JP2001527082A - ホウ素系化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、式（Ｉ）の二ホウ素誘導体、または式（ＩＩ）の二ホウ素誘導体、または式（ＩＩＩ）の二ホウ素誘導体（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、随時置換されたアルキル、随時置換されたアルケニル、随時置換されたアリール、随時置換されたシクロアルキル、随時置換されたシクロアルケニル、式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（ここで、Ｑは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換されたシクロアルキレンから選択され、ｍは１〜３から選択される整数であり、各Ｒ^５は独立に、随時置換されたＣ_１〜Ｃ_３アルキレンであり、Ｒ^６はＣ_１〜Ｃ_３アルキルまたは水素であり、そしてＲ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである）の群、よりなる群から独立に選択され；各Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｎおよびＮＲ^７（ここで、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ^７は水素もしくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルであるか、−ＮＲ^１Ｒ^７、−ＮＲ^２Ｒ^７、−ＮＲ^３Ｒ^７および−ＮＲ^４Ｒ^７の１つまたはそれ以上は、随時置換された５もしくは６員複素環基である）から独立に選択され；そしてＡ、Ａ^１およびＡ^２は、異なるかまたは異ならない２価の基である）に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、ホウ素化合物、特に新規二ホウ素誘導体およびそこから調製される
有機ボロン酸（ｂｏｒｏｎｉｃａｃｉｄ）誘導体に関する。本発明はまたこれら
の誘導体の調整方法に関する。これらの二ホウ素誘導体および有機ボロン酸誘導
体は、有機化合物を共有結合させる方法における中間体として有用である。

【０００２】 有機化合物の間に（分子間および分子内に）共有結合を形成する方法は、有機
合成化学者にとって特に重要である。このような反応の多くは既知であり、それ
ぞれの自身の特殊な反応条件、溶媒、触媒、環活性化基などを必要とする。一部
の既知のタイプの結合反応に、グリニャール反応、ヘック（Ｈｅｃｋ）反応およ
びスズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）反応がある（エヌ・ミガウラ（Ｎ．Ｍｉｇａｕｒａ）
とエー・スズキ（Ａ．Ｓｕｚｕｋｉ）、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９５，９５：２
４５７−２４８３）。

【０００３】 置換ビーおよびトリーアリール化合物は、製薬産業および農薬産業にとって非
常に重要である。非常に多くのこれらの化合物は、薬剤活性を有することがわか
っており、他の多くの化合物も有用な除草剤であることがわかっている。また有
機化合物を互いに結合させることにより調製されるポリマーについて、高分子産
業で興味がある。

【０００４】 芳香環を共有結合するための従来法（例えば、適当なグリニャール試薬の反応
）は、厳しい条件を含み、活性水素含有置換基を有する芳香環には適さない。活
性水素原子を有する置換基はまた、好ましくない副反応に関与し、好ましくない
生成物を生成する。このような置換基は、反応前に保護する必要がある。スズキ
（Ｓｕｚｕｋｉ）反応に必要なボロン酸誘導体は、伝統的に非常に反応性の高い
有機金属中間体を介して合成されている。

【０００５】 反応条件の厳しさを考慮すると、結合反応中に存在することができる置換基の
範囲は大幅に限定され、かつ有用な反応媒体（溶媒）の範囲は、高価で、除去が
困難で、および／または毒性のあるものに限定された。

【０００６】 既知の結合反応に関連する困難さは、生成物の官能基の制御が限定され、分離
が困難になり得る複雑な混合物が得られることである。

【０００７】 一部の公知の二ホウ素誘導体は比較的不安定な化合物であり、これは水溶液中
または空気にさらすと容易に分解する。このためにおよび化合物作成のが困難さ
認識されているために、化学反応におけるこれらの使用はあまり開発されていな
い。

【０００８】 二ホウ素誘導体は、非常に安定で、かつ有機ボロン酸誘導体の調製において有
用であること、および二ホウ素誘導体の性質は、特定反応条件に適するようにま
たは適当な置換基の選択により特定生成物を提供するように、調整することがで
きることが、見いだされた。

【０００９】 従って本発明の第１の面において、式（Ｉ）の二ホウ素誘導体：

【化７】

【００１０】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、随時置換されたアルキル、随
時置換されたアルケニル、随時置換されたアリール、随時置換されたシクロアル
キル、随時置換されたシクロアルケニル、および式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（ここで
、Ｑは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換されたシ
クロアルキレンから選択され、ｍは１〜３の整数であり、各Ｒ^５は独立に、随時
置換されたＣ_１〜Ｃ_３アルキレンであり、Ｒ^６はＣ_１〜Ｃ_３アルキルまたは水素
であり、そしてＲ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである）の群、よりなる
群から独立に選択され；そして

【００１１】 各Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｎおよびＮＲ^７（ここで、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ
^７は水素もしくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルであるか、または−ＮＲ^１Ｒ^７、−ＮＲ
^２Ｒ^７、−ＮＲ^３Ｒ^７および−ＮＲ^４Ｒ^７の１つもしくはそれ以上は、随時置換
された５もしくは６員複素環基である）から独立に選択され；

【００１２】 ただし、各ＸがＯであり、かつＲ^１〜Ｒ^４が同一である時、Ｒ^１〜Ｒ^４は、非
置換直鎖アルキル、フェニルもしくはナフチル、イソプロピル、またはアルキル
で置換されたフェニルではなく；各ＸがＮ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）である時、Ｒ
^１〜Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルではなく、−ＮＲ^１Ｒ^７、−ＮＲ^２Ｒ^７、−Ｎ
Ｒ^３Ｒ^７および−ＮＲ^４Ｒ^７は、非置換ピペリジルまたは非置換ピロリジニルで
はなく；各ＸがＮＨである時、Ｒ^１〜Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたは非置換
フェニルではなく；そして−ＸＲ^１が−ＯＣＨ_３であり、−ＸＲ^２が−Ｎ（ＣＨ
_３）_２であり、−ＸＲ^４が−Ｎ（ＣＨ_３）_２である時、−ＸＲ^３はＯＣＨ_３では
ない）が提供される。

【００１３】 本発明の第２の面において、式（ＩＩ）の二ホウ素誘導体：

【化８】

【００１４】 （式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｎおよびＮＲ^７（ここで、ｎは０〜２の整数であり
、Ｒ^７は水素もしくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである）から独立に選択され、Ａ^１
とＡ^２は同じかまたは異なる２価の基であるが、ただし各ＸがＯである時、Ａ^１
とＡ^２は、非置換Ｃ_１〜Ｃ_３アルキ レン、１，１，２，２−テトラメチルエチ
レン、２，２−ジメチルプロピレン、１，２−ジアルコキシカルボニルエチレン
、１，２−ジフェニルエチレン、１−フェニルエチレン、非置換フェニレンまた
はＣ_１〜Ｃ_４アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたフェニレンではなく；各
ＸがＳまたはＮＭｅである時、Ａ^１とＡ^２の両方がエチレンではない）が提供さ
れる。

【００１５】 好ましくはＡ^１とＡ^２は、随時置換されたアルキレン、随時置換されたアルケ
ニレン、随時置換されたアルキニレン、随時置換されたアリーレン、随時置換さ
れたアルキルアリーレン、随時置換されたシクロアルキレン、随時置換されたシ
クロアルケニレン、または式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（ここで、Ｑは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ
^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換されたシクロアルキレンから選
択され、ｍは１〜３の整数であり、Ｒ^５とＲ^６は独立に、随時置換されたＣ_１〜
Ｃ_３アルキレンであり、Ｒ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである）の群か
ら独立に選択される。２価基であるＡ^１とＡ^２は、融合した５または６員脂肪族
または芳香環を含有してもよい。

【００１６】 本発明の第３の面において、式（ＩＩＩ）の二ホウ素誘導体：

【化９】

【００１７】 （式中、Ｒ^１とＲ^２はそれぞれ、随時置換されたアルキル、随時置換されたアル
ケニル、随時置換されたアルキニル、随時置換されたアリール、随時置換された
シクロアルキル、随時置換されたシクロアルケニル、式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（こ
こで、Ｑは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換され
たシクロアルキレンから選択され、ｍは１〜３から選択される整数であり、各Ｒ
^５は独立に、随時置換されたＣ_１〜Ｃ_３アルキレンであり、Ｒ^６は水素またはＣ
_１〜Ｃ_３アルキルであり、そしてＲ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである
）の群、よりなる群から独立に選択され；

【００１８】 各Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｎおよびＮＲ^７（ここで、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ
^７は水素もしくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルであるか、または−ＮＲ^１Ｒ^７および−
ＮＲ^２Ｒ^７の１つもしくは両方は、随時置換された５もしくは６員複素環基であ
る）から独立に選択され；そして

【００１９】 Ａは２価の基であり； ただし、Ｒ^１とＲ^２がＭｅであり各ＸがＮＭｅである時、Ａは非置換エチレン
ではない）が提供される。

【００２０】 好ましくはＡは、随時置換されたアルキレン、随時置換されたアルケニレン、
随時置換されたアリーレン、随時置換されたシクロアルキレン、随時置換された
シクロアルケニレン、または式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（ここで、Ｑは、Ｏ、Ｓ、Ｎ
Ｒ^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換されたシクロアルキレンから
選択され、ｍは１〜３の整数であり、Ｒ^５とＲ^６は独立に、随時置換されたＣ_{１
〜Ｃ ３}アルキレンであり、Ｒ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである）の群
から独立に選択される。２価基であるＡ^１とＡ^２は、融合した５または６員脂肪
族または芳香環または環系を含有してもよい。

【００２１】 本発明はさらに、式（Ｉ）の二ホウ素誘導体：

【化１０】

【００２２】 または式（ＩＩ）の二ホウ素誘導体：

【化１１】

【００２３】 または式（ＩＩＩ）の二ホウ素誘導体：

【化１２】

【００２４】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、随時置換されたアルキル、随
時置換されたアルケニル、随時置換されたアリール、随時置換されたシクロアル
キル、随時置換されたシクロアルケニル、式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（ここで、Ｑは
、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換されたシクロア
ルキレンから選択され、ｍは１〜３から選択される整数であり、各Ｒ^５は独立に
、随時置換されたＣ_１〜Ｃ_３アルキレンであり、Ｒ^６はＣ_１〜Ｃ_３アルキルまた
は水素であり、そしてＲ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである）の群、よ
りなる群から独立に選択され；

【００２５】 各Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｎおよびＮＲ^７（ここで、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ
^７は水素もしくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルであるか、−ＮＲ^１Ｒ^７、−ＮＲ^２Ｒ^７
、−ＮＲ^３Ｒ^７および−ＮＲ^４Ｒ^７の１つまたはそれ以上は、随時置換された５
もしくは６員複素環基である）から独立に選択され；そして

【００２６】 Ａ、Ａ^１およびＡ^２は、異なるかまたは異ならない２価の基であり； ここで、該誘導体は、１つまたはそれ以上のキラル中心を有し、エナンチオマ
ー過剰の１つの型がある）を提供する。

【００２７】 好ましくはエナンチオマー過剰率は８０％より多く、より好ましくは９０％よ
り多い。

【００２８】 上記定義において、単独または「アルケニルオキシアルキル」、「アルキルチ
オ」、「アルキルアミノ」、および「ジアルキルアミノ」のような複合語の中で
使用される用語「アルキル」とは、直鎖または分岐鎖のアルキル、好ましくはＣ
_１−２０アルキルを意味する。直接および分岐鎖アルキルの例には、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｓｅｃ−アミル、１，２−ジメチルプロピル
、１，１−ジメチル−プロピル、ヘキシル、４−メチルペンチル、１−メチルペ
ンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、
２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、
１，３−ジメチルブチル、１，２，２−トリメチルプロピル、１，１，２−トリ
メチルプロピル、ヘプチル、５−メトキシヘキシル、１−メチルヘキシル、２，
２−ジメチルペンチル、３，３−ジメチルペンチル、４，４−ジメチルペンチル
、１，２−ジメチルペンチル、１，３−ジメチルペンチル、１，４−ジメチル−
ペンチル、１，２，３−トリメチルブチル、１，１，２−トリメチルブチル、１
，１，３−トリメチルブチル、オクチル、６−メチルヘプチル、１−メチルヘプ
チル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ノニル、１−，２−，３−，４−
，５−，６−または７−メチル−オクチル、１−，２−，３−，４−，または５
−エチルヘプチル、１−，２−または３−プロピルヘキシル、デシル、１−，２
−，３−，４−，５−，６−，７−および８−メチルノニル、１−，２−，３−
，４−，５−または６−エチルオクチル、１−，２−，３−，または４−プロピ
ルヘプチル、ウンデシル、１−，２−，３−，４−，５−，６−，７−，８−ま
たは９−メチルデシル、１−，２−，３−，４−，５−，６−または７−エチル
ノニル、１−，２−，３−，４−または５−プロピルオクチル、１−，２−また
は３−ブチルヘプチル、１−ペンチルヘキシル、ドデシル、１−，２−，３−，
４−，５−，６−，７−，８−，９−または１０−メチルウンデシル、１−，２
−，３−，４−，５−，６−，７−または８−エチルデシル、１−，２−，３−
，４−，５−または６−プロピルノニル、１−，２−，３−または４−ブチルオ
クチル、１−２−ペンチルヘプチルなどがある。

【００２９】 用語「アルキレン」は、上記で定義した２価アルキル基を意味する。

【００３０】 用語「シクロアルキル」は、環状アルキル基、好ましくはＣ_３−２０シクロア
ルキルを意味する。シクロアルキルの例には、モノ−またはポリ環状アルキル基
（例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシルなど）がある。

【００３１】 用語「シクロアルキレン」は、上記で定義した２価シクロアルキル基を意味す
る。

【００３２】 用語「アルケニル」は、エチレン性モノ−、ジ−またはポリ−不飽和アルキル
または上記で定義した基（好ましくはＣ_２−２０アルケニル）を含む直鎖または
分岐鎖のアルケンから形成される基を意味する。アルケニルの例には、ビニル、
アリル、１−メチルビニル、ブテニル、イソ−ブテニル、３−メチル−２−ブテ
ニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ヘキセニル、１−ヘプテニル、３
−ヘプテニル、１−オクテニル、１−ノネニル、２−ノネニル、３−ノネニル、
１−デセニル、３−デセニル、１，３−ブタジエニル、１，４−ペンタジエニル
、１，３−ヘキサジエニル、１，４−ヘキサジエニルがある。

【００３３】 用語「アルケニレン」は、上記で定義した２価アルケニル基を意味する。

【００３４】 用語「シクロアルケニル」は、環状アルケン基、好ましくはＣ_５−２０シクロ
アルケニルを意味する。シクロアルケニルの例には、シクロペンテニル、メチル
シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、１，３−シクロペン
タジエニル、１，３−シクロヘキサジエニル、１，４−シクロヘキサジエニル、
１，３−シクロヘプタジエニル、１，３，５−シクロヘプタトリエニルおよび１
，３，５，７−シクロオクタテトラエニルがある。

【００３５】 用語「シクロアルケニレン」は、上記で定義した２価シクロアルケニル基を意
味する。

【００３６】 用語「アリール」は、本明細書において最も広い意味で使用され、任意の芳香
環または環系（好ましくは３〜２０炭素原子を有する）を意味する。環または環
系は、Ｎ、ＳおよびＯから選択される１つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有し
てもよい。芳香環は、炭素環、複素環または擬似芳香環でもよく、モノまたはポ
リ環系でもよい。適当な環の例には、特に限定されないが、ベンゼン、ビフェニ
ル、テルフェニル、クアテルフェニル、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、
１−ベンジルナフタレン、アントラセン、ジヒドロアントラセン、ベンズアント
ラセン、ジベンズアントラセン、フェナントラセン、ペリレン、ピリジン、４−
フェニルピリジン、３−フェニルピリジン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ナ
フトチオフェン、チアントレン、フラン、ピレン、イソベンゾフラム、クロメン
、キサンテン、フェノキサチン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピラジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、インドール、インドリジン、イソインドール、プ
リン、キノリン、イソキノリン、フタラジン、キノキサリン、キナゾリン、プテ
リジン、カルバゾール、カルボリン、フェナントリジン、アクリジン、フェナン
トロリン、フェナジン、イソチアゾール、イソキサゾール、フェノキサジンなど
があり、これらはそれぞれ随時置換されてよい。用語「擬似芳香族」とは、厳密
に芳香族性ではないが、π電子の非局在化により安定化され、芳香環に似た挙動
をする環系を意味する。擬似芳香環の例には、特に限定されないが、フラン、チ
オフェン、ピロールなどがある。

【００３７】 用語「脂肪族環または環系」とは、本明細書において、好ましくは３〜２０個
の炭素原子を有する非芳香族炭素環または複素環または環系を意味する。環また
は環系は、１つまたはそれ以上の２重結合または３重結合を有してもよい。適当
な脂肪族環の例には、特に限定されないが、前記のシクロブタン、シクロペンタ
ジエン、シクロヘキサノン、シクロヘキセン、スピロ−［４，５−デカン］およ
び水素化または部分的水素化芳香環がある。

【００３８】 用語「アリーレン」とは本明細書において、前記の２価「アリール」残基を意
味する。

【００３９】 本明細書において「オレフィン」化合物とは、芳香族または擬似芳香族系の一
部ではない少なくとも１つの炭素−炭素２重結合を有する有機化合物を意味する
。オレフィン化合物は、随時置換された直鎖、分岐または環状アルケン；および
、少なくとも１つの炭素−炭素２重結合を有する分子、モノマーおよび巨大分子
（例えば、ポリマーおよびデンドリマー（ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ））から選択され
る。適当なオレフィン化合物の例には、特に限定されないが、エチレン、プロピ
レン、ブタ−１−エン、ブタ−２−エン、ペンタ−１−エン、ペンタ−２−エン
、シクロペンタン、１−メチルペンタ−２−エン、ヘキサ−１−エン、ヘキサ−
２−エン、ヘキサ−３−エン、シクロヘキセン、ヘプタ−１−エン、ヘプタ−２
−エン、ヘプタ−３−エン、オクタ−１−エン、オクタ−２−エン、シクロオク
テン、ノナ−１−エン、ノナ−４−エン、デカ−１−エン、デカ−３−エン、ブ
タ−１，３−ジエン、ペンタ−１，４−ジエン、シクロペンタ−１，４−ジエン
、ヘキサ−１，４−ジエン、シクロヘキサ−１，３−ジエン、シクロヘキサ−１
，４−ジエン、シクロヘプタ−１，３−ジエン、シクロヘプタ−１，３，５−ト
リエンおよびシクロオクタ−１，３，５，７−テトラエンがあり、これらの各々
は随時置換されてよい。好ましくは直鎖、分岐または環状アルケンは、２〜２０
個の炭素原子を含有する。

【００４０】 本明細書において「随時置換される」とは、ある基が、アルキル、アルケニル
、アルキニル、アリール、ハロ、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニ
ル、ハロアリール、ヒドロキシ、アルコキシ、アルケニルオキシ、アリールオキ
シ、アリールオキシアルキル、ベンジルオキシ、ハロアルコキシ、ハロアルケニ
ルオキシ、ハロアリールオキシ、イソシアノ、シアノ、ホルミル、カルボキシル
、ニトロ、ニトロアルキル、ニトロアルケニル、ニトロアルキニル、ニトロアリ
ール、ニトロヘテロシクリル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ア
ルケニルアミノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ベンジ
ルアミノ、イミノ、アルキルイミノ、アルケニルイミノ、アルキニルイミノ、ア
リールイミノ、ベンジルイミノ、ジベンジルアミノ、アシル、アルケニルアシル
、アルキニルアシル、アリールアシル、アシルアミノ、ジアシルアミノ、アシル
オキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリールスルフェニルオキシ、ヘテロシク
リル、ヘテロシクロオキシ、ヘテロシクロアミノ、ハロヘテロシクリル、アルキ
ルスルフェノル、アリールスルフェニル、カルボアルコキシ、カルボアリールオ
キシメルカプト、アルキルチオ、ベンジルチオ、アシルチオ、スルホンアミド、
スルファニル、スルホおよびリン含有基から選択される１つまたはそれ以上の基
でさらに置換されても置換されなくてもよいことを意味する。

【００４１】 ２価の基Ａ、ＡおよびＡ^２に関連して本明細書において使用される用語「融合
脂肪族または芳香環」とは、式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩの化合物のＸ残基を連結す
る１つまたはそれ以上の結合は、脂肪族または芳香環系の一部であることを意味
する。

【００４２】 本明細書において用語「２価の基」とは、別の化学残基との結合に利用できる
２価を有する任意の基を意味する。適当な２価の基の例には、アルキレン、アル
ケニレン、シクロアルキレンなどがある。

【００４３】 本明細書において用語「アシル」とは、カルバモイルを意味し、脂肪族アシル
基とアシル基は、ヘテロシクロアシル、好ましくはＣ_１−２０アシルと呼ばれる
。アシルの例には、カルバモイル；直鎖または分岐鎖アルカノイル、例えばホル
ミル、アセチル、プロパノイル、ブタノイル、２−メチルプロパノイル、ペンタ
ノニル、２，２−ジメチルプロパノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタ
ノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイル、トリデカノ
イル、テトラデカノイル、ペンタデカノイル、ヘキサデカノイル、ヘプタデカノ
イル、オクタデカノイル、ノナデカノイル、およびイコサノイル；アルコキシカ
ルボニル、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカル
ボニル、ｔ−ペンチルオキシカルボニルおよびヘプチルオキシカルボニル；シク
ロアルキルカルボニル、例えばシクロプロピルカルボニル、シクロブチルカルボ
ニル、シクロペンチルカルボニルおよびシクロヘキシルカルボニル；アルキルス
ルホニル、例えばメチルスルホニルおよびエチルスルホニル；アルコキシスルホ
ニル、例えばメトキシスルホニルおよびエトキシスルホニル；アロイル、例えば
ベンゾイル、トルオイルおよびナフトイル；アラルカノイル、例えばフェニルア
ルカノイル（例えば、フェニルアセチル、フェニルプロパノイル、フェニルブタ
ノイル、フェニルイソブチリル、フェニルペンタノイルおよびフェニルヘキサノ
イル）およびナフチルアルカノイル（例えば、ナフチルアセチル、ナフチルプロ
パノイル、およびナフチルブタノイル］；アラルケノイル、例えばフェニルアル
ケノイル（例えば、フェニルプロペノイル、フェニルブテノイル、フェニルメタ
クリロイル、フェニルペンテノイルおよびフェニルヘキセノイルおよびナフチル
アルケノイル（例えば、ナフチルプロペノイル、ナフチルブテノイルおよびナフ
チルペンテノイル）；アラルコキシカルボニル、例えばフェニルアルコキシカル
ボニル（例えば、ベンジルオキシカルボニル）；アリールオキシカルボニル、例
えばフェノキシカルボニルおよびナフチルオキシカルボニル；アリールオキシア
ルカノイル、例えばフェノキシアセチルおよびフェノキシプロピオニル；アリー
ルカルバモイル、例えばフェニルカルバモイル；アリールチオカルバモイル、例
えばフェニルチオカルバモイル；アリールグリオキシロイル、例えばフェニルグ
リオキシロイルおよびナフチルグリオキシロイル；アリールスルホニル、例えば
フェニルスルホニルおよびナフチルスルホニル；ヘテロシクリックカルボニル；
ヘテロシクリックアルカノイル、例えばチエニルアセチル、チエニルプロパノイ
ル、チエニルブタノイル、チエニルペンタノイル、チエニルヘキサノイル、チア
ゾリルアセチル、チアジアゾリルアセチルおよびテトラゾリルアセチル；ヘテロ
シクリックアルケノイル、例えばヘテロシクリックプロペノイル、ヘテロシクリ
ックブテノイル、ヘテロシクリックペンテノイル、およびヘテロシクリックヘキ
セノイル；およびヘテロシクリックグリオキシロイル、例えばチアゾリルグリオ
キシロイルおよびチエニルグリオキシロイルがある。

【００４４】 二ホウ素誘導体は、ブロサートン（Ｂｒｏｔｈｅｒｔｏｎ）らの方法に従って
作成される［アール・ジェイ・ブロサートン（Ｒ．Ｊ．Ｂｒｏｔｈｅｒｔｏｎ）
、エー・エル・マクロスキー（Ａ．Ｌ．ＭｃＣｌｏｓｋｅｙ）、エル・エル・ピ
ーターソン（Ｌ．Ｌ．Ｐｅｔｅｒｓｏｎ）およびエイチ・スタインバーグ（Ｈ．
Ｓｔｅｉｎｂｅｒｇ）、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８２：６２４２（１
９６０）；アール・ジェイ・ブロサートン（Ｒ．Ｊ．Ｂｒｏｔｈｅｒｔｏｎ）、
エー・エル・マクロスキー（Ａ．Ｌ．ＭｃＣｌｏｓｋｅｙ）、ジェイ・エル・ブ
ーン（Ｊ．Ｌ．Ｂｏｏｎｅ）およびエィチ・エム・マナセビット（Ｈ．Ｍ．Ｍａ
ｎａｓｅｖｉｔ）、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８２：６２４５（１９６
０）］。この方法では、ＢＣｌ_３とＮＨＭｅ_２との反応により得られるＢ（ＮＭ
ｅ_２）_３は、化学量論量のＢＢｒ_３との反応によりＢｒＢ（ＮＭｅ_２）_２に変換
される。還流トルエン中で金属ナトリウムで還元すると、二ホウ素化合物［Ｂ（
ＮＭｅ_２）_２］_２が得られ、これは蒸留後、化学量論量（４当量）のＨＣｌの存
在下でアルコール（例えば、ピナコールまたはネオペンタンジオール）と反応さ
せて、所望のエステル生成物を得ることができる。

【００４５】 多くのアルコールではこの反応は満足できるものではなく、反応は遅く、無水
の鉱酸（４当量）を反応物に加えない場合は、アミンの完全な除去は困難である
。

【００４６】 本発明の１つの面は、ジボロン酸（テトラヒドロキシジボロン）とアルコール
（ジオールとポリオールを含む）との反応により、ほぼ定量的収率でテトラヒド
ロキシジボロンのエステルを容易に合成することができ、この反応は酸の存在を
必要としないという発見である。さらにテトラヒドロキシジボロンとある種のジ
オールとの反応は、メタノールまたはエタノールのような単純なモノアルコール
の存在下で、これらのモノアルコールは最終反応生成物中に取り込まれることな
く、有利に行うことができる。モノアルコールの存在下でのこれらの反応は、こ
れらのモノアルコールのテトラヒドロキシジボロンエステルは、ジオールと容易
にエステル交換反応して、ホウ素原子上で環構造を形成することができることを
示す。エステル交換は、テトラヒドロキシジボロンのエステルの産生ためのさら
なる方法である。これらの反応は、種々の溶媒またはこれらの混合物中で行うこ
とができる。

【００４７】 従って本発明のさらなる面において、ジボロン酸がジオールまたはポリオール
と反応して二ホウ素誘導体を産生するような時間かつ条件下で、ジボロン酸を適
当なモノアルコール、ジオールまたはポリオールと接触させることを含んでなる
、ジボロン酸エステルの調製方法が提供される。

【００４８】 文献の方法と異なり本発明のこの面に従う方法は、酸感受性アルコールを用い
るテトラヒドロキシジボロンエステルの合成に応用することができる。得られる
生成物はその塩基性官能基上で部分的または完全にプロトン化しているため、塩
基性官能基を有するアルコールを用いてテトラヒドロキシジボロンエステルを合
成することは、公知の文献を使用する場合困難である。本発明のこの面に従う方
法は、この本質的問題がない。

【００４９】 先行技術の方法では、純粋な生成物を得るために副産物であるアミンの酸塩を
除去する必要がある。本方法の大きな利点は、得られる生成物が充分に純粋であ
り、一般的にさらに精製することなく使用することができる。

【００５０】 本発明の二ホウ素誘導体は、有機ボロン酸誘導体の調製において有用であり、
および適当な置換基と反応物質の選択により、二ホウ素誘導体を使用して、有機
結合反応において有用な有機ボロン酸誘導体を形成することができる。

【００５１】 有機ボロン酸誘導体は一般に、第ＶＩＩＩ族の金属触媒の存在下で本発明の二
ホウ素誘導体と有機化合物との反応により調製することができる。このような反
応に参加するためには、有機化合物はホウ素反応部位を持っていなければならな
い。

【００５２】 このホウ素反応部位は、有機化合物上のハロゲンもしくはハロゲン様置換基、
炭素−炭素２重結合もしくは３重結合、またはアリル位に存在する脱離基でもよ
い。

【００５３】 ハロゲンもしくはハロゲン様置換基およびアリル脱離基の場合、二ホウ素誘導
体は、置換反応でこの基を置換して、有機ボロン酸誘導体を生成する。白金や類
似の触媒の存在下で炭素−炭素２重結合および３重結合を用いる反応の場合、二
ホウ素化合物は、２重結合または３重結合を介して付加反応を受けて、隣接炭素
原子上にホウ素エステルが存在する生成物を生成する傾向がある。

【００５４】 用語「ハロゲン様置換基」および「擬似ハロゲン化物」とは、有機化合物上に
存在するなら、第ＶＩＩＩ金属触媒と塩基の存在下で二ホウ素誘導体と反応して
、有機ボロン酸誘導体を与える。好適なハロゲン置換基には、ＩとＢｒがある。
Ｃｌを使用してもよいが、Ｃｌは一般に、二ホウ素化合物による置換に対して反
応性が低い。クロロ置換有機化合物の反応性は、第ＶＩＩＩ族金属触媒上の適当
なリガンドを選択することにより上昇させることができる。ハロゲン様置換基の
例には、トリフレートおよびメシレート、ジアゾニウム塩、リン酸塩、およびＰ
ａｌｌａｄｉｕｍ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ＆ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ（ジェイ・ツジ
（Ｊ．Ｔｓｕｊｉ）のＩｎｎｏｖａｔｉｏｎｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａ
ｎｄ Ｓｏｎｓ）、１９９５，ＩＳＢＮ ０−４７１−９５４８３−７）に記載
のようなものがある。

【００５５】 本明細書において用語「脱離基」とは、ボロン酸残基により置換され得る化学
基を意味する。適当な脱離基は、当業者には明らかであり、ハロゲンやハロゲン
様置換基がある。

【００５６】 ジボロン酸エステルの調製が行われる温度は、多くの要因（例えば、所望の反
応速度、選択された溶媒中の反応物の溶解度と反応性、溶媒の沸点など）に依存
する。反応の温度は、一般に−１００〜２００℃の範囲である。好適な実施態様
において、本方法は、０〜８０℃、より好ましくは１５〜４０℃の温度で行われ
る。

【００５７】 キラルジボロン酸誘導体は、キラル性が保存される条件下でキラル出発物質ま
たは中間体から調製されるか、または分離工程が必要なラセミ体を介して調製し
てもよい。エナンチオマーの分離は、従来のクロマトグラフィー法（キラルクロ
マトグラフィー）、酵素的分離、または分離剤の使用により行われる。個々のキ
ラル型はまた、本発明の一部である。

【００５８】 もしエナンチオマー過剰の異性体があるなら、キラル中心を含有する二ホウ素
誘導体は、キラル化合物のエナンチオマーの調製において特に有用である。この
点で、１つまたはそれ以上のキラル中心を有する二ホウ素化合物、およびエナン
チオマー過剰の１つのエナンチオマーを、ホウ素反応部位を有する有機化合物と
反応させて、キラル性が保存された有機ボロン酸エステル誘導体を産生すること
ができる。キラル有機ボロン酸誘導体は、次に別の有機化合物と反応させて、新
しいキラル中心（その立体構造は、キラル有機ボロン酸誘導体の立体構造により
誘導される）を産生してもよい。キラル有機ボロン酸誘導体と反応する適当な有
機化合物には、アルデヒドおよび非対象ケトンがあり、カルボニルでの反応は新
しいキラル中心を生み出す。また、芳香族ボロン酸誘導体中間体を介して立体障
害を受けた芳香環を結合させて、キラルビアリール化合物（芳香環を結合する結
合の周りの制限された回転により、らせん面が維持される（アトロピズム（ａｔ
ｒｏｐｉｓｍ）とも呼ぶ）が得られる。

【００５９】 本発明の特に好適な実施態様において、二ホウ素誘導体は、適当な二ホウ素反
応物を、キラルジオール（例としてピナンジオール）、酒石酸ジイソプロピル、
および糖（例えば、マンノースまたはガラクトース、およびｃｉｓ−ヒドロキシ
基またはホウ素と結合するように適切に配向した他のヒドロキシ基を含有する同
様の糖）とを反応させることにより調製される。次にキラル二ホウ素誘導体は、
ホウ素反応部位を有する適当な有機化合物と反応して、キラル有機ボロン酸誘導
体を生成する。これらは、立体特異的に、有機化合物と反応して、新しいキラル
中心を形成する。

【００６０】 ホウ素原子の１つとさらに配位結合することができるＲ^１〜Ｒ^４、Ａ、Ａ^１、
またはＡ^２置換基を選択することにより、ホウ素−ホウ素結合を活性化すること
もできる。そのような基は、ホウ素原子に電子密度を供給することができる、電
子の多い置換基または原子を含むであろう。電子の多い原子の例には、酸素、窒
素およびイオウがある。

【００６１】 ジボロン酸の公知のピナコールエステルを使用して有機ボロン酸を産生するこ
との難しさは、ピナコールエステルを切断して対応する有機ボロン酸を得ること
が困難であることにある。本発明の他のエステルは、ピナコールエステルより容
易に加水分解することが見いだされている。Ｘ残基に対して炭素α上の芳香環を
含有するエステルは、対応するボロン酸を切断することが驚くほど容易である。
ベンジルエステル誘導体は、この目的に特に有用である。

【００６２】 置換基を選択して、以後の反応が行われるべき特定の溶媒中の二ホウ素誘導体
の溶解度を改善することもできる。二ホウ素化合物の水溶性は、Ｒ^１〜Ｒ^４、Ａ
、Ａ^１、およびＡ^２置換基中に極性基（例えば、ヒドロキシ基）を導入すること
により上昇させることができる。同様に、所望の有機溶媒中の二ホウ素化合物の
溶解度を上昇させる置換基を選択することができる。

【００６３】 本発明の新規ジボロン酸誘導体から調製されるボロン酸エステル誘導体の多く
はまた新規であり、本発明のさらなる面を構成する。

【００６４】 これらの有機ボロン酸誘導体は、前記したように、１つまたはそれ以上のホウ
素反応部位を有する有機化合物と反応して、結合生成物を与える。これらの結合
反応は一般に、第ＶＩＩＩ族金属触媒と適当な塩基の存在下で行われる。

【００６５】 本発明の方法と化合物はまた、さらなる反応または転位に参加することができ
る反応性中間体の調製に有用である。これらの反応性中間体は、有機ボロン酸誘
導体または結合生成物でもよい。例えば有機ボロン酸誘導体は、Ｃｈｅｍ．Ｒｅ
ｖ．１９９５，９５：２４５７−２４８３でミヤウラ（Ｍｉｙａｕｒａ）とスズ
キ（Ｓｕｚｕｋｉ）が記載した有機ホウ素化合物の白金触媒反応の１つまたはそ
れ以上に参加する。本発明の二ホウ素誘導体が有用である他のタイプの反応の例
は、同時係属出願ＰＣＴ／ＡＵ９８／００２４５およびＰＣＴ／ＡＵ９８／００
４７６に記載されている。

【００６６】 本発明を、本発明のいくつかの好適な実施態様を例示する以下の例を参照して
説明する。以下の説明は、本発明の前記説明の一般性に取って代わるものではな
いことは理解されたい。

【００６７】 例 一般的方法

【００６８】 一般的方法Ａ ２当量のジオールを、窒素下で無水ジエチルエーテル中のテトラキス（ジメチ
ルアミノ）ジボロンの溶液に加える。反応混合物を磁石で攪拌し、氷浴で冷却後
、１時間かけて塩酸（４当量）の無水エーテル溶液を加える。室温で一晩攪拌後
、反応混合物をろ過し、集めた固体を熱ベンゼン（２Ｘ）で抽出して、ジメチル
アミン塩酸塩を除去する。エーテルろ液とベンゼン抽出物を、真空下で乾燥する
。次に得られる生成物を一緒にし、ベンゼン／石油エキス（６０〜８０℃）から
再結晶し、真空下で乾燥する。

【００６９】 一般的方法Ｂ ２当量のジオールをベンゼン中のジボロン酸に加え、ディーンスターク（Ｄｅ
ａｎ−Ｓｔａｒｋ）装置を使用して反応混合物を２４時間加熱還流する。形成し
た水からベンゼン溶液を分離し、乾燥し、真空下で乾燥してジボランエステルを
得る。エタノールまたはメタノールのようなモノアルコールを加えて、この操作
を増強することができる。

【００７０】 一般的方法Ｃ ２当量のジオールをテトラヒドロフラン中のジボロン酸に加える。無水硫酸ナ
トリウムのような脱水剤を加えて、反応混合物を室温で一晩攪拌する。次に溶液
をろ過し、ろ液を真空下で乾燥してジボロン酸エステルを得る。エタノールまた
はメタノールのようなモノアルコールを加えて、この操作を増強することができ
る。満足できる収率を得るのに、脱水剤の存在は必ずしも必要ではない。

【００７１】例１ （４Ｒ，４’Ｒ，５Ｒ，５’Ｒ）−テトラメチル−２，２’−ビ−１，３，２−
ジオキサボロラン

【化１３】

【００７２】 このジボロン酸エステルは、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオー
ルを使用して一般的方法Ａに従って調製する。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３，２０
０ＭＨｚ）：δ １．２２（６Ｈ，マルチプレット；ＣＨＣＨ _３）と４．００（
２Ｈ，マルチプレット；ＣＨＣＨ_３）。

【００７３】例２ １，１，２，２−テトラキス（２−メトキシエチルオキシ）ジボラン

【化１４】

【００７４】 このジボロン酸エステルは、２−メトキシ−エタノールを使用して一般的方法
Ａに従って調製する。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ ３．３
６（３Ｈ，シングレット；ＣＨ _３）、３．４２−３．５１（２Ｈ，マルチプレッ
ト；ＢＯＣＨ _３）および３．６２−３．７１（２Ｈ，マルチプレット；ＣＨ _２Ｏ
）。

【００７５】例３ ビス（（１Ｓ，２Ｓ，３Ｒ，５Ｓ）−（＋）−ピナンジオラト）（ジボロン（Ｂ
−Ｂ）

【化１５】

【００７６】 このジボロン酸エステルは、（１Ｓ，２Ｓ，３Ｒ，５Ｓ）−（＋）−ピナンジ
オールを使用して一般的方法Ａに従って調製する。収率９８％。^１Ｈ−ｎｍｒ（
ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ ０．７７（シングレット，３Ｈ；Ｃ_３ＣＨ _３
）、１．０１−１．１３（ダブレット，２Ｈ；Ｃ_３ＣＨ）、１．２０（３Ｈ，シ
ングレット；Ｃ_３ＣＨ _３）、１．８７−１．９１（２Ｈ，マルチプレット；Ｃ_２
ＣＨ _２）、１．９２−２．３１（３Ｈ，マルチプレット；ＣＨ _２ＣＯとＣＨＣＯ
）および４．１５−４．２６（１Ｈ，マルチプレット；Ｃ_２ＣＨＯ）。

【００７７】例４ （４Ｒ，４’Ｒ）−ジフェニル−２，２−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン

【化１６】

【００７８】 このジボロン酸エステルは、（Ｒ）−（−）−１−フェニル−１，２−エタン
ジオールを使用して一般的方法Ａに従って調製する。収率８８％。^１Ｈ−ｎｍｒ
（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ ３．９０−４．０１（１Ｈ，トリプレット
；ＣＨ_２Ｃ）、４．４２−４．５７（１Ｈ，トリプレット；ＣＨ _２Ｃ）および７
．１０−７．３１（５Ｈ，マルチプレット；ＡｒＨ）。^１３Ｃ−ｎｍｒ（ＣＤＣ
ｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ ７２．７３（１Ｃ；ＣＨ_２）、７８．７８（１Ｃ；
ＣＰｈ）、１２５．７１（２Ｃ；ｍ−Ｃ）、１２８．１７（１Ｃ；ｐ−Ｃ）、１
２８．７０（２Ｃ；ｏ−Ｃ）および１４０．６５（１Ｃ；Ｃ−Ｏ）。

【００７９】例５ ４，４’−ビ−［（４−メトキシフェノキシ）メチル］−２，２’−ビ−１，３
，２−ジオキサボロラン

【化１７】

【００８０】 このジボロン酸エステルは、３−（４−メトキシフェノキシ）−１，２−プロ
パンジオールを使用して一般的方法Ａに従って調製する。収率７０％。^１３Ｃ−
ｎｍｒ（Ｄ_６−ＤＭＳＯ、２００ＭＨｚ）：δ ５５．２７、６６．５０，７０
．００，７０．７４，７４．８０，１１４．５１，１１５．４５，１５２．３０
および１５３．６０。

【００８１】例６ ２，２’−ビ−（３ａＲ，７ａＳ）ヘキサヒドロ−１，３，２−ベンゾジオキサ
ボロール

【化１８】

【００８２】 このジボロン酸エステルは、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジオールを使用
して一般的方法Ａに従って調製する。収率６５％。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３、
２００ＭＨｚ）：δ １．２０−２．００（マルチプレット，８Ｈ；ＣＨ _２）お
よび４．３０（マルチプレット，２Ｈ；ＣＨ）。

【００８３】例７ テトライソプロピル（４Ｒ，４’Ｒ，５Ｒ，５’Ｒ）−２，２’−ビ−１，３，
２−ジオキサボロラン−４，４’，５，５’−テトラカルボキシレート

【化１９】

【００８４】 このジボロン酸エステルは、Ｌ−酒石酸ジイソプロピルを使用して一般的方法
Ａに従って調製する。収率、定量的。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３、２００ＭＨｚ
）：δ １．１０−１．３０（マルチプレット，２８Ｈ；ＣＨＣＨ_３およびＣＨ _３ ）および４．３０（シングレット，４Ｈ；ＯＣＨ）。

【００８５】例８ （３ａＲ，３’ａＲ，６ａＳ，６’ａＳ）−ジ−（テトラヒドロ−３ａＨ−シク
ロペンタ［ｄ］）−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン

【化２０】

【００８６】 このジボロン酸エステルは、ｃｉｓ−１，２−シクロペンタジオールを使用し
て一般的方法Ａに従って調製する。収率、７８％。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３、
２００ＭＨｚ）：δ １．４０−１．６１（マルチプレット，４Ｈ；ＯＣＨＣＨ _２ ）、１．７５−２．００（マルチプレット，２Ｈ；ＣＨ_２ＣＨ _２ＣＨ_２）およ
び４．８０（マルチプレット，２Ｈ；ＯＣＨ）。

【００８７】例９ （３Ｒ，６Ｓ，３’Ｒ，６’Ｓ）−ジ−（テトラヒドロフロ［３，４−ｄ］）−
２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン

【化２１】

【００８８】 このジボロン酸エステルは、１，４−アンヒドロエリトリトールを使用して一
般的方法Ａに従って調製する。収率、７８％。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３、２０
０ＭＨｚ）：δ ３．４０−３．５０（マルチプレット，２Ｈ；ＯＣＨＨ）、４
．００−４．１４（マルチプレット，２Ｈ；ＣＨＨ）および４．９０（マルチプ
レット，２Ｈ；ＯＣＨ）。

【００８９】例１０ ４，４’−ビス（メトキシメチル）−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロ
ラン

【化２２】

【００９０】 このジボロン酸エステルは、３−メトキシ−１，２−プロピルジオールを使用
して一般的方法Ａに従って調製する。収率、９６％。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３
、２００ＭＨｚ）：δ ３．２３（シングレット，６Ｈ；ＯＣＨ _３）、３．３０
−３．４０（マルチプレット，４Ｈ；ＣＨ_３ＯＣＨＨ）、３．８０−３．９５（
マルチプレット，２Ｈ；ＣＨ_３ＯＣＨＨ）、４．１０−４．２０（トリプレット
，２Ｈ；ＣＨ _２ＯＢ）および４．４０−４．５０（マルチプレット，２Ｈ；ＯＣ
Ｈ）。

【００９１】例１１ ２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボレパン

【化２３】

【００９２】 このジボロン酸エステルは、１，４−ブタンジオールを使用して一般的方法Ａ
に従って調製する。^１Ｈ−ｎｍｒ（Ｄ_６−ＤＭＳＯ、２００ＭＨｚ）：δ １．
３６−１．４２（マルチプレット，４Ｈ；ＣＨ_２ＣＨ _２ＣＨ_２）、および３．３
６（マルチプレット，４Ｈ；ＣＨ_２Ｏ）。

【００９３】例１２ ５，５’−ジヒドロキシメチル−５，５’−ジメチル−２，２’−ビ−１，３，
２−ジオキサボリナン

【化２４】

【００９４】 このジボロン酸エステルは、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン
を使用して一般的方法Ｃに従って調製する。収率、９０％。^１Ｈ−ｎｍｒ（ｄ_６
−ｄｍｓｏ、２００ＭＨｚ）：δ ０．７９（シングレット，６Ｈ；２×ＣＨ _３
）、３．２１−３．７５（マルチプレット、１２Ｈ；６×ＣＨ _２Ｏ）、および４
．７６（トリプレット，２Ｈ；２×ＯＨ）。Ｆ．Ｗ．：Ｃ_１０Ｈ_２０Ｂ_２Ｏ_６の
理論値＝２５７．８９，実測値ｍ／ｚ ２５９（Ｍ＋１）。

【００９５】例１３ ビス（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ，５Ｒ−（−）−ピナンジオラト）ジボロン（Ｂ−Ｂ）

【化２５】

【００９６】 このジボロン酸エステルは、１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ，５Ｒ−（−）−ピナンジオー
ルを使用して一般的方法Ａに従って調製する。収率、７７％。^１Ｈ−ｎｍｒ（Ｃ
ＤＣｌ_３、２００ＭＨｚ）：δ ０．８４（シングレット，６Ｈ；２×ＣＨ _３）
、１．０８−１．１４（ダブレット、２Ｈ；２×Ｃ_３ＣＨ）、１．２８（シング
レット，６Ｈ；２×Ｃ_３ＣＨ _３）、１．３９（シングレット，６Ｈ；２×ＣＨ _３
ＣＯ）１．８７−１．９７（マルチプレット、４Ｈ；２×Ｃ_２ＣＨ _２）、２．０
４−２．３７（マルチプレット、６Ｈ；２×ＣＨ _２ＣＯと２×ＣＨＣＯ）および
４．２４−４．２９（マルチプレット、２Ｈ；２×Ｃ_２ＣＨＯ）。Ｆ．Ｗ．：Ｃ
_２０Ｈ_３２Ｂ_２Ｏ_４の理論値＝３５８．０９，実測値ｍ／ｚ ３５９（Ｍ＋１）
。

【００９７】例１４ ２，２’−ビ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサボリニン

【化２６】

【００９８】 このジボロン酸エステルは、２−ヒドロキシベンジルアルコールを使用して一
般的方法Ｃに従って調製する。収率、７７％。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３、２０
０ＭＨｚ）：δ ５．１２（シングレット，４Ｈ；２×ＡｒＣＨ _２）、６．９１
−７．２６（マルチプレット、８Ｈ；２×ＡｒＨ）。Ｆ．Ｗ．：Ｃ_１４Ｈ_１２Ｂ
_２Ｏ_４の理論値＝２６５．８７，実測値ｍ／ｚ ２６７（Ｍ＋１）。

【０９９】例１５ ４，４’−ビ−（フェノキシメチル）−２，２’−１，３，２−ジオキサボロラ
ン

【化２７】

【０１００】 このジボロン酸エステルは、３−フェノキシ−１，２−プロピルジオールを使
用して一般的方法Ａに従って調製する。収率、７１％。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ
_３、２００ＭＨｚ）：δ ３．９６−４．４１（マルチプレット、８Ｈ；４×Ｃ
Ｈ _２Ｏ）、４．７４−４．８６（マルチプレット、２Ｈ；２×ＯＣＨ）および６
．８６−７．３４（マルチプレット、１０Ｈ；２×ＯＡｒＨ）。Ｆ．Ｗ．：Ｃ_１
８Ｈ_２０Ｂ_２Ｏ_６の理論値＝３５３．９７，実測値ｍ／ｚ ３５５（Ｍ＋１）。

【０１０１】例１６ ４，４，４’，４’，６，６’−ヘキサメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジ
オキサボリナン

【化２８】

【０１０２】 このジボロン酸エステルは、２−メチル−２，４−ペンタンジオールを使用し
て一般的方法Ａに従って調製する。収率、７１％。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３、
２００ＭＨｚ）：δ １．１８−１，３２（マルチプレット、１８Ｈ；６×ＣＨ _３ ）、１．４４−１．５６（マルチプレット２Ｈ；２×ＨＣＨＣ）、１．６９−
１．７８（マルチプレット、２Ｈ；２×ＨＣＨＣ）、および４．０７−４．２２
（マルチプレット、２Ｈ；２×ＯＣＨ）。Ｆ．Ｗ．：Ｃ_１２Ｈ_２４Ｂ_２Ｏ_４の理
論値＝２５３．９４，実測値ｍ／ｚ ２５５（Ｍ＋１）。

【０１０３】例１７ ５，５，５’，５’−テトラエチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボリ
ナン

【化２９】

【０１０４】 このジボロン酸エステルは、２，２−ジエチル−１，３−プロピルジオールを
使用して一般的方法Ａに従って調製する。収率、７９％。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣ
ｌ_３、２００ＭＨｚ）：δ ０．７５−０．８２（トリプレット、１２Ｈ；４×
ＣＨ _３）、１．２５−１．３７（カルテット、８Ｈ；４×ＣＨ _２ＣＨ_３）、およ
び３．６９（シングレット、８Ｈ；４×ＣＨ _２Ｏ）。Ｆ．Ｗ．：Ｃ_１４Ｈ_２８Ｂ
_２Ｏ_４の理論値＝２８２．００、実測値ｍ／ｚ ２８３（Ｍ＋１）。

【０１０５】例１８ ４，４’，５，５’−テトラメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロ
ラン

【化３０】

【０１０６】 このジボロン酸エステルは、２，３−ブタンジオールを使用して一般的方法Ａ
に従って調製する。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３、２００ＭＨｚ）：δ １．１０
−１．２８（シングレット、１２Ｈ；４×ＣＨ _３）、および４．４２−４．５２
（マルチプレット、４Ｈ；４×ＣＨ）。

【０１０７】例１９ ４，４’−ジメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボリナン

【化３１】

【０１０８】 このジボロン酸エステルは、１，３−ブタンジオールを使用して一般的方法Ａ
に従って調製する。収率、９４％。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３、２００ＭＨｚ）
：δ １．２１−１．２５（ダブレット、６Ｈ；２×ＣＨ _３）、１．５６−１．
９４（マルチプレット、４Ｈ；２×ＣＨ_２ＣＨ _３ＣＨ）、および３．８１−４．
１４（マルチプレット、６Ｈ；２×ＯＣＨ _２と２×ＯＣＨ）。Ｆ．Ｗ．：Ｃ_８Ｈ
_１６Ｂ_２Ｏ_４の理論値＝１９７．８３、実測値ｍ／ｚ １９９（Ｍ＋１）。

【０１０９】例２０ ５，５’−ジメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボリナン

【化３２】

【０１１０】 このジボロン酸エステルは、２−メチル−１，３−プロピルジオールを使用し
て一般的方法Ａに従って調製する。収率、９６％。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３、
２００ＭＨｚ）：δ ０．８０−０．８４（ダブレット、６Ｈ；２×ＣＨ _３）、
１．９７−２．１７（マルチプレット、２Ｈ；２×ＣＨＣＨ_３）、３．４３−３
．５７（トリプレット、４Ｈ；４×ＨＣＨＣＣＨ_３）、および３．８７−３．９
５（マルチプレット、４Ｈ；４×ＨＣＨＣＣＨ_３）。Ｆ．Ｗ．：Ｃ_８Ｈ_１６Ｂ_２
Ｏ_４の理論値＝１９７．８３、実測値ｍ／ｚ １９９（Ｍ＋１）。

【０１１１】例２１ ビ−（ジナフト［２，１−ｄ：１，２−ｆ］）−２，２’−ビ−１，３，２−ジ
オキサボレピン

【化３３】

【０１１２】 このジボロン酸エステルは、１，１’−ビス−２−ナフトールを使用して一般
的方法Ａに従って調製する。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３、２００ＭＨｚ）：δ
６．９０−６．９５（マルチプレット、２Ｈ；ＡｒＨ）、７．１２−７．３４（
マルチプレット、６Ｈ；ＡｒＨ）、および７．８３−７．９９（マルチプレット
、２Ｈ；ＡｒＨ）。

【０１１３】例２２ ６，６’−ジエチル−２，２’−ビ−１，３，６，２−ジオキサアザボロカン

【化３４】

【０１１４】 このジボロン酸エステルは、Ｎ−エチルジエタノールアミンを使用して一般的
方法Ｃに記載の方法と類似の方法に従って調製するが、この場合、反応の初期段
階で硫酸ナトリウムを加え、混合物を加熱還流する。^１Ｈ−ｎｍｒ（２００ＭＨ
ｚ；ＣＤＣｌ_３）：δ １．１５−１．２３（トリプレット、６Ｈ；２×ＣＨ _３
）、２．８８−２．９１（マルチプレット、１２Ｈ；６×ＣＨ _２Ｎ）、および３
．８３−３．８５（マルチプレット、８Ｈ；４×ＯＣＨ _２）。

【０１１５】例２３ ６，６’−ジメチル−２，２’−ビ−１，３，６，２−ジオキサアザボロカン

【化３５】

【０１１６】 このジボロン酸エステルは、Ｎ−メエチルジエタノールアミンを使用して一般
的方法Ｂに従って調製する。^１Ｈ−ｎｍｒ（２００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：δ
２．５１（トリプレット、６Ｈ；ＣＨ _３）、２．７９−３．３５（マルチプレッ
ト、８Ｈ；４×ＣＨ _２Ｎ）、および３．７６−３．９４（マルチプレット、８Ｈ
；４×ＣＨ _２Ｏ）。

【０１１７】例２４ ５，５，５’，５’−テトラフェニル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボ
リナン

【化３６】

【０１１８】 このジボロン酸エステルは、２，２−ジフェニル−１，３−プロパンジオール
を使用して一般的方法Ａに従って調製する。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３，２００
ＭＨｚ）：δ ４．４８（シングレット、８Ｈ；ＣＨ _２Ｏ）、および７．１３−
７．３１（マルチプレット、２０Ｈ；ＡｒＨ）。

【０１１９】例２５ ４，４，４’，４’，７，７，７’，７’−オクタメチル−２，２’−ビ−１，
３，２−ジオキサボレパン

【化３７】

【０１２０】 このジボロン酸エステルは、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールを
使用して一般的方法Ａに従って調製する。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３，２００Ｍ
Ｈｚ）：δ １．２７（シングレット、２４Ｈ；ＣＨ _３）、および１．７７（シ
ングレット、８Ｈ；ＣＨ _２）。

【０１２１】例２６ １，１，２，２−テトラキス（ネオペンチルオキシ）ジボラン

【化３８】

【０１２２】 このジボロン酸エステルは、ネオペンチルアルコールを使用して一般的方法Ａ
に従って調製する。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ ０．９３
（シングレット、３６Ｈ；ＣＨ _３）および３．６２（シングレット、８Ｈ；ＣＨ _２ ）。Ｆ．Ｗ．：Ｃ_２０Ｈ_４４Ｂ_２Ｏ_４の理論値＝３７０．１９，実測値（ＧＣ
ＭＳ）ｍ／ｚ＝３７１（Ｍ＋１）。

【０１２３】例２７ （４Ｓ，４’Ｓ，５Ｓ，５’Ｓ）−テトラメチル−２，２’−ビ−１，３，２−
ジオキサボロラン

【化３９】

【０１２４】 このジボロン酸エステルは、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオー
ルを使用して一般的方法Ａに従って調製する。収率、定量的。^１Ｈ−ｎｍｒ（Ｃ
ＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ １．３０（シングレット、６Ｈ；ＣＨ _３）、１
．３３（シングレット、６Ｈ、ＣＨ _３）および３．９９（マルチプレット、４Ｈ
；ＣＨ）。Ｆ．Ｗ．：Ｃ_８Ｈ_１６Ｂ_２Ｏ_４の理論値＝１９７．８３，実測値（Ｇ
ＣＭＳ）ｍ／ｚ＝１９９（Ｍ＋１）。

【０１２５】例２８ テトラブチル（４Ｒ，４’Ｒ，５Ｒ，５’Ｒ）−２，２’−ビ−１，３，２−ジ
オキサボロラン−４，４’，５，５’−テトラカルボキシレート

【化４０】

【０１２６】 このジボロン酸エステルは、Ｌ−酒石酸ジブチルを使用して一般的方法Ａに従
って調製する。収率、９３％。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ
０．８９−０．９８（マルチプレット、１２Ｈ；ＣＨ _３）、１．２７−１．４７
（マルチプレット、８Ｈ；ＣＨ _２ＣＨ_３）、１．５８−１．７２（マルチプレッ
ト、８Ｈ；ＣＨ_２ＣＨ _２ＣＨ_２）、４．１５−４．２５（マルチプレット、８Ｈ
；ＣＨ _２Ｏ）および４．９２（シングレット、４Ｈ；ＣＨＣＯ_２）。ＧＣＭＳに
より所望の化合物が検出された。

【０１２７】例２９ （４Ｒ，４’Ｒ，５Ｒ，５’Ｒ）−Ｎ^４，Ｎ^４，Ｎ^４’，Ｎ^４’，Ｎ^５，Ｎ^５，
Ｎ^５’，Ｎ^５’−オクタメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン
−４，４’，５，５’−テトラカルボキサミド

【化４１】

【０１２８】 このジボロン酸エステルは、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−Ｌ−酒石酸
アミドを使用して一般的方法Ａに従って調製する。収率、７４％。^１Ｈ−ｎｍｒ
（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ ２．９０（シングレット、１２Ｈ；ＮＣＨ _３ ）、３．１４（シングレット、１２Ｈ；ＮＣＨ _３）および５．５４（シングレ
ット、４Ｈ；ＣＨＣ＝Ｏ）。

【０１２９】例３０ ４，４，４’，４’−テトラメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボリ
ナン

【化４２】 の合成

【０１３０】 ジオールである２−メチル−２，４−ジヒドロキシブタン（１．０４ｇ、１ｍ
ｍｏｌ）は、２５ｍｌ無水ＴＨＦ中で室温でジボロン酸（０．４５ｇ、０．５ｍ
ｍｏｌ）と反応させた（脱水剤なしの方法Ｃ）。ジボロン酸は急速に溶解して、
無色の清澄な溶液が得られた。酢酸エチルで希釈した反応溶液の少量のアリコー
トのｇｃは、面積比２：９８の２つだけのピークを示した。弱いピークは、ジオ
ールの保持時間に対応した。減圧下で反応溶液から溶媒を除去すると、生成物の
エステルが白色の固体として得られた。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３）：δ １．
３０（ｓ、１２Ｈ）、１．７８（ｔ、Ｊ＝５．８Ｈｚ、４Ｈ）、３．９８（ｔ、
Ｊ＝５．８Ｈｚ）４Ｈ）。

【０１３１】例３１ ４，４，４’，４’，６，６，６’，６’−オクタメチル−２，２’−ビ−１，
３，２−ジオキサボリナン

【化４３】 の合成

【０１３２】 ジオールである２，４−ジメチル−２，４−ジヒドロキシペンタン（１．３２
ｇ、１ｍｍｏｌ）を、２５ｍｌ無水ＴＨＦ中で室温でジボロン酸（０．４５ｇ、
０．５ｍｍｏｌ）と反応させた（脱水剤なしの方法Ｃ）。ジボロン酸は溶解して
、無色の清澄な溶液が得られた。酢酸エチルで希釈した反応溶液の少量のアリコ
ートのｇｃは、面積比４：９５の２つだけのピークを示した。弱いピークは、ジ
オールの保持時間に対応した。減圧下で反応溶液から溶媒を除去すると、生成物
のエステルが白色の固体として得られた。^１Ｈ−ｎｍｒ（Ｄ_６−ＤＭＳＯ）：δ
１．２５（ｓ、２４Ｈ）、１．７７（ｓ、４Ｈ）。

【０１３３】例３２ ３，３’−ビ−１，５−ジヒドロ−２，４，３−ベンゾジオキサボレピン

【化４４】 の合成

【０１３４】 ジオールである１，２−ベンゼンジメタノール（１．３８ｇ、１ｍｍｏｌ）を
、２５ｍｌ無水ＴＨＦ中で室温でジボロン酸（０．４５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）と
反応させた（脱水剤なしの方法Ｃ）。大部分のジボロン酸が溶解した後、反応液
を数時間５０〜５５℃に加温し、次に濾過することにより、清澄な無色の溶液が
得られた。減圧下で化合物から溶媒を除去して、白色の軟質の化合物が得られた
。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３）では、３つのブロードなピークがδ４．７４、４
．８９、５．０１に、シャープなシングレットが５．１０（全部で８Ｈ）に、そ
して２つのマルチプレットが７．２２と７．２８（全部で８Ｈ）に得られた。ブ
ロードなピークは、ＣＤＣｌ_３溶液を冷却するとシャープになったが、これはお
そらく所望の化合物の異性体によるものである。

【０１３５】 室温でのエステルの形成は、ＴＨＦ中よりもエタノール中でかなり速く、全て
のジボロン酸（０．４５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）が数分以内にジオールである１，
２−ベンゼンジメタノール（１．３８ｇ、１ｍｍｏｌ）と反応し、次いで溶媒を
添加（２５ｍｌ）すると、清澄な無色の溶液が得られる。これを室温で撹拌して
、次に減圧下で溶媒を除去した。この物質に数時間１０^−７〜１０^−６ｍｍＨｇ
の圧力と約４０℃の温度をかけると、エタノールを含まない（^１Ｈ−ｎｍｒ）白
色の硬質の固体が得られた。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３）：δ ４．７３（ｓ）
、５．０９（ｓ）（強度比１：４．３、全部で８Ｈ）、および７．２３と７．３
２（全部で８Ｈ）。δ４．７３と７．３１のピークは弱く、リガンドが２つのホ
ウ素原子を架橋している、生成物の異性体によるものであろう。

【０１３６】例３３ ４，４，４’，４’，５，５’−ヘキサメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジ
オキサボロラン

【化４５】

【０１３７】 このジボロン酸エステルは、２−メチル−２，３−ブタンジオールを使用して
一般的方法Ａに従って調製する。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：
δ ０．７５−１．１８（マルチプレット、ＣＨ _３とＣＨ）。Ｆ．Ｗ．：Ｃ_１０
Ｈ_２０Ｂ_２Ｏ_４の理論値＝２２５．８９、実測値（ＧＣＭＳ）ｍ／ｚ＝２２６（
Ｍ＋１）。

【０１３８】例３４ ４，４，４’，４’−テトラメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロ
ラン

【化４６】

【０１３９】 このジボロン酸エステルは、２−メチルプロパン−１，２−ジオールを使用し
て一般的方法Ａに従って調製する。^１Ｈ−ｎｍｒ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）
：δ １．２２（シングレット、１２Ｈ；ＣＨ _３）および３．７３（シングレッ
ト、４Ｈ；ＣＨ _２）。Ｆ．Ｗ．：Ｃ_８Ｈ_１６Ｂ_２Ｏ_４の理論値＝１９７．８３，
実測値（ＧＣＭＳ）ｍ／ｚ＝１９８（Ｍ＋１）。

【０１４０】

【表１】

【０１４１】 本明細書および請求の範囲を通して、他に記載がなければ、「含む」という用
語、またはその変化形「含んでなる」は、記述の整数または整数の群を含むこと
を意味するのであって、他の整数または整数の群を排除するものではないと理解
されたい。

【０１４２】 当業者であれば、本明細書に記載される発明が、具体的に記載される発明以外
の変更や修飾を受けることを認めるであろう。本発明は、そのような全ての変更
と修飾を含むと理解されたい。本発明はまた、個別または集合的に、本明細書に
参照するかまたは示される、全ての工程、特色、組成物および化合物、並びに任
意の２つまたはそれ以上の該工程または特色のいずれかのおよび全ての組合せを
含む。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１１年１０月１１日（１９９９．１０．１１）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、随時置換されたアルキル、随
時置換されたアルケニル、随時置換されたアリール、随時置換されたシクロアル
キル、随時置換されたシクロアルケニル、および式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（ここで
、Ｑは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換されたシ
クロアルキレンから選択され、ｍは１〜３の整数であり、各Ｒ^５は独立に、随時
置換されたＣ_１〜Ｃ_３アルキレンであり、Ｒ^６はＣ_１〜Ｃ_３アルキルまたは水素
であり、そしてＲ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである）の群、よりなる
群から独立に選択され；そして 各Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｎおよびＮＲ^７（ここで、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ
^７は水素もしくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルであるか、または−ＮＲ^１Ｒ^７、−ＮＲ
^２Ｒ^７、−ＮＲ^３Ｒ^７および−ＮＲ^４Ｒ^７の１つもしくはそれ以上は、非置換ピ
ペリジルおよび非置換ピロリジル以外の、随時置換された５もしくは６員複素環
基である）から独立に選択され； ただし、各ＸがＯであり、かつＲ^１〜Ｒ^４が同一である時、Ｒ^１〜Ｒ^４は、ア
セチル、非置換直鎖アルキル、シクロアルキル、フェニルもしくはナフチル、イ
ソプロピル、フェニルで置換されたアルキル、またはアルキルで置換されたフェ
ニルではなく； 各ＸがＮ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）である時、Ｒ^１〜Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキ
ルではなく； 各ＸがＮＨである時、Ｒ^１〜Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたは非置換フェニ
ルではなく； −ＸＲ^１が−ＯＣＨ_３であり、−ＸＲ^２が−ＯＣＨ_３であり、−ＸＲ^２が−Ｎ
（ＣＨ_３）_２であり、そして−ＸＲ^４が−Ｎ（ＣＨ_３）_２である時、−ＸＲ^３は
、−Ｎ（ＣＨ_３）_２であり、−ＸＲ^３は、ＯＣＨ_３ではなく； ＸＲ^１、ＸＲ^２およびＸＲ^３がそれぞれ−Ｎ（ＣＨ_３）_２である時、ＸＲ^４は
、ＯＣＨ_２ＣＨ_３ではなく； ＸＲ^１およびＸＲ^３がそれぞれ−Ｎ（ＣＨ_３）_２である時、ＸＲ^２およびＸＲ
^３は、両方とも−ＮＨ（非置換フェニル）ではなく； 各ＸがＳであり、かつＲ^１〜Ｒ^４が同一である時、各Ｒ^１〜Ｒ^４は、ＣＨ_３で
はなく；そして ＮＲ^１Ｒ^７〜ＮＲ^４Ｒ^７が同一である時、それぞれは、ピラゾリルではない）
。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【化２】 （式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｎおよびＮＲ^７（ここで、ｎは０〜２の整数であり
、Ｒ^７は水素もしくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである）から独立に選択され、Ａ^１
とＡ^２は同じかまたは異なる２価の基であるが、 ただし各ＸがＯである時、Ａ^１とＡ^２は、非置換Ｃ_１〜Ｃ_３アルキレン、１，
１，２，２−テトラメチルエチレン、１，２−ジエチルエチレン、２，２−ジメ
チルプロピレン、１−フェニルプロピレン、２−フェニルプロピレン、１，２−
ジアルコキシカルボニルエチレン、１，２−ジフェニルエチレン、１−フェニル
エチレン、非置換フェニレンまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキルでモノ−もしくはジ−置
換されたフェニレンではなく； 各ＸがＳ、ＮＨまたはＮＭｅである時、Ａ^１とＡ^２は、両方がエチレンである
ことはなく； 各ＸがＳである時、Ａ^１とＡ^２は、両方が非置換フェニレン、または非置換エ
テニレンであることはなく； 各ＸがＮＭｅである時、Ａ^１とＡ^２は、両方が−Ｎ＝Ｎであることはなく； 各ＸがＯであり、かつＡ^１が１−フェニルプロピレンである時、Ａ^２は、２−
フェニルプロピレンではなく； 各ＸがＯである時、Ａ^１とＡ^２は、両方が−Ｃ（Ｏ）−（モノヒドロキシ置換
フェニレン）−または−Ｃ（Ｏ）−（非置換フェニレン）−であることはなく； 各ＸがＮＭｅであるとき、Ａ^１とＡ^２は、両方が−Ｂ（ＣＨ_３）−Ｎ（ＣＨ_３
）−Ｂ（ＣＨ_３）−であることはなく； 各ＸがＯであり、かつＡ^１が１Ｒ，２Ｒ−ジカルボメトキシエチレンである時
、Ａ^２は、１Ｒ，２Ｒ−ジカルボメトキシエチレンまたは非置換フェニレンでは
なく；そして −ＸＡ^１Ｘ−およびＸＡ^２Ｘ−は、両方が−Ｓ−（モノメトキシ置換フェニレ
ン）−Ｏ−または−Ｎ（ＣＨ_３）−（ＣＨ_２）_２−Ｏであることはない）。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項３

【補正方法】変更

【補正内容】

【化３】 （式中、Ｒ^１とＲ^２はそれぞれ、随時置換されたアルキル、随時置換されたアル
ケニル、随時置換されたアルキニル、随時置換されたアリール、随時置換された
シクロアルキル、随時置換されたシクロアルケニル、式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（こ
こで、Ｑは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換され
たシクロアルキレンから選択され、ｍは１〜３から選択される整数であり、各Ｒ
^５は独立に、随時置換されたＣ_１〜Ｃ_３アルキレンであり、Ｒ^６は水素またはＣ
_１〜Ｃ_３アルキルであり、そしてＲ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである
）の群、よりなる群から独立に選択され； 各Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｎおよびＮＲ^７（ここで、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ
^７は水素もしくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルであるか、または−ＮＲ^１Ｒ^７および−
ＮＲ^２Ｒ^７の１つもしくは両方は、随時置換された５もしくは６員複素環基であ
る）から独立に選択され；そして Ａは２価の基であり； ただし、Ｒ^１とＲ^２がＭｅであり各ＸがＮＭｅである時、Ａは非置換エチレン
ではなく； Ｘ−Ａ−Ｘが−Ｓ−ＣＨ_２＝ＣＨ_２−Ｓ−である時、ＸＲ^１とＸＲ^２は、Ｎ（
ＣＨ_３）_２またはＮ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２またはＳＣＨ_３ではなく； Ｘ−Ａ−Ｘが−Ｓ−（非置換フェニレン）−Ｓである時、ＸＲ^１とＸＲ^２は、
両方がＮ（ＣＨ_３）_２であることはなく；そして Ｘ−Ａ−Ｘが−Ｎ（ＣＨ_３）−（ＣＨ_２）_２−Ｎ（ＣＨ_３）−である時、ＸＲ
^１とＸＲ^２は、両方がＮ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２であることはない）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ， ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，Ｌ Ｔ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ， ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，Ｕ Ａ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ロドポウロス、メアリー オーストラリア国 ビクトリア、ブラクバ ーン サウス、 バラッタ ストリート 39 (72)発明者 ウェイゴールド、ヘルムート オーストラリア国 ビクトリア、マウント ウェーバリイ、 リーズ ロード 54 Ｆターム(参考） 4H048 AA01 AA02 AB84 AC90 BA90 BB14 BC19 BC31 VA20 VA22 VA30 VA32 VA77 VB10

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ）の二ホウ素誘導体： 【化１】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、随時置換されたアルキル、随
   時置換されたアルケニル、随時置換されたアリール、随時置換されたシクロアル
   キル、随時置換されたシクロアルケニル、および式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（ここで
   、Ｑは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換されたシ
   クロアルキレンから選択され、ｍは１〜３の整数であり、各Ｒ^５は独立に、随時
   置換されたＣ_１〜Ｃ_３アルキレンであり、Ｒ^６はＣ_１〜Ｃ_３アルキルまたは水素
   であり、そしてＲ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである）の群、よりなる
   群から独立に選択され；そして 各Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｎおよびＮＲ^７（ここで、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ
   ^７は水素もしくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルであるか、または−ＮＲ^１Ｒ^７、−ＮＲ
   ^２Ｒ^７、−ＮＲ^３Ｒ^７および−ＮＲ^４Ｒ^７の１つもしくはそれ以上は、随時置換
   された５もしくは６員複素環基である）から独立に選択され； ただし、各ＸがＯであり、かつＲ^１〜Ｒ^４が同一である時、Ｒ^１〜Ｒ^４は、非
   置換直鎖アルキル、フェニルもしくはナフチル、イソプロピル、またはアルキル
   で置換されたフェニルではなく；各ＸがＮ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）である時、Ｒ
   ^１〜Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルではなく、−ＮＲ^１Ｒ^７、−ＮＲ^２Ｒ^７、−Ｎ
   Ｒ^３Ｒ^７および−ＮＲ^４Ｒ^７は、非置換ピペリジルまたは非置換ピロリジニルで
   はなく；各ＸがＮＨである時、Ｒ^１〜Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたは非置換
   フェニルではなく；そして−ＸＲ^１が−ＯＣＨ_３であり、−ＸＲ^２が−Ｎ（ＣＨ
   _３）_２であり、−ＸＲ^４が−Ｎ（ＣＨ_３）_２である時、−ＸＲ^３はＯＣＨ_３では
   ない）。
2. 【請求項２】 式（ＩＩ）の二ホウ素誘導体： 【化２】 （式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｎおよびＮＲ^７（ここで、ｎは０〜２の整数であり
   、Ｒ^７は水素もしくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである）から独立に選択され、Ａ^１
   とＡ^２は同じかまたは異なる２価の基であるが、ただし各ＸがＯである時、Ａ^１
   とＡ^２は、非置換Ｃ_１〜Ｃ_３アルキレン、１，１，２，２−テトラメチルエチレ
   ン、２，２−ジメチルプロピレン、１，２−ジアルコキシカルボニルエチレン、
   １，２−ジフェニルエチレン、１−フェニルエチレン、非置換フェニレンまたは
   Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルでモノ−もしくはジ−置換されたフェニレンではなく；各Ｘ
   がＳまたはＮＭｅである時、Ａ^１とＡ^２の両方がエチレンではない）。
3. 【請求項３】 式（ＩＩＩ）の二ホウ素誘導体： 【化３】 （式中、Ｒ^１とＲ^２はそれぞれ、随時置換されたアルキル、随時置換されたアル
   ケニル、随時置換されたアルキニル、随時置換されたアリール、随時置換された
   シクロアルキル、随時置換されたシクロアルケニル、式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（こ
   こで、Ｑは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換され
   たシクロアルキレンから選択され、ｍは１〜３から選択される整数であり、各Ｒ
   ^５は独立に、随時置換されたＣ_１〜Ｃ_３アルキレンであり、Ｒ^６は水素またはＣ
   _１〜Ｃ_３アルキルであり、そしてＲ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである
   ）の群、よりなる群から独立に選択され； 各Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｎおよびＮＲ^７（ここで、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ
   ^７は水素もしくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルであるか、または−ＮＲ^１Ｒ^７および−
   ＮＲ^２Ｒ^７の１つもしくは両方は、随時置換された５もしくは６員複素環基であ
   る）から独立に選択され；そして Ａは２価の基であり； ただし、Ｒ^１とＲ^２がＭｅであり各ＸがＮＭｅである時、Ａは非置換エチレン
   ではない）。
4. 【請求項４】 式（Ｉ）の二ホウ素誘導体： 【化４】 または式（ＩＩ）の二ホウ素誘導体： 【化５】 または式（ＩＩＩ）の二ホウ素誘導体： 【化６】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、随時置換されたアルキル、随
   時置換されたアルケニル、随時置換されたアリール、随時置換されたシクロアル
   キル、随時置換されたシクロアルケニル、式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（ここで、Ｑは
   、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換されたシクロア
   ルキレンから選択され、ｍは１〜３から選択される整数であり、各Ｒ^５は独立に
   、随時置換されたＣ_１〜Ｃ_３アルキレンであり、Ｒ^６はＣ_１〜Ｃ_３アルキルまた
   は水素であり、そしてＲ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである）の群、よ
   りなる群から独立に選択され； 各Ｘは、Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｎおよびＮＲ^７（ここで、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ
   ^７は水素もしくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルであるか、−ＮＲ^１Ｒ^７、−ＮＲ^２Ｒ^７
   、−ＮＲ^３Ｒ^７および−ＮＲ^４Ｒ^７の１つまたはそれ以上は、随時置換された５
   もしくは６員複素環基である）から独立に選択され；そして Ａ、Ａ^１およびＡ^２は、異なるかまたは異ならない２価の基であり； ここで、該誘導体は、１つまたはそれ以上のキラル中心を有し、エナンチオマ
   ー過剰の１つの型がある）。
5. 【請求項５】 ＸはＯである、請求項１〜４までのいずれか１項に記載の二
   ホウ素誘導体。
6. 【請求項６】 Ａ^１とＡ^２は、随時置換されたアルキレン、随時置換された
   アルケニレン、随時置換されたアルキニレン、随時置換されたアリーレン、随時
   置換されたアルキルアリーレン、随時置換されたシクロアルキレン、随時置換さ
   れたシクロアルケニレン、または式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（ここで、Ｑは、Ｏ、Ｓ
   、ＮＲ^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換されたシクロアルキレン
   から選択され、ｍは１〜３の整数であり、Ｒ^５とＲ^６は独立に、随時置換された
   Ｃ_１〜Ｃ_３アルキレンであり、Ｒ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである）
   の群から独立に選択される、請求項２記載の二ホウ素誘導体。
7. 【請求項７】 Ａは、随時置換されたアルキレン、随時置換されたアルケニ
   レン、随時置換されたアリーレン、随時置換されたシクロアルキレン、随時置換
   されたシクロアルケニレン、または式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（ここで、Ｑは、Ｏ、
   Ｓ、ＮＲ^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換されたシクロアルキレ
   ンから選択され、ｍは１〜３の整数であり、Ｒ^５とＲ^６は独立に、随時置換され
   たＣ_１〜Ｃ_３アルキレンであり、Ｒ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルである
   ）の群から独立に選択される、請求項３記載の二ホウ素誘導体。
8. 【請求項８】 Ａ、Ａ^１およびＡ^２は、随時置換されたアルキレン、随時置
   換されたアルケニレン、随時置換されたアルキニレン、随時置換されたアリーレ
   ン、随時置換されたアルキルアリーレン、随時置換されたシクロアルキレン、随
   時置換されたシクロアルケニレン、または式−（Ｒ^５Ｑ）_ｍＲ^６（ここで、Ｑは
   、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^７、随時置換されたアリーレン、および随時置換されたシクロア
   ルキレンから選択され、ｍは１〜３の整数であり、Ｒ^５とＲ^６は独立に、随時置
   換されたＣ_１〜Ｃ_３アルキレンであり、Ｒ^７は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキル
   である）の群から独立に選択される、請求項４記載の二ホウ素誘導体。
9. 【請求項９】 Ａ、Ａ^１およびＡ^２の少なくとも１つは、縮合した脂肪族ま
   たは芳香環または環系である、請求項６〜８のいずれか１項に記載の二ホウ素誘
   導体。
10. 【請求項１０】 Ｒ^１〜Ｒ^４、Ａ、Ａ^１およびＡ^２の少なくとも１つは、ホ
    ウ素原子の１つにさらに配位結合することができる、請求項１〜４のいずれか１
    項に記載の二ホウ素誘導体。
11. 【請求項１１】 Ｒ^１〜Ｒ^４、Ａ、Ａ^１およびＡ^２の少なくとも１つは、ホ
    ウ素原子に電子密度を供給することができる電子の豊富な置換基または原子を含
    む、請求項１０に記載の二ホウ素誘導体。
12. 【請求項１２】 エナンチオマー過剰率は８０％より多い、請求項４記載の
    二ホウ素誘導体。
13. 【請求項１３】 エナンチオマー過剰率は９０％より多い、請求項１２記載
    の二ホウ素誘導体。
14. 【請求項１４】 ジボロン酸が、モノアルコール、ジオールまたはポリオー
    ルと反応してジボロン酸エステルを生成する時間かつ条件下で、ジボロン酸を、
    適当なモノアルコール、ジオールまたはポリオールと接触させることを含んでな
    る、ジボロン酸エステルの調製方法。
15. 【請求項１５】 反応は、モノアルコールを含む溶媒中で行われる、請求項
    １４記載の方法。
16. 【請求項１６】 モノアルコールは低級アルカノールである、請求項１５記
    載の方法。
17. 【請求項１７】 少なくとも４当量のモノアルコールが使用され、生成する
    誘導体は、エステル交換により第２のアルコールと反応される、請求項１６記載
    の方法。
18. 【請求項１８】 低級アルカノールは、メタノールまたはエタノールである
    、請求項１６記載の方法。
19. 【請求項１９】 触媒の非存在下で行われる、請求項１４記載の方法。
20. 【請求項２０】 適当な二ホウ素反応物をキラルアルコールと反応させるこ
    とを含んでなる、ＸはＯである請求項４記載の二ホウ素誘導体の調製方法。
21. 【請求項２１】 キラルボロン酸エステル誘導体が生成する時間かつ条件下
    で、請求項４記載の二ホウ素誘導体を、ホウ素反応性部位を有する有機化合物と
    反応させることを含んでなる、キラル有機ボロン酸エステル誘導体の調製方法。
22. 【請求項２２】 請求項２１記載の方法に従って調製されるキラル有機ボロ
    ン酸エステルを、アルデヒドまたは非対象ケトンと反応させることを含んでなる
    、キラル化合物の調製方法。
23. 【請求項２３】 以下から選択されるすべての異性体型の二ホウ素誘導体： テトラメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン； １，１，２，２−テトラキス（２−メトキシエチルオキシ）ジボラン； ビス（ピナンジオラト）ジボロン（Ｂ−Ｂ）； ジフェニル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン； ４，４’−ビ−［（４−メトキシフェノキシ）メチル］−２，２’−ビ−１，３
    ，２−ジオキサボロラン； ２，２’−ビ−ヘキサヒドロ−１，３，２−ベンゾジオキサボロール； テトライソプロピル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン−４，４’
    ，５，５’−テトラカルボキシレート； ジ−（テトラヒドロ−３ａＨ−シクロペンタ［ｄ］）−２，２’−ビ−１，３，
    ２−ジオキサボロラン； ジ−（テトラヒドロフロ［３，４−ｄ］）−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキ
    サボロラン； ４，４’−ビ−（メトキシメチル）−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロ
    ラン； ２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボレパン； ５，５’−ジヒドロキシメチル−５，５’−ジメチル−２，２’−ビ−１，３，
    ２−ジオキサボリナン； ビス（ピナンジオラト）ジボロン（Ｂ−Ｂ）； ２，２’−ビ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサボリニン； ４，４’−ビ−（フェノキシメチル）−２，２’−１，３，２−ジオキサボロラ
    ン； ４，４，４’，４’，６，６’−ヘキサメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジ
    オキサボリナン； ５，５，５’，５’−テトラエチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボリ
    ナン； ４，４’，５，５’−テトラメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロ
    ラン； ４，４’−ジメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボリナン； ５，５’−ジメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボリナン； ビス−（ジナフト［２，１−ｄ：１，２−ｆ］−２，２’−ビ−１，３，２−ジ
    オキサボレピン； ６，６’−ジエチル−２，２’−ビ−１，３，６，２−ジオキサアザボロカン； ６，６’−ジメチル−２，２’−ビ−１，３，６，２−ジオキサアザボロカン； ５，５，５’，５’−テトラフェニル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボ
    リナン； ４，４，４’，４’，７，７，７’、７’−オクタメチル−２，２’−ビ−１，
    ３，２−ジオキサボレパン； １，１，２，２−テトラキス（ネオペンチルオキシ）ジボラン； テトラメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン； テトラブチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン−４，４’，５，
    ５’−テトラカルボキシレート； Ｎ^４，Ｎ^４，Ｎ^４’，Ｎ^４’，Ｎ^５，Ｎ^５，Ｎ^５’，Ｎ^５’−オクタメチル−２
    ，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン−４，４’，５，５’−テトラカル
    ボキサミド； ４，４，４’，４’−テトラメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボリ
    ナン； ４，４，４’，４’，６，６，６’、６’−オクタメチル−２，２’−ビ−１，
    ３，２−ジオキサボリナン； ３，３’−ビ−１，５−ジヒドロ−２，４，３−ベンゾジオキサボレピン； ４，４，４’，４’，５，５’−ヘキサメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジ
    オキサボロラン；または ４，４，４’，４’−テトラメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロ
    ラン。