JP2002002094A - インクジェット用記録材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】表面に風紋、ひび割れ等の欠陥の無い、インク
吸収性及び光沢性が高いインクジェット用記録材料及び
その製造方法を提供する。 【解決手段】支持体上に無機微粒子と親水性バインダー
を含有するインク受容層を塗設したインクジェット用記
録材料及びその製造方法において、インク受容層が２５
℃、６０秒の条件下でのチキソトロピー係数が１．３〜
３．０の塗料により得られたものである。好ましくは粘
度付与剤を親水性バインダーに対する重量比０．０５〜
０．５で含有し、無機微粒子が一次粒子の平均粒径１０
〜５０ｎｍのアルミナまたはアルミナ水和物か、一次粒
子の平均粒径３〜３０ｎｍの気相法シリカである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録材料及びその製造方法に関し、特に風紋、ひび割れ等
の表面欠陥の無い、高光沢でインク吸収性が高いインク
ジェット用記録材料及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク
吸収層を設けてなる記録材料が知られている。

【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。

【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平８−１３２７２８号、同平１０
−８１０６４号、同平１０−１１９４２３号、同平１０
−１７５３６５号、同１０−２０３００６号、同１０−
２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１−
２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報には、気相
法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称
す）を用いた記録材料が開示されている。

【０００５】また、特開平１０−８６５０９号にはイン
ク受容層に非晶質シリカ及び／またはアルミナシリケー
トの二次凝集粒子を含有し、前記二次凝集粒子が平均一
次粒径３〜４０ｎｍで二次凝集粒子が平均粒径１０〜２
００ｎｍであり、且つインク受容層のヘイズ度が４〜６
５％であるインクジェット記録体が開示されている。

【０００６】一次平均粒径３〜４０ｎｍの非晶質シリカ
及び／又はアルミナシリケートを使用すれば光沢性は良
好になるが、塗料の粘度が高くなりやすく、低い固形分
濃度で塗布することから乾燥時の風紋、ひび割れ等の表
面欠陥が発生しやすくなる。

【０００７】このような表面欠陥を防止するのに、特開
２０００−２７０９３号には塗布組成物の１５℃での粘
度が４０℃の粘度の２０倍以上にすることで高速塗布性
と急速乾燥に適した記録用紙と製造方法について開示さ
れている。

【０００８】しかしながら、塗布組成物の４０℃と１５
℃の粘度差を大きくする方法として記載されている粘度
増加剤の添加による場合は、温度を下げないと粘度増加
剤と無機微粒子やバインダーとの強い結合が得られない
事が記載されており、低温での乾燥が必須となる。低温
で粘度を上げる必要から塗布後に一旦低温にして粘度を
上げてから乾燥する必要が有り、乾燥効率が悪くなる。
又、粘度差を大きくするのに親水性バインダーに対する
無機微粒子比率を高くする場合には、ひび割れが発生し
やすくなるが、ひび割れを抑える方法についての記載が
無い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、風紋
やひび割れという表面欠陥の無い、高光沢でインク吸収
性に優れたインクジェット用記録材料を効率よく製造す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、誠
意検討の結果、下記の手段によって達成されることが判
明した。

【００１１】（１）支持体上に無機微粒子と親水性バイ
ンダーを含有するインク受容層を塗設したインクジェッ
ト用記録材料において、該インク受容層が２５℃、６０
秒の条件下でのチキソトロピー係数が１．３〜３．０の
塗料により形成されたことを特徴とするインクジェット
用記録材料。

【００１２】（２）前記塗料が粘度付与剤を親水性バイ
ンダーに対する重量比０．０５〜０．５で含有している
ことを特徴とする前記１に記載のインクジェット用記録
材料。

【００１３】（３）前記粘度付与剤として有機チタニウ
ム化合物及びほう酸またはほう酸塩を併用することを特
徴とする前記２に記載のインクジェット用記録材料。

【００１４】（４）前記無機微粒子に対する親水性バイ
ンダーの重量比が０．１〜０．３の範囲であることを特
徴とする前記１〜３の何れか１項に記載のインクジェッ
ト用記録材料。

【００１５】（５）前記無機微粒子が一次粒子の平均粒
径１０〜５０ｎｍのアルミナまたはアルミナ水和物であ
る前記１〜４の何れか１項に記載のインクジェット用記
録材料。

【００１６】（６）前記無機微粒子が一次粒子の平均粒
径３〜３０ｎｍの気相法シリカである前記１〜４の何れ
か１項に記載のインクジェット用記録材料。

【００１７】（７）前記支持体が非吸水性である前記１
〜６の何れか１項に記載のインクジェット用記録材料。

【００１８】（８）前記塗料を塗布する直前３０秒以内
にせん断力を与えることを特徴とする前記１〜７の何れ
か１項に記載のインクジェット用記録材料の製造方法。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる支持体としては非水性であるポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート等のフィルム、樹脂被覆紙等、吸水性
である上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙等
が用いられる。これらの支持体の厚みは、約５０〜２５
０μｍ程度のものが好ましい。表面光沢性やしわ防止か
らは非吸水性支持体が好ましい。

【００２０】本発明において、支持体に塗布されるイン
ク受容層の塗布液は、無機微粒子、親水性バインダー
（親水性ポリマー）、架橋剤、カチオン性ポリマー、界
面活性剤等が水を主体とする溶媒（少量の有機溶剤を含
む場合もある）に溶解及び分散された液体である。塗布
液は、支持体上に数十〜数百μmの厚みの塗布層が形成
されるように塗布され、次いで乾燥される。

【００２１】本発明では、２５℃、６０秒の条件下での
チキソトロピー係数が１．３〜３．０、好ましくは１．
５〜２．２の塗料により形成されたインク受容層を有し
ているインクジェット用記録材料である。

【００２２】本発明において、チキソトロピー係数と
は、Ｂ型粘度計により６ｒ．ｐ．ｍ．と６０ｒ．ｐ．
ｍ．の６０秒後の見かけ粘度を２５℃の塗料で測定し、
２者の比、すなわち（６ｒ．ｐ．ｍ．の粘度／６０ｒ．
ｐ．ｍ．の粘度）の比で得られる。

【００２３】本発明で、２５℃における塗料のチキソト
ロピー係数が１．３より小さいと塗布面には乾燥時の風
による風紋や微小ひび割れが発生しやすい。又、３．０
より大きいと塗布面には大きなひび割れが発生しやすく
なり、光沢も低くなる。

【００２４】塗料のチキソトロピー係数を本発明の範囲
とすることで支持体に塗布されてから乾燥装置に入る迄
はせん断力が殆ど掛からないために支持体表面の塗料内
で無機微粒子同士が適度の構造を取るので乾燥時の風に
よる風紋が出にくくなり、水分の蒸発時の水の移動によ
るひび割れも親水性バインダーを介しての無機微粒子同
士の吸着力が高いために微小なひび割れの発生が抑えら
れると予想される。チキソトロピー係数が大きくなりす
ぎると大きなひび割れが発生しやすくなるが、その原因
は無機微粒子同士の吸着力が大きくなり、吸着力の小さ
い部分でのひび割れが発生すると予想される。特に塗布
する直前、好ましくは３０秒以内に塗料にせん断力を加
える事で流動性が良化し、均一塗布が容易となり、チキ
ソトロピ係数の高い高固形分濃度の塗料も塗布性が良好
となるので好ましい。

【００２５】本発明でチキソトロピー係数を調整する因
子としては、無機微粒子の一次粒子径、形状、量バ
インダーの種類、量、粘度付与剤の種類、量、塗料
濃度、分散条件、ｐＨ等が挙げられる。一般的にはチキ
ソトロピー係数を高くするには無機微粒子の一次粒子径
を小さく、バインダーの量を少なく、粘度付与剤の量を
多く、塗料濃度を高くすることで可能となる。

【００２６】本発明において、無機微粒子としては、軽
質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜
鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、
アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム等が挙げられる。

【００２７】高い印字濃度、鮮明な画像、安い製造コス
トの点では合成シリカ、アルミナやアルミナ水和物が選
択され、中でも気相法シリカが好ましい。

【００２８】合成シリカには、湿式法によるものと気相
法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法
シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、ケ
イ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂
層を通して得られるシリカゾル、またはこのシリカゾ
ルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、シリカ
ゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって
数μｍから１０μｍ位の一次粒子がシロキサン結合をし
た三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更にはシ
リカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等
を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体と
する合成ケイ酸化合物等がある。

【００２９】本発明に好ましく用いられる気相法シリカ
は、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎
加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素
を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知ら
れているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロ
シランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または
四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。
気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジ
ル、トクヤマ（株）からＱＳタイプとして市販されてお
り入手することができる。

【００３０】本発明に用いられる気相法シリカは、好ま
しくは一次粒子の平均粒径が３〜３０ｎｍである。

【００３１】本発明で好ましく用いられるアルミナ、又
はアルミナ水和物は一次粒子の平均粒径が８〜５０ｎｍ
の多孔質アルミナやその含水物が好ましい。

【００３２】アルミナ水和物としては、ジプサイト、バ
イアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、擬ベー
マイト、ジアスポア等が有り、特に好ましいのは擬ベー
マイトである。

【００３３】本発明の無機微粒子の平均粒径とは、分散
された微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在
する１００個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径を
粒子の粒径として平均粒径を求める。

【００３４】本発明において、インク受容層に含有させ
る無機微粒子の量は、１２ｇ／m²以上が好ましく、１２
〜３５ｇ／m²の範囲がより好ましい。インク受容層が皮
膜としての特性を維持するためにバインダーを有する。
このバインダーとしては、公知の各種バインダーを用い
ることができるが、透明性が高くインクのより高い浸透
性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられる。
親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダ
ーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしま
わないことが重要であり、この観点から比較的室温付近
で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられ
る。特に好ましいのは完全または部分ケン化のポリビニ
ルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコール
である。

【００３５】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化し
たものである。平均重合度５００〜５０００のポリビニ
ルアルコールが好ましい。

【００３６】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基を主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコー
ルである。

【００３７】また、他の親水性バインダーも併用するこ
とができるが、ポリビニルアルコールに対して２０重量
％以下であることが好ましい。

【００３８】本発明では無機微粒子に対する親水性バイ
ンダーの重量比は０．０５〜１の範囲が一般的である
が、好ましくは０．１〜０．３の範囲である。親水性バ
インダーの比率を低くするとインク吸収性が向上し、塗
料のチキソトロピー係数が高くなって風紋に対する乾燥
安定性が向上するが、表面強度が低下し、粉落ちが出や
すい。逆に親水性バインダーの比率を高くすると表面強
度は向上するが、インク吸収性が低下し、塗料のチキソ
トロピー係数が低下して乾燥時の風紋が発生しやすくな
る。

【００３９】本発明の気相法シリカ、アルミナまたはア
ルミナ水和物の二次粒子の平均粒径は本発明で得られた
記録材料のインク受容層の電子顕微鏡観察で得られる
が、インク吸収性から好ましくは１００ｎｍ以上であ
り、２００ｎｍより大きい方がより好ましい。

【００４０】本発明において、塗料の固形分濃度、無機
微粒子とバインダーの種類と比率、及び適当な粘度付与
剤等で塗料のチキソトロピー性を調節することができ
る。粘度付与剤の具体的な例としては、液層の粘度を増
加させるカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、アルギン酸ソーダー等や塗料の親水性バ
インダーと反応する硬膜剤としてホルムアルデヒド、グ
ルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチ
ル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス
（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−
ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８
８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合
物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８
号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特
許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化
合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソ
シアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同
２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、
米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイ
ミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載
の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカ
ルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如き
ジオキサン誘導体、チタニウムラクテート化合物やチタ
ニウムグリコレート化合物のような有機チタニウム化合
物、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう
酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２
種以上組み合わせて用いることができる。

【００４１】粘度付与剤の添加量はインク受容層を構成
する親水性ポリマーに対する重量比で０．０１〜０．７
が一般的で、好ましくは０．０５〜０．５である。０．
０１より少ないとチキソトロピー係数を上げる効果が少
なく、０．７より多いと塗料粘度が上がり塗布適性に劣
るようになる。

【００４２】塗布液のチキソトロピー係数の調整容易性
や塗布適性より好ましい粘度付与剤は有機チタニウム化
合物、ほう酸、ほう酸化合物である。より好ましくは有
機チタニウム化合物とほう酸またはほう酸塩の併用であ
る。有機チタニウム化合物であるチタニウムラクテート
化合物としてはジヒドロキシチタニウムビス（ラクテー
ト）、ジヒドロキシチタニウムビス（ラクテート）アン
モニウム塩、乳酸チタネートアンモニウム塩、ジ（イソ
プロポキシ）チタニウムビス（メチルラクテート）、ジ
（イソプロポキシ）チタニウムビス（エチルラクテー
ト）等、チタニウムグリコレート化合物としては、チタ
ニウムプロポキシアミレングリコレート、チタニウムプ
ロポキシレングリコレート、チタニウムプロポキシオク
チレングリコレート等が挙げられる。ほう酸、ほう酸化
合物としてはオルトほう酸、二ほう酸、四ほう酸、五ほ
う酸、八ほう酸やそれらの塩が挙げられる。

【００４３】好ましい使用量は、有機チタニウムが親水
性ポリマーに対する重量比で０．００５〜０．５、ほう
酸またはほう酸塩が０．０５〜０．６であり、両者合わ
せて０．０１〜０．７である。０．７より多いと塗料の
粘度が高くなり、塗布適性が低下する。０．０１より少
ないとチキソトロピー係数を上げる効果が出にくい。

【００４４】本発明のインク受容層は、カチオン性化合
物を含有するのが好ましい。本発明に用いられるカチオ
ン性化合物としては、耐水性改良の目的で用いられるカ
チオン性ポリマー、水溶性金属化合物が挙げられる。カ
チオン性ポリマーは化合物は、無機微粒子と組み合わせ
て用いた場合、透明性を低下させる傾向にあり、水溶性
金属化合物は逆に透明性が向上する。インク受容層に発
生する微細な亀裂を抑える為と推定される。

【００４５】本発明に用いられるカチオン性化合物とし
ては、例えばカチオン性ポリマーや水溶性金属化合物が
挙げられる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレ
ンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特
開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５
９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−
１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８
８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９
３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０
号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１
号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同
１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミ
ノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好まし
く用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、
５，０００〜１０万程度が好ましい。

【００４６】これらのカチオン性ポリマーの使用量は無
機微粒子に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重
量％である。

【００４７】本発明に用いられる水溶性金属化合物とし
て、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられる。カルシウ
ム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、ア
ルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネ
シウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の
水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシ
ウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩
化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫
酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化ア
ンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、
チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六
水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和
物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニ
ッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウ
ム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、
臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫
酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫
酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸
化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウ
ム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化
マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和
物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウ
ムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12タン
グストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドり
ん酸n水和物等が挙げられる。中でも透明性、耐水性改
良効果の高いジルコニウム系化合物が好ましい。

【００４８】また、カチオン性化合物として、無機系の
含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸
化アルミニウム化合物が挙げられる。塩基性ポリ水酸化
アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２
又は３で示され、例えば［Ａｌ₆（ＯＨ）₁₅］³⁺、［Ａ
ｌ₈（ＯＨ）₂₀］⁴⁺、［Ａｌ₁₃（ＯＨ）₃₄］⁵⁺、［Ａｌ
₂₁（ＯＨ）₆₀］³⁺、等のような塩基性で高分子の多核縮
合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミ
ニウムである。

【００４９】 ［Ａｌ₂（ＯＨ）_nＣｌ_6-n］_m ・・式１ ［Ａｌ（ＯＨ）₃］_nＡｌＣｌ₃ ・・式２ Ａｌ_n（ＯＨ）_mＣｌ_(3n-m) ０＜ｍ＜３ｎ ・・式３

【００５０】これらのものは多木化学（株）よりポリ塩
化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田
化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の
名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、
ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調
節して用いることも可能である。

【００５１】本発明において、上記水溶性の金属化合物
のインク受容層中の含有量は、０．１ｇ／m²〜１０ｇ／
m²、好ましくは０．２ｇ／m²〜５ｇ／m²である。

【００５２】上記したカチオン性化合物は２種以上を併
用することができる。例えば、カチオン性ポリマーと水
溶性金属化合物を併用してもよい。

【００５３】本発明におけるインク受容層は、皮膜の脆
弱性を改良するために各種油滴を含有することが好まし
いが、そのような油滴としては室温における水に対する
溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒
（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、ト
リクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体
粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニ
ルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させ
た粒子）を含有させることができる。そのような油滴は
好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％
の範囲で用いることができる。

【００５４】本発明において、インク受容層には、更
に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、イ
ンク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の
分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、
粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤の使用
もできる。特に塗料の粘度を低下させ、固形分濃度が上
げられるサポニン類、メチルアルコール、エチルアルコ
ール等の低沸点有機溶剤の使用が好ましい。

【００５５】本発明において、インク受容層の塗料の固
形分濃度は特に限定されないが、チキソトロピー係数を
１．３から３．０の範囲にするには濃い方が望ましく、
一般的には１３重量％以上、好ましくは１５重量％以
上、より好ましくは１６重量％以上である。

【００５６】本発明において、塗布方法は、特に限定さ
れず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、
スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョ
ン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケ
ッドバーコーティング方式等がある。

【００５７】本発明において、塗布直前に塗料にせん断
力を与えながら塗布するのが塗布適性から好ましい。せ
ん断力を与える方法は、撹拌子による撹拌装置でも良
く、塗料をジェットノズル等より噴き出しても良い。

【００５８】本発明では、塗料塗布後の乾燥はどのよう
な方法でもよく、例えば塗布直後に１５℃以下に冷却し
た後２０℃以上で乾燥する方法や、最初から２０℃より
高い雰囲気で乾燥する方法が有る。生産性からは後者が
好ましいが一般的には乾燥時の風紋やひび割れが発生し
やすい傾向であり、本発明のチキソトロピー係数を有す
る塗料によって改良され、良好な表面性を有するインク
ジェット用記録材料が効率よく得られる。

【００５９】本発明において、インク受容層は、１層で
あっても複数層で構成されていてもよい。複数層の場
合、本発明の印字濃度の向上効果に大きく影響するのは
支持体から最も離れた最上層である。インク受容層の各
層が本発明の範囲であれば十分な効果が得られるが、少
なくとも最上層が本発明の範囲であることが必要であ
る。２層以上のインク受容層を同時塗布する場合は特に
各層が本発明のチキソトロピー性を有していることが重
要である。本発明では、各成分の固形分量、塗布量は全
層の合計の固形分量及び合計の塗布量を意味する。

【００６０】フィルム支持体にインク受容層の塗料を塗
布する場合、塗布に先立って、コロナ放電処理、火炎処
理、紫外線照射処理、プラズマ処理等が行われる。

【００６１】本発明は、支持体、特にフィルムや樹脂被
覆紙を使用する場合には、インク受容層を設ける面上に
合成樹脂を主体とする下引き層を設けるのが好ましい。

【００６２】支持体上に設けられる下引き層は合成樹脂
を主体とする。係る合成樹脂としては、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、塩化ビニリデン、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ポリ
ウレタン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特にア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、
ポリウレタン樹脂が好ましい。アクリル樹脂としては、
アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキル
エステルの単独重合体あるいはこれらの共重合体が一般
的である。ポリエステル樹脂としては、グリコール（例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール）と
脂肪族あるいは芳香族二塩基酸等の多塩基酸との重縮合
物が一般的である。塩化ビニリデン樹脂としては、単独
重合体あるいはアクリル酸アルキルエステル、メタクリ
ル酸アルキルエステル及び／またはアクリロニトリルと
の共重合体が好ましい。ポリウレタン樹脂としては、水
分散型ポリウレタンエマルジョンが好ましい。これらの
樹脂は、有機溶剤の溶液あるいは水溶液として支持体上
に塗布することができるが、好ましくは水分散性のポリ
マーであり、エマルジョンやラテックスとして支持体上
に塗布することである。

【００６３】上記下引き層は、支持体上に０．０１〜５
μmの膜厚（乾燥膜厚）で設けられる。好ましくは０．
０５〜５μmの範囲である。

【００６４】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、顔料、親水性バインダー、
ラテックス、硬化剤、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。

【００６５】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
尚、実施例、比較例中の部及び％は重量部、重量％を表
す。

【００６６】実施例１ ＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製＞広葉樹晒ク
ラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパル
プ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン スタン
ダード フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パ
ルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキ
ルケテンダイマーを対パルプ０．５重量％、強度剤とし
てポリアクリルアミドを対パルプ１．０重量％、カチオ
ン化澱粉を対パルプ２．０重量％、ポリアミドエピクロ
ロヒドリン樹脂を対パルプ０．５重量％添加し、水で希
釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機
で坪量１７０ｇ／m²になるように抄造し、乾燥調湿して
ポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙
に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン１
００重量％の樹脂に対して、１０重量％のアナターゼ型
チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２
０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３５μｍになるよう
に押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロ
ールを用いて押出被覆した。表面のＲｚは５μｍであっ
た。もう一方の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ³の高密
度ポリエチレン樹脂７０重量部と密度０．９１８の低密
度ポリエチレン樹脂３０重量部のブレンド樹脂組成物を
同様に３２０℃で溶融し、厚さ３０μｍになるように押
出コーティングし、粗面加工されたクーリングロールを
用いて押出被覆した。裏面の樹脂被覆面のＲｚは２０μ
ｍであった。

【００６７】上記ポリオレフィン樹脂被覆紙表面に高周
波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼ
ラチンが５０ｍｇ／m²となるように塗布乾燥して支持体
を作成した。尚、部とは、重量部を表す。

【００６８】 ＜下引き層＞ 石灰処理ゼラチン １００部 スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩 ２部 クロム明ばん １０部

【００６９】下記に示すインク受容層塗料は、気相法シ
リカが２１重量％の固形分濃度になるようにホモジナイ
ザーで分散した後、最終の固形分濃度が１６．５％にな
るように塗料を調製した。塗料のチキソトロピー係数は
１．８であった。上記支持体に下記組成のインク受容層
塗料をスライド塗布装置により気相法シリカの塗布量が
固形分で、１９ｇ／m²になるように塗布し、下記の条件
で乾燥した。尚、スライド塗布装置直前の塗布液貯槽内
には幅方向に往復運動して塗料にせん断を与える撹拌機
を作動させ、塗料は貯蔵槽を出て１０秒後に塗布され
る。

【００７０】 ＜インク受容層塗料＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g、分散度０．４） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 ジヒドロキシチタニウムビス（ラクテート） ２部 ほう酸 ４部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度88%、平均重合度3500） サポニン ０．３部 酢酸ジルコニウム ２部

【００７１】＜塗布後の乾燥条件＞塗布後１０秒で２５
℃１０％ＲＨの雰囲気で１分間乾燥後、４５℃１０％Ｒ
Ｈで１分間乾燥し、次いで５０℃１０％ＲＨで１分間乾
燥した。風速は各３ｍ／Ｓ。

【００７２】＜チキソトロピー係数＞Ｂ型粘度計により
６r.p.ｍと６０r.p.m.の見かけ粘度を、２５℃の塗料中
にローターを挿入し、６０秒間回転を与えて測定し、２
者の比、すなわち（６r.p.ｍの粘度／６０r.p.m.の粘
度）で得た。

【００７３】上記のようにして作成したインクジェット
用記録材料について下記の評価を行った。その結果を表
１に示す。

【００７４】＜塗布面風紋評価＞インクジェット用記録
材料の塗布面風紋を下記の基準で評価した。 ◎：乾燥時の風による風紋なし。 ○：端に風紋あるが問題なし。 △：風紋が全面にあるが小さく実用上問題なし。 ×：風紋が大きく実用不可。

【００７５】＜塗布面ひび割れ評価＞インクジェット用
記録材料の塗布面ひび割れを下記の基準で評価した。 ○：ひび割れなし。 △：一部の端にひび割れあるが問題なし。 ×：ひび割れが大きく実用不可。

【００７６】＜インク吸収性＞市販のインクジェットプ
リンター（キャノン社製、ＢＪＣ−６１０Ｊ）ブラッ
ク、シアン、マゼンタ、イエローをそれぞれ１００％で
印字して、印字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く
圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量の程度を目視で
観察し、下記の基準で評価した。 ○：全く転写しない。 △：やや転写する。 ×：転写が大きく実使用不可。

【００７７】＜光沢性＞白紙部の光沢感を斜光で観察
し、下記の基準で評価した。 ○：カラー写真並の高い光沢感が有る。 △：アート、コート紙並の光沢感が有る。 ×：上質紙並の沈んだ光沢感が有る。

【００７８】実施例２ 実施例１で、インク受容層塗料の配合を下記に変更した
以外は実施例１と同様にして実施例２のインクジェット
用記録材料を得た。塗料濃度は１６．５％でチキソトロ
ピー係数は１．５であった。評価結果を表１に示す。

【００７９】 ＜インク受容層塗料＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g、分散度０．４） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 ジヒドロキシチタニウムビス（ラクテート） ２部 ほう酸 ４部 ポリビニルアルコール ５０部 （ケン化度88%、平均重合度3500） サポニン ０．３部 酢酸ジルコニウム ２部

【００８０】実施例３ 実施例１でインク受容層塗料の配合を下記に変更した以
外は実施例１と同様にして実施例３のインクジェット用
記録材料を得た。塗料濃度は１７．０％でチキソトロピ
ー係数は２．７であった。評価結果を表１に示す。

【００８１】 ＜インク受容層塗料＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g、分散度０．４） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 ジヒドロキシチタニウムビス（ラクテート） ３部 ほう酸 ２部 ポリビニルアルコール １０部 （ケン化度88%、平均重合度3500） サポニン ０．３部 酢酸ジルコニウム ２部

【００８２】実施例４ 実施例１でインク受容層塗料の配合を下記に変更した以
外は実施例１と同様にして実施例４のインクジェット用
記録材料を得た。塗料濃度は１６．０％でチキソトロピ
ー係数は１．５であった。評価結果を表１に示す。

【００８３】 ＜インク受容層塗料＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径12nm、BET法による比表面積200m²/g、分散度０．３） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 ジヒドロキシチタニウムビス（ラクテート） ２部 ほう酸 ４部 ポリビニルアルコール ３０部 （ケン化度88%、平均重合度3500） サポニン ０．３部 酢酸ジルコニウム ２部

【００８４】実施例５ 実施例１でインク受容層塗料の配合を下記に変更した以
外は実施例１と同様にして実施例５のインクジェット用
記録材料を得た。塗料濃度は１６．５％でチキソトロピ
ー係数は１．９であった。評価結果を表１に示す。

【００８５】 ＜インク受容層塗料＞ 気相法シリカ ９０部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g、分散度０．４） 気相法シリカ １０部 （平均一次粒径12nm、BET法による比表面積200m²/g、分散度０．３） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 ジヒドロキシチタニウムビス（ラクテート） ２部 ほう酸 ４部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度88%、平均重合度3500） サポニン ０．３部 酢酸ジルコニウム ２部

【００８６】実施例６ 実施例１でインク受容層塗料の配合を下記に変更した以
外は実施例１と同様にして実施例６のインクジェット用
記録材料を得た。塗料濃度は１７％でチキソトロピー係
数は１．９であった。評価結果を表１に示す。

【００８７】 ＜インク受容層塗料＞ 擬ベーマイト １００部 （平均一次粒径13nm、BET法による比表面積240m²/g） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 ジヒドロキシチタニウムビス（ラクテート） ２部 ほう酸 ４部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度88%、平均重合度3500） サポニン ０．３部 酢酸ジルコニウム ２部

【００８８】実施例７ 実施例１でインク受容層塗料の配合を下記に変更した以
外は実施例１と同様にして実施例７のインクジェット用
記録材料を得た。塗料濃度は１５％でチキソトロピー係
数は１．４であった。評価結果を表１に示す。

【００８９】 ＜インク受容層塗料＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g、分散度０．４） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 ほう酸 ７部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度88%、平均重合度3500） サポニン ０．３部 酢酸ジルコニウム ２部

【００９０】実施例８ 実施例３でスライド塗布装置直前の塗布液貯槽内の幅方
向に往復運動して塗料にせん断を与える撹拌機を使用し
なかった以外は実施例３と同様にして実施例８のインク
ジェット用記録材料を得た。評価結果を表１に示す。

【００９１】比較例１ 実施例１でインク受容層塗料の配合を下記に変更した以
外は実施例１と同様にして比較例１のインクジェット用
記録材料を得た。塗料濃度は１３％でチキソトロピー係
数は１．１であった。評価結果を表１に示す。

【００９２】 ＜インク受容層塗料＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径30nm、BET法による比表面積130m²/g、分散度０．４） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 ほう酸 ４部 ポリビニルアルコール ３０部 （ケン化度88%、平均重合度3500） 界面活性剤 ０．３部 酢酸ジルコニウム ２部

【００９３】比較例２ 実施例１でインク受容層塗料の配合を下記に変更した以
外は実施例１と同様にして比較例２のインクジェット用
記録材料を得た。塗料濃度は１５％でチキソトロピー係
数は３．４であった。評価結果を表１に示す。

【００９４】 ＜インク受容層塗布液＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g、分散度０．４） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 ほう酸 ２部 ほう砂 ２部 ポリビニルアルコール １５部 （ケン化度88%、平均重合度3500） 界面活性剤 ０．３部 酢酸ジルコニウム ２部

【００９５】

【表１】 ──────────────────────────── チキソトロヒ゜ー 塗布面 光沢性 インク吸収性 係数 風紋 ひび割れ ──────────────────────────── 実施例１ １．８ ◎ ○ ○ ○ 実施例２ １．５ ○ ○ ○ △ 実施例３ ２．７ ◎ △ ○ ○ 実施例４ １．５ ○ ○ △ ○ 実施例５ １．９ ◎ ○ ○ ○ 実施例６ １．９ ○ ○ ○ ○ 実施例７ １．４ △ △ △ △ 実施例８ ２．７ ◎ △ △ △ ──────────────────────────── 比較例１ １．１ × × × △ 比較例２ ３．４ ◎ × × △ ────────────────────────────

【００９６】結果；実施例１〜３は平均一次粒径が７ｎ
ｍの気相法シリカ単独でシリカに対するポリビニルアル
コールの重量比と塗料の固形分濃度が実施例１の０．
２、１６．５％、実施例２の０．５、１６．５％、実施
例３の０．１、１７．０％と変えており、チキソトロピ
ー係数は各々１．８、１．５、２．７と変化している。
塗布面風紋評価は実施例１、３が最良で、実施例２は良
好であったが、ひび割れは実施例３がやや発生した。イ
ンク吸収性はポリビニルアルコールの重量比が高い実施
例２が使用可能下限であった以外は良好であった。実施
例４は実施例１で平均一次粒径が１２ｎｍの気相法シリ
カ単独使用に代え、塗料の固形分濃度を１６％にした場
合であるが、光沢性がやや低下した以外は良好であっ
た。実施例５は平均一次粒径が７ｎｍと１２ｎｍの気相
法シリカを併用した場合であるが、実施例１と同様の良
好な特性であり、インク吸収性は更に良化傾向であっ
た。実施例６は実施例１の気相法シリカに代えて擬ベー
マイトを使用した場合であるが、実施例１より風紋がや
や低下したが良好な特性であった。実施例７は実施例１
のジヒドロキシチタニウムビス（ラクテート）とほう酸
併用に対してほう酸単独を使用し、塗料濃度を１５％に
した場合であるが実施例１より風紋評価が低下し、ひび
割れ、光沢性、及びインク吸収性がやや低下したが実使
用可能であった。実施例８は実施例３で塗布直前の撹拌
機を使用しなかった場合であるが、光沢性とインク吸収
性が低下傾向であった。

【００９７】気相法シリカの平均一次粒径が３０ｎｍの
みでポリビニルコールを増やし、粘度付与剤をほう酸単
独で量を減らし、塗料濃度を１３％に下げた比較例１は
チキソトロピー係数が１．１と低く、風紋、ひび割れ、
光沢性は実使用下限以下であった。平均一次粒径が７ｎ
ｍの気相法シリカのみで粘度付与剤をほう酸とほう砂併
用でポリビニルアルコール重量比を減らした比較例２は
塗料濃度が１５％でチキソトロピー係数が３．４と高
く、風紋は良好であったが、大きなひび割れが発生して
光沢も低下して使用不可であった。

【００９８】

【発明の効果】上記結果から明らかなように、本発明
は、風紋、ひび割れ等の表面欠陥の問題が無く、高光沢
でインク吸収性の高いインクジェット用記録材料及びそ
の製造方法である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に無機微粒子と親水性バインダ
   ーを含有するインク受容層を塗設したインクジェット用
   記録材料において、該インク受容層が２５℃、６０秒の
   条件下でのチキソトロピー係数が１．３〜３．０の塗料
   により形成されたことを特徴とするインクジェット用記
   録材料。
2. 【請求項２】 前記塗料が粘度付与剤を親水性バインダ
   ーに対する重量比０．０５〜０．５で含有していること
   を特徴とする請求項１に記載のインクジェット用記録材
   料。
3. 【請求項３】 前記粘度付与剤として有機チタニウム化
   合物及びほう酸またはほう酸塩を併用することを特徴と
   する請求項２に記載のインクジェット用記録材料。
4. 【請求項４】 前記無機微粒子に対する親水性バインダ
   ーの重量比が０．１〜０．３であることを特徴とする請
   求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット用記録
   材料。
5. 【請求項５】 前記無機微粒子が一次粒子の平均粒径８
   〜５０ｎｍのアルミナまたはアルミナ水和物である請求
   項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット用記録材
   料。
6. 【請求項６】 前記無機微粒子が一次粒子の平均粒径３
   〜３０ｎｍの気相法シリカである請求項１〜４の何れか
   １項に記載のインクジェット用記録材料。
7. 【請求項７】 前記支持体が非吸水性である請求項１〜
   ６の何れか１項に記載のインクジェット用記録材料。
8. 【請求項８】 前記塗料を支持体に塗布する直前３０秒
   以内にせん断力を与えることを特徴とする請求項１〜７
   の何れか１項に記載のインクジェット用記録材料の製造
   方法。