JP2002003435A - ４−フルオロ−３−ヒドロキシ−１−フェニル−２−ペンテン−１−オン誘導体及び農園芸用の有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、４−フルオロ−３−ヒドロキシ−
１−フェニル−２−ペンテン−１−オン誘導体導体及び
農園芸用の有害生物防除剤を提供することを課題とす
る。 【解決手段】 本発明の４−フルオロ−３−ヒドロキシ
−１−フェニル−２−ペンテン−１−オン誘導体は、次
式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は、ハロゲン原子，Ｃ１〜４アルコキシ
基，水素原子，Ｃ１〜４アルキル基，Ｃ１〜４ハロアル
コキシ基を表し；Ｒ²は、水素原子，−ＣＯＲ³基を表
し；Ｒ³は、Ｃ１〜４アルキル基，フェニル基，Ｃ１〜
４アルコキシ基，Ｃ１〜４ハロアルキル基を表し；ｎ
は、１〜５の整数を表す。）で示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農園芸用の有害生
物防除剤として有用である新規な４−フルオロ−３−ヒ
ドロキシ−１−フェニル−２−ペンテン−１−オン誘導
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明の４−フルオロ−３−ヒドロキシ
−１−フェニル−２−ペンテン−１−オン誘導体は、新
規化合物であることから、農園芸用の有害生物防除活性
を有することも知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
な４−フルオロ−３−ヒドロキシ−１−フェニル−２−
ペンテン−１−オン誘導体、その製法及びそれを有効成
分とする農園芸用の有害生物防除剤を提供することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規な４−フルオロ
−３−ヒドロキシ−１−フェニル−２−ペンテン−１−
オン誘導体が農園芸用の有害生物防除剤として有用であ
ることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は次
の通りである。第１の発明は、次式（１）：

【０００５】

【化２】

【０００６】で示される４−フルオロ−３−ヒドロキシ
−１−フェニル−２−ペンテン−１−オン誘導体に関す
るものである。なお、式中のＲ¹，Ｒ²及びｎは、次の通
りである。Ｒ¹は、ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個
のアルコキシ基，水素原子，炭素原子数１〜４個のアル
キル基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基を表
す。Ｒ²は、水素原子，−ＣＯＲ³基を表す。Ｒ³は、炭
素原子数１〜４個のアルキル基，置換又は非置換のフェ
ニル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，炭素原子
数１〜４個のハロアルキル基を表す。ｎは、１〜５の整
数を表す。

【０００７】第２の発明は、前記の式（１）で示される
４−フルオロ−１−フェニル−３−ヒドロキシ−２−ペ
ンテン−１−オン誘導体を有効成分とする農園芸用の有
害生物防除剤に関するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。前記の化合物で表した各種の置換基などは、次の
通りである。なお、本発明の説明において、化学式に付
した括弧付き数字，記号などをもって、「化合物（数
字，記号など）」とも称する〔例えば、式（１）で示さ
れるものを化合物（１）とも称する。〕。

【０００９】〔Ｒ¹〕 Ｒ¹は、ハロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルコキ
シ基，水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭
素原子数１〜４個のハロアルコキシ基を表す。 （１）ハロゲン原子としては、フッ素原子，塩素原子，
臭素原子，ヨード原子を挙げることができるが；好まし
くは、塩素原子，臭素原子である。 （２）炭素原子数１〜４個のアルコキシ基としては、直
鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好まし
くは、メトキシ基，エトキシ基，ｎ−プロピルオキシ
基，ｉ−プロピルオキシ基，ｎ−ブチルオキシ基，ｉ−
ブチルオキシ基，ｓｅｃ−ブチルオキシ基，ｔ−ブチル
オキシ基であり；さらに好ましくは、メトキシ基であ
る。 （３）炭素原子数１〜４個アルキル基としては、直鎖状
又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましく
は、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉ−プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル基，ｓｅｃ−ブチル
基，ｔ−ブチル基であり；さらに好ましくは、メチル
基，エチル基である。 （４）炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基として
は、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；
好ましくは、ジフルオロメトキシ基，トリフルオロメト
キシ基，２，２，２−トリフルオエトキシ基，２−ブロ
モヘキサフルオロプロピルオキシ基，ヘキサフルオロ−
ｉ−プロピルオキシ基，４−ブロモ−１，１，２，２−
ヘキサフルオロブチルオキシ基，ノナフルオロブチルオ
キシ基であり；さらに好ましくは、ジフルオロメトキシ
基である。ｎは、１〜５の整数を表すが；好ましくは、
１又は２である。

【００１０】〔Ｒ²〕Ｒ²は、水素原子，−ＣＯＲ³基を
表す。

【００１１】〔Ｒ³〕Ｒ³は、炭素原子数１〜４個のアル
キル基，置換又は非置換のフェニル基，炭素原子数１〜
４個のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキ
ル基を表す。 （１）炭素原子数１〜４個のアルキル基としては、直鎖
状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましく
は、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉ−プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基，ｔ−ブチル基であり；さらに好ましくは、メチル
基，エチル基，ｔ−ブチル基である。 （２）置換又は非置換のフェニル基としては、ハロゲン
原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１
〜４個のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基挙
げることができる。ハロゲン原子としては、フッ素原
子，塩素原子，臭素原子，ヨード原子を挙げることがで
きるが；好ましくは、フッ素原子，塩素原子である。炭
素原子数１〜４個のアルキル基としては、直鎖状又は分
岐状のものを挙げることができるが；好ましくは、メチ
ル基である。炭素原子数１〜４個のアルコキシ基として
は、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；
好ましくは、メトキシ基である。これらの置換基の位置
は特に限定されないが、好ましくは、２−位，４−位で
ある。

【００１２】置換又は非置換のフェニル基として最も好
ましいものは、フェニル基，４−クロルフェニル基，２
−メチルフェニル基，４−メチルフェニル基，２，４−
ジフルオロフェニル基，２−メトキシフェニル基であ
る。 （３）炭素原子数１〜４個のアルコキシ基としては、直
鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好まし
くは、メトキシ基，エトキシ基，ｎ−プロピルオキシ
基，ｉ−プロピルオキシ基，ｎ−ブチルオキシ基，ｉ−
ブチルオキシ基，ｓｅｃ−ブチルオキシ基，ｔ−ブチル
オキシ基であり；さらに好ましくは、エトキシ基であ
る。 （４）炭素原子数１〜４個のハロアルキル基としては、
直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ま
しくは、クロロメチル基，トリフルオロメチル基，１−
クロロエチル基，２−クロロエチル基，３−クロロプロ
ピル基，４−クロロブチル基であり；さらに好ましく
は、クロロメチル基である。

【００１３】化合物（１）としては、前記の各種の置換
基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬効の
面から好ましいものは、次の通りである。 （１）Ｒ¹がハロゲン原子であり、ｎが１であり、Ｒ²が
水素原子である化合物。例えば、後述の表１及び２に記
載した化合物１，７などを挙げることができる。 （２）Ｒ¹がハロゲン原子であり、ｎが１であり、Ｒ²が
−ＣＯ−（炭素原子数１〜４個のアルキル基）である化
合物。例えば、後述の表１及び２に記載した化合物２な
どを挙げることができる。 （３）Ｒ¹がハロゲン原子であり、ｎが１であり、Ｒ²が
−ＣＯ−（置換又は非置換のフェニル基）である化合
物。例えば、後述の表１及び２に記載した化合物５，６
などを挙げることができる。

【００１４】（４）Ｒ¹が炭素原子数１〜４個のアルコ
キシ基であり、ｎが１であり、Ｒ²が−ＣＯ−（炭素原
子数１〜４個のアルキル基）である化合物。例えば、後
述の表１及び２に記載した化合物１０などを挙げること
ができる。 （５）Ｒ¹が炭素原子数１〜４個のアルコキシ基であ
り、ｎが１であり、Ｒ²が−ＣＯ−（置換又は非置換の
フェニル基）である化合物。例えば、後述の表１及び２
に記載した化合物１２，１３などを挙げることができ
る。 （６）Ｒ¹が炭素原子数１〜４個のアルキル基であり、
ｎが１であり、Ｒ²が水素原子である化合物。例えば、
後述の表１及び２に記載した化合物１７などを挙げるこ
とができる。 （７）Ｒ¹が炭素原子数１〜４個のアルキル基であり、
ｎが１であり、Ｒ²が−ＣＯ−（炭素原子数１〜４個の
ハロアルキル基）である化合物。例えば、後述の表１及
び２に記載した化合物１８などを挙げることができる。 （８）Ｒ¹が炭素原子数１〜４個のアルキル基であり、
ｎが１であり、Ｒ²が−ＣＯ−（置換又は非置換のフェ
ニル基）である化合物。例えば、後述の表１及び２に記
載した化合物２０などを挙げることができる。

【００１５】（９）Ｒ¹が炭素原子数１〜４個のアルキ
ル基又は炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基であ
り、ｎが２であり、Ｒ²が水素原子である化合物。例え
ば、後述の表１及び２に記載した化合物２２などを挙げ
ることができる。 （10）Ｒ¹が炭素原子数１〜４個のアルキル基又は炭素
原子数１〜４個のハロアルコキシ基であり、ｎが２であ
り、Ｒ²が−ＣＯ−（炭素原子数１〜４個のアルキル
基）である化合物。例えば、後述の表１及び２に記載し
た化合物２４，２５などを挙げることができる。 （11）Ｒ¹が炭素原子数１〜４個のアルキル基又は炭素
原子数１〜４個のハロアルコキシ基であり、ｎが２であ
り、Ｒ²が−ＣＯ−（炭素原子数１〜４個のアルコキシ
基）である化合物。例えば、後述の表１及び２に記載し
た化合物２６などを挙げることができる。

【００１６】〔化合物（１）の合成法〕前記の本発明の
化合物（１）の合成法を、詳細に述べる。化合物（１）
は、以下に示す合成法１及び２によって合成することが
できる。 （合成法１） （１）Ｒ²が水素原子の場合 次に示すように、化合物（２）と化合物（３）とを、溶
媒中、塩基の存在下で反応させることによってＲ²が水
素原子の化合物（１−１）を合成することができる。

【００１７】

【化３】

【００１８】（式中、Ｒ¹及びｎは、前記と同義であ
る。）原料のモル比は任意に設定できるが、通常、化合
物（２）１モルに対して化合物（３）は０．５〜２モル
の割合である。溶媒の種類としては、本反応に直接関与
しないものであれば特に限定されず、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メチルナフタリン、石油エー
テル、リグロイン、ヘキサン、クロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロル
エタン、トリクロルエチレンのような塩素化された又は
されていない芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素類；テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテルなど
のようなエーテル類；及び前期溶媒の混合物などを挙げ
ることができる。

【００１９】溶媒の使用量は、化合物（４）が５〜８０
重量％になるようにして使用することができるが；好ま
しくは、１０〜７０重量％である。塩基としては、水素
化ナトリウム、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエ
トキサイド、ナトリウムアミドなどの塩基を挙げること
ができが；好ましくは、水素化ナトリウムである。縮合
剤の使用量は、化合物（４）に対して１〜５倍モルであ
るが；好ましくは、１．０〜１．５倍モルである。反応
温度は、特に限定されないが、−２０℃から溶媒の沸点
以下の温度範囲内であり；好ましくは室温〜５０℃であ
る。反応時間は、前記の濃度、温度によって変化する
が；通常０．５〜８時間である。原料化合物（２）は、
例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，１９９
３，２９３に記載の方法でで製造することができる。原
料化合物（３）は、市販品として入手するか、特公平７
−９１２７７号公報に記載の方法で製造することができ
る。

【００２０】（合成法２） （１）Ｒ²が−ＣＯＲ³の場合 次に示すように、化合物（１−１）と化合物（４）と
を、溶媒中塩基の存在下で反応させることによってＲ²
が−ＣＯＲ³の化合物（１−２）を合成することができ
る。

【００２１】

【化４】

【００２２】（式中、Ｒ¹，Ｒ²及びｎは、前記と同義で
あり；Ｘは、ハロゲン原子を表す。）なお、Ｘのハロゲ
ン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フ
ッ素原子などを挙げることができるが；好ましくは、塩
素原子，臭素原子である。原料化合物（４）は、市販品
として入手することができる。原料のモル比は任意に設
定できるが、通常、化合物（１−１）１モルに対して化
合物（４）は０．５〜２モルの割合である。溶媒の種類
としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限
定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
チルナフタリン、石油エーテル、リグロイン、ヘキサ
ン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエチレ
ンのような塩素化された又はされていない芳香族、脂肪
族、脂環式の炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジエチルエーテルなどのようなエーテル類；及び
前期溶媒の混合物などを挙げることができる。

【００２３】溶媒の使用量は、化合物（４）が５〜８０
重量％になるようにして使用することができるが；好ま
しくは、１０〜７０重量％である。塩基としては、トリ
エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム、ナ
トリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、ナト
リウムアミドなどの塩基を挙げることができが；好まし
くは、トリエチルアミンである。塩基の使用量は、化合
物（４）に対して１〜５倍モルであるが；好ましくは、
１．０〜１．５倍モルである。

【００２４】反応温度は、特に限定されないが、−２０
℃から溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；好ましくは
室温〜５０℃である。反応時間は、前記の濃度、温度に
よって変化するが；通常、０．５〜８時間である。化合
物（１）としては、例えば、後述の表１及び２中に示し
た化合物１〜３０を挙げることができる。

【００２５】〔防除効果〕本発明の化合物（１）で防除
効果が認められる農園芸用の有害生物としては、農園芸
害虫（例えば、トビイロウンカ，ナミハダニ，サツマイ
モネコブセンチュウなど）、農園芸病原菌（例えば、コ
ムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュウリべと病，イネ
いもち病，トマト疫病など）、農園芸雑草（例えば、メ
ヒシバ，ノビエ，シロザ，イヌビユ，アサガオ）を挙げ
ることができる。また，本発明化合物（１）は葉茎散
布，土壌灌注処理，土壌混和処理で使用可能である。

【００２６】本発明の農園芸用の有害生物防除剤は、化
合物（１）の１種以上を有効成分として含有するもので
ある。化合物（１）は、単独で使用することもできる
が、通常は常法によって、希釈剤，界面活性剤，分散
剤，補助剤などを配合し、例えば、扮剤，乳剤，微粒
剤，粒剤，水和剤，顆粒水和剤，水性懸濁剤，油性の懸
濁剤，乳濁剤，可溶化製剤，油剤，マイクロカプセル
剤，エアゾールなどの組成物として調整して使用するこ
とが好ましい。

【００２７】個体希釈剤としては、例えば、タルク，ベ
ントナイト，モンモリロナイト，クレー，カオリン，炭
酸カルシウム，ケイソウ土，ホワイトカーボン，バーミ
キュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素などが挙げら
れる。液体希釈剤としては、例えば、炭化水素類、例え
ば、ケロシン，鉱油など；芳香族炭化水素、例えば、ベ
ンゼン，トルエン，キシレン，ジメチルナフタレン，ジ
メチルキシリルエタンなど；塩素化炭化水素類、例え
ば、クロロホルム，四塩化炭素など；エーテル類、例え
ば、ジオキサン，テトラヒドロフランなど；ケトン類、
例えば、アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど；エステル類、例えば、酢酸エチル，エチレングリコ
ールアセテート，マレイン酸ジブチルなど；アルコール
類、例えば、メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレン
グリコールなど；極性溶媒類、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド，ジメチルスルホキシド，Ｎ−メチルピ
ロリドンなど；水などが挙げられる。

【００２８】個着剤及び分散剤としては、例えば、カゼ
イン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロ
ース、ベントナイト、ザンサンガム、アラビアガムなど
が、挙げられる。エアゾール噴射剤としては、例えば、
空気，窒素，炭酸ガス，プロパン，ハロゲン化炭化水素
などが挙げられる。安定剤としては、例えば、ＰＡＰ，
ＢＨＴなどが挙げられる。界面活性剤としては、例え
ば、アルコール硫酸エステル類，アルキルサルフェート
塩，アルキルスルホン酸塩，アルキルベンゼンスルホン
酸塩，リグニンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク
酸塩，ナフタレンスルホン酸塩縮合物，ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアリルエー
テル，ポリオキシエチレンアルキルエステル，アルキル
ソルビタンエステル，ポリオキシエチレンソルビタンエ
ステル，ポリオキシエチレンアルキルアミンなどを挙げ
ることができる。

【００２９】本剤の製造では、前記の希釈剤，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤及び顆粒水和剤では通常１〜９０
重量％，粒剤では通常０．５〜１０重量％，懸濁剤では
通常０．５〜４０重量％，乳濁剤では通常１〜３０重量
％，可溶化製剤では通常０．５〜２０重量％，エアゾー
ルでは通常０．１〜５重量％である。これらの製剤を適
当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応じて、植物茎
葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は直接施用する
ことによって各種の用途に供することができる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。

【００３１】実施例１〔化合物（１−１）及び化合物
（１−２）〕の合成 （１）１−（４−ブロモフェニル）−４−フルオロ−３
−ヒドロキシ−２−ペンテン−１−オンの合成〔化合物
番号１で示される化合物（１−１）〕の合成 テトラヒドロフラン（５ｍｌ）に６０％ＮａＨ ｉｎ
Ｏｉｌ（２．４ｇ）を加え、３５℃に加温撹拌した。次
いで、１−フルオロプロピオン酸エチルエステル（６．
０ｇ）と４−ブロモアセトフェノン（１０．４ｇ）をト
ルエン（１０ｍｌ）に溶解した溶液を４０℃を越えない
ようにゆっくりと滴下した。滴下終了後、３５℃で２時
間撹拌を続ける反応を完結させた。１２Ｎ塩酸（１３．
２ｇ）に水（２０ｍｌ）を加えた混合物を氷冷撹拌し、
そこに上記反応混合物を徐々に滴下した。酢酸エチルを
加えて分液し、分取した有機層を、飽和食塩水で洗浄し
た。芒硝で乾燥後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−
２００，ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１で溶出）で
精製することによって、淡橙色液体である目的物を１
２．１ｇ得た。

【００３２】

【化５】

【００３３】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ） １．５３〜１．６３（３Ｈ，ｄ−ｄ）、４．９９〜５．
１５（１Ｈ，ｑ−ｑ）、６．５０（１Ｈ，ｓ）、７．５
７〜７．７８（４Ｈ，ｍ）、１５．８０（１Ｈ，ｂｓ）
構造はケト体も予想されるが、¹Ｈ−ＮＭＲ分析ではエ
ノール体のみであった。

【００３４】（２）１−（４−クロロフェニル）−４−
フルオロ−３−ヒドロキシ−２−ペンテン−１−オンの
合成〔化合物番号７で示される化合物（１−１）〕の合
成 テトラヒドロフラン（８ｍｌ）に６０％ＮａＨ ｉｎ
Ｏｉｌ（４．８ｇ）を加え、３５℃に加温撹拌した。次
いで、１−フルオロプロピオン酸エチルエステル（１
２．０ｇ）と４−クロロアセトフェノン（１５．４ｇ）
をトルエン（１４ｍｌ）に溶解した溶液を４０℃を越え
ないようにゆっくりと滴下した。滴下終了後、３５℃で
２時間撹拌を続ける反応を完結させた。１２Ｎ塩酸（２
６．４ｇ）に水（４０ｍｌ）を加えた混合物を氷冷撹拌
し、そこに上記反応混合物を徐々に滴下した。酢酸エチ
ルを加えて分液し、分取した有機層を、飽和食塩水で洗
浄した。芒硝で乾燥後、溶媒を減圧留去し、得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００，ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１で溶
出）で精製することによって、淡橙色液体である目的物
を１８．３ｇ得た。

【００３５】

【化６】

【００３６】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ） １．５２〜１．５３（３Ｈ，ｄ−ｄ）、５．１０〜５．
３０（１Ｈ，ｑ−ｑ）、６．５０（１Ｈ，ｓ）、７．４
８〜７．８０（４Ｈ，ｍ）、１５．８０（１Ｈ，ｂｓ）
構造はケト体も予想されるが、¹Ｈ−ＮＭＲ分析ではエ
ノール体のみであった。

【００３７】（３）４−フルオロ−３−ヒドロキシ−１
−（４−メトキシフェニル）−２−ペンテン−１−オン
の合成〔化合物番号９で示される化合物（１−１）〕の
合成 テトラヒドロフラン（８ｍｌ）に６０％ＮａＨ ｉｎ
Ｏｉｌ（４．８ｇ）を加え、３５℃に加温撹拌した。次
いで、１−フルオロプロピオン酸エチルエステル（１
２．０ｇ）と４−メトキシアセトフェノン（１５．０
ｇ）をトルエン（１４ｍｌ）に溶解した溶液を４０℃を
越えないようにゆっくりと滴下した。滴下終了後、３５
℃で２時間撹拌を続ける反応を完結させた。１２Ｎ塩酸
（２６．４ｇ）に水（４０ｍｌ）を加えた混合物を氷冷
撹拌し、そこに上記反応混合物を徐々に滴下した。酢酸
エチルを加えて分液し、分取した有機層を、飽和食塩水
で洗浄した。芒硝で乾燥後、溶媒を減圧留去し、得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコー
ゲルＣ−２００，ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１で
溶出）で精製することによって、淡橙色液体である目的
物を１７．５ｇ得た。

【００３８】

【化７】

【００３９】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ） １．５２〜１．５４（３Ｈ，ｄ−ｄ）、３．８２（３
Ｈ，ｓ）、４．９５〜５．２０（１Ｈ，ｑ−ｑ）、６．
５０（１Ｈ，ｓ）、７．００〜７．９５（４Ｈ，ｍ）、
１６．１０（１Ｈ，ｂｓ）構造はケト体も予想される
が、¹Ｈ−ＮＭＲ分析ではエノール体のみであった。

【００４０】（４）１−（４−エチルフェニル）−４−
フルオロ−３−ヒドロキシ−２−ペンテン−１−オンの
合成〔化合物番号１７で示される化合物（１−１）〕の
合成 テトラヒドロフラン（５ｍｌ）に６０％ＮａＨ ｉｎ
Ｏｉｌ（２．４ｇ）を加え、３５℃に加温撹拌した。次
いで、１−フルオロプロピオン酸エチルエステル（６．
０ｇ）と４−エチルアセトフェノン（７．４ｇ）をトル
エン（１０ｍｌ）に溶解した溶液を４０℃を越えないよ
うにゆっくりと滴下した。滴下終了後、３５℃で２時間
撹拌を続ける反応を完結させた。１２Ｎ塩酸（１３．２
ｇ）に水（２０ｍｌ）を加えた混合物を氷冷撹拌し、そ
こに上記反応混合物を徐々に滴下した。酢酸エチルを加
えて分液し、分取した有機層を、飽和食塩水で洗浄し
た。芒硝で乾燥後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−
２００，ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１で溶出）で
精製することによって、淡橙色液体である目的物を８．
２ｇ得た。

【００４１】

【化８】

【００４２】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ） １．２３〜１．２７（３Ｈ，ｑ）、１．５２〜１．６２
（３Ｈ，ｄ−ｄ）、２．６７〜２．７２（２Ｈ，ｑ）、
４．９６〜５．１４（１Ｈ，ｑ−ｑ）、６．５１（１
Ｈ，ｓ）、７．２４〜７．８５（４Ｈ，ｍ）、１５．９
５（１Ｈ，ｂｓ）構造はケト体も予想されるが、¹Ｈ−
ＮＭＲ分析ではエノール体のみであった。

【００４３】（５）１−（４−ブロモフェニル）−４−
フルオロ−２−ペンテン−１−オン−３−イルプロピオ
ン酸エステルの合成〔化合物番号２で示される化合物
（１−２）〕の合成 １−（４−ブロモフェニル）−４−フルオロ−３−ヒド
ロキシ−２−ペンテン−１−オン（１．４ｇ）とトリエ
チルアミン（０．６ｇ）をトルエン（３０ｍｌ）に溶か
し、冷却撹拌下にプロピオン酸クロライド（０．５ｇ）
を加え、室温で４時間撹拌した。反応終了後、水を加え
てトルエン層を分取し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液、水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー〔ワコーゲルＣ−２００，ｎ−ヘ
キサン：酢酸エチル＝９：１〕で精製することによっ
て、淡黄色液体の目的物を１．１ｇ得た。

【００４４】

【化９】

【００４５】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ） １．２２〜１．３１（３Ｈ，ｍ）、１．５４〜１．６４
（３Ｈ，ｄ−ｄ）、２．５６〜２．６４（２Ｈ，ｑ）、
５．８７〜６．０９（１Ｈ，ｑ−ｑ）、６．８５（１
Ｈ，ｓ）、７．５９〜７．８２（４Ｈ，ｍ）、

【００４６】（６）表１及び２中のその他の化合物
（１）の合成 前記（１）〜（５）の方法に準じて、表１及び２中のそ
の他の化合物（１）を合成した。以上のように合成した
化合物（１）及びそれらの物性を表１及び２に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例２〔製剤の調製〕 （１）粒剤の調製 化合物（１）５重量部、ベントナイト３５重量部、タル
ク５７重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１重
量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重量部を均一に混
合し、次いで少量の水を添加して混練した後、押出し造
粒、乾燥して粒剤を得た。

【００５０】（２）水和剤の調製 化合物（１）１０重量部、カオリンクレー７０重量部、
ホワイトカーボン１８重量部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ１．５重量部及びβ−ナフタレンスルホン酸
ソーダホルマリン縮合物０．５重量部を均一に混合し、
次いでエアミル粉砕して水和剤を得た。

【００５１】（３）乳剤の調製 化合物（１）２０重量部及びキシレン７０重量部に、ソ
ルポール３００５Ｘ（商品名；東邦化学製）１０重量部
を加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００５２】（４）乳剤の調製 化合物（１）の粉５重量部、タルク５０重量部及びカオ
リンクレー４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【００５３】実施例３〔効力試験〕 （１）ブドウべと病に対する防除効力試験（予防試験） 直径９ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１本のブ
ドウ（品種：ネオマスカット）を育成した。この６葉期
のブドウ苗に、表１及び２に記載の化合物（１）のアセ
トン溶液を、界面活性剤（０．０１％）を含む水で５０
０ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり１５ｍｌを散布した。
散布後、１日間ガラス温室で栽培し、ついで、ブドウべ
と病菌遊走子懸濁液（５×１０⁴個／ｍｌ）を調整し、
これを葉の裏側に噴霧接種した。接種後、２日間２０
℃、湿室に保持した後、ガラス温室内で１１日間栽培
し、第１〜６葉に現れたべと病の発病程度を調査した。
効果の判定は、無処理区の発病程度と比較して、病斑の
ないものを５、病斑面積１０％以下を４，２０％程度を
３，４０％程度を２，６０％程度を１，全体が罹病した
ものを０として、５〜０の６段階で行った。これらの結
果を表３に示す。

【００５４】

【表３】

【００５５】（２）コムギ赤さび病に対する防除効力試
験（予防効力） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
コムギ（品種：コブシコムギ）を育成した。この１．５
葉期の幼植物体に、表１及び２に記載の化合物（１）の
アセトン溶液を、界面活性剤（０．０１％）を含む水で
５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり１０ｍｌを散布し
た。散布後、１日間植物をガラス温室で栽培し、つい
で、コムギ赤さび病菌胞子懸濁液（３×１０⁵個／ｍ
ｌ）を調整し、これを植物体にまんべんなく噴霧接種し
た。接種後、１日間２０℃、湿室に保持した後、９日間
ガラス温室内にて栽培し、第１葉に現れた赤さび病の発
病程度を調査した。効果の判定は、無処理区の発病程度
と比較して、病斑のないものを５，病斑面積１０％以下
を４，２０％程度を３，４０％程度を２，６０％程度を
１，全体が罹病したものを０として、５〜０の６段階で
行った。これらの結果を表４に示す。

【００５６】

【表４】

【００５７】（３）オオムギうどんこ病に対する防除効
力試験（予防試験） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
オオムギ（品種：黒ムギ）を育成した。この１．５葉期
の幼植物に、表１及び２に記載の化合物（１）のアセト
ン溶液を、界面活性剤（０．０１％）を含む水で５００
ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０ｍｌを散布した。こ
れらを２日間ガラス温室で栽培し、次いで、オオムギう
どんこ病分生胞子を罹病葉から集め、これを植物体にま
んべんなく噴霧接種した。次に、これらを１週間ガラス
温室内で育成し、第１葉に現れたオオムギうどんこ病病
斑の程度を調査した。効果の判定は、無処理区の発病程
度と比較して、病斑のないものを５、病斑面積１０％以
下を４，２０％程度を３，４０％程度を２，６０％程度
を１，全体が罹病したものを０として、５〜０の６段階
で行った。これらの結果を表５に示す。

【００５８】

【表５】

【００５９】（４）除草活性試験（畑作茎葉処理試験） １／５０００アールのワグネルポットに火山灰土壌を充
填し、メヒシバ，シロザ，イヌビユ，ノビエの種子を植
えて覆土し、平均気温２５℃のガラス室で約２週間栽培
した。各植物が適度に生育した時期に、実施例２に準じ
て調製した表１及び２に記載の化合物（１）の水和剤
を、界面活性剤（０．０５％）を含む水で２０００ｐｐ
ｍに希釈し、前記の各植物体に均一に噴霧した。そして
平均気温２５℃のガラス室で３週間管理した後に、それ
らの除草効果を調査した。除草効果の評価は、無処理区
の状態と比較して、以下の６段階で示した。［０：正常
発育、１：僅少害、２：小害、３：中害、４：大害、
５：完全枯死］

【００６０】この結果、化合物番号７，９，１０，２
２，２５が、メヒシバに対して４以上効果を示し；化合
物番号７が、シロザに対して４以上の効果を示し；化合
物番号７，２２，２４，２６が、イヌビユに対して４以
上の効果を示し；化合物番号２５が、ノビエに対して４
以上の効果を示した。

【００６１】（５）サツマイモネコブセンチュウに対す
る効力試験 実施例２に準じて調製した表１及び２に示す化合物
（１）の各水和剤を水で３００ｐｐｍに希釈し、そのう
ち０．１ｍｌを試験管にとり、サツマイモネコブセンチ
ュウ約５００頭を含む液０．９ｍｌを加えた。次に、こ
れらの試験管を２５℃の低温室に放置し、２日後に顕微
鏡下で観察して殺線虫率を求めた。この結果、化合物番
号１，７，９，１７が、８０％の殺線虫活性を示した。

【００６２】（６）ナミハダニ雌成虫に対する試験 実施例２に準じて調製した表１及び２に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤を（０．０１％）を含む
水で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各溶液中に１０頭
のナミハダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径
２０ｍｍ）を１５秒間づつ浸漬した。次に，これらの各
葉片を２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片におけ
る生死虫数を数えて殺ダニ率を求めた。この結果、化合
物番号９，２２が、８０％以上の殺ダニ活性を示した。

【００６３】

【発明の効果】本発明の４−フルオロ−３−ヒドロキシ
−１−フェニル−２−ペンテン−１−オン誘導体は、優
れた農園芸用の有害生物防除効果を有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 69/96 Ｃ０７Ｃ 69/96 Ａ Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AB03 BJ50 BM20 BM71 BP10 BR30 4H011 AA01 AA03 BA01 BB06 BC01 BC07 BC18 BC19 BC20 DA02 DA15 DH03

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式（１）： 【化１】 で示される４−フルオロ−３−ヒドロキシ−１−フェニ
   ル−２−ペンテン−１−オン誘導体。なお、式中の
   Ｒ¹，Ｒ²及びｎは、次の通りである。Ｒ¹は、ハロゲン
   原子，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，水素原子，
   炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個
   のハロアルコキシ基を表す。Ｒ²は、水素原子，−ＣＯ
   Ｒ³基を表す。Ｒ³は、炭素原子数１〜４個のアルキル
   基，置換又は非置換のフェニル基，炭素原子数１〜４個
   のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基
   を表す。ｎは、１〜５の整数を表す。
2. 【請求項２】請求項１に記載の式（１）で示される４−
   フルオロ−３−ヒドロキシ−１−フェニル−２−ペンテ
   ン−１−オン誘導体を有効成分とする農園芸用の有害生
   物防除剤。