JP2002002109A

JP2002002109A - 可逆性感熱記録体

Info

Publication number: JP2002002109A
Application number: JP2000186822A
Authority: JP
Inventors: Ryuichi Yamamoto; 隆一山本; Saiji Sugimori; 斉司杉森
Original assignee: Ipposha Oil Industries Co Ltd
Current assignee: Ipposha Oil Industries Co Ltd
Priority date: 2000-06-21
Filing date: 2000-06-21
Publication date: 2002-01-08

Abstract

(57)【要約】【課題】紫外線吸収ユニットとシリコーンマクロマーユ
ニットとを含むポリマー型コーティング剤組成物を用い
て、可逆性感熱記録体の表面を被覆することにより、耐
光性、耐久性、透明性、ハードコート性及び防汚性を改
善した可逆性感熱記録体を提供する。【解決手段】ベンゾフェノン系紫外線吸収モノマー及び
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収モノマーから選ばれる
少なくとも一種の紫外線吸収モノマー(A)と、共重合性
ビニルモノマー(B)と、官能基含有共重合性ビニルモノ
マー(C)と、で表されるハードコート成分であるシリコ
ーンマクロマー(D)を含むモノマーを共重合させた高分
子紫外線吸収ポリマー層6を、可逆性感熱記録層5の外側
表面に形成するか又は前記記録層5の中に高分子紫外線
吸収ポリマーを混合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐光性を有するポリ
マー型コーティング剤組成物を用いて表面を被覆した可
逆性感熱記録体に関する。さらに詳しくは、耐光性、耐
久性、透明性、ハードコート性及び防汚性を有する可逆
性感熱記録体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から発色と消色を可逆的に繰り返す
記録媒体が提案されている。例えば、顕色剤として没食
子酸とフロログリシノールを組み合わせて用いる特開昭
60-193691号公報、顕色剤にフェノールフタレインやチ
モールフタレインなどの化合物を用いる特開昭61-23768
4号公報、発色剤と顕色剤とカルボン酸エステルの均質
相溶体を記録層に含有する特開昭62-138556号公報、顕
色剤にビス（ヒドロキシフェニル）酢酸または没食子酸
と高級脂肪族アミンとの塩を用いる特開平2-188293号公
報、発色剤としてロイコ染料を用いる特開平5-124360号
公報及び特開平6-210954号公報、特定の大きさの粒子を
添加した特開平8-156410号公報、特定の光沢度及び表面
粗さの保護層を設ける特開平8-156410号公報、重量平均
分子量が３０万以上熱可塑性樹脂を保護層に用いる特開
平10-291370号公報、電子供与性呈色性化合物と電子受
容性化合物と特定の２級アミド基を有する消色促進剤を
用いる特開2000-118141号公報などが提案されている。

【０００３】ところで、近年プラスチックフィルムなど
の支持体上に発色性組成物を主成分とする可逆感熱発色
層を設けたシートを、ＩＣカード、プリベイトカード、
定期券などのカード類に貼り合わせ、使用者に残金、振
り込み予定金額、使用可能金額、使用可能回数、獲得ポ
イント数などの必要情報を表示することが試みられ、
「リライトカード」として提案されている。このような
場合、前記の可逆感熱発色層が太陽光線などに直接また
は間接的に当たると顕在化されている情報記録が消色し
てしまうという問題がある。とくに可逆感熱発色層に染
料を用いた場合は消色しやすい。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
問題を解決するため、可逆性感熱記録体の耐光性を改善
することを第１番目の目的とする。本発明の第２番目の
目的は、可逆性感熱記録体の耐久性、透明性、ハードコ
ート性及び防汚性を改善することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の可逆性感熱記録体は、下記式（化４）で表
されるベンゾフェノン系紫外線吸収モノマー及び下記式
（化５）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収モ
ノマーから選ばれる少なくとも一種の紫外線吸収モノマ
ー（Ａ）と、共重合性ビニルモノマー（Ｂ）と、官能基
含有共重合性ビニルモノマー（Ｃ）と、下記式（化６）
で表されるハードコート成分であるシリコーンマクロマ
ー（Ｄ）を含むモノマーを共重合させた高分子紫外線吸
収ポリマー層を、可逆性感熱記録層の外側表面に形成す
るかまたは前記可逆性感熱記録層の中に高分子紫外線吸
収ポリマーを混合することを特徴とする。

【０００６】

【化４】

【０００７】（式（１）中、Ｒ¹¹は水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルコキシル基
を示す。Ｒ¹²は炭素数１〜１０のアルキレン基、又は炭
素数１〜１０のオキシアルキレン基を示し、ｍ¹は０又
は１を示す。Ｒ¹³は水素原子、又は低級アルキル基を示
す。Ｘ¹はエステル結合、アミド結合、エーテル結合、
又はウレタン結合を示す。）

【０００８】

【化５】

【０００９】（式（２）中、Ｒ²¹は水素原子、ハロゲン
原子、又はメチル基を示す。Ｒ²²は水素原子、又は炭素
数１〜６の炭化水素基を示す。Ｒ²³は炭素数１〜１０の
アルキレン基、又は炭素数１〜１０のオキシアルキレン
基を示し、ｍ²¹は０又は１を示す。Ｒ²⁴は炭素数１〜８
のアルキレン基、アミノ基を有する炭素数１〜８のアル
キレン基、又はヒドロキシル基を有する炭素数１〜８の
アルキレン基を示し、ｍ ²²は０又は１を示す。Ｒ²⁵は水
素原子、又は低級アルキル基を示す。Ｘ²はエステル結
合、アミド結合、エーテル結合、又はウレタン結合を示
す。）

【００１０】

【化６】

【００１１】（式（３）中、Ｒ³¹は水素原子、又はメチ
ル基を示す。Ｒ³²は炭素数１〜６のアルキレン基、又は
炭素数１〜６のオキシアルキレン基を示し、ｍ³¹は０又
は１を示す。Ｒ³³は炭素数１〜６のアルキレン基、アミ
ノ基を有する炭素数１〜６のアルキレン基、又はヒドロ
キシル基を有する炭素数１〜６のアルキレン基を示し、
ｍ³²は０又は１を示す。ｎは１〜２００の整数を示
す。）本発明においては、シリコーンマクロマー（Ｄ）の重量
平均分子量は、２００〜１０，０００であることが好ま
しい。

【００１２】また本発明においては、紫外線吸収モノマ
ー（Ａ）と、官能基含有共重合性ビニルモノマー（Ｂ）
と、官能基非含有共重合性ビニル化合物（Ｃ）と、シリ
コーンマクロマー（Ｄ）との割合が、モノマー成分全量
に対して、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）＝５〜５０
／５０〜８０／５〜２０／５〜６０（重量％）であるこ
とが好ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明においては、紫外線吸収ユ
ニットとシリコーンマクロマーユニットとを含むポリマ
ー型コーティング剤組成物を用いて、可逆性感熱記録体
の表面を被覆するので、耐光性、耐久性、透明性、ハー
ドコート性及び防汚性を発揮できる。このうち耐光性
は、本発明のポリマーの紫外線吸収ユニットで達成でき
る。耐久性、ハードコート性及び防汚性は、シリコーン
マクロマーユニットで達成できる。シリコーンマクロマ
ーをポリマー中に加えると表面の滑り性が向上し、情報
記録機器で機械的接触を受けたり、人の手や収納物と接
触しても傷つきにくいものとなる。また透明性は、本発
明のポリマー全体の相溶性がよいことに起因する。

【００１４】本発明の紫外線吸収剤は、シリコーン含有
高分子紫外線吸収剤の重量平均分子量を好ましくは１
０，０００〜１００，０００としているので、樹脂に対
する相溶性が優れている。そのため、シリコーン含有高
分子紫外線吸収剤を樹脂と混合すると、高分子の紫外線
吸収剤を樹脂中に均一又はほぼ均一に分散させることが
でき、コーティング層の強度にばらつきを生じさせない
だけでなく、紫外線吸収能にもばらつきを生じさせな
い。従って、本発明の紫外線吸収剤は、コーティング層
又は樹脂本来の強度を維持しつつ、優れた耐光性（特に
紫外線吸収特性）を付与することができる。

【００１５】また、紫外線吸収剤として特定の重量平均
分子量を有する高分子の紫外線吸収剤を用いているの
で、紫外線吸収剤のコーティング層表面への移行がな
く、長期間にわたって優れた紫外線吸収能を発揮し続け
ることができ、耐久性が優れている。

【００１６】本発明では、透明なコーティング層を形成
することも可能である。これは、シリコーン含有高分子
紫外線吸収剤は透明であるだけでなく、前述のように、
高分子の紫外線吸収剤を樹脂中に均一又はほぼ均一に分
散させ表面への移行が生じないので、コーティング層を
曇らせず、コーティング層の色にばらつきを生じさせな
いからである。従って、透明な樹脂を用いることによ
り、透明なコーティング層を形成することが可能であ
る。

【００１７】本発明では、シリコーンマクロマー（Ｂ）
の重量平均分子量が２００〜１０，０００であることが
好ましい。シリコーンマクロマー（Ｂ）の重量平均分子
量が２００〜１０，０００であると、シリコーン含有高
分子紫外線吸収剤の樹脂に対する相溶性をより一層高め
ることができるだけでなく、ハードコート性及び防汚性
が一層優れたコーティング層を形成することができる。

【００１８】本発明では、紫外線吸収モノマー（Ａ）
と、シリコーンマクロマー（Ｂ）と、官能基含有共重合
性ビニルモノマー（Ｃ）と、官能基非含有共重合性ビニ
ル化合物（Ｄ）との割合が、モノマー成分全量に対し
て、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）＝５〜５０／５〜
６０／５０〜８０／５〜２０（重量％）であることが好
ましい。シリコーン含有高分子紫外線吸収剤を構成する
モノマーが、このような割合であると、高い紫外線吸収
能を発揮することができるだけでなく、高分子の紫外線
吸収剤の樹脂に対する相溶性が高く、コーティング層の
ハードコート性及び防汚性も優れている。

【００１９】本発明には、前記シリコーン含有高分子紫
外線吸収剤と、樹脂とを含有するコーティング剤組成物
も含まれる。

【００２０】本発明のコーティング剤組成物の好適な態
様では、樹脂がシリコーン系樹脂である。本発明では、
シリコーン含有高分子紫外線吸収剤の重量平均分子量を
特定の値に限定しているため樹脂に対する相溶性が優れ
ており、さらに当該高分子の紫外線吸収剤はシリコーン
成分を含有しているので、樹脂の中でも特にシリコーン
系樹脂に対する相溶性が優れている。従って、本発明に
おけるシリコーン含有高分子紫外線吸収剤を、シリコー
ン系樹脂と組み合わせて用いると、コーティング層又は
シリコーン系樹脂本来の特性（強度など）を維持しつ
つ、優れた紫外線吸収特性を備えることができるだけで
なく、長期間にわたって優れた紫外線吸収能を発揮し続
けることができ、耐久性が優れている。

【００２１】次に本発明のポリマーの各成分について詳
述する。

【００２２】（紫外線吸収モノマー（Ａ））本発明で
は、紫外線吸収モノマー（Ａ）としては、前記式（１）
で示されるベンゾフェノン系紫外線吸収モノマー及び前
記式（２）で示されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収
モノマーから選択された少なくとも一種が用いられる。
なお、これらの紫外線吸収のモノマーでは、ヒドロキシ
ル基はベンゼン環の２位に置換している。

【００２３】式（１）において、炭素数１〜６のアルキ
ル基（Ｒ¹¹）としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げ
られ、好ましくは炭素数１〜４（さらに好ましくは１〜
２）のアルキル基が挙げられる。また、炭素数１〜６の
アルコキシル基（Ｒ¹¹）としては、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げ
られ、好ましくは炭素数１〜４（さらに好ましくは１〜
２）のアルコキシル基が挙げられる。

【００２４】Ｒ¹¹は、ヒドロキシル基が置換しているベ
ンゼン環において、どの部位に置換していてもよく、好
ましいＲ¹¹の置換位置は３位又は５位である。

【００２５】また、式（１）及び／又は式（２）におい
て、炭素数１〜１０のアルキレン基（Ｒ¹²、Ｒ²³）とし
ては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン
基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン
基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレ
ン基などが挙げられ、好ましくは炭素数１〜６のアルキ
レン基（さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキレン
基）が挙げられる。炭素数１〜１０のオキシアルキレン
基（Ｒ¹²、Ｒ²³）としては、例えば、オキシメチレン
基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基などが挙げ
られる。

【００２６】Ｒ¹²は、ヒドロキシル基が置換しているベ
ンゼン環において、どの部位に置換していてもよく、好
ましいＲ¹²の置換位置は４位又は５位であり、特に４位
が好ましい。また、Ｒ²³は、ヒドロキシル基が置換して
いるベンゼン環においてどの部位に置換していてもよ
い。好ましいＲ²³の置換位置は５位である。

【００２７】低級アルキル基（Ｒ¹³、Ｒ²⁵）としては、
例えば、炭素数１〜４のアルキル基が挙げられ、具体的
には、前記例示のアルキル基のうち炭素数が１〜４のア
ルキル基が挙げられる。

【００２８】ハロゲン原子（Ｒ²¹）としては、例えば、
フッソ原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられ、好ま
しくは塩素原子である。Ｒ²¹がハロゲン原子又はメチル
基の場合、Ｒ²¹はベンゼン環において、どの部位に置換
していてもよい。好ましいＲ ²¹としては水素原子が挙げ
られる。

【００２９】炭素数１〜６の炭化水素基（Ｒ²²）におい
て、炭化水素基としてはアルキル基が好適に用いられ
る。このようなアルキル基には、前記例示のアルキル基
のうち炭素数が１〜６のものが含まれる。Ｒ²²は、ヒド
ロキシル基が置換しているベンゼン環において、どの部
位に置換していてもよく、好ましいＲ²²の置換位置は３
位である。

【００３０】炭素数１〜８のアルキレン基（Ｒ²⁴）とし
ては、例えば、前記例示のアルキレン基のうち炭素数が
１〜８のアルキレン基が挙げられ、好ましくは炭素数１
〜４（さらに好ましくは１〜２）のアルキレン基が挙げ
られる。また、アミノ基を有する炭素数１〜８のアルキ
レン基又はヒドロキシル基を有する炭素数１〜８のアル
キレン基としては、前記例示のアルキレン基に、アミノ
基又はヒドロキシル基が置換しているものが挙げられ
る。

【００３１】Ｘ¹、Ｘ²はエステル結合、アミド結合、エ
ーテル結合、又はウレタン結合を示しており、具体的に
は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−Ｏ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＯＮＨ−などで
ある。

【００３２】ｍ¹、ｍ²¹、ｍ²²は０又は１を示してお
り、例えば、ｍ¹が０の場合は、Ｘ¹が、ヒドロキシル基
が置換しているベンゼン環に、Ｒ¹²を介さず、直接結合
していることを意味している。また、ｍ²¹が０の場合
は、Ｘ²が、ヒドロキシル基が置換しているベンゼン環
に、Ｒ²³を介さず、直接結合していることを意味してお
り、ｍ²²が０の場合は、Ｘ²が、Ｒ²⁵が結合している炭
素原子に、Ｒ²⁴を介さず、直接結合していることを意味
している。すなわち、ｍ¹、ｍ²¹またはｍ²²が０の場合
は、Ｒ¹²、Ｒ²³又はＲ²⁴が存在していないことを意味し
ている。一方、ｍ¹、ｍ²¹又はｍ²²が１の場合は、
Ｒ¹²、Ｒ²³又はＲ²⁴が存在していることを意味し、例え
ば、Ｘ¹がＲ¹²と結合していることを意味している。

【００３３】より具体的には、前記式（１）で示される
ベンゾフェノン系紫外線吸収モノマーとしては、例え
ば、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイ
ルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メチル−２−アクリ
ロイルオキシ）エトキシベンゾフェノンなどが挙げられ
る。

【００３４】また、前記式（２）で示されるベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収モノマーとしては、例えば、２−
［２´−ヒドロキシ−５´−（メタクリロイルオキシ）
フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２´−ヒドロキ
シ−５´−（アクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾト
リアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチ
ル−５´−（メタクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾ
トリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−３´−メチル
−５´−（アクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾトリ
アゾール、２−［２´−ヒドロキシ−５´−（メタクリ
ロイルオキシプロピル）フェニル］−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−［２´−ヒドロキシ−５´−（メタ
クリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾー
ル、２−［２´−ヒドロキシ−５´−（アクリロイルオ
キシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２
´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−（メタクリ
ロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、
２−［２´−ヒドロキシ−３´−メチル−５´−（アク
リロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾー
ル、２−［２´−ヒドロキシ−５´−（アクリロイルオ
キシブチル）フェニル］−５−メチルベンゾトリアゾー
ル、［２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（アクリ
ロイルオキシエトキシカルボニルエチル）フェニル］ベ
ンゾトリアゾールなどが挙げられる。

【００３５】紫外線吸収モノマー（Ａ）は、２−ヒドロ
キシベンゾフェノン骨格又は２−ヒドロキシベンゾトリ
アゾール骨格、および官能基（ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、アミノ基など）を有する紫外線吸収性化合物
と、官能基（ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ
基など）を有する共重合性ビニル化合物（アクリル酸や
メタクリル酸など）とを、反応させて結合させること
（エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン
結合など）により調製することができる。

【００３６】（官能基非含有共重合性ビニル化合物
（Ｂ））官能基非含有共重合性ビニル化合物（Ｂ）と
は、カルボキシル基やヒドロキシル基などの官能基を有
していないビニル化合物のことを意味している。従っ
て、本発明では、共重合性ビニル化合物のうち、官能基
を有しているものは下記の官能基含有共重合性ビニルモ
ノマー（Ｃ）に含まれ、官能基を有していないものは官
能基非含有共重合性ビニル化合物（Ｂ）に含まれる。官
能基非含有共重合性ビニル化合物（Ｂ）は単独で又は二
種以上組み合わせて用いることができる。

【００３７】官能基非含有共重合性ビニル化合物（Ｂ）
としては、特に制限されず、例えば、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、アルキルビニルエーテル、
アルキルビニルエステル、スチレンなどが挙げられる。

【００３８】より具体的には、アクリル酸エステル又は
メタアクリル酸エステルには、例えば、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレートなどの
アクリル酸−Ｃ_1-18アルキルエステル、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレートなどのメタクリル酸−Ｃ_1-18アルキルエス
テルなどが含まれる。

【００３９】アルキルビニルエーテルには、例えば、メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのＣ
_1-18アルキルビニルエーテルが含まれる。アルキルビニ
ルエステルには、例えば、酢酸ビニルエステル、プロピ
オン酸ビニルエステル、酪酸ビニルエステルなどのＣ_1-
₁₈アルキルビニルエステルが含まれる。

【００４０】（官能基含有共重合性ビニルモノマー
（Ｃ））官能基含有共重合性ビニルモノマー（Ｃ）と
は、カルボキシル基やヒドロキシル基などの官能基を有
するビニル化合物のことを意味している。このような官
能基含有共重合性ビニルモノマーを用いることにより、
コーティング剤組成物の皮膜強度やコーティング面（ガ
ラスなど）への密着性を向上させることができる。具体
的には、官能基含有共重合性ビニルモノマー（Ｃ）とし
ては、特に制限されず、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジエチレ
ングリコールモノメタクリレートなどが挙げられる。官
能基含有共重合性ビニルモノマー（Ｃ）は単独で又は二
種以上組み合わせて用いることができる。

【００４１】（シリコーンマクロマー（Ｄ））シリコー
ンマクロマー（Ｄ）は、前記式（３）で表されるシリコ
ーン成分含有のビニル系化合物である。前記式（３）に
おいて、炭素数１〜６のアルキレン基（Ｒ³²）又は炭素
数１〜６のオキシアルキレン基（Ｒ³²）としては、前記
例示のアルキレン基又はオキシアルキレン基のうち炭素
数が１〜６のものが挙げられる。

【００４２】炭素数１〜６のアルキレン基（Ｒ³³）とし
ては、例えば、前記例示のアルキレン基のうち炭素数が
１〜６のアルキレン基が挙げられ、好ましくは炭素数１
〜４（さらに好ましくは１〜２）のアルキレン基が挙げ
られる。また、アミノ基を有する炭素数１〜６のアルキ
レン基又はヒドロキシル基を有する炭素数１〜６のアル
キレン基としては、前記例示のアルキレン基に、アミノ
基又はヒドロキシル基が置換しているものが挙げられ
る。

【００４３】Ｘ³はエステル結合、アミド結合を示して
おり、具体的には、-COO-,-OCO-,-NHCO-,-CONH-などで
ある。

【００４４】ｍ³¹、ｍ³²は０又は１を示しており、これ
らの０又は１の意味は、前記のｍ¹、ｍ²¹、ｍ²²の場合
と同様である。例えば、ｍ³¹が０の場合は、Ｒ³¹が結合
している炭素原子にＸ³が直接結合していることを意味
し、すなわち、Ｒ³²が存在していないことを意味してい
る。一方、ｍ³¹が１の場合は、Ｘ³がＲ³²に結合してい
ることを意味し、Ｒ³²が存在していることを意味してい
る。

【００４５】ｎはシリコーン成分の繰り返し数又は重合
度を意味しており、１〜２００の整数である。

【００４６】具体的には、シリコーンマクロマー（Ｄ）
としては、例えば、１−（３−メタクリロキシプロピ
ル）ポリジメチルシロキサン、３−メタクリロキシプロ
ピルポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン
メタクリルアミドなどが挙げられる。

【００４７】このようなシリコーンマクロマー（Ｄ）と
しては、例えば、商品名「サイラプレーンＦＭ−０７１
１」（チッソ株式会社製）、商品名「サイラプレーンＦ
Ｍ−０７２１」（チッソ株式会社製）、商品名「サイラ
プレーンＦＭ−０７２５」（チッソ株式会社製）などが
市販されている。

【００４８】シリコーンマクロマー（Ｄ）の調製方法は
特に制限されない。例えば、１−（３−ヒドロキシプロ
ピル）ポリジメチルシロキサンと、アクリル酸又はメタ
クリル酸とのエステル化反応により、または２−ヒドロ
キシエチルアクリレートと、１−（３−グリシドキシプ
ロピル）ポリジメチルシロキサンとの反応により、シリ
コーンマクロマー（Ｄ）を調製することができる。

【００４９】シリコーンマクロマー（Ｄ）の重量平均分
子量は、特に制限されないが、シリコーン含有高分子紫
外線吸収剤の樹脂に対する相溶性の観点から、２００〜
１０，０００であることが好ましい。従って、式（３）
のｎは、１〜１３０程度であることが好ましい。シリコ
ーンマクロマー（Ｂ）の重量平均分子量として、さらに
好ましくは５００〜５，０００である。

【００５０】なお、シリコーンマクロマー（Ｄ）は単独
で又は二種以上組み合わせて用いることができる。

【００５１】（シリコーン含有高分子紫外線吸収剤）本
発明では、シリコーン含有高分子紫外線吸収剤は、紫外
線吸収モノマー（Ａ）と、シリコーンマクロマー（Ｄ）
と、官能基含有共重合性ビニルモノマー（Ｃ）と、官能
基非含有共重合性ビニル化合物（Ｂ）との重合物であ
る。前記シリコーン含有高分子紫外線吸収剤の重量平均
分子量は、好ましくは１０，０００〜１００，０００で
ある。シリコーン含有高分子紫外線吸収剤の重量平均分
子量が、１０，０００より少ないと紫外線吸収剤がブリ
ードアウトし易くなり耐久性が低下する傾向となり、１
００，０００より多いと配合する樹脂との相溶性が低下
して乾燥皮膜が濁ってしまい、外観性が低下する傾向と
なる。

【００５２】シリコーン含有高分子紫外線吸収剤におい
て、各成分の割合は、特に制限されないが、例えば、高
分子の紫外線吸収剤全量（モノマー成分全量）に対し
て、紫外線吸収モノマー（Ａ）／シリコーンマクロマー
（Ｄ）／官能基含有共重合性ビニルモノマー（Ｃ）／官
能基非含有共重合性ビニル化合物（Ｂ）＝５〜５０／５
〜６０／５０〜８０／５〜２０（重量％）、好ましくは
１０〜３０／１０〜３０／６０〜７０／１０〜１５（重
量％）である。

【００５３】シリコーン含有高分子紫外線吸収剤は、慣
用の重合方法（例えば、溶液重合方法、懸濁重合方法、
乳化重合方法など）により調製することができる。例え
ば、溶液重合方法により調製する場合、有機溶剤にモノ
マー成分（紫外線吸収モノマー（Ａ）、シリコーンマク
ロマー（Ｄ）、官能基含有共重合性ビニルモノマー
（Ｃ）、官能基非含有共重合性ビニル化合物（Ｂ））を
加え、重合開始剤の存在下、重合を行うことにより調製
することができ、溶液重合で用いられる有機溶剤や重合
開始剤などは、特に制限されず、公知のものを広く用い
ることができる。また、乳化重合方法により調製する場
合は、必要に応じて乳化剤を用いて、モノマー成分を乳
化させて、重合開始剤の存在下、乳化重合を行うことに
より調製することができ、乳化重合で用いられる乳化剤
や重合開始剤などは、特に制限されず、公知のものを広
く用いることができる。

【００５４】（コーティング剤組成物）本発明のコーテ
ィング剤組成物では、シリコーン含有高分子紫外線吸収
剤とともに、樹脂が用いられている。本発明では、シリ
コーン含有高分子紫外線吸収剤の重量平均分子量が限定
されているので、当該高分子の紫外線吸収剤の樹脂に対
する相溶性が優れており、高分子の紫外線吸収剤を樹脂
中に均一に又はほぼ均一に分散させ混合することが可能
である。このように、コーティング剤組成物は、シリコ
ーン含有高分子紫外線吸収剤と、樹脂とを単に混合する
だけで調製することができる。

【００５５】樹脂としては、アクリル系樹脂、エステル
系樹脂、アミド系樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系
樹脂、塩化ビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂、シリコー
ン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン
系樹脂、尿素系樹脂、フェノール系樹脂などの熱硬化性
樹脂や紫外線硬化性樹脂などの種々の樹脂を用いること
ができる。本発明のコーティング剤組成物を構造物の屋
外面に適用する場合、樹脂としては熱硬化性樹脂又は紫
外線硬化性樹脂を用いることが好ましい。

【００５６】なお、樹脂は単独で又は二種以上組み合わ
せて用いることができる。

【００５７】本発明に使用する好ましい樹脂としては、
シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂などの熱硬化性樹脂
が挙げられ、特にシリコーン系樹脂が最適である。本発
明のシリコーン含有高分子紫外線吸収剤は、シリコーン
成分を含有しているので、特にシリコーン系樹脂との相
溶性が高く、紫外線吸収剤成分をシリコーン系樹脂中に
高い分散性で混合することができ、分散にばらつきを生
じさせない。従って、シリコーン含有高分子紫外線吸収
剤を、熱硬化性樹脂（シリコーン系樹脂、ウレタン系樹
脂など）と組み合わせて用いると、そのなかでもシリコ
ーン系樹脂と組み合わせて用いると、耐久性が優れ、か
つ優れたハードコート性及び防汚性を有するコーティン
グ層を形成することができる。

【００５８】本発明では、樹脂（シリコーン系樹脂やウ
レタン系樹脂などの熱硬化性樹脂、特にシリコーン系樹
脂）に対して相溶性が高い高分子紫外線吸収剤を用いて
いるので、高分子紫外線吸収剤が樹脂中に均一又はほぼ
均一に分散され、かつ紫外線吸収剤がコーティング層表
面に移行することがない。そのため、本発明のコーティ
ング剤組成物を用いると、耐光性（又は紫外線吸収能）
が長期間にわたって持続し、耐久性が優れている。

【００５９】樹脂と高分子紫外線吸収剤との割合は、特
に制限されず、例えば、樹脂１００重量部に対して高分
子紫外線吸収剤が３〜１００重量部、好ましくは５〜５
０重量部、さらに好ましくは１０〜３０重量部である。
高分子紫外線吸収剤の使用量が樹脂１００重量部に対し
て３重量部より少ないと紫外線吸収能が低下する傾向と
なり、１００重量部より多いとハードコート性などが低
下する傾向となる。

【００６０】本発明のコーティング剤組成物には、例え
ば、加水分解防止剤、酸化防止剤、防黴剤、消泡剤、着
色剤（染料など）などの種々の添加剤が含まれていても
よい。なお、着色剤を用いることによりコーティング層
を各種の色に調整することができる。

【００６１】本発明のコーティング剤組成物をコーティ
ングするのに適した基材は、特に制限されず、各種のプ
ラスチックシートまたはフィルムにコーティングするこ
とができる。ここで、適用できるプラスチックとしては
格別限定されないが、ポリメチルメタクリレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリビニルアルコール等の透明
シートまたはフィルムを例示することができる。

【００６２】本発明のコーティング剤組成物を用いる方
法（例えば、塗布方法など）は特に制限されない。例え
ば、刷毛塗り方法、スプレー塗布方法、ディッピング方
法、フローコーティング方法などを採用することができ
る。

【００６３】次に図面を用いて説明する。図１は本発明
の可逆性感熱記録体を備えたプリベイトカードの平面図
である。図１において、カード１はプラスチック製の基
材部分２と感熱記録層の部分３を備えている。前記感熱
記録層の部分３は、目視できる情報を書き込み可能にし
ている。次に図２は、図１のＩ−Ｉ線部分の断面図であ
る。基材部分２の表面に透明なプラスチックフィルム層
４と、その表層に感熱記録層５と、その表層に本発明の
高分子紫外線吸収ポリマー層６とを備えている。この場
合、高分子紫外線吸収ポリマー層６の厚さは１〜１５μ
ｍの範囲が好ましい。別の例としては、感熱記録層５の
中に本発明の高分子紫外線吸収ポリマーを混合してもよ
い。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
より詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定され
るものではない。

【００６５】（実施例１）ジムロート、滴下ロート、温
度計、窒素導入管、撹拌装置を備えた１Ｌのセパラブル
フラスコに、紫外線吸収モノマー（Ａ）として２−ヒド
ロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェノン：４
０ｇ、シリコーンマクロマー（Ｄ）としてシリコーンマ
クロマー（商品名「サイラプレーンＦＭ−０７１１」、
チッソ株式会社製、重量平均分子量１，０００）：６０
ｇ、官能基含有共重合性ビニルモノマー（Ｃ）（以下、
「官能基含有ビニルモノマー（Ｃ）」と称する場合があ
る）として２−ヒドロキシエチルメタクリレート：８０
ｇ、官能基非含有共重合性ビニル化合物（Ｂ）（以下、
「官能基非含有ビニル化合物（Ｂ）」と称する場合があ
る）としてメタクリル酸メチル：２０ｇ、連鎖移動剤と
してｎ−ドデシルメルカプタン：２ｇ、有機溶剤として
メチルエチルケトン：２００ｇを加え、窒素導入管から
窒素を吹き込みながら５０℃まで昇温する。その後、ア
ゾビスイソブチロニトリル：１．０ｇを少量のメチルエ
チルケトンに溶解させたものを３０分かけて滴下し、滴
下終了後７０℃まで昇温し、８時間反応を行い、シリコ
ーン含有高分子紫外線吸収剤を作成した。当該シリコー
ン含有高分子紫外線吸収剤を液体クロマトグラフィで調
べたところ、その重量平均分子量は約２０，０００であ
った。

【００６６】（実施例２〜４）シリコーン含有高分子紫
外線吸収剤のモノマー成分として、表１に示すモノマー
成分を用いること以外は、実施例１と同様にして、実施
例２〜４に係るシリコーン含有高分子紫外線吸収剤を調
製した。実施例２〜４に係るシリコーン含有今分子紫外
線吸収剤について、液体クロマトグラフィによる重量平
均分子量は表１に併記している。なお、表１において、
各成分の割合の単位はｇ（グラム）である。

【００６７】なお、実施例１〜４に係るシリコーン含有
今分子紫外線吸収剤の重量平均分子量は、液体クロマト
グラフィ（ＧＰＣ）により求めた。当該ＧＰＣでは、カ
ラムとしては、品名「ＴＳＫＧｅｌＧＭＨＸＬ（東ソ
ー株式会社製」）×２および品名「ＴＳＫＧｅｌＧ２
０００ＨＸＬ（東ソー株式会社製）」×１を、移動相と
してはテトラヒドロフランを、検出器としては、品名
「ＵＶ−８０００」と「ＲＩ−８００００」とを用い
た。また、測定条件は、温度が４０℃で流量が０．８ｍ
ｌ／分である。

【００６８】なお、原料としては、以下のものを用い
た。

【００６９】（紫外線吸収モノマー（Ａ））・紫外線吸収モノマー：２−ヒドロキシ−４−メタク
リロイルオキシベンゾフェノン・紫外線吸収モノマー：２−ヒドロキシ−４−アクリ
ロイルオキシベンゾフェノン・紫外線吸収モノマー：２−［２´−ヒドロキシ−５
´−（メタクリロイルオキシ）フェニル］ベンゾトリア
ゾール（シリコーンマクロマー（Ｄ））・シリコーンマクロマー：商品名「サイラプレーンＦ
Ｍ−０７１１」、チッソ株式会社製、重量平均分子量
１，０００）・シリコーンマクロマー：商品名「サイラプレーンＦ
Ｍ−０７２１」、チッソ株式会社製、重量平均分子量
５，０００）（官能基含有ビニルモノマー（Ｃ））・２−ヒドロキシエチルメタクリレート・ジエチレングリコールモノメタクリレート（官能基非含有ビニル化合物（Ｂ））・メタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル

【００７０】

【表１】

【００７１】（比較例１）実施例１の組成物中における
２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェ
ノン（４０ｇ）の代わりに、ベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤（商品名「チヌビン３２７」ＣＩＢＡ−ＧＥＩ
ＧＹ社製）（４０ｇ）を用いること以外は実施例１と同
様にして、紫外線吸収剤含有シリコーンポリマーを調製
した。なお、商品名「チヌビン３２７」は、２−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾールである。

【００７２】（評価）市販のシリコーン系ハードコート
剤である商品名「トスガード５１０」（東芝シリコーン
社製）、または、市販のウレタン系塗料である商品名
「タイフォースＣＳ−３８３」（大日本インキ化学工業
株式会社製）：４００ｇに対して、実施例１〜４又は比
較例１に係る化合物（シリコーン含有高分子紫外線吸収
剤又は紫外線吸収剤含有シリコーンポリマー）を１００
ｇ加え撹拌し混合して、混合液を調製した。次いで、各
混合液を、大きさ：約３００ｍｍ×３００ｍｍ、厚さ：
約３ｍｍのガラス板上に、乾燥厚みが約３μｍになるよ
うに塗布し、熱風乾燥機を用いて、温度：１５０℃、時
間：３０分の条件で乾燥して硬化させて、可逆性感熱記
録体の支持体フイルムであるポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）フィルムにコーティング層を作製した。

【００７３】また、紫外線吸収剤を含有していないブラ
ンクとして、市販のシリコーン系ハードコート剤である
商品名「トスガード５１０」、または、市販のウレタン
系塗料である商品名「タイフォースＣＳ−３８３」を、
大きさ：約３００ｍｍ×３００ｍｍ、厚さ：約３ｍｍの
ＰＥＴフィルム上に、乾燥厚みが約３μｍになるように
塗布し、熱風乾燥機を用いて、温度：１５０℃、時間：
３０分の条件で乾燥して硬化させた。

【００７４】そして、これらのコーティング層を有する
ＰＥＴフィルムを用いて、下記の紫外線吸収特性及び透
明性試験、鉛筆硬度試験、防汚性試験を行い、紫外線吸
収特性、透明性、鉛筆硬度、防汚性を評価した。評価結
果としては、商品名「トスガード５１０」（シリコーン
系樹脂）に関するものは表２及び表４に、商品名「タイ
フォース−３８３」（ウレタン系樹脂）に関するものは
表３及び表５に示した。

【００７５】（紫外線吸収特性及び透明性試験）コーテ
ィング層を有するＰＥＴフィルムを、水／メタノール＝
５０／５０（重量比）の混合溶媒中に、温度：６０℃、
時間：２４時間の条件で浸漬して、抽出操作を行う。抽
出前後のＰＥＴフィルムについて、日立株式会社製「Ｕ
−３２００」を用いて、波長３７０ｎｍで紫外線の透過
率を測定する。また、ＰＥＴフィルムへの塗布前後にお
ける塗布面の外観を目視により観察して、透明性を評価
する。

【００７６】（鉛筆硬度試験）コーティング層を有する
ＰＥＴフィルムについて、鉛筆硬度を、塗料一般試験法
の鉛筆引っかき試験法（ＪＩＳＫ５４００）に準じ
て測定する。

【００７７】（防汚性試験）コーティング層を有するＰ
ＥＴフィルムの塗布面（コーティング層の面）に、カー
ボンブラックの粉末を振りかけ、温度：８０℃で１時間
放置した後、流水により水洗する。水洗後風乾し、塗布
面の汚染状況をグレースケールにて、汚染度がほとんど
ないものを「１」とし、汚染度が非常に高いものを
「５」とした５段階評価で評価する。すなわち、防汚性
が優れているものは汚染度の評価が１であり、劣るもの
は５である。

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】

【００８０】

【表４】

【００８１】

【表５】

【００８２】表２〜表５より、実施例１〜４に係るコー
ティング剤組成物は透明であり、これは、高分子の紫外
線吸収剤が樹脂（シリコーン系樹脂やウレタン系樹脂）
に対して高い相溶性を有していることを意味している。

【００８３】なお、溶剤（水／メタノール混合溶液）に
より抽出後、透過率が上昇していることは、紫外線吸収
剤がブリードアウトを起こしていることを意味してい
る。

【００８４】さらに、実施例１〜４に係るコーティング
剤組成物は、紫外線吸収剤の配合により組成物中の樹脂
（シリコーン系樹脂やウレタン系樹脂）本来の強度が低
下することなく保持しており、ハードコート性が優れて
いる。

【００８５】（配合例１）感熱記録層への添加（可逆性感熱記録シートの作製）Ａ液２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン１０部実施例１から４の高分子紫外線吸収剤、比較例１の添加剤５部トルエン４０部Ｂ液没食子酸・ステアリルアミン錯塩１０部ダイヤナールＢＲ−１０６（三菱レーヨン製メタクリル樹脂）１０部上記組成のＡ液およびＢ液をそれぞれボールミルで２０
時間粉砕、分散させた後、Ａ液１部、Ｂ液４部の割合で
混合し、記録層塗工液を作製した。この塗工液をマイヤ
ーバーを用いて、５０μｍの白色ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）フィルムに乾燥膜厚が約１０μｍにな
るように塗工し、乾燥して耐光性可逆性感熱記録シート
を作製した。

【００８６】（配合例２）保護層への応用（可逆性感熱記録シートの作製）Ａ液２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン１０部トルエン４０部Ｂ液没食子酸・ステアリルアミン錯塩１０部ダイヤナールＢＲ−１０６（三菱レーヨン製メタクリル樹脂）１０部上記組成のＡ液およびＢ液をそれぞれボールミルで２０
時間粉砕、分散させた後、Ａ液１部、Ｂ液４部の割合で
混合し、記録層塗工液を作製した。この塗工液をマイヤ
ーバーを用いて、５０μｍの白色ＰＥＴフイルムに乾燥
膜厚が約１０μｍになるように塗工し、乾燥して可逆性
感熱記録シートを作製した。

【００８７】作製した可逆性感熱記録シートに実施例１
から４および比較例１を乾燥膜厚３μｍになるようにマ
イヤーバーで塗工し、乾燥して耐光性可逆性感熱記録シ
ートを作製した。試験例１発色性以上のようにして作製した耐光性可逆性感熱記録シート
を大倉電機社製感熱印字装置ＴＨＰＭＤにて電圧１３．
３Ｖ、パルス幅１．２ｍｓｅｃで印字し得られた画像の
発色性を目視により観察した。試験例２消色性試験例１で発色させた画像を東洋精機社製熱傾斜試験機
で１１０℃、１ｓｅｃの条件で消色して消色性を目視に
より観察した。試験例３耐光性試験例１で発色させた画像をスガ試験機社製ウエザーメ
ーターＳ８０にて０時間、１０時間、２０時間照射後の
発色部の変色および未発色部の黄変性を目視により観察
した。

【００８８】

【表６】

【００８９】

【表７】

【００９０】

【発明の効果】以上のとおり、本発明の可逆性感熱記録
体は、紫外線吸収ユニットとシリコーンマクロマーユニ
ットとを含むポリマー型コーティング剤組成物を用い
て、可逆性感熱記録体の表面を被覆するので、耐光性、
耐久性、透明性、ハードコート性及び防汚性の高い可逆
性感熱記録体を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の可逆性感熱記録体を備えたプリベイト
カードの平面図。

【図２】図１のＩ−Ｉ線部分の断面図。

【符号の説明】

１プリベイトカード２プラスチック製の基材部分３感熱記録層の部分４透明なプラスチックフィルム層５感熱記録層６高分子紫外線吸収ポリマー層

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年１月３０日（２００１．１．３
０）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】（式（１）中、Ｒ¹¹は水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、又は炭素数１〜６のアルコキシル基を示す。Ｒ¹²
は炭素数１〜１０のアルキレン基、又は炭素数１〜１０
のオキシアルキレン基を示し、ｍ¹は０又は１を示す。
Ｒ¹³は水素原子、又は低級アルキル基を示す。Ｘ¹はエ
ステル結合、アミド結合、エーテル結合、又はウレタン
結合を示す。）

【化２】（式（２）中、Ｒ²¹は水素原子、ハロゲン原子、又はメ
チル基を示す。Ｒ²²は水素原子、又は炭素数１〜６の炭
化水素基を示す。Ｒ²³は炭素数１〜１０のアルキレン
基、又は炭素数１〜１０のオキシアルキレン基を示し、
ｍ²¹は０又は１を示す。Ｒ²⁴は炭素数１〜８のアルキレ
ン基、アミノ基を有する炭素数１〜８のアルキレン基、
又はヒドロキシル基を有する炭素数１〜８のアルキレン
基を示し、ｍ ²²は０又は１を示す。Ｒ²⁵は水素原子、又
は低級アルキル基を示す。Ｘ²はエステル結合、アミド
結合、エーテル結合、又はウレタン結合を示す。）

【化３】（式（３）中、Ｒ³¹は水素原子、又はメチル基を示す。
Ｒ³²は炭素数１〜６のアルキレン基、又は炭素数１〜６
のオキシアルキレン基を示し、ｍ³¹は０又は１を示す。
Ｒ³³は炭素数１〜６のアルキレン基、アミノ基を有する
炭素数１〜６のアルキレン基、又はヒドロキシル基を有
する炭素数１〜６のアルキレン基を示し、ｍ³²は０又は
１を示す。ｎは１〜２００の整数を示す。）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】

【化５】（式（２）中、Ｒ²¹は水素原子、ハロゲン原子、又はメ
チル基を示す。Ｒ²²は水素原子、又は炭素数１〜６の炭
化水素基を示す。Ｒ²³は炭素数１〜１０のアルキレン
基、又は炭素数１〜１０のオキシアルキレン基を示し、
ｍ²¹は０又は１を示す。Ｒ²⁴は炭素数１〜８のアルキレ
ン基、アミノ基を有する炭素数１〜８のアルキレン基、
又はヒドロキシル基を有する炭素数１〜８のアルキレン
基を示し、ｍ ²²は０又は１を示す。Ｒ²⁵は水素原子、又
は低級アルキル基を示す。Ｘ²はエステル結合、アミド
結合、エーテル結合、又はウレタン結合を示す。）

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】また本発明においては、紫外線吸収モノマ
ー（Ａ）と、官能基非含有共重合性ビニルモノマー
（Ｂ）と、官能基含有共重合性ビニル化合物（Ｃ）と、
シリコーンマクロマー（Ｄ）との割合が、モノマー成分
全量に対して、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）＝５〜
５０／５０〜８０／５〜２０／５〜６０（重量％）であ
ることが好ましい。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】本発明では、紫外線吸収モノマー（Ａ）
と、シリコーンマクロマー（Ｄ）と、官能基含有共重合
性ビニルモノマー（Ｃ）と、官能基非含有共重合性ビニ
ル化合物（Ｂ）との割合が、モノマー成分全量に対し
て、（Ａ）／（Ｄ）／（Ｃ）／（Ｂ）＝５〜５０／５〜
６０／５０〜８０／５〜２０（重量％）であることが好
ましい。シリコーン含有高分子紫外線吸収剤を構成する
モノマーが、このような割合であると、高い紫外線吸収
能を発揮することができるだけでなく、高分子の紫外線
吸収剤の樹脂に対する相溶性が高く、コーティング層の
ハードコート性及び防汚性も優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H026 AA07 AA09 BB02 BB24 DD12 DD15 DD17 DD45 DD46 DD48 DD53 DD55 EE05 FF01 FF11 2H111 HA07 HA23 HA35 4J027 AF05 AF06 BA07 BA14 CD08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（化１）で表されるベンゾフェノン
系紫外線吸収モノマー及び下記式（化２）で表されるベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収モノマーから選ばれる少
なくとも一種の紫外線吸収モノマー（Ａ）と、共重合性
ビニルモノマー（Ｂ）と、官能基含有共重合性ビニルモ
ノマー（Ｃ）と、下記式（化３）で表されるハードコー
ト成分であるシリコーンマクロマー（Ｄ）を含むモノマ
ーを共重合させた高分子紫外線吸収ポリマー層を、可逆
性感熱記録層の外側表面に形成するかまたは前記可逆性
感熱記録層の中に高分子紫外線吸収ポリマーを混合する
ことを特徴とする可逆性感熱記録体。【化１】（式（１）中、Ｒ¹¹は水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、又は炭素数１〜６のアルコキシル基を示す。Ｒ¹²
は炭素数１〜１０のアルキレン基、又は炭素数１〜１０
のオキシアルキレン基を示し、ｍ¹は０又は１を示す。
Ｒ¹³は水素原子、又は低級アルキル基を示す。Ｘ¹はエ
ステル結合、アミド結合、エーテル結合、又はウレタン
結合を示す。）【化２】（式（２）中、Ｒ²¹は水素原子、ハロゲン原子、又はメ
チル基を示す。Ｒ²²は水素原子、又は炭素数１〜６の炭
化水素基を示す。Ｒ²³は炭素数１〜１０のアルキレン
基、又は炭素数１〜１０のオキシアルキレン基を示し、
ｍ²¹は０又は１を示す。Ｒ²⁴は炭素数１〜８のアルキレ
ン基、アミノ基を有する炭素数１〜８のアルキレン基、
又はヒドロキシル基を有する炭素数１〜８のアルキレン
基を示し、ｍ ²²は０又は１を示す。Ｒ²⁵は水素原子、又
は低級アルキル基を示す。Ｘ²はエステル結合、アミド
結合、エーテル結合、又はウレタン結合を示す。）【化３】（式（３）中、Ｒ³¹は水素原子、又はメチル基を示す。
Ｒ³²は炭素数１〜６のアルキレン基、又は炭素数１〜６
のオキシアルキレン基を示し、ｍ³¹は０又は１を示す。
Ｒ³³は炭素数１〜６のアルキレン基、アミノ基を有する
炭素数１〜６のアルキレン基、又はヒドロキシル基を有
する炭素数１〜６のアルキレン基を示し、ｍ³²は０又は
１を示す。ｎは１〜２００の整数を示す。）
【請求項２】シリコーンマクロマー（Ｄ）の重量平均分
子量が２００〜１０，０００である請求項１に記載の可
逆性感熱記録体。
【請求項３】紫外線吸収モノマー（Ａ）と、官能基含有
共重合性ビニルモノマー（Ｂ）と、官能基非含有共重合
性ビニル化合物（Ｃ）と、シリコーンマクロマー（Ｄ）
との割合が、モノマー成分全量に対して、（Ａ）／
（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）＝５〜５０／５０〜８０／５〜
２０／５〜６０（重量％）である請求項１又は２に記載
の可逆性感熱記録体。