性を向
上させる目的で液晶ポリエステルに各種のポリアリレン
オキサイドを配合することが提案され、さらには特開平
６−１２２７６２号公報には、アミン類で変性したポリ
フェニレンエーテルと液晶ポリエステルを配合すること
が提案されているが、いずれも耐衝撃性、剛性、流動
性、難燃性、電気特性のバランスの観点においては十分
とはいえない。

【０００４】また、ポリフェニレンエーテルと液晶ポリ
エステルをアロイ化する際に、有機シランカップリング
剤を添加することが、特開平５−１１７５０５号公報、
特開平９―１１１１０３号公報に提案されているが、流
動性において十分とはいえない。また特開平５−８６２
８８号公報に強度、剛性のリサイクル保持性を高める方
法が提案されているが、流動性において十分とはいえな
い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐衝撃性、
剛性、電気特性、流動性、比重特性のバランスに優れ、
特に耐衝撃性の改良された新規なポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
達成するため鋭意研究を重ねた結果、特定量のポリフェ
ニレンエーテル系樹脂と特定量の液晶ポリエステルとか
らなる樹脂成分に対し、イソシアネート基を含有する有
機化合物を特定量配合することにより、耐衝撃性、剛
性、電気特性、流動性、比重特性のバランスに優れ、特
に耐衝撃性が大幅に改良されたポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち、（Ａ）ポリフェニレンエーテル
系樹脂１〜７０重量部と、（Ｂ）液晶ポリエステル３０
〜９９重量部とからなる樹脂成分１００重量部に対し
て、（Ｃ）イソシアネート基を含有する有機化合物０．
０１〜１０重量部を配合することにより得られる樹脂組
成物を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本願発明について具体的に
説明する。本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹
脂とは、（式１）の繰り返し単位構造

【０００８】

【化１】

【０００９】（Ｒ₁、Ｒ₄は、それぞれ独立して、水素、
第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、アミ
ノアルキル、炭化水素オキシを表わす。Ｒ₂、Ｒ₃は、そ
れぞれ独立して、水素、第一級もしくは第二級の低級ア
ルキル、フェニルを表わす。）からなり、還元粘度
（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）
が、０．１５〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあるホモ重合
体、及び／または共重合体である。好ましい還元粘度
は、０．２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲、最も好ましく
は０．４０〜０．６０の範囲である。

【００１０】このポリフェニレンエーテル系樹脂の具体
的な例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）、
等が挙げられ、さらに、２，６−ジメチルフェノールと
他のフェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフ
ェノールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共
重合体のようなポリフェニレンエーテル共重合体も挙げ
られる。中でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２，
３，６−トリメチルフェノールとの共重合体が好まし
く、さらにポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）が好ましい。

【００１１】本発明で使用する（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテルの製造方法の例として、米国特許第３３０６８７
４号明細書記載の第一銅塩とアミンのコンプレックスを
触媒として用い、２，６−キシレノールを酸化重合する
方法がある。米国特許第３３０６８７５号、同第３２５
７３５７号および同第３２５７３５８号の明細書、特公
昭５２−１７８８０号および特開昭５０−５１１９７号
および同６３−１５２６２８号の各公報等に記載された
方法も（Ａ）ポリフェニレンエーテルの製造方法として
好ましい。

【００１２】本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテル系
樹脂は、重合行程後のパウダーのまま用いてもよいし、
押出機などを用いて、Ｎ₂ガス雰囲気下あるいは非Ｎ₂ガ
ス雰囲気下、脱揮下あるいは非脱揮下にて溶融混練する
ことによりペレット化して用いてもよい。

【００１３】本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテル系
樹脂は、種々のジエノフィル化合物により官能化された
ポリフェニレンエーテルも含まれる。種々のジエノフィ
ル化合物には、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フ
マル酸、フェニルマレイミド、イタコン酸、アクリル
酸、メタクリル酸、メチルアリレート、メチルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、ステアリルアクリレート、スチレンなどの化合
物が挙げられる。これらのジエノフィル化合物により官
能化する方法として、ラジカル発生剤存在下あるいは非
存在下で押出機などを用い、脱揮下あるいは非脱揮下に
て溶融状態で官能化してもよい。あるいはラジカル発生
剤存在下あるいは非存在下で、非溶融状態、すなわち室
温以上、かつ融点以下の温度範囲にて官能化してもよ
い。この際、ポリフェニレンエーテルの融点は、示差熱
走査型熱量計（ＤＳＣ）の測定において、２０℃／分で
昇温するときに得られる温度−熱流量グラフで観測され
るピークのピークトップ温度で定義され、ピークトップ
温度が複数ある場合にはその内の最高の温度で定義され
る。

【００１４】また、本発明の（Ａ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂は、本発明の特徴と効果を損なわない範囲内
にて、必要に応じて芳香族ビニル系重合体を含んでいて
もよい。芳香族ビニル系重合体として、例えば、ポリス
チレン、ハイインパクトポリスチレン、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体などが挙げられる。本発明の
（Ｂ）液晶ポリエステルは、サーモトロピック液晶ポリ
マーと呼ばれるポリエステルで、公知のものを使用でき
る。例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびポリエチレ
ンテレフタレートを主構成単位とするサーモトロピック
液晶ポリエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸および２−
ヒドロキシ−６−ナフトエ酸を主構成単位とするサーモ
トロピック液晶ポリエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ならびに４，４′−ジヒドロキシビフェニルおよび
テレフタル酸を主構成単位とするサーモトロピック液晶
ポリエステルなどが挙げられ、特に制限はない。本発明
で使用される（Ｂ）液晶ポリエステルとしては、下記構
造単位（イ）、（ロ）、および必要に応じて（ハ）およ
び／または（ニ）からなるものが好ましく用いられる。

【００１５】

【化２】

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】ここで、構造単位（イ）、（ロ）はそれぞ
れ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステル
の構造単位と、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸から生
成した構造単位である。構造単位（イ）、（ロ）を使用
することにより、優れた耐熱性、流動性や剛性などの機
械的特性のバランスに優れた本発明の熱可塑性樹脂組成
物を得ることができる。上記構造単位（ハ）、（ニ）中
のＸは、下記（式２）よりそれぞれ任意に１種あるいは
２種以上選択することができる。

【００２０】

【化６】

【００２１】構造式（ハ）において好ましいのは、エチ
レングリコール、ハイドロキノン、４，４′−ジヒドロ
キシビフェニル、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ビ
スフェノールＡのそれぞれから生成した構造単位であ
り、さらに好ましいのは、エチレングリコール、４，
４′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンのそれ
ぞれから生成した構造単位であり、特に好ましいのは、
エチレングリコール、４，４′−ジヒドロキシビフェニ
ルのそれぞれから生成した構造単位である。構造式
（ニ）において好ましいのは、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、２，６−ジカルボキシナフタレンのそれぞれから
生成した構造単位であり、さらに好ましいのは、テレフ
タル酸、イソフタル酸のそれぞれから生成した構造単位
である。

【００２２】構造式（ハ）および構造式（ニ）は、上記
に挙げた構造単位を少なくとも１種あるいは２種以上を
併用することができる。具体的には、２種以上併用する
場合として、構造式（ハ）においては、１）エチレング
リコールから生成した構造単位／ハイドロキノンから生
成した構造単位、２）エチレングリコールから生成した
構造単位／４，４′−ジヒドロキシビフェニルから生成
した構造単位、３）ハイドロキノンから生成した構造単
位／４，４′−ジヒドロキシビフェニルから生成した構
造単位、などを挙げることができる。

【００２３】また、構造式（ニ）においては、１）テレ
フタル酸から生成した構造単位／イソフタル酸から生成
した構造単位、２）テレフタル酸から生成した構造単位
／２，６−ジカルボキシナフタレンから生成した構造単
位、などを挙げることができる。ここでテレフタル酸の
量は２成分中、好ましくは４０重量％以上、さらに好ま
しくは６０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上
である。テレフタル酸の量を２成分中４０重量％以上と
することにより、比較的に流動性、耐熱性が良好な樹脂
組成物となる。液晶ポリエステル（Ｂ）成分中の構造単
位（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）の使用量の割合は特
に限定されない。ただし、構造単位（ハ）と（ニ）は基
本的にほぼ等モル量となる。

【００２４】また、構造単位（ハ）、（ニ）からなる構
造単位（ホ）を、（Ｂ）成分中の構造単位として使用す
ることもできる。具体的には、１）エチレングリコール
とテレフタル酸から生成した構造単位、２）ハイドロキ
ノンとテレフタル酸から生成した構造単位、３）４，
４′−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸から生成
した構造単位、４）４，４′−ジヒドロキシビフェニル
とイソフタル酸から生成した構造単位、５）ビスフェノ
ールＡとテレフタル酸から生成した構造単位、などを挙
げることができる。

【００２５】

【化７】

【００２６】本発明の（Ｂ）液晶ポリエステル成分に
は、必要に応じて本発明の特徴と効果を損なわない程度
の少量の範囲で、他の芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオ
ール、芳香族ヒドロキシカルボン酸から生成する構造単
位を導入することができる。本発明の（Ｂ）成分の溶融
時での液晶状態を示し始める温度（以下「液晶開始温
度」という）は、好ましくは１５０〜３５０℃、さらに
好ましくは１８０〜３２０℃である。液晶開始温度をこ
の範囲にすることは、得られる樹脂組成物を好ましい色
調と耐熱性と成形加工性バランスの良いものとし得る。

【００２７】本発明の（Ｂ）液晶ポリエステル成分の２
５℃、１ＭＨｚにおける誘電正接（ｔａｎδ）は、好ま
しくは０．０３以下であり、さらに好ましくは０．０２
５以下である。この誘電正接の値が小さければ小さいほ
ど、誘電損失は小さくなり、この樹脂組成物を電気・電
子部品の原料として用いる時、発生する電気的ノイズが
抑制され好ましい。特に２５℃、高周波数領域下、すな
わち１〜１０ＧＨｚ領域において、誘電正接（ｔａｎ
δ）は、好ましくは０．０３以下であり、さらに好まし
くは０．０２５以下である。

【００２８】本発明の（Ｂ）液晶ポリエステル成分の見
かけの溶融粘度（液晶開始温度＋３０℃、かつずり速度
１００／秒）は、好ましくは１００〜３０，０００ポイ
ズ、さらに好ましくは１００〜２０，０００ポイズ、特
に好ましくは１００〜１０，０００ポイズである。見か
けの溶融粘度をこの範囲にすることは、得られる組成物
の流動性を好ましいものとし得る。本発明の（Ｂ）成分
の溶融状態（液晶状態）における熱伝導率は、好ましく
は０．１〜２．０Ｗ／ｍＫ、さらに好ましくは０．２〜
１．５Ｗ／ｍＫ、特に好ましくは０．３〜１．０Ｗ／ｍ
Ｋである。溶融状態（液晶状態）での熱伝導率をこの範
囲にすることにより、得られる組成物の射出成形サイク
ルを比較的短縮化することができる。

【００２９】本発明の（Ｃ）イソシアネート基を含有す
る有機化合物とは、分子内に１個のイソシアネート基を
含有する有機化合物、あるいは分子内に２個のイソシア
ネート基を含有する有機化合物である。これらの好適な
有機化合物としては、脂肪族イソシアネート化合物、脂
環族イソシアネート化合物、アリール脂肪族イソシアネ
ート化合物、芳香族イソシアネート化合物などが挙げら
れる。分子内に１個のイソシアネート基を含有する有機
化合物としては、フェニルイソシアネート、シクロヘキ
シルイソシアネート、アルキレン基に４〜１２個の炭素
原子を有するアルキレンモノイソシアネートで、例え
ば、１−ドデカンイソシアネート、１−ペンタメチレン
イソシアネート、１−ヘキサメチレンイソシアネートな
どである。一方、分子内に２個のイソシアネート基を含
有する有機化合物としては、アルキレン基に４〜１２個
の炭素原子を有するアルキレンジイソシアネートで、例
えばドデカン１，１２−ジイソシアネート、２−エチル
テトラメチレン１，４−ジイソシアネート、ペンタメチ
レン１，５−ジイソシアネート、テトラメチレン１，４
−ジイソシアネート、及び好ましくはヘキサメチレン
１，６−ジイソシアネートであり、脂環式ジイソシアネ
ート、例えば、シクロヘキサン１，３−及び１，４−ジ
イソシアネート、及びこれらの異性体の任意混合物、１
−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシ
アナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネ
ート）、ヘキサヒドロトリレン２，４−及び２，６−ジ
イソシアネート、及び対応する異性体混合物、ジシクロ
ヘキサメタン４，４’−、２，２’−及び２，４’−ジ
イソシアネート、及び対応する異性体混合物、芳香族ジ
イソシアネート、及びポリイソシアネート、例えば、ト
リレン２，４−及び２，６−ジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）及び対応する異性体混合物、ジフェニルメタン４，
４’−、２，４’−及び２，２’−ジイソシアネート
（ＭＤＩ）、及び対応する異性体混合物、ナフタレン
１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ジフェニルメタ
ン４，４’−及び２，４’−ジイソシアネートの混合
物、ＮＤＩとジフェニルメタン４，４’−及び／又は
２，４’−ジイソシアネートとの混合物、３，３’−ジ
メチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル（ＴＯＤ
Ｉ）、ＴＯＤＩとジフェニルメタン４，４’−及び／又
は２，４’−ジイソシアネートとの混合物、ポリフェニ
ルポリメチレンポリイソシアネート、ジフェニルメタン
４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジイソシアネー
トとポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（粗
製ＭＤＩ）との混合物ならびに粗製ＭＤＩとトリレンジ
イソシアネートとの混合物などである。

【００３０】本発明の（Ｄ）無機フィラーとは、ガラス
繊維、カーボン繊維、ウィスカー、マイカ、タルク、カ
ーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム、チタン
酸カリウム、ワラストナイト、導電性金属繊維、導電性
カーボンブラック、等である。中でもガラス繊維が好ま
しい。また、ガラス繊維などの繊維状充填剤はエチレン
／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹
脂などの熱硬化性樹脂で被覆あるいは集束されていても
よい。

【００３１】本発明における（Ａ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂の配合量は、１〜７０重量部で、好ましくは
５〜６０重量部で、さらに好ましくは１０〜５０重量部
である。この配合量が７０重量部より多いと、流動性が
大きく低下してしまう。この配合量が１重量部より少な
いと、十分な電気特性がえられず、しかも比重が大きく
なってしまう。本発明における（Ｂ）成分の液晶ポリエ
ステルの配合量は、３０〜９９重量部で、好ましくは４
０〜９５重量部で、さらに好ましくは５０〜９０重量部
である。この配合量が９９重量部より多いと、十分な電
気特性が得られず、比重が大きくなってしまう。この配
合量が３０重量部より少ないと、十分な耐衝撃性と剛性
と流動性が得られない。

【００３２】本発明における（Ｃ）成分のイソシアネー
ト基を有する有機化合物の添加量は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０．０１〜１
０重量部で、好ましくは０．０５〜５重量部、さらに好
ましくは０．０８〜３重量部である。この配合量が１０
重量部より多いと、成形体表面へのブリードアウトや外
観低下の問題を招くし、０．０１重量部より少ないと、
耐衝撃性向上と剛性向上の十分な効果が得られない。

【００３３】本発明における（Ｄ）成分の無機フィラー
の添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量
部に対して、０．１〜３００重量部、好ましくは１〜２
００重量部、さらに好ましくは５〜１５０重量部であ
る。添加することにより、高い剛性が得られる。添加量
が３００重量部より多いと、成形品の外観低下と流動性
の低下を招く。添加量が０．１重量部より少ないと、十
分な剛性が得られにくい。

【００３４】本発明では、上記の成分の他に、本発明の
特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附
加的成分、例えば、酸化防止剤、難燃剤（有機リン酸エ
ステル系化合物、無機リン系化合物、芳香族ハロゲン系
難燃剤など）、エラストマー（エチレン／プロピレン共
重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／プ
ロピレン／非共役ジエン共重合体、エチレン／アクリル
酸エチル共重合体、エチレン／ メタクリル酸グリシジ
ル共重合体、エチレン／酢酸ビニ ル／メタクリル酸グ
リシジル共重合体およびエチレン／プロピレン−ｇ−無
水マレイン酸共重合体、ＡＢＳなどのオレフィン系共重
合体、ポリエステルポリエーテルエラストマー、ポリエ
ステルポリエステルエラストマー、ビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物ブロック共重合体、ビニル芳香族化
合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加
物）、可塑剤（オイル、低分子量ポリエチレン、エポキ
シ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル
類、等）、難燃助剤、耐候（光）性改良剤、ポリオレフ
ィン用造核剤、スリップ剤、各種着色剤、離型剤等を添
加してもかまわない。

【００３５】本発明の樹脂組成物は種々の方法で製造す
ることができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロ
ール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバ
リーミキサー等による加熱溶融混練方法が挙げられる
が、中でも二軸押出機を用いた溶融混練方法が最も好ま
しい。この際の溶融混練温度は、特に限定されるもので
はないが、通常１５０〜３５０℃の中から任意に選ぶこ
とができる。このようにして得られる本発明の樹脂組成
物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形、
押出成形、中空成形により、各種部品の成形体として成
形できる。これらの各種部品は、例えば自動車部品や電
子・電気部品に適している。特にはんだ耐熱性、精密成
形性、電気特性が要求されるコネクタやリレーなどの表
面実装部品に適している。

【００３６】本発明における樹脂組成物が優れた物性を
示す理由は必ずしも明らかではないが、驚くべきことに
本発明における（Ｃ）成分のイソシアネート化合物を少
量添加することにより、添加しないものと比べて、大幅
に耐衝撃性と剛性が改良されることがわかった。イソシ
アネート基の反応性は非常に高く、液晶ポリエステルの
末端基、及びポリフェニレンエーテルの末端基と何らか
の反応あるいは相互作用することにより、各樹脂成分の
相間界面の密着力を向上させているか、あるいは（Ｃ）
成分が液晶ポリエステルの液晶性、配向性を高め、異方
性が高まった結果、耐衝撃性と剛性を大きく向上させて
いるものと考えられる。

【００３７】本発明を以下、実施例に基づいて説明す
る。但し本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。 ａ−１：ポリフェニレンエーテル（２，６−ジメチルフ
ェノールを酸化重合して得た還元粘度０．４３のポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
で、パウダー状である。

【００３８】ｂ−１：無水マレイン酸 （製造例１）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−１）の
製造例 重合行程後得られたパウダー（ａ−１）そのもので、走
査型熱量計（ＤＳＣ）の測定を行い、２０℃／分で昇温
するときに得られる温度−熱流量グラフのピークトップ
温度を融点とした時に、単一のピークを示し、その融点
は２５０℃であった。

【００３９】（製造例２）非溶融状態下で官能化された
ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−２）の製造例 ポリフェニレンエーテル（ａ−１）１０ｋｇとジエノフ
ィル化合物として無水マレイン酸（ｂ−１）０．０５ｋ
ｇとを内部の温度を測定する温度計、オイルジャケッ
ト、攪拌機付きのガス注入口がついたオートクレーブ中
に入れた。室温にて、ガス注入口を通して、内部を１０
ｍｍＨｇまで減圧にした後に、大気圧の窒素を導入し、
内部を窒素置換した。

【００４０】この操作を三回繰り返し、オートクレーブ
を密封した。減圧・窒素置換時に、系外に出る（ａ−
１）、（ｂ−１）を捕集したところ、系外に出た（ａ−
１）、（ｂ−１）は、それぞれ、０．１ｋｇ、及び、
０．００８ｋｇであった。オイルジャケットに２００℃
に設定したオイルを循環し、攪拌機を作動し、１時間攪
拌を継続した。オイル循環を止め、内温が室温になるま
で放置した後、オートクレーブを開放し、パウダー状の
内容物（ｃ−１）を採取した。内容物（ｃ−１）は溶融
物を混入しておらず、内容物（ｃ−１）の質量は、１
０．０ｋｇであった。

【００４１】内容物（ｃ−１）を５０リットルのアセト
ンで洗浄しフィルターを用いて濾別した。この操作を５
回繰り返し、洗浄された洗浄物１（ｄ−１）及び、濾液
１（ｅ−１）を得た。ガスクロマトグラム分析した結
果、濾液１（ｅ−１）中に含まれる無水マレイン酸（ｂ
−１）は、０．００５ｋｇであった。洗浄物１（ｄ−
１）を乾燥した乾燥物１（ｆ−１）から２０ｇ分取した
ものを、ソックスレー抽出器を用いて４０ｍｌのアセト
ンで環留抽出した。熱アセトンで洗浄された洗浄物２
（ｇ−１）及び、抽出液（ｈ−１）を得た。ガスクロマ
トグラム分析した結果、抽出液（ｈ−１）中に無水マレ
イン酸（ｂ−１）は含まれなかった。

【００４２】乾燥物１（ｆ−１）１ｇを内側からポリテ
トラフロロエチレンシート、アルミシート、鉄板の順に
重ねたものの間にはさみ、２８０℃に温度設定したプレ
ス成形機を用い、１０ＭＰａで圧縮成形しフィルム（ｉ
−１）を得た。同様の操作で、ポリフェニレンエーテル
（ａ−１）から、フィルム（ａ−１）を得た。得られた
フィルム（ｉ−１）について、日本分光社製ＦＴ／ＩＲ
−４２０型フーリエ変換赤外分光光度計を用いて、赤外
分光測定を行ったところ、（ｉ−１）に対する測定で
は、１７９０ｃｍ^-1に、ポリフェニレンエーテルに付加
したマレイン酸由来のピークが観測され、無水マレイン
酸（ｂ−１）の付加量は０．３重量部であることが確認
された。

【００４３】この乾燥物１（ｆ−１）を非溶融状態下で
官能化されたポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−２）と
して、実施例に供した。 （製造例３）溶融状態下で官能化されたポリフェニレン
エーテル（ＰＰＥ−３）の製造例 ポリフェニレンエーテル（ａ−１）１００重量部に対し
て、１重量部のジエノフィル化合物として無水マレイン
酸（ｂ−１）と０．３重量部の２，５−ジメチル−２，
５−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキサンを３００℃
設定した２軸押出機で脱気を行いながら、溶融混練する
ことによって反応を行い、得られたペレットを粉砕し、
アセトンにて洗浄操作を実施することによって溶融状態
下で官能化されたポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−
３）を得た。無水マレイン酸（ｂ−１）の付加量は０．
４重量部であることが確認された。

【００４４】（製造例４）ペレット化されたポリフェニ
レンエーテル（ＰＰＥ−４）の製造例 パウダー状のポリフェニレンエーテル（ａ−１）１００
重量部を、Ｎ₂ガス雰囲気下で、３００℃に設定した２
軸押出機で脱揮を行いながら、溶融混練することによっ
てペレット化し、ペレット化されたポリフェニレンエー
テル（ＰＰＥ−４）を得た。 （製造例５）液晶ポリエステル（ＬＣＰ−１）の製造例 窒素雰囲気下において、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−
ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、無水酢酸を仕込み、加熱
溶融し、重縮合することにより、以下の理論構造式を有
する液晶ポリエステル（ＬＣＰ−１）を得た。なお、組
成の成分比はモル比を表す。

【００４５】

【化８】

【００４６】（製造例６）液晶ポリエステル（ＬＣＰ−
２）の製造例 窒素雰囲気下において、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ポリ
エチレンテレフタレート、無水酢酸を仕込み、加熱溶融
し、重縮合することにより、以下の理論構造式を有する
液晶ポリエステル（ＬＣＰ−２）を得た。なお、組成の
成分比はモル比を表す。

【００４７】

【化９】

【００４８】各樹脂組成物の物性を、以下の方法に従っ
て評価した。 （１）耐衝撃性 得られたペレットを、シリンダー温度２７５／２７５／
２６５／２５５℃、金型温度７０℃に設定した射出成形
機［ＴＩ５０Ｇ２：東洋機械金属（株）社製］を用い
て、 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した成形片に成形し
た。得られた成形片を用いて、ノッチ付きアイゾット衝
撃強さを測定した。「Ｉｚｏｄ」と略すことがある。

【００４９】（２）剛性 上記（１）と同様の成形条件にて、ＡＳＴＭ Ｄ７９０
に準拠した成形片に成形した。得られた成形片を用い
て、曲げ弾性率（「ＦＭ」と略すことがある。）、曲げ
強度（「ＦＳ」と略すことがある。）を測定した。 （３）電気特性 上記（１）と同様の成形条件にて、５０×９０×２ｍｍ
の平板を成形した。これを５０×７０×２のサイズに切
り出し、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に準拠した試験方法によ
り、誘電率（「ε」と略すことがある。）と誘電正接
（「ｔａｎδ」と略すことがある。）を測定した。測定
雰囲気の温度は２２℃、測定周波数は１ＭＨｚであっ
た。いずれもその値が小さいほど、誘電損失が少なく、
優れた電気特性といえる。

【００５０】（４）流動性 得られたペレットを、上記（１）と同様の成形条件で厚
さ０．５ｍｍのスラブフロー金型を用い、射出圧１，０
００ｋｇ／ｃｍ²にて流動長を求め、次のように評価し
た。 ◎：非常によく流れる。 ○：よく流れる。 ×：よく流れない。 （５）比重 上記（１）と同様の成形条件にて得られた試験片に対し
て、電子比重計（ＥＤ−１２０Ｔ、ミラージュ貿易
（株））を用いて、比重を測定した。

【００５１】

【実施例１〜８】ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−
１、ＰＰＥ−２、ＰＰＥ−３、またはＰＰＥ−４）と液
晶ポリエステル（ＬＣＰ−１、またはＬＣＰ−２）、フ
ェニルイソシアネート（ＰｈＩ）、ガラス繊維（平均長
さ３ｍｍ、チョップドファイバー。「フィラー」と略
す。）を表１あるいは表２に示す割合で、２５０〜２７
５℃に設定したベントポート付き二軸押出機（ＺＳＫ−
２５；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製）を用
いて溶融混練し、ペレットとして得た。このペレットを
用い、上に示した方法により成形加工し、物性評価を実
施した。その結果を表１あるいは表２に示した。

【００５２】

【比較例１〜５、および７】ＰｈＩを使用せずに、ポリ
フェニレンエーテル（ＰＰＥ−１、ＰＰＥ−２、ＰＰＥ
−３、またはＰＰＥ−４）と液晶ポリエステル（ＬＣＰ
−１）、スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
（日本油脂社製マープルーフＧ−１００５Ｓ、「ＳＧ」
と略す。）を表１あるいは表２に示す割合にしたこと以
外は実施例１〜８と同様に実施し、ペレットを得た。こ
のペレットを用い、上に示した方法により成形加工し、
物性評価を実施した。その結果を表１あるいは表２に示
した。

【００５３】

【比較例６】ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−１）を
表２に示す割合で配合したことと、二軸押出機の設定温
度を３００℃にしたこと以外は実施例１〜８と同様に実
施し、ペレットを得た。このペレットを用い、シリンダ
ー温度３３０／３３０／３２０／３１０℃、金型温度１
４０℃に設定した射出成形機［ＩＳ−８０ＥＰＮ：東芝
機械（株）社製］を用いて成形加工し物性評価を実施し
た。ただし流動性の評価に関してだけは、実施例１〜８
と同様の成形条件下にて、判定した。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】表１、表２からわかるように、イソシアネ
ート基を含有する有機化合物を添加することにより、大
幅に耐衝撃性が改良され、その結果、耐衝撃性、剛性、
電気特性、流動性、比重特性のバランスに優れることが
わかる。また比較例５にあるように、相容化剤としてＳ
Ｇを用いても、耐衝撃性の改良効果は十分でないことが
わかる。

【００５７】

【発明の効果】本発明により、耐衝撃性、剛性、電気特
性、流動性、比重特性のバランスに優れ、特に耐衝撃性
の改良された新規なポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物を提供することが可能となった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
   〜７０重量部と、（Ｂ）液晶ポリエステル３０〜９９重
   量部とからなる樹脂成分１００重量部に対して、（Ｃ）
   イソシアネート基を含有する有機化合物０．０１〜１０
   重量部を配合することにより得られる樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｃ）成分が、分子内に１個または２個
   のイソシアネート基を含有することを特徴とする請求項
   １記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｃ）成分が、分子内に１個のイソシア
   ネート基を含有することを特徴とする請求項１記載の樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重
   量部に対して、（Ｄ）無機フィラーが０．１〜３００重
   量部添加されることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
   かに記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｃ）成分がフェニルイソシアネートで
   あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
   樹脂組成物。