JP2002014449A - 漂白−定着濃縮物 - Google Patents
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 BX浴用の化学物質をワンパートとして製造
するための、そして特に非常に容易に、すなわち水での
希釈により、調整済みBX浴にすることができるかまた
はBX浴の再生のために極めて容易に使用することがで
きるようなワンパートBX濃縮物を提供すること。 【解決手段】 鉄(III)錯塩、チオ硫酸塩および亜硫
酸塩、二亜硫酸塩またはスルフィン酸を含有するワンパ
ート写真漂白−定着濃縮物は、燐酸塩、ポリ燐酸塩もし
くはポリホスホン酸塩、または硝酸塩もしくは臭化物が
それに加えられる場合には安定なままである。
するための、そして特に非常に容易に、すなわち水での
希釈により、調整済みBX浴にすることができるかまた
はBX浴の再生のために極めて容易に使用することがで
きるようなワンパートBX濃縮物を提供すること。 【解決手段】 鉄(III)錯塩、チオ硫酸塩および亜硫
酸塩、二亜硫酸塩またはスルフィン酸を含有するワンパ
ート写真漂白−定着濃縮物は、燐酸塩、ポリ燐酸塩もし
くはポリホスホン酸塩、または硝酸塩もしくは臭化物が
それに加えられる場合には安定なままである。
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、漂白−定着浴を製
造または再生することができるワンパート(one-part)漂
白−定着濃縮物(BX濃縮物)に関し、そしてまた漂白
−定着浴にも関する。
造または再生することができるワンパート(one-part)漂
白−定着濃縮物(BX濃縮物)に関し、そしてまた漂白
−定着浴にも関する。
【0002】
【従来の技術及び課題】BX浴は、カラー写真処理にお
いて、現像により生成する銀をその可溶性形態に酸化す
るために(漂白)およびそれをこの形態で、現像されて
いないハロゲン化銀と一緒に、溶解しようとする物質か
らの錯体を生成することにより溶解させるために(定
着)使用される。これらの目的のためには、BX浴は一
連の必要な化学物質、すなわち酸化剤としての鉄(II
I)錯塩、定着剤としてのチオ硫酸塩、チオ硫酸塩用の
安定剤としての亜硫酸塩、二亜硫酸塩またはスルフィン
酸を含有する。これらの化学物質は互いに影響を与える
ため、それらは同一溶液中で長期間にわたり保つことは
できない。例えば、鉄(III)錯塩は亜硫酸塩、二亜硫
酸塩またはスルフィン酸を酸化する。チオ硫酸塩はそれ
によりもはや安定化されないため、それは次に分解す
る。
いて、現像により生成する銀をその可溶性形態に酸化す
るために(漂白)およびそれをこの形態で、現像されて
いないハロゲン化銀と一緒に、溶解しようとする物質か
らの錯体を生成することにより溶解させるために(定
着)使用される。これらの目的のためには、BX浴は一
連の必要な化学物質、すなわち酸化剤としての鉄(II
I)錯塩、定着剤としてのチオ硫酸塩、チオ硫酸塩用の
安定剤としての亜硫酸塩、二亜硫酸塩またはスルフィン
酸を含有する。これらの化学物質は互いに影響を与える
ため、それらは同一溶液中で長期間にわたり保つことは
できない。例えば、鉄(III)錯塩は亜硫酸塩、二亜硫
酸塩またはスルフィン酸を酸化する。チオ硫酸塩はそれ
によりもはや安定化されないため、それは次に分解す
る。
【0003】この理由のために、BX浴はツウパーツま
たはスリーパーツとして製造され、それらは使用直前ま
で互いに一緒にされない。再生のために、すなわち消費
された化学物質に対するその後の添加のために、必要で
ある濃縮物も同様にツウパーツまたはスリーパーツとし
て製造される。
たはスリーパーツとして製造され、それらは使用直前ま
で互いに一緒にされない。再生のために、すなわち消費
された化学物質に対するその後の添加のために、必要で
ある濃縮物も同様にツウパーツまたはスリーパーツとし
て製造される。
【0004】BXタンク浴またはBX再生剤の成分のマ
ルチパーツの製造は、第一にそれは費用がかかり且つ不
経済であるために、そして第二にそれがしばしば添加ミ
スを生ずるため、不利である。
ルチパーツの製造は、第一にそれは費用がかかり且つ不
経済であるために、そして第二にそれがしばしば添加ミ
スを生ずるため、不利である。
【0005】従って、BX浴用の化学物質をワンパート
として製造するための大きな要望があり、そして特に非
常に容易に、すなわち水での希釈により、調整済みBX
浴にすることができるかまたはBX浴の再生のために極
めて容易に使用することができるようなワンパートBX
濃縮物を提供するための要望がある。これらの要望を満
たすための試みは、上記のチオ硫酸塩の分解のために並
びにチオ硫酸塩、亜硫酸塩および鉄(III)錯塩、特に
これが鉄(III)−EDTAである場合、の不十分な可
溶性のためにこれまでは失敗してきた。
として製造するための大きな要望があり、そして特に非
常に容易に、すなわち水での希釈により、調整済みBX
浴にすることができるかまたはBX浴の再生のために極
めて容易に使用することができるようなワンパートBX
濃縮物を提供するための要望がある。これらの要望を満
たすための試みは、上記のチオ硫酸塩の分解のために並
びにチオ硫酸塩、亜硫酸塩および鉄(III)錯塩、特に
これが鉄(III)−EDTAである場合、の不十分な可
溶性のためにこれまでは失敗してきた。
【0006】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、燐酸
塩、ポリ燐酸塩もしくはポリホスホン酸塩、または硝酸
塩もしくは臭化物を含んでなる系からの少なくとも1種
の化合物を、上記の成分を含有するBX濃縮物に加える
場合にこれらの欠点を克服することができることが今回
見いだされた。
塩、ポリ燐酸塩もしくはポリホスホン酸塩、または硝酸
塩もしくは臭化物を含んでなる系からの少なくとも1種
の化合物を、上記の成分を含有するBX濃縮物に加える
場合にこれらの欠点を克服することができることが今回
見いだされた。
【0007】写真漂白および漂白−定着バッチ用に適す
るFe(III)の錯塩は多くの文献から既知である(例
えばEP 329 088、584 665、507 12
6、556 782、532 003、750 226、
657 777、599 620、588 289、72
3 194、851 287、840 168、8710
65、567 126、726 203およびUS 5 6
70 305)。
るFe(III)の錯塩は多くの文献から既知である(例
えばEP 329 088、584 665、507 12
6、556 782、532 003、750 226、
657 777、599 620、588 289、72
3 194、851 287、840 168、8710
65、567 126、726 203およびUS 5 6
70 305)。
【0008】Fe(III)のための好ましい錯化剤は、
エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、プロピレンジア
ミン四酢酸(PDTA)、β−アラニン二酢酸(AD
A)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、メチ
ルイミノ二酢酸(MIDA)、エチレンジアミン一琥珀
酸塩(EDMS)、メチルグリシン二酢酸(MGD
A)、エチレンジアミン二琥珀酸塩(EDDS)、特に
(S,S)−EDDS、イミノ琥珀酸、イミノ琥珀酸−
プロピオン酸、および2−ヒドロキシプロピルイミノ二
酢酸である。
エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、プロピレンジア
ミン四酢酸(PDTA)、β−アラニン二酢酸(AD
A)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、メチ
ルイミノ二酢酸(MIDA)、エチレンジアミン一琥珀
酸塩(EDMS)、メチルグリシン二酢酸(MGD
A)、エチレンジアミン二琥珀酸塩(EDDS)、特に
(S,S)−EDDS、イミノ琥珀酸、イミノ琥珀酸−
プロピオン酸、および2−ヒドロキシプロピルイミノ二
酢酸である。
【0009】錯化剤の混合物を使用することもできる。
【0010】適する亜硫酸塩の例は、亜硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、二亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、二亜硫酸カリウムおよび亜硫酸水素カリウムを包含
する。適するスルフィン酸の例はヒドロキシメタンスル
フィン酸、ホルムアミジンスルフィン酸、ベンゼンスル
フィン酸、p−トルエンスルフィン酸、メタンスルフィ
ン酸、o−アミドスルフィン酸およびそれらの塩を包含
する。
ム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、二亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、二亜硫酸カリウムおよび亜硫酸水素カリウムを包含
する。適するスルフィン酸の例はヒドロキシメタンスル
フィン酸、ホルムアミジンスルフィン酸、ベンゼンスル
フィン酸、p−トルエンスルフィン酸、メタンスルフィ
ン酸、o−アミドスルフィン酸およびそれらの塩を包含
する。
【0011】燐酸塩としては、アルカリ塩および/また
はアンモニウム塩、例えば燐酸二水素アンモニウム、燐
酸水素二アンモニウム、燐酸三アンモニウム、燐酸二水
素カリウム、燐酸水素二カリウム、燐酸三カリウム、燐
酸二水素ナトリウム、燐酸水素二ナトリウム、および燐
酸三ナトリウム、または遊離燐酸を使用することができ
る。
はアンモニウム塩、例えば燐酸二水素アンモニウム、燐
酸水素二アンモニウム、燐酸三アンモニウム、燐酸二水
素カリウム、燐酸水素二カリウム、燐酸三カリウム、燐
酸二水素ナトリウム、燐酸水素二ナトリウム、および燐
酸三ナトリウム、または遊離燐酸を使用することができ
る。
【0012】使用することができるポリ燐酸塩およびポ
リホスホン酸塩の例は、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、四
燐酸ナトリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸、N
(−2−カルボキシエチル)−1−アミノエタン−1,
1−ジホスホン酸、N,N−ビス−(カルボキシメチレ
ン)−1−アミノエタン−1,1−ジホスホン酸、モル
ホリノメタン−ジホスホン酸、ニトリロトリスメチレン
−ホスホン酸、エチレンジアミン−テトラメチレンホス
ホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン
酸、および2−カルボキシエタン−ホスホン酸を包含す
る。遊離ポリ燐酸も適する。
リホスホン酸塩の例は、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、四
燐酸ナトリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸、N
(−2−カルボキシエチル)−1−アミノエタン−1,
1−ジホスホン酸、N,N−ビス−(カルボキシメチレ
ン)−1−アミノエタン−1,1−ジホスホン酸、モル
ホリノメタン−ジホスホン酸、ニトリロトリスメチレン
−ホスホン酸、エチレンジアミン−テトラメチレンホス
ホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン
酸、および2−カルボキシエタン−ホスホン酸を包含す
る。遊離ポリ燐酸も適する。
【0013】アルカリおよび/またはアンモニウム硝酸
塩および臭化物を硝酸塩および臭化物として使用するこ
とができる。
塩および臭化物を硝酸塩および臭化物として使用するこ
とができる。
【0014】燐酸塩、ポリ燐酸塩およびポリホスホン酸
塩、硝酸塩並びに臭化物は好ましくは濃縮物に0.01
〜2.5モル/リットル、特に0.05〜1モル/リット
ルの範囲の量で加えられる。
塩、硝酸塩並びに臭化物は好ましくは濃縮物に0.01
〜2.5モル/リットル、特に0.05〜1モル/リット
ルの範囲の量で加えられる。
【0015】チオ硫酸ナトリウム、カリウムおよびアン
モニウムが定着剤として特に適する。
モニウムが定着剤として特に適する。
【0016】他の成分はアミノポリカルボン酸、再ハロ
ゲン化剤、pH調節用の酸およびアルカリ、漂白促進
剤、白色カプラーおよび緩衝物質を包含しうる(Resear
ch Disclosure 37 038, February 1995, pages 107 to
109 参照)。
ゲン化剤、pH調節用の酸およびアルカリ、漂白促進
剤、白色カプラーおよび緩衝物質を包含しうる(Resear
ch Disclosure 37 038, February 1995, pages 107 to
109 参照)。
【0017】特に、pH範囲は4〜9である。
【0018】さらに、他の錯化剤を個別にまたは混合し
て加えることもできる。これらはポリカルボン酸、例え
ばシュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、スベ
リン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸;(ポリ)
ヒドロキシポリカルボン酸、例えばクエン酸、グリコー
ル酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、ガラクタール酸、を包
含する。
て加えることもできる。これらはポリカルボン酸、例え
ばシュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、スベ
リン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸;(ポリ)
ヒドロキシポリカルボン酸、例えばクエン酸、グリコー
ル酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、ガラクタール酸、を包
含する。
【0019】これらの追加の錯化剤は好ましくは1〜2
00ミリモル/lの、特に5〜50ミリモル/lの濃縮
物の量で加えられる。
00ミリモル/lの、特に5〜50ミリモル/lの濃縮
物の量で加えられる。
【0020】本発明はさらに、特に0.01〜0.6モル
/リットルの量の燐酸塩、および特に0.5〜50ミリ
モル/量の量のポリカルボン酸または(ポリ)ヒドロキ
シポリカルボン酸をさらに含有することを特徴とする、
冒頭に挙げられたタイプの調整済み漂白−定着浴にも関
する。
/リットルの量の燐酸塩、および特に0.5〜50ミリ
モル/量の量のポリカルボン酸または(ポリ)ヒドロキ
シポリカルボン酸をさらに含有することを特徴とする、
冒頭に挙げられたタイプの調整済み漂白−定着浴にも関
する。
【0021】漂白−定着浴は、本発明に従う濃縮物が燐
酸塩および/またはポリ燐酸塩を含有する場合の濃縮物
から製造することができる。
酸塩および/またはポリ燐酸塩を含有する場合の濃縮物
から製造することができる。
【0022】
【実施例】実施例1 1リットルのBX濃縮物は、 チオ硫酸アンモニウム溶液、57重量% 400ml 亜硫酸水素アンモニウム溶液、66重量% 80ml NH4Fe(III)EDTA溶液、48重量% 330ml 添加剤 以下参照 pH 5.5 を含有していた。
【0023】pHをNH3またはH2SO4で調節した。
【0024】BX濃縮物に対する下記の添加剤を製造し
た: BX1:添加剤なし BX2:40g/lの酢酸ナトリウム(0.49モル/
リットル) BX3:186g/lの燐酸三ナトリウム十二水和物
(0.49モル/リットル) BX4:50g/lのヘキサメタ燐酸ナトリウム(0.
082モル/リットル) BX5:73ml/lのアミノトリスメチレン−ホスホ
ン酸、濃度50重量%(0.16モル/リットル)
た: BX1:添加剤なし BX2:40g/lの酢酸ナトリウム(0.49モル/
リットル) BX3:186g/lの燐酸三ナトリウム十二水和物
(0.49モル/リットル) BX4:50g/lのヘキサメタ燐酸ナトリウム(0.
082モル/リットル) BX5:73ml/lのアミノトリスメチレン−ホスホ
ン酸、濃度50重量%(0.16モル/リットル)
【0025】
【表1】
【0026】亜硫酸塩の安定性は、燐酸塩、ポリ燐酸塩
およびポリホスホン酸塩の添加によりかなり改良され
た。
およびポリホスホン酸塩の添加によりかなり改良され
た。
【0027】本発明に従うBX濃縮物は、例えば塩化物
に富んだハロゲン化銀乳剤をベースとした露光され、現
像されたカラー紙の漂白−定着用の標準的なAP94法
において、従来の二部分構成のBX濃縮物の代わりに障
害なく使用することができる。
に富んだハロゲン化銀乳剤をベースとした露光され、現
像されたカラー紙の漂白−定着用の標準的なAP94法
において、従来の二部分構成のBX濃縮物の代わりに障
害なく使用することができる。
【0028】実施例2 実施例1(添加剤なし)の通りにしてBX濃縮物に対す
る下記の添加剤を製造した: BX1:添加剤なし BX2:40g/lの酢酸ナトリウム(0.49モル/
リットル) BX3:48.5g/lの燐酸二水素アンモニウム(0.
49モル/リットル) BX4:48g/lの臭化アンモニウム(0.49モル
/リットル) BX5:73g/lの硝酸アンモニウム(0.49モル
/リットル) BX6:48.5g/lの燐酸二水素アンモニウム(0.
49モル/l)、20g/lのEDTA酸、8g/lの
クエン酸、 BX7:48.5g/lの燐酸二水素アンモニウム(0.
49モル/l)、16g/lのクエン酸、
る下記の添加剤を製造した: BX1:添加剤なし BX2:40g/lの酢酸ナトリウム(0.49モル/
リットル) BX3:48.5g/lの燐酸二水素アンモニウム(0.
49モル/リットル) BX4:48g/lの臭化アンモニウム(0.49モル
/リットル) BX5:73g/lの硝酸アンモニウム(0.49モル
/リットル) BX6:48.5g/lの燐酸二水素アンモニウム(0.
49モル/l)、20g/lのEDTA酸、8g/lの
クエン酸、 BX7:48.5g/lの燐酸二水素アンモニウム(0.
49モル/l)、16g/lのクエン酸、
【0029】
【表2】
【0030】燐酸塩、臭化物または硝酸塩の添加がワン
パート漂白−定着濃縮物中の結晶の生成を防止するた
め、そうでなければ可能ではない活性成分の含有量を含
んでなる安定な濃縮物を製造することもできる。
パート漂白−定着濃縮物中の結晶の生成を防止するた
め、そうでなければ可能ではない活性成分の含有量を含
んでなる安定な濃縮物を製造することもできる。
【0031】本発明に従うBX濃縮物は短い処理時間
(CDおよびBX時間は12〜35秒間の範囲である)
およびジスルホエチルヒドロキシルアミン(HADS)
を酸化防止剤として含有するカラー現像主薬(CD)に
特に適する。
(CDおよびBX時間は12〜35秒間の範囲である)
およびジスルホエチルヒドロキシルアミン(HADS)
を酸化防止剤として含有するカラー現像主薬(CD)に
特に適する。
【0032】実施例3 調整済み漂白−定着浴を下記の成分から製造した: チオ硫酸アンモニウム溶液、57重量% 90ml 亜硫酸ナトリウム 10g NH4Fe(III)EDTA溶液、48重量% 70ml 燐酸二水素カリウム 20g ヘキサメタ燐酸ナトリウム 5g 水で1リットルとした。
【0033】pHをアンモニアまたは燐酸で6.5に調
節した。
節した。
【0034】この漂白−定着浴は亜硫酸塩の改良された
安定性により特徴づけられる。
安定性により特徴づけられる。
【0035】それは本発明に従う濃縮物から製造するこ
とができる。
とができる。
【0036】実施例4 調整済み漂白−定着浴を下記の成分から製造した: チオ硫酸アンモニウム溶液、57重量% 90ml 亜硫酸ナトリウム 10g NH4Fe(III)EDTA溶液、48重量% 70ml 燐酸二水素カリウム 20g EDTA酸 2g クエン酸 1g 水で1リットルとした。
【0037】pHをアンモニアまたは燐酸で6.5に調
節した。
節した。
【0038】この漂白−定着浴は亜硫酸塩の改良された
安定性により特徴づけられる。
安定性により特徴づけられる。
【0039】それは本発明に従う濃縮物から製造するこ
とができる。
とができる。
Claims (12)
- 【請求項1】 鉄(III)錯塩、チオ硫酸塩および亜硫
酸塩、二亜硫酸塩またはスルフィン酸を含有するワンパ
ート(one-part)写真漂白−定着濃縮物であって、それが
燐酸塩、ポリ燐酸塩もしくはポリホスホン酸塩、または
硝酸塩もしくは臭化物を含んでなる系からの少なくとも
1種の化合物をさらに含有することを特徴とする濃縮
物。 - 【請求項2】 チオ硫酸塩の含有量が0.5〜5モル/
リットルであり、亜硫酸塩の含有量が0.2〜4モル/
リットルでありそしてFe(III)錯塩の含有量が0.1
〜1モル/リットルであることを特徴とする請求項1に
記載のワンパート漂白−定着濃縮物。 - 【請求項3】 pHが4〜9であることを特徴とする請
求項1または2に記載のワンパート漂白−定着濃縮物。 - 【請求項4】 pHが5〜6.5であることを特徴とす
る請求項1または2に記載のワンパート漂白−定着濃縮
物。 - 【請求項5】 燐酸塩、ポリ燐酸塩、ポリホスホン酸
塩、硝酸塩または臭化物の量が0.01〜2.5モル/リ
ットルであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか
に記載のワンパート漂白−定着濃縮物。 - 【請求項6】 1種もしくはそれ以上の錯化剤をさらに
含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記
載のワンパート漂白−定着濃縮物。 - 【請求項7】 追加の錯化剤がポリカルボン酸または
(ポリ)ヒドロキシポリカルボン酸であることを特徴と
する請求項6に記載のワンパート漂白−定着濃縮物。 - 【請求項8】 追加の錯化剤がクエン酸であることを特
徴とする請求項6に記載のワンパート漂白−定着濃縮
物。 - 【請求項9】 鉄(III)錯塩、チオ硫酸塩、および亜
硫酸塩、二亜硫酸塩またはスルフィン酸塩を含有するワ
ンパート写真漂白−定着濃縮物であって、それが燐酸
塩、ポリ燐酸塩またはポリホスホン酸塩をさらに含有す
ることを特徴とする濃縮物。 - 【請求項10】 鉄(III)錯塩、チオ硫酸塩、および
亜硫酸塩、二亜硫酸塩またはスルフィン酸塩を含有する
調整済み漂白−定着濃縮物であって、それが燐酸塩およ
びポリカルボン酸または(ポリ)ヒドロキシカルボン酸
をさらに含有することを特徴とする濃縮物。 - 【請求項11】 燐酸塩を0.01〜0.6モルの量で含
有しそしてポリカルボン酸または(ポリ)ヒドロキシカ
ルボン酸を0.5〜50ミリモル/リットルの量で含有
することを特徴とする請求項10に記載の調整済み漂白
−定着濃縮物。 - 【請求項12】 請求項1〜9のいずれかに記載の濃縮
物から製造されることを特徴とする請求項10および1
1に記載の調整済み漂白−定着濃縮物。
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