JP2002006445A

JP2002006445A - 熱現像感光材料

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Publication number: JP2002006445A
Application number: JP2000192604A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Hirabayashi; 和彦平林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-06-27
Filing date: 2000-06-27
Publication date: 2002-01-09
Also published as: US6551770B2; EP1168067A2; EP1168067A3; US20020018970A1

Abstract

(57)【要約】【課題】画像の色調、濃度ムラ及びリニアリティが改
良された熱現像感光材料を提供する。【解決手段】支持体上に有機銀粒子、感光性ハロゲン
化銀粒子、及び還元剤を含有し、かつ写真構成層の溶媒
の６０質量％以上が水である塗布液を用いて塗布される
熱現像感光材料において、有機ゲル化剤又は無機ゲル化
剤を少なくとも一種含有し、かつ該ゲル化剤を含有する
層が、感光性ハロゲン化粒子を含有する層より外側にあ
る写真構成層であることを特徴とする熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであり、特に写真製版用に適した熱現像感光材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年写真製版分野において環境保全、省
スペースの観点から処理廃液の減量が強く望まれてい
る。そこで、レーザー・スキャナーまたはレーザー・イ
メージセッターにより効率的に露光させることができ、
高解像度および鮮鋭さを有する鮮明な黒色画像を形成す
ることができる写真製版用途の熱現像感光材料に関する
技術が必要とされている。これら熱現像感光材料では、
溶液系処理化学薬品の使用をなくし、より簡単で環境を
損なわない熱現像処理システムを顧客に対して供給する
ことができる。

【０００３】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号、同３，４５７，０
７５号、およびＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シ
ェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によって処理される銀
システム（ＴｈｅｒｍａｌｌｙＰｒｏｃｅｓｓｅｄ
ＳｉｌｖｅｒＳｙｓｔｅｍｓ）Ａ」（イメージング・プ
ロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ
ＰｒｏｃｅｓｓｅｓａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎ
ｅｂｌｅｔｔｅ第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、
Ｖ．ウォールワーズ（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェッ
プ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２頁、１９６９年）に記載さ
れている。このような熱現像感光材料（以後感光材料又
は感材ともいう）は、還元可能な非感光性の銀源（例え
ば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化
銀）、および銀の還元剤を通常有機バインダーマトリッ
クス中に分散した状態で含有している。感光材料は常温
で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃以上）に
加熱した場合に、還元可能な銀源（酸化剤として機能す
る）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成す
る。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の触媒作用
によって促進される。露光領域中の還元可能な銀塩の反
応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非露
光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。

【０００４】従来からこのタイプの熱現像感光材料は知
られているが、これらの感材の多くはトルエン、メチル
エチルケトン（ＭＥＫ）、メタノールなどの有機溶剤を
溶媒とする塗布液を塗布することにより感光層を形成し
ている。有機溶剤を溶媒として用いることは、製造工程
での人体への悪影響だけでなく溶剤の回収その他のため
コスト上も不利である。

【０００５】そこでこのような心配のない水溶媒の塗布
液を用いて感光性層を形成する方法が考えられている。
例えば特開昭４９−５２６２６号、特開昭５３−１１６
１４４号などにはゼラチンをバインダーとする例が記載
されている。確かにゼラチンをバインダーとすることに
より生産性や環境面のメリットは大きい。しかし、写真
性能の劣化が大きく、黒色銀画像が茶褐色となったり、
露光前に感光層側を触ると指紋跡が減感してしまう等の
問題点がある。

【０００６】又実質的にゼラチンを使用せずポリマーラ
テックスをバインダーとして水系塗布液を用いて塗布す
ることが知られているが（例えば特開平１１−３１６４
３７号、同１１−３１６４３８号等）、このような場合
は、現像による濃度ムラが目立ちやすく、また、リニア
リティも悪いという問題点を有していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
の色調、濃度ムラ及びリニアリティが改良された熱現像
感光材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００９】１．少なくとも、有機銀塩、感光性ハロゲ
ン化銀及び還元剤を含有する塗布液１で形成される写真
構成層の３０質量％以上となる量のポリマーラテックス
を含み、溶媒の６０質量％以上が水である塗布液１と、
塗布液２で形成される写真構成層の５０質量％以上とな
る量のポリマーラテックスを含み、溶媒の６０質量％以
上が水であり、かつ２５℃における粘度が５０ｃＰ以上
１，０００ｃＰ以下で、５℃における粘度が２５℃にお
ける粘度より１．５倍以上大きい塗布液２を、支持体に
対して塗布液２が塗布液１の外側になるように同時塗布
して作製したことを特徴とする熱現像感光材料。

【００１０】２．前記塗布液２により作製された写真構
成層が、支持体に対して最上層であることを特徴とする
前記１記載の熱現像感光材料。

【００１１】３．前記塗布液２のポリマーラテックスの
ガラス転移点が２５℃以上７０℃以下であることを特徴
とする前記１記載の熱現像感光材料。

【００１２】４．少なくとも、前記塗布液１及び塗布液
２のいずれかにフタラジン誘導体を含有することを特徴
とする前記１、前記２又は前記３記載の熱現像感光材
料。

【００１３】５．塗布速度が５０ｍ／ｍｉｎ以上４００
ｍ／ｍｉｎ以下で作製されたことを特徴とする前記１〜
４のいずれか１項記載の熱現像感光材料。

【００１４】６．前記塗布の乾燥工程が搬送ローラーに
対し非接触乾燥で作製されたことを特徴とする前記５記
載の熱現像感光材料。

【００１５】７．少なくとも、有機銀塩、感光性ハロゲ
ン化銀及び還元剤を含有する塗布液１で形成される写真
構成層の３０質量％以上となる量のポリマーラテックス
を含み、溶媒の６０質量％以上が水である塗布液１と、
塗布液２で形成される写真構成層の５０質量％以上とな
る量のポリマーラテックスを含み、かつ増粘剤を含み、
溶媒の６０質量％以上が水であり、２５℃における粘度
が５０ｃＰ以上１，０００ｃＰ以下である塗布液２を、
支持体に対して塗布液２が塗布液１の外側になるように
同時塗布して作製したことを特徴とする熱現像感光材
料。

【００１６】８．増粘剤が塗布液２を塗布時の温度より
１５℃以上低い温度でゲル化することを特徴とする前記
７記載の熱現像感光材料。

【００１７】９．塗布液２がゲル化促進剤を含むことを
特徴とする前記７又は８記載の熱現像感光材料。

【００１８】１０．少なくとも、有機銀塩、感光性ハロ
ゲン化銀及び還元剤を含有する塗布液１で形成される写
真構成層の３０質量％以上となる量のポリマーラテック
スを含み、溶媒の６０質量％以上が水である塗布液１
と、塗布液２で形成される写真構成層の５０質量％以上
となる量のポリマーラテックスを含み、溶媒の６０質量
％以上が水であり、塗布時の温度より１５℃以上低い温
度でゲル化する塗布液２を、支持体に対して塗布液２が
塗布液１の外側になるように同時塗布して作製したこと
を特徴とする熱現像感光材料。

【００１９】１１．塗布液２がゲル化促進剤を含むこと
を特徴とする前記１０記載の熱現像感光材料。

【００２０】以下に本発明を更に詳しく説明する。塗布
液２の２５℃での粘度が４ｃＰ未満になると分散溶液の
場合、塗布液調製時に分散物の沈降が起きる可能性があ
り好ましくない。２５℃での粘度が１，０００ｃＰより
大きくなると塗布液調製時の均一撹拌等に時間がかかり
好ましくない。より好ましくは２５℃における塗布液の
粘度が４ｃＰ以上５００ｃＰ以下で、更に好ましくは４
ｃＰ以上３００ｃＰ以下である。又、塗布液２の５℃に
おける粘度は２５℃における粘度より１．５倍以上大き
いが、４倍以下が好ましく、３．５倍以下がより好まし
い。粘度測定は、回転式、振動式や細管式があるが、本
発明の粘度は回転式粘度計による値であり、ブルックフ
ィールドアナログ粘度計で測定した値である。

【００２１】本発明のポリマーラテックスとは、水に不
溶な疎水性ポリマー粒子であり、水溶性の分散媒中に分
散されたものである。分散状態としてはポリマーが分散
媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセ
ル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に
親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものな
どいずれでもよい。なお本発明のポリマーラテックスに
ついては「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣寛編
集、高分子刊行会発行（１９７８））」、「合成ラテッ
クスの応用（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司
編集、高分子刊行会発行（１９９３））」、「合成ラテ
ックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発行（１９７
０））」などに記載されている。分散粒子の平均粒径は
１〜５０，０００ｎｍ、より好ましくは５〜１，０００
ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に関し
ては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも単分
散の粒径分布を持つものでもよい。

【００２２】本発明のポリマーラテックスとしては通常
の均一構造のポリマーラテックス以外、いわゆるコア／
シェル型のラテックスでもよい。この場合コアとシェル
はガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。

【００２３】本発明のバインダーに用いるポリマーラテ
ックスのポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は塗布液２
により形成される層と、塗布液１により形成される層と
では好ましい範囲が異なる。塗布液１により形成される
層にあっては、熱現像時に写真有用素材の拡散を促すた
め、−３０℃〜４０℃が好ましい。塗布液２により形成
される層に用いる場合には種々の機器と接触するために
２５℃〜７０℃のガラス転移温度が好ましい。

【００２４】本発明のポリマーラテックスの最低造膜温
度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０℃、より好ましくは０℃
〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコントロール
するために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤は一時
可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度を
低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば前述
の「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会
発行（１９７０））」に記載されている。

【００２５】本発明のポリマーラテックスに用いられる
ポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹
脂、またはこれらの共重合体などがある。ポリマーとし
ては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでも、ま
た架橋されたポリマーでも良い。またポリマーとしては
単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでも良
いし、２種以上のモノマーが重合したコポリマーでも良
い。コポリマーの場合はランダムコポリマーでもブロッ
クコポリマーでも良い。ポリマーの分子量は数平均分子
量で５，０００〜１，０００，０００、好ましくは１
０，０００〜１００，０００程度が好ましい。分子量が
小さすぎるものは画像形成層の力学強度が不十分であ
り、大きすぎるものは製膜性が悪く好ましくない。

【００２６】本発明の熱現像感光材料の画像形成層のバ
インダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例
としては以下のようなものがある。メチルメタクリレー
ト／エチルアクリレート／メタクリル酸コポリマーのラ
テックス、メチルメタクリレート／２エチルヘキシルア
クリレート／スチレン／アクリル酸コポリマーのラテッ
クス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベンゼン
／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーのラテッ
クス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／アクリロ
ニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテックスなど。
また、このようなポリマーは市販もされていて、以下の
ようなポリマーが利用できる。例えばアクリル樹脂の例
として、セビアンＡ−４６３５，４６５８３、４６０１
（以上ダイセル化学工業（株）製）、ＮｉｐｏｌＬｘ
８１１、８１４、８２１、８２０、８５７（以上日本ゼ
オン（株）製）など、ポリエステル樹脂としては、ＦＩ
ＮＥＴＥＸＥＳ６５０、６１１、６７５、８５０（以
上大日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚｅ、ＷＭ
Ｓ（以上イーストマンケミカル製）など、ポリウレタン
樹脂としてはＨＹＤＲＡＮＡＰ１０、２０、３０、４
０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴム系樹脂
としてはＬＡＣＳＴＡＲ７３１０Ｋ、３３０７Ｂ、４
７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学（株）
製）、ＮｉｐｏｌＬｘ４１６、４１０、４３８Ｃ、２
５０７（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビニル樹
脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン（株）
製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５０２、Ｌ５
１３（以上旭化成工業（株）製）、アロンＤ７０２０、
Ｄ５０４、Ｄ５０７１（以上三井東圧（株）製）など、
オレフィン樹脂としてはケミパールＳ１２０、ＳＡ１０
０（以上三井石油化学（株）製）などを挙げることがで
きる。これらのポリマーは単独で用いてもよいし、必要
に応じて２種以上ブレンドして用いても良い。

【００２７】本発明の写真構成層は水系の塗布液を塗布
後乾燥して調製する。ただし、ここで言う「水系」とは
塗布液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水であるこ
とをいう。塗布液溶媒の水以外の成分はメチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチ
ルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチルホルムアミ
ド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いること
ができる。具体的な溶媒組成の例としては、水のほか、
以下のようなものがある。水／メタノール＝９０／１
０、水／メタノール＝７０／３０、水／エタノール＝９
０／１０、水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジ
メチルホルムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメ
チルホルムアミド＝８０／１５／５、水／メタノール／
ジメチルホルムアミド＝９０／５／５。（ただし数字は
質量％を表す。）本発明の写真構成層の全バインダー量は０．２〜３０ｇ
／ｍ²、より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好まし
い。本発明の写真構成層には架橋のための架橋剤、塗布
性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。

【００２８】本発明で用いられるフタラジン誘導体は、
下記一般式（１）で表される。

【００２９】

【化１】

【００３０】一般式（１）中、Ｒはアルキル基を表し、
ｍは１以上４以下の整数を表す。ｍ≧２の場合、複数の
Ｒはそれぞれ同一であっても異なっていても良い。

【００３１】Ｒで表されたアルキル基の好ましい例とし
ては炭素数１〜８であり、より好ましくは炭素数１〜５
である。例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓ
ｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、ｎ−オクチルが挙げられ
る。ｍは１以上４以下の整数を表す。ｍ≧２の場合、複
数のＲはそれぞれ同一であっても異なっていても良く、
これらのアルキル基の組み合わせの内で融点が１３０℃
以下の化合物が好ましい。このような化合物には常温
（１５℃程度の温度）で液状であるものも含まれる。

【００３２】以下に一般式（１）で表される化合物で、
融点が１３０℃以下の化合物の例を挙げるが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００３３】

【化２】

【００３４】本発明における塗布速度は、５０ｍ／ｍｉ
ｎ以上４００ｍ／ｍｉｎが好ましく、８０ｍ／ｍｉｎ以
上２５０ｍ／ｍｉｎ以下がより好ましい。５０ｍ／ｍｉ
ｎ以上では銀色調が良好であり、リニアリティも良好で
ある。理由は定かではないが、塗布液が上記範囲で搬送
されている支持体に塗布される場合は、急激に塗布液が
引き伸ばされ、針状の有機銀の配向が整列することが原
因ではないかと推定される。４００ｍ／ｍｉｎ以下の場
合は、より均一な塗布ができ好ましい。

【００３５】乾燥工程とは支持体に塗布液が塗布された
直後から（塗布されているときは搬送ローラーには接
触）、含水率が２０％までの工程を指す（含水率とは支
持体に塗布された固形分を２３℃２０％ＲＨで測定した
質量に対する水分の質量％）。塗布液２に増粘剤を含有
させることにより請求項１における塗布液の粘度にする
ことができる。

【００３６】増粘剤とは、水に溶解あるいは分散し、２
０質量％の溶液あるいは分散液の状態の２５℃における
粘度が１０ｃＰ以上１００，０００ｃＰ以下であり、５
℃における粘度が２５℃における粘度の１．５倍以上で
あるものを指し、高分子多糖類等がある。好ましい物質
としてはゼラチン、グアガム、カゼイン、ペクチン、繊
維素グリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、
ポリアクリル酸ナトリウム、寒天、カラギーナン、グル
テン、キサンタン、メチルセルロース、ローカストビー
ンガム、ガラクタン、コンニャクマンナン等があり、キ
サンタン、ローカストビーンガム、カラギーナン、コン
ニャクマンナンがより好ましい。また、ポリビニルアル
コール類も好ましい。

【００３７】増粘を促進するために硼酸塩を添加するこ
とが好ましい。具体的には、アルカリ土類金属硼酸塩、
アンモニウム硼酸塩、アミン硼酸塩であり、例えば硼酸
アンモニウム、硼酸カルシウム、メタ硼酸ナトリウム、
四硼酸ナトリウム、四硼酸水素メチルアンモニウムが好
ましい。ポリビニルアルコール類に硼酸や硼砂を添加す
ることも好ましい。

【００３８】無機化合物の増粘剤としては、コロイド性
ケイ酸アルミニウムが好ましく、下記一般式で表される
ものが好ましい。

【００３９】（Ｘ，Ｙ）_2-3（Ｓｉ，Ａｌ）₄Ｏ₁₀（Ｏ
Ｈ）₂Ｚ₁／₃・ｎＨ₂Ｏ但し、Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ（III），Ｍｎ（III），Ｃｒ（II
I）Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ（II），Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｍｎ（I
I）Ｚ＝Ｋ，Ｎａ，１／２Ｃａ，１／２Ｍｇで表され、
具体的には、例えば、モンモリロナイト、サポナイトお
よびヘクトライト等の天然または合成（この場合、式中
の（ＯＨ）基がフッ素で置換されたもの）のモンモリロ
ナイト群（市販品ではビーガム、クニピア、ラポナイト
等がある）およびナトリウムシリリックマイカやナトリ
ウムまたはリチウムテニオライトの名で知られる合成雲
母（市販品ではダイモナイト；トピー工業（株）等があ
る）等が挙げられる。但し、ベントナイト、合成雲母の
効果は小さく、あまり好ましくはない。

【００４０】無機化合物の増粘剤の増粘を促進するため
に脂肪酸及びまたは四級アンモニウム塩を添加すること
が好ましい。具体的にはオレイン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリ
ン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン
酸、ドコサヘキサエン酸、ベヘン酸、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸等がある。

【００４１】本発明に用いる第四級アンモニウム塩は下
記一般式（２）で表されるものを挙げることができる。

【００４２】

【化３】

【００４３】式中、Ｒ₁は炭素数１０〜２２のアルキル
基またはベンジル基、Ｒ₂はメチル基または炭素数１０
〜２２のアルキル基、Ｒ₃とＲ₄は炭素数１〜３のアルキ
ル基またはヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子ま
たはメチルサルフェート残基で表されるものである。

【００４４】具体的には、例えば、ドデシルトリメチル
アンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、アラキルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘ
ニルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルジ
メチルエチルアンモニウムクロライド、セチルジメチル
エチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルエ
チルアンモニウムクロライド、アラキルジメチルエチル
アンモニウムクロライド、ベヘニルジメチルエチルアン
モニウムクロライド、ミリスチルジエチルメチルアンモ
ニウムクロライド、セチルジエチルメチルアンモニウム
クロライド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムク
ロライド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロラ
イド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルジエチルメチルアンモニウムクロライド、
ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロライド、ベン
ジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド、ベン
ジルジメチルベヘニルアンモニウムクロライド、ベンジ
ルメチルエチルセチルアンモニウムクロライド、ベンジ
ルメチルエチルステアリルアンモニウムクロライド、ジ
ベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライドお
よび相当するプロミド等、さらにジパルミチルプロピル
エチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられ
る。

【００４５】本発明の実施にあたっては、これらのうち
一種または二種以上が任意に選択される。本発明のゲル
化促進剤は、塗布液２を塗布時の温度より１５℃以上低
い温度でゲル化を促進するものであり、上述した増粘を
促進する化合物が挙げられる。本発明のゲル化とはゼリ
ー状に固化した状態になることをいい、物理的性質の変
化として少なくとも１）ゲル化が起こった点で冷却曲線の折れ目を生ずる、２）散乱光の強さが急激に増す、或いは３）機械的性質、特に粘性率、剛性率などが急激に増す
などの変化を生ずる。本発明に用いられる有機銀塩、感
光性ハロゲン化銀、還元剤、増感色素、各種添加剤等に
ついては、特開平１１−２８２１２４号、同２０００−
９８５３４号等に記載されているものを用いることがで
きる。

【００４６】本発明において硬調化剤を併用しても良
い。具体的化合物としては特開２０００−３５６３０号
の一般式（１），（２），（３）で表される化合物や、
特開平１１−２１８８７７号の段落番号「０１５４」〜
「０１６１」に記載されているようなヒドラジン化合物
が挙げられる。

【００４７】本発明の熱現像感光材料は下記の方法で製
造される。１．少なくとも、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還
元剤を含有する塗布液１で形成される写真構成層の３０
質量％以上となる量のポリマーラテックスを含み、溶媒
の６０質量％以上が水である塗布液１と、塗布液２で形
成される写真構成層の５０質量％以上となる量のポリマ
ーラテックスを含み、溶媒の６０質量％以上が水であ
り、かつ２５℃における粘度が５０ｃＰ以上１，０００
ｃＰ以下で、５℃における粘度が２５℃における粘度よ
り１．５倍以上大きい塗布液２を、支持体に対して塗布
液２が塗布液１の外側になるように同時塗布することを
特徴とする熱現像感光材料の製造方法。

【００４８】２．前記塗布液２により作製された写真構
成層が、支持体に対して最上層であることを特徴とする
前記１記載の熱現像感光材料の製造方法。

【００４９】３．前記塗布液２のポリマーラテックスの
ガラス転移点が２５℃以上７０℃以下であることを特徴
とする前記１記載の熱現像感光材料の製造方法。

【００５０】４．少なくとも、前記塗布液１及び塗布液
２のいずれかにフタラジン誘導体を含有することを特徴
とする前記１、前記２又は前記３記載の熱現像感光材料
の製造方法。

【００５１】５．塗布速度が５０ｍ／ｍｉｎ以上４００
ｍ／ｍｉｎ以下で作製されたことを特徴とする前記１〜
４のいずれか１項記載の熱現像感光材料の製造方法。

【００５２】６．前記塗布の乾燥工程が搬送ローラーに
対し非接触乾燥で作製されたことを特徴とする前記５記
載の熱現像感光材料の製造方法。

【００５３】７．少なくとも、有機銀塩、感光性ハロゲ
ン化銀及び還元剤を含有する塗布液１で形成される写真
構成層の３０質量％以上となる量のポリマーラテックス
を含み、溶媒の６０質量％以上が水である塗布液１と、
塗布液２で形成される写真構成層の５０質量％以上とな
る量のポリマーラテックスを含み、かつ増粘剤を含み、
溶媒の６０質量％以上が水であり、２５℃における粘度
が５０ｃＰ以上１，０００ｃＰ以下である塗布液２を、
支持体に対して塗布液２が塗布液１の外側になるように
同時塗布することを特徴とする熱現像感光材料の製造方
法。

【００５４】８．増粘剤が塗布液２を塗布時の温度より
１５℃以上低い温度でゲル化することを特徴とする前記
７記載の熱現像感光材料の製造方法。

【００５５】９．塗布液２がゲル化促進剤を含むことを
特徴とする前記７又は８記載の熱現像感光材料の製造方
法。

【００５６】１０．少なくとも、有機銀塩、感光性ハロ
ゲン化銀及び還元剤を含有する塗布液１で形成される写
真構成層の３０質量％以上となる量のポリマーラテック
スを含み、溶媒の６０質量％以上が水である塗布液１
と、塗布液２で形成される写真構成層の５０質量％以上
となる量のポリマーラテックスを含み、溶媒の６０質量
％以上が水であり、塗布時の温度より１５℃以上低い温
度でゲル化する塗布液２を、支持体に対して塗布液２が
塗布液１の外側になるように同時塗布することを特徴と
する熱現像感光材料の製造方法。

【００５７】１１．塗布液２がゲル化促進剤を含むこと
を特徴とする前記１０記載の熱現像感光材料の製造方
法。

【００５８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【００５９】実施例１（ハロゲン化銀粒子Ａの調製）水６５０ｍｌにフタル化
ゼラチン１１ｇ、臭化カリウム３０ｍｇおよびベンゼン
チオスルホン酸ナトリウム１０ｍｇを溶解して、温度５
５℃にてｐＨを５．０に合わせた後、硝酸銀１８．６ｇ
を含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウム水溶液をｐＡｇ
７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で
６分３０秒間かけて添加した。次いで、硝酸銀５５．５
ｇを含む水溶液４７６ｍｌと臭化カリウム水溶液をｐＡ
ｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法
で２８分３０秒かけて添加した。その後ｐＨを下げて凝
集沈降させて脱塩処理をし、下記化合物Ａ０．１７ｇ、
脱イオンゼラチン（カルシウム含有量として２０ｐｐｍ
以下）２３．７ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に
調整した。

【００６０】得られた粒子は平均粒子サイズ０．１１μ
ｍ（投影面積直径）、投影面積直径の変動係数８％、
（１００）面比率９３％の立方体粒子であった。

【００６１】このようにして得られた粒子に対し、温度
を６０℃に昇温して、銀１モル当たり７６μモルのベン
ゼンチオスルホン酸ナトリウムを添加し、３分後にチオ
硫酸ナトリウム１５４μモルを添加して、１００分間熟
成した。

【００６２】その後、４０℃に温度を保ち、下記増感色
素Ａをハロゲン化銀の銀１モルに対して６．４×１０^-4
モル、下記化合物Ｂをハロゲン化銀の銀１モルに対して
６．４×１０^-3モル撹拌しながら添加し、２０分後に３
０℃に急冷してハロゲン化銀粒子Ａの調製を終了した。

【００６３】

【化４】

【００６４】（有機酸銀分散物の調製）アラキジン酸
４．４ｇ、ベヘン酸３９．４ｇ、蒸留水７７０ｍｌを８
５℃で攪拌しながら、１ｍｏｌ／ｌＮａＯＨ水溶液１０
３ｍｌを６０分かけて添加して２４０分反応させ、７５
℃に降温した。次いで、硝酸銀１９．２ｇの水溶液１１
２．５ｍｌを４５秒かけて添加し、そのまま２０分間放
置し、３０℃に降温した。その後、吸収濾過で固形分を
濾別し、固形分を濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになる
まで水洗した。

【００６５】こうして得られた固形分は、乾燥させない
でウェットケーキとして取り扱い、乾燥固形分１００ｇ
相当のウェットケーキに対し、ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製；ＰＶＡ−２０５）１０ｇおよび水を
添加し、全体量を５００ｇとしてからホモミキサーにて
予備分散した。

【００６６】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−１１ＯＳ−ＥＨ、マイ
クロフルイデックス・インターナショナル・コーポレー
ション製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）
の圧力を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理
し、体積加重平均直径０．９３μｍの有機酸銀微結晶分
散物の調製を終了した。粒子サイズの測定は、Ｍａｌｖ
ｅｒｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＬｔｄ．製Ｍａｓｔ
ｅｒＳｉｚｅｒＸにて行った。冷却操作は、蛇管式熱
交換器をインタラクションチャンバーの前後に各々装着
し、冷媒の温度を調節することで所望の分散温度に設定
した。

【００６７】（１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサ
ンの固体微粒子分散物の調製）１，１−ビス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト
リメチルヘキサン２０ｇに対してクラレ（株）製ＭＰポ
リマーのＭＰ２０３を３．０ｇと水７７ｍｌ添加して良
く撹拌してスラリーとして３時間放置した。その後、
０．５ｍｍのジルコニア製ビーズ３６０ｇを用意してス
ラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサン
ドグラインダーミル：アイメックス（株）製）にて３時
間分散し、還元剤固体微粒子分散物を調製した。粒子径
は、粒子の８０質量％が０．３μｍ以上１．０μｍ以下
であった。

【００６８】（トリブロモメチルフェニルスルホンの固
体微粒子分散物の調製）トリブロモメチルフェニルスル
ホン３０ｇに対してヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス０．５ｇ、化合物Ｃの０．５ｇと水８８．５ｇを添加
して良く攪拌してスラリーとして３時間放置した。その
後、還元剤固体分散物の調製と同様にしてカブリ防止剤
の固体微粒子分散物を調製した。粒子径は８０質量％が
０．３μｍ以上１．０μｍ以下であった。

【００６９】（乳剤層塗布液の調製）先に調製した有機
酸銀微結晶分散物の銀１モルに対して、以下のバインダ
ー、素材およびハロゲン化銀粒子Ａを添加し、更に塗布
時のウェット膜厚が６０μｍになるように水を加えて乳
剤層塗布液とした。

【００７０】バインダー；ラックスター３３０７Ｂ固形分として４７０ｇ（大日本インキ化学工業（株）製；ＳＢＲラテックスでガラス転移温度１７℃）１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル） −３，５，５−トリメチルヘキサン固形分として１１０ｇトリブロモメチルフェニルスルホン固形分として２５ｇベンゼンチオスルホン酸ナトリウム０．２５ｇポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＭＰ−２０３）４６ｇフタラジン０．１２モル染料Ａ０．６２ｇハロゲン化銀粒子ＡＡｇ量として０．０５モル

【００７１】

【化５】

【００７２】（バック／下塗り層のついたＰＥＴ支持体
の作製）（１）支持体テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のＰＥＴ
を得た。これをペレット化した後、製膜後の透過濃度が
０．１７となるように青み付け染料を添加し、１３０℃
で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押
し出した後急冷し、未延伸フィルムを作製した。

【００７３】これを周速の異なるロールを用い３．３倍
に縦延伸、ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施し
た。この時の温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であ
った。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同じ
温度で横方向に４％緩和した。この後テンターのチャッ
ク部をスリットした後、両端にナール加工を行い、４．
８ｋｇ／ｃｍ²で巻き取った。このようにして、幅２．
４ｍ、長さ３５００ｍ、厚み１７５μｍの青み着色され
たロールを得た。

【００７４】（２）下塗り層下塗り層（ａ）塗布液ポリマーラテックス−１スチレン／ブタジエン／ヒドロキシエチルメタクリレート／ジビニルベンゼン＝６７／３０／２．５／０．５（質量％）１６０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン４ｍｇ／ｍ² マット剤（ポリスチレン、平均粒径２．４μｍ）３ｍｇ／ｍ² （３）導電層塗布液ジュリマーＥＴ−４１０（日本純薬（株）製）３８ｍｇ／ｍ² ＳｎＯ₂／Ｓｂ（９／１質量比、平均粒子径０．２５μｍ）１２０ｍｇ／ｍ² マット剤（ポリメチルメタクリレート、平均粒子径５μｍ）７ｍｇ／ｍ² メラミン１３ｍｇ／ｍ² （４）バッキング層塗布液固形分２７．５％のポリマーラテックス（メチルメタク
リレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸
＝５９／９／２６／５／１の共重合体でガラス転位点５
５℃）の１０ｇに水３．７５ｇを加え、染料Ａを７８０
ｎｍの光学濃度が０．８となる量を加え、造膜剤として
ベンジルアルコール４．５ｇ化合物Ｄ０．４５ｇ、化合
物Ｅ０．１２５ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ株
製、ＰＶＡ−２１７）２．２５ｇを加え、更に塗布時の
ウェット膜厚が６０μｍとなるように水を加えて塗布液
とした。

【００７５】（５）保護層塗布液固形分２７．５％のポリマーラテックス（メチルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸＝５９／９／２６／５／１の共重合体でガラス転位点５５℃）固形分として３ｇ／ｍ² ケミパールＳ−１２０（三井石油化学（株）製）５００ｍｇ／ｍ² スノーテックス−Ｃ（日産化学（株）製）４０ｍｇ／ｍ² デナコールＥＸ−６１４Ｂ（長瀬化成工業（株）製）３０ｍｇ／ｍ² 水ウェット膜厚が１０μｍとなる量支持体の両面に下塗り層（ａ）と導電層を順次塗布し、
それぞれ１８０℃、４分間乾燥した。次いで導電層を塗
布した側に、バッキング層塗布液と保護層塗布液を塗布
乾燥し、バック層／下塗り層のついたＰＥＴ支持体を作
製した。このときの乾燥条件は図１に示した。但し、塗
布スピードは３０ｍ／ｍｉｎとした。また、バッキング
層と保護層のウェット膜厚はそれぞれ６０μｍと１０μ
ｍとした。図１において、搬送ローラーは総てローラー
の表面の微細な穴から空気を吹き出し、感光材料との接
触のないように塗布を行った。図中ＤＢは乾球温度、Ｗ
Ｂは湿球温度、ＲＨは相対湿度を示す。

【００７６】このようにして作製したバック層／下塗り
層のついたＰＥＴ支持体を１６０℃に設定した全長３０
ｍの熱処理ゾーンに入れ、張力１４ｇ／ｃｍ²、搬送速
度２０ｍ／分で自重搬送した。その後で、４０℃のゾー
ンに１５秒間通し、１０ｋｇ／ｃｍ²の巻き取り張力で
巻き取った。

【００７７】（乳剤面保護層塗布液の調製）固形分２
７．５％のポリマーラテックス（メチルメタクリレート
／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート／メタアクリル酸＝５９
／９／２６／５／１の共重合体でガラス転移温度５５
℃）１０９ｇにＨ₂Ｏ３．７５ｇを加え、造膜助剤とし
てベンジルアルコール４．５ｇ、化合物Ｄ０．４５ｇ、
化合物Ｅ０．１２５ｇ、４−メチルフタル酸０．０１２
５モル、およびポリビニルアルコール（クラレ（株）
製、ＰＶＡ−２１７）２．２５ｇを加え、さらにＨ₂Ｏ
を加えて１５０ｇとし、表１に示す化合物を２５℃の塗
布液粘度が表１に示す値になるような量を添加して塗布
液とした。

【００７８】

【化６】

【００７９】（熱現像感光材料の作製）前記バック／下
塗り層のついたＰＥＴ支持体の下塗り層の上に前記乳剤
層塗布液を塗布銀量が１．６ｇ／ｍ²になるように塗布
した。さらにその上に前記乳剤面保護層塗布液をポリマ
ーラテックスの固形分の塗布量が２．０ｇ／ｍ²になる
ようにし、熱現像感光材料１〜２５を作製した。乳剤層
塗布液の塗布時のウェット膜厚は６０μｍ、乳剤面保護
層塗布液の塗布時のウェット膜厚は１２μｍであった。
この時の乾燥工程の断面の概略と条件は図１に示す。乳
剤面側の塗布速度は１００ｍ／ｍｉｎで行った。

【００８０】塗布された感光材料は半切サイズに断裁加
工した。断裁環境は２３℃５０％ＲＨであった。

【００８１】評価方法粘度測定東機産業のＥＴｙｐｅＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（回転
粘度計）で測定した。

【００８２】濃度ムラ半切に断裁された感光材料の乳剤面側から、高周波重畳
にて波長８００ｎｍ〜８２０ｎｍの縦マルチモード化さ
れた半導体レーザーを露光源とした露光機によりレーザ
ー走査による露光を与えた。この際に、感光材料の露光
面と露光レーザー光の角度を７５度として画像を形成し
た。現像後の濃度が１．５〜２．０の範囲に入るような
一定の露光量で露光した。

【００８３】その後ヒートドラムを有する自動現像機を
用いて感光材料の保護層とドラム表面が接触するように
して、１２０℃で１５秒熱現像処理した。濃度ムラを目
視で１０段階評価した。「１０」は、濃度ムラが全く見
えないレベルで、「８」は試料をシャーカステン上で細
かく動かすと極わずかにムラが確認できるが全く問題な
いレベル、「５」は明らかにムラが確認できるが実用上
の下限レベル、「３」は５０％以上のユーザーから濃度
ムラの指摘を受け実用不可レベル。

【００８４】指紋跡露光前に２３℃５０％ＲＨ環境下で、市販のウェットテ
ィッシュに人差し指の腹の部分を押しあて、その後、試
料の乳剤面側にその指をすばやく１０回場所をずらして
押し当てた（ウェットティッシュに押し当てたのは１回
のみ）。その後、現像後の濃度が２．０〜２．５の範囲
に入るような一定の露光量で露光し、ヒートドラムを有
する自動現像機を用いて感光材料の保護層とドラム表面
が接触するようにして、１２０℃で１５秒熱現像処理し
た。この時の指紋跡の濃度低下が何回目まで識別できる
かを１０段階評価した。「１０」は全く指紋跡が確認さ
れないレベル、「８」は最初から２回目までは確認でき
るレベル、「５」は５回目まで確認できるレベルとし
た。

【００８５】色調銀色調の評価用として、現像後の濃度が１．１±０．０
５になるように露光現像した試料を作製した。この試料
を色温度７７００ケルビン、照度１１６００ルクスの光
源台で１００時間照射し、下記基準で銀の色調を評価し
た。品質保証上問題のないランクは７以上である。

【００８６】評価基準１０：純黒調で全く黄色みを感じない８：純黒ではないが、ほとんど黄色みを感じない７：極わずかに黄色みを感じる６：試料の面積で３０％程度に当たる部分にわずかに黄
色みを感じる５：５０％程度の部分にわずかに黄色みを感じる３：全面にわずかに黄色みを感じる１：一見して黄色みが感じられる

【００８７】

【表１】

【００８８】表１から、本発明の構成において、濃度ム
ラ、指紋跡、銀色調が改良されていることが分かる。

【００８９】実施例２実施例１と同様に試料を作製したが、下記内容のみを変
更した。

【００９０】（１）乳剤層塗布液に、更に下記硬調化剤
Ｈ−１とＨ−２をそれぞれ２．０ｇ、１．０ｇを添加し
た。

【００９１】

【化７】

【００９２】（２）実施例１と同様に、但し、青み付け
染料は添加しない未延伸フィルムを作製した。得られた
未延伸フィルムを、周速の異なるロールを用い３．３倍
に縦延伸、ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施し
た。この時の温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であ
った。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同じ
温度で横方向に４％緩和した。この後テンターのチャッ
ク部をスリットした後、両端にナール加工を行い、４．
８ｋｇ／ｃｍ²で巻き取った。このようにして、幅２．
４ｍ、長さ３５００ｍ、厚み１２０μｍのロールを得
て、これを支持体として使用した。

【００９３】（３）乳剤面保護層塗布液の調製を実施例
１と同様に行ったが、表２に示す化合物を２５℃の塗布
液粘度が表２に示す値になるような量を添加して塗布液
とした。

【００９４】（４）熱現像感光材料の作製において、塗
布された感光材料は４５８ｍｍ×４０ｍ巻きのロールに
加工した。ロール加工条件は、２３℃５０％ＲＨの環境
下で３インチの紙コアに巻いた。紙コアは５０℃、５％
ＲＨの条件下に４８時間放置したものを使用した。

【００９５】評価方法リニアリティロール試料をイメージセッターＥＣＲＭＭａｋｏ４
６５０に装填し、理論上９０％となる網点が測定値９０
％となる露光条件でリニアリティ補正なしで理論上１０
％の網点となる画像を露光した。この時の現状条件は、
ＫｏｄａｋＤｒｙＶｉｅｗＰｒｏｃｅｓｓｏｒ２７
７１の標準現像条件とした。リニアリティの値は１０％
に近いほど良い。

【００９６】

【表２】

【００９７】本発明の構成において、濃度ムラ、指紋
跡、リニアリティが改良されていることが分かる。

【００９８】実施例３乳剤面保護層塗布液のポリマーラテックスを表３に示す
化合物にした以外は、実施例１と同様に行った。結果を
表３に示す。

【００９９】評価方法ローラーマーク蛍光灯下で１０秒間曝写した試料をＫｏｄａｋＤｒｙ
ＶｉｅｗＰｒｏｃｅｓｓｏｒ２７７１の標準現像条件
で処理し、試料表面のローラーマークを目視で１０段階
評価した。

【０１００】１０：全く見られないレベル８：わずかに発生しているが通常のユーザー使用環境下
では気がつかないレベル６：反射光で見るとはっきり発生しているのがわかる
が、実用上問題ないレベル５：実用上下限レベル３：一目で発生がわかり実用上不可レベル

【０１０１】

【表３】

【０１０２】ハロゲン化銀粒子を含有する層より外側に
ある層の主バインダーのＴｇが２５℃以上７０℃以下で
あるほうが、より改良されていることが分かる。

【０１０３】実施例４実施例２と同様に試料を作製したが、硬調化剤Ｈ−１、
Ｈ−２を下記Ｈ−３、Ｈ−４に変更した。添加量は、そ
れぞれ４．５ｇと２．０ｇである。また、乳剤面保護層
塗布液のポリマーラテックスを表４に示す化合物とし
た。

【０１０４】

【化８】

【０１０５】

【表４】

【０１０６】ハロゲン化銀粒子を含有する層より外側に
ある層の主バインダーのＴｇが２５℃以上７０℃以下で
あるほうが、より改良されていることが分かる。

【０１０７】実施例５実施例３と同様に行ったが、フタラジンの代わりに表５
に示すフタラジン誘導体を添加した塗布水準も作製し
た。

【０１０８】

【表５】

【０１０９】フタラジン誘導体の方がより改良されてい
ることが表より明らかである。実施例６実施例４と同様に行ったが、フタラジンの代わりに表６
に示すフタラジン誘導体を添加した塗布水準も作製し
た。

【０１１０】

【表６】

【０１１１】フタラジン誘導体の方がより改良されてい
ることが表より明らかである。実施例７実施例１と同様に行ったが、表７に示す速度で塗布を行
った。

【０１１２】塗布速度が、２００、４００、５００ｍ／
ｍｉｎの場合は、図１に示す乾燥条件では巻き取りまで
に乾燥しきらないので下記条件とした。

【０１１３】２００ｍ／ｍｉｎ：ゾーン８から１０のＤ
Ｂを６０℃、ＷＢを２７℃、相対湿度３５％ＲＨとし
た。

【０１１４】４００ｍ／ｍｉｎ：ゾーン６から１０のＤ
Ｂを６０℃、ＷＢを２７℃、相対湿度３５％ＲＨとし
た。

【０１１５】５００ｍ／ｍｉｎ：ゾーン５から１０のＤ
Ｂを６０℃、ＷＢを２７℃、相対湿度３５％ＲＨとし
た。

【０１１６】

【表７】

【０１１７】塗布速度が５０ｍ／ｍｉｎ以上４００ｍ／
ｍｉｎ以下の領域でより改良されていることが表７から
明らかである。

【０１１８】実施例８実施例２と同様に行ったが、表８に示す速度で塗布を行
った。

【０１１９】塗布速度が、２００、４００、５００ｍ／
ｍｉｎの場合は、図１に示す乾燥条件では巻き取りまで
に乾燥しきらないので下記条件とした。

【０１２０】２００ｍ／ｍｉｎ：ゾーン８から１０のＤ
Ｂを６０℃、ＷＢを２７℃、相対湿度３５％ＲＨとし
た。

【０１２１】４００ｍ／ｍｉｎ：ゾーン６から１０のＤ
Ｂを６０℃、ＷＢを２７℃、相対湿度３５％ＲＨとし
た。

【０１２２】５００ｍ／ｍｉｎ：ゾーン５から１０のＤ
Ｂを６０℃、ＷＢを２７℃、相対湿度３５％ＲＨとし
た。

【０１２３】

【表８】

【０１２４】塗布速度が５０ｍ／ｍｉｎ以上４００ｍ／
ｍｉｎ以下の領域でより改良されていることが表８から
明らかである。

【０１２５】実施例９実施例１と同様に行ったが、乾燥工程の搬送ローラーの
細孔からエアーを出し、支持体をローラー表面から約
０．１ｍｍ浮かせて非接触として搬送した。搬送速度は
１３０ｍ／ｍｉｎで行った。乾燥条件は図１に示す条件
である。

【０１２６】ゾーン１からゾーン１０の搬送ローラーに
は、円周方向にスパイラルを描くように約１ｃｍ間隔で
直径０．５ｍｍの細孔が開けられており、この細孔から
エアーを出して支持体を浮かせた。

【０１２７】

【表９】

【０１２８】搬送ローラーに非接触とすることにより、
より改良されていることが表９から明らかである。

【０１２９】実施例１０実施例２と同様に行ったが、乾燥工程の搬送ローラーの
細孔からエアーを出し、支持体をローラー表面から約
０．１ｍｍ浮かせて非接触として搬送した。搬送速度は
１３０ｍ／ｍｉｎで行った。乾燥条件は図１に示す条件
である。

【０１３０】ゾーン１からゾーン１０の搬送ローラーに
は、円周方向にスパイラルを描くように約１ｃｍ間隔で
直径０．５ｍｍの細孔が開けられており、この細孔から
エアーを出して支持体を浮かせた。

【０１３１】

【表１０】

【０１３２】搬送ローラーに非接触とすることにより、
より改良されていることが表１０から明らかである。

【０１３３】本実施例ではバッキング層／保護層は別途
塗布を行ったが、バッキング側の保護層に増粘剤を添加
することによって、塗布スピードを上げることができ、
生産性アップができることを確認した。

【０１３４】更に、バッキング塗布用コーター→冷却セ
ットゾーン→乳剤面側塗布コーター→冷却セットゾーン
→乾燥というように一度にバッキングと乳剤面側を同時
塗布できることも確認した。

【０１３５】

【発明の効果】本発明により、画像の色調、濃度ムラ及
びリニアリティが改良された熱現像感光材料を提供する
ことができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の乾燥条件を示す模式図である。

【符号の説明】

ＤＢ乾球温度ＷＢ湿球温度ＲＨ相対湿度

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、有機銀塩、感光性ハロゲン
化銀及び還元剤を含有する塗布液１で形成される写真構
成層の３０質量％以上となる量のポリマーラテックスを
含み、溶媒の６０質量％以上が水である塗布液１と、塗
布液２で形成される写真構成層の５０質量％以上となる
量のポリマーラテックスを含み、溶媒の６０質量％以上
が水であり、かつ２５℃における粘度が５０ｃＰ以上
１，０００ｃＰ以下で、５℃における粘度が２５℃にお
ける粘度より１．５倍以上大きい塗布液２を、支持体に
対して塗布液２が塗布液１の外側になるように同時塗布
して作製したことを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】前記塗布液２により作製された写真構成
層が、支持体に対して最上層であることを特徴とする請
求項１記載の熱現像感光材料。
【請求項３】前記塗布液２のポリマーラテックスのガ
ラス転移点が２５℃以上７０℃以下であることを特徴と
する請求項１記載の熱現像感光材料。
【請求項４】少なくとも、前記塗布液１及び塗布液２
のいずれかにフタラジン誘導体を含有することを特徴と
する請求項１、請求項２又は請求項３記載の熱現像感光
材料。
【請求項５】塗布速度が５０ｍ／ｍｉｎ以上４００ｍ
／ｍｉｎ以下で作製されたことを特徴とする請求項１〜
４のいずれか１項記載の熱現像感光材料。
【請求項６】前記塗布の乾燥工程が搬送ローラーに対
し非接触乾燥で作製されたことを特徴とする請求項５記
載の熱現像感光材料。
【請求項７】少なくとも、有機銀塩、感光性ハロゲン
化銀及び還元剤を含有する塗布液１で形成される写真構
成層の３０質量％以上となる量のポリマーラテックスを
含み、溶媒の６０質量％以上が水である塗布液１と、塗
布液２で形成される写真構成層の５０質量％以上となる
量のポリマーラテックスを含み、かつ増粘剤を含み、溶
媒の６０質量％以上が水であり、２５℃における粘度が
５０ｃＰ以上１，０００ｃＰ以下である塗布液２を、支
持体に対して塗布液２が塗布液１の外側になるように同
時塗布して作製したことを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項８】増粘剤が塗布液２を塗布時の温度より１
５℃以上低い温度でゲル化することを特徴とする請求項
７記載の熱現像感光材料。
【請求項９】塗布液２がゲル化促進剤を含むことを特
徴とする請求項７又は請求項８記載の熱現像感光材料。
【請求項１０】少なくとも、有機銀塩、感光性ハロゲ
ン化銀及び還元剤を含有する塗布液１で形成される写真
構成層の３０質量％以上となる量のポリマーラテックス
を含み、溶媒の６０質量％以上が水である塗布液１と、
塗布液２で形成される写真構成層の５０質量％以上とな
る量のポリマーラテックスを含み、溶媒の６０質量％以
上が水であり、塗布時の温度より１５℃以上低い温度で
ゲル化する塗布液２を、支持体に対して塗布液２が塗布
液１の外側になるように同時塗布して作製したことを特
徴とする熱現像感光材料。
【請求項１１】塗布液２がゲル化促進剤を含むことを
特徴とする請求項１０記載の熱現像感光材料。